JPH07124263A - ガイドワイヤー及びその製造法 - Google Patents

ガイドワイヤー及びその製造法

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JPH07124263A
JPH07124263A JP5294606A JP29460693A JPH07124263A JP H07124263 A JPH07124263 A JP H07124263A JP 5294606 A JP5294606 A JP 5294606A JP 29460693 A JP29460693 A JP 29460693A JP H07124263 A JPH07124263 A JP H07124263A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 芯線の外周に合成樹脂膜を被覆し、この合成
樹脂膜の表面に親水性被膜を形成したガイドワイヤーに
おいて、繰り返し使用しても潤滑性が低下しないように
したガイドワイヤー及びその製造法を提供する。 【構成】 芯線1の外周に、ポリエーテルブロックアミ
ドからなる合成樹脂膜2を被覆する。この合成樹脂膜2
の表面にイソシアネート基を2つ以上有する化合物を結
合させて、未反応のイソシアネート基を形成する。更
に、ポリビニルピロリドンを反応させて、合成樹脂膜2
の表面にイソシアネート基を介してポリビニルピロリド
ンを結合させて、親水性被膜3を形成する。好ましく
は、重合開始剤の存在下でポリビニルピロリドンを反応
させ、ポリビニルピロリドン分子を相互に重合させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、血管、尿管、気管など
の人体の管状器官にカテーテルなどを挿入する際に用い
られるガイドワイヤーに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、血管、尿管、気管などに薬剤を投
与したり、拡張具(ステント)を挿入したりする際に、
患部を切開することなく、経皮的にカテーテル等を挿入
して行なう技術が採用されている。患部にカテーテルを
挿入する際には、まずガイドワイヤーを挿入し、このガ
イドワイヤーに沿って滑らせてカテーテルを挿入する方
法が多くとられている。
【0003】上記ガイドワイヤーとしては、ステンレ
ス、形状記憶合金等の金属からなる細い線材をコイル状
にして柔軟性を持たせたもの、上記のような金属からな
る線材を芯線にしてその外周を合成樹脂膜などで覆った
ものなど各種のものが提案されている。
【0004】ガイドワイヤーは、血管、尿管、気管等の
組織への挿入時に、組織を損傷することなく、患部まで
確実に挿入することができ、かつ、カテーテルを滑らせ
て挿入できるものであることが必要であるが、芯線の外
周に合成樹脂膜を被覆したガイドワイヤーにおいては、
カテーテル内面とガイドワイヤーとの摩擦抵抗によっ
て、挿入操作が困難となることがあった。
【0005】このような問題を解決するため、特公昭59
-19582号には、基材表面上に非反応性イソシアネート基
を有するポリウレタンの第1被覆層を形成させ、その表
面にポリビニルピロリドンを反応させて、前記非反応性
イソシアネート基と化学的に結合した第2被覆層を形成
させることにより、湿潤時に表面に潤滑性を有するよう
にしたサブストレート(支持体)が開示されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
59-19582号に開示された方法では、前記被覆層と基材と
の接着性が低いため、ガイドワイヤーの表面に適用した
場合には、ガイドワイヤーがカテーテルと接触する際に
ポリマーが脱落しやすく、繰り返し使用するにつれて潤
滑性が低下するという問題を有していた。
【0007】したがって、本発明の目的は、芯線の外周
に合成樹脂膜を被覆し、この合成樹脂膜の表面に親水性
被膜を形成したガイドワイヤーにおいて、繰り返し使用
しても潤滑性が低下しないようにしたガイドワイヤー及
びその製造法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のガイドワイヤーは、芯線の外周に合成樹脂
膜を被覆し、この合成樹脂膜の表面に親水性被膜を形成
してなるガイドワイヤーにおいて、前記合成樹脂膜がポ
リエーテルブロックアミドからなり、前記親水性被膜
が、前記ポリエーテルブロックアミドの表面にイソシア
ネート基を介して結合されたポリビニルピロリドンから
なることを特徴とする。
【0009】また、本発明のガイドワイヤーの製造法
は、芯線の外周に合成樹脂膜を被覆し、この合成樹脂膜
の表面に親水性被膜を形成するガイドワイヤーの製造法
において、芯線の外周に、ポリエーテルブロックアミド
を被覆し、次いでイソシアネート基を2つ以上有する化
合物を反応させた後、ポリビニルピロリドンを反応させ
ることを特徴とする。
【0010】以下、本発明について好ましい態様を挙げ
て詳細に説明する。
【0011】本発明において、芯線としては、例えば形
状記憶合金、ステンレス、ピアノ線などの金属の他、熱
可塑性樹脂、FRPなどの樹脂、あるいは金属と樹脂と
の複合体を用いることもでき、その材質、形状共に特に
限定されない。芯線は、基部側においては適度な剛性を
有し、先端部においては十分な柔軟性を有するものが好
ましく用いられる。
【0012】また、芯線の外周を被覆する合成樹脂膜と
しては、ポリエーテルブロックアミド(以下PEBAと
略称する)と通称される樹脂が使用される。ここで、P
EBAは、下記化1で示される化合物である。
【0013】
【化1】
【0014】本発明で用いるPEBAは、エーテル結合
部がアミド結合部よりも多いものが好ましく、中でも、
エーテル結合部とアミド結合部との割合が2:1のもの
が好ましい。市販のPEBAとしては、例えば「ペバッ
クス」(商品名、東レ株式会社製)などが好ましく使用
できる。
【0015】上記PEBA膜の表面にポリビニルピロリ
ドン(以下PVPと略称する)を被覆するには、PEB
A膜の表面にイソシアネート基を2つ以上含有する化合
物を結合させて、未反応のイソシアネート基を形成する
必要がある。PEBA膜の表面にイソシアネート基を2
つ以上有する化合物を結合させるには、イソシアネート
基を2つ以上有する化合物を含む溶液と接触させて反応
させればよい。PEBA膜の表面にイソシアネート基を
2つ以上有する化合物を含む溶液を接触させる方法は、
浸漬、刷毛ぬり、スピンナーコート等の方法が採用され
る。
【0016】イソシアネート基を2つ以上有する化合物
としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソ
シアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニ
ルメタンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネー
ト等が好ましく採用される。
【0017】上記イソシアネート基を2つ以上有する化
合物を溶解させる溶媒としては、メチルエチルケトン、
トリクレン等が好ましい。また、溶液中におけるイソシ
アネート基を有する化合物の濃度は5〜20重量%が好ま
しく、PEBA膜の表面に上記溶液を接触させる時間は
30〜90秒間が好ましい。
【0018】なお、PEBA膜の表面にイソシアネート
基を2つ以上有する化合物を含む溶液を接触させる前
に、PEBAを膨潤させる溶媒で処理して、PEBA膜
表面を洗浄するとともに活性化しておくと、イソシアネ
ート基が結合しやすくなり好ましい。これらの溶液で処
理する時間は20〜40秒間程度が好ましい。上記溶媒とし
ては、メチルエチルケトン、又はトリクレン、クロロホ
ルム等の塩素系有機溶媒が好ましく、これらのうちメチ
ルエチルケトンが特に好ましい。
【0019】上記のようにして、PEBA膜の表面に未
反応のイソシアネート基を形成させた後、PVPの有機
溶媒溶液を接触させて、イソシアネート基を介してPV
Pをグラフト結合させる。この場合、本発明において
は、分子量1万〜200 万のPVPを用いるのが好まし
い。
【0020】PVP溶液の濃度は、1〜10重量%が好ま
しく、2〜5重量%がより好ましい。また、PVP溶液
に用いる有機溶媒は、塩素系有機溶媒が好ましく、例え
ばジクロロメタン、クロロホルム等が好ましく用いられ
る。
【0021】本発明においては、上記PVP溶液中に重
合開始剤を添加混合するか、あるいはPEBA膜表面を
PVP溶液で処理した後、その表面に上記重合開始剤を
単独で作用させるなどして、PVP分子を相互に重合さ
せることが好ましい。
【0022】上記重合開始剤としては、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化水素、過硫酸塩等が好ましく用いられ、これ
らのうち過酸化ベンゾイルが特に好ましい。また、PV
P溶液中に添加混合して用いる場合の重合開始剤の添加
量は、上記PVP溶液に対して1〜5重量%が好まし
く、1〜2重量%がより好ましい。
【0023】表面にイソシアネート基を形成したPEB
A膜とPVP溶液とを接触させる方法は、浸漬、刷毛ぬ
り、スピンナーコート等いずれの方法を用いてもよい。
こうしてPVP溶液を塗布した後、60〜100 ℃で、3時
間以上静置し、反応させることによって、PEBA膜の
表面にイソシアネート基を介してPVPをグラフト結合
させることができる。
【0024】その際、PVP溶液に重合開始剤を添加し
た場合には、PVP分子をグラフト結合させるととも
に、PVP分子どうしを重合させることができる。PV
P溶液に重合開始剤を添加しなかった場合には、PVP
溶液で処理した後、重合開始剤を含有する溶液で処理す
ることにより、PVP分子どうしを重合させることがで
きる。
【0025】こうしてPVPを結合させた後、水処理を
行なって過剰のイソシアネート基を有する化合物や、結
合しなかったPVPを除去することが好ましい。また、
水処理を行なうことにより、PVP分子をほぐして、潤
滑性を向上させることができる。水処理は、6時間以上
行うのが好ましい。
【0026】なお、PVP溶液による処理は、必要に応
じて2度以上繰り返して行なうこともできる。特に、ガ
イドワイヤーの先端部においては、2度塗りを行うこと
によって潤滑性を更に向上させることができる。
【0027】
【作用】本発明のガイドワイヤーは、芯線の外周にPE
BAからなる合成樹脂膜を被覆し、その表面に、イソシ
アネート基を介してPVPをグラフト結合させ、このP
VPにより親水性被膜を形成したものである。
【0028】PVPは親水性高分子であって、分子鎖の
間に水分子を捕捉して膨潤するので、体内に挿入したと
きに優れた潤滑性を発揮する。また、PVPは生体組織
に対して非反応性であり、抗血栓性にも優れている。
【0029】なお、本発明の好ましい態様として、PE
BA膜上のPVP分子を相互に重合させれば、耐久性を
更に向上させることができる。
【0030】
【実施例】
実施例1 図1には、本発明によるガイドワイヤーの一実施例が示
されている。図において芯線1は、直径0.35mm、長さ16
00mmのステンレスの線材からなり、先端から100 mmの部
分がテーパ状に加工されている。この芯線1の外周に
は、芯線1と一体に押し出し成形したPEBAからなる
合成樹脂膜2が被覆されている。更に、合成樹脂膜2の
表面には、PVPからなる親水性被膜3が設けられてい
る。このガイドワイヤーは、全体として直径0.89mm、長
さ1600mmとなるように作られている。
【0031】なお、芯線1としては、ステンレスの他、
ピアノ線、アモルファス合金、硬質の合成樹脂、FRP
などの各種材質を用いることができる。芯線1の直径
は、通常、0.05〜1.0 mmが好ましい。合成樹脂膜2とし
ては、前述したように、PEBAであって、エーテル結
合部がアミド結合部よりも多いものを好ましく用いるこ
とができる。ガイドワイヤーの大きさは、通常、全長10
0 〜3000mm、好ましくは450 〜1800mm、外径0.25〜1.5
mmとされる。
【0032】親水性被膜3は、次のようにして形成した
ものである。まず、芯線1の外周に、エーテル結合とア
ミド結合との割合が2:1のPEBA(商品名「ペバッ
クス」、東レ株式会社製)からなる合成樹脂膜2を被覆
した後、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネートの
5重量%メチルエチルケトン溶液に60秒間浸漬し、60℃
で30分放置して反応させることにより、合成樹脂膜2の
表面に未反応のイソシアネート基を形成する。
【0033】次に、分子量 110万のPVP(商品名「K
−90」、和光純薬株式会社製)を2重量%含有するジク
ロロメタン溶液に5秒間浸漬し、風乾したのち、更に、
前記PVPを2重量%、過酸化ベンゾイルを2重量%含
有するジクロロメタン溶液に5秒間浸漬し、60℃で3時
間、次いで80℃で3時間放置して、未反応のイソシアネ
ート基にPVPを結合させるとともに、PVP分子を相
互に重合させる。最後に、純水中に15時間浸漬して水処
理を行い、60℃で24時間乾燥して製品とする。
【0034】こうして得られたガイドワイヤーは、使用
時にその表面を水で湿潤させて使用する。このガイドワ
イヤーは、合成樹脂膜2の表面に形成された親水性被膜
3によって優れた潤滑性を有しており、ガイドワイヤー
とカテーテルとの摩擦が小さくなるので、ガイドワイヤ
ー及びカテーテルの人体管状器官への挿入操作を容易に
行うことが可能であった。
【0035】比較例1 上記実施例1の製造法において、芯線1の外周にポリウ
レタン(商品名「エステン」、協和醗酵株式会社製)か
らなる合成樹脂膜2を被覆した他は、実施例1と同様に
処理して、親水性被膜を有するガイドワイヤーを得た。
【0036】試験例1 実施例1及び比較例1で得られたガイドワイヤーと、市
販のガイドワイヤー(以下、比較例2とする)とについ
て、摩擦係数を測定、比較した。
【0037】なお、上記市販のガイドワイヤーとして
は、直径0.48mmの形状記憶合金からなる芯線の外周を、
ポリウレタンからなる合成樹脂膜で被覆し、この合成樹
脂膜の表面に、イソシアネート基を介して、無水マレイ
ン酸ビニルエーテルからなる親水性被膜を形成してな
る、直径0.89mmのガイドワイヤーを使用した。
【0038】また、摩擦係数は、図2の装置を用いて測
定した。すなわち、水槽11内に水12を入れ、その底
にサンプル13を配置した後、接触子14を矢印aの方
向に押して、サンプル13に対して荷重300 gで押圧し
た状態にし、その状態で、接触子14を矢印bの方向に
移動させる場合の摩擦係数を測定した。
【0039】その結果、実施例1の摩擦係数が0.020 で
あったのに対し、比較例1では0.028 であり、比較例2
では0.025 であった。以上の結果より、合成樹脂膜とし
てPEBAを用いた実施例の製品は、ポリウレタンを用
いた比較例の製品に比べて、摩擦抵抗が小さいことがわ
かった。
【0040】試験例2 実施例1及び比較例1で得られたガイドワイヤーと、比
較例2の市販のガイドワイヤーとを、それぞれ水で湿潤
させた後、直径50mmのループ状に形成した内径0.99mm
(4.3Fr )のカテーテル中を繰り返し通過させ、通過回
数と摩擦抵抗との関係を調べた。その結果を、図3に示
す。
【0041】図3において、A、B、Cは、それぞれ実
施例1、比較例1、比較例2のガイドワイヤーについて
の結果である。この結果より、合成樹脂膜としてPEB
Aを用いた実施例の製品は、繰り返し使用しても摩擦係
数が増加せず、優れた耐久性を有していることがわかっ
た。
【0042】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のガイドワ
イヤーによれば、芯線の外周にPEBAを被覆し、この
PEBA膜表面にイソシアネート基を介してPVPを結
合させたので、湿潤時における潤滑性に優れ、ガイドワ
イヤーとカテーテルとの摩擦抵抗を非常に小さくするこ
とができる。また、繰り返し使用しても潤滑性が低下せ
ず、耐久性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のガイドワイヤーの一実施例を示す断面
図である。
【図2】摩擦係数を測定する装置の概略断面図である。
【図3】本発明の実施例及び比較例のガイドワイヤーを
繰り返し使用した場合における摩擦係数の変化を示す図
表である。
【符号の説明】
1 芯線 2 合成樹脂膜 3 親水性被膜

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 芯線の外周に合成樹脂膜を被覆し、この
    合成樹脂膜の表面に親水性被膜を形成してなるガイドワ
    イヤーにおいて、 前記合成樹脂膜がポリエーテルブロックアミドからな
    り、 前記親水性被膜が、前記ポリエーテルブロックアミドの
    表面にイソシアネート基を介して結合されたポリビニル
    ピロリドンからなることを特徴とするガイドワイヤー。
  2. 【請求項2】 前記ポリエーテルブロックアミドは、エ
    ーテル結合部がアミド結合部よりも多いものである請求
    項1記載のガイドワイヤー。
  3. 【請求項3】 前記ポリビニルピロリドン分子が相互に
    重合されている請求項1又は2記載のガイドワイヤー。
  4. 【請求項4】 芯線の外周に合成樹脂膜を被覆し、この
    合成樹脂膜の表面に親水性被膜を形成するガイドワイヤ
    ーの製造法において、 芯線の外周に、ポリエーテルブロックアミドを被覆し、
    次いでイソシアネート基を2つ以上有する化合物を反応
    させた後、ポリビニルピロリドンを反応させることを特
    徴とするガイドワイヤーの製造法。
  5. 【請求項5】 前記ポリエーテルブロックアミドは、エ
    ーテル結合部がアミド結合部よりも多いものである請求
    項4記載のガイドワイヤーの製造法。
  6. 【請求項6】 前記ポリビニルピロリドンを、重合開始
    剤の存在下で反応させるか、又は、ポリビニルピロリド
    ンを反応させた後、重合開始剤を作用させる請求項4又
    は5記載のガイドワイヤーの製造法。
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