JP2008518816A - 変色防止バリアを有する多層乾燥塗料化粧板 - Google Patents

変色防止バリアを有する多層乾燥塗料化粧板 Download PDF

Info

Publication number
JP2008518816A
JP2008518816A JP2007540052A JP2007540052A JP2008518816A JP 2008518816 A JP2008518816 A JP 2008518816A JP 2007540052 A JP2007540052 A JP 2007540052A JP 2007540052 A JP2007540052 A JP 2007540052A JP 2008518816 A JP2008518816 A JP 2008518816A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
barrier
decorative
dry paint
colored
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007540052A
Other languages
English (en)
Inventor
フランク イェン ジャー シー
ロジャー エイ ファルシング
アネク マーガレット カミンスキー
ジョン ヴィンセント フォンタナ
ダグラス ブルース ザイク
マーティン イアン ジェイムズ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JP2008518816A publication Critical patent/JP2008518816A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/16Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/14Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a particulate layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/50Adhesives in the form of films or foils characterised by a primer layer between the carrier and the adhesive
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04FFINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/002Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings made of webs, e.g. of fabrics, or wallpaper, used as coverings or linings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/025Particulate layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046Synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2274/00Thermoplastic elastomer material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402Coloured
    • B32B2307/4026Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00Walls, panels
    • B32B2607/02Wall papers, wall coverings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/414Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of a copolymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00Presence of polyolefin
    • C09J2423/001Presence of polyolefin in the barrier layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2429/00Presence of polyvinyl alcohol
    • C09J2429/001Presence of polyvinyl alcohol in the barrier layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/904Artificial leather
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14Layer or component removable to expose adhesive
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1405Capsule or particulate matter containing [e.g., sphere, flake, microballoon, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1467Coloring agent
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1486Ornamental, decorative, pattern, or indicia
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2839Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer with release or antistick coating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2848Three or more layers

Abstract

装飾的乾燥塗料壁フィルムは、乾燥塗料層(12)、該乾燥塗料層の片面上の感圧性接着層(18)、及び該感圧性接着剤(PSA)と反対側において該乾燥塗料層と、剥離可能な状態で接触している、剥離ライナー(20)を含む。該剥離ライナーは、該乾燥塗料層(12)と接触している、艶消し剥離コート層(22)を含む。該剥離ライナーは、該PSA側が、壁に接着された後に、該乾燥塗料層から剥ぎ取られる。該艶消し剥離コートは、該剥離ライナーが剥ぎ取られた際に、該乾燥塗料層に艶消し仕上げを転写する。該壁フィルムは、バリア層(16)を含み、塗装された壁表面からの、アゾ-型の顔料移動によって引起される、該乾燥塗料層中の着色剤の大幅な変色から、これを保護する。一態様における該バリア層は、エチレンービニルアルコールポリマー及び一態様ではウレタン材料を包含する分散されたポリマー材料を含む乾燥エマルションを含有する。
【選択図】図1

Description

本発明は、乾燥塗料転写積層体に関連し、より詳しくは壁表面に、色彩を持つ層を適用するための、化粧板又は壁フィルムに関するものである。本発明の壁フィルムは、壁フィルムの塗装された壁表面から色彩生成層への、顔料又は染料の移動によって生じる、変色に対して抵抗性である。
装飾用の多層乾燥塗料積層体の薄いシート又は壁フィルムは、表面に色彩を適用するために、結合層、典型的には接着剤によって、塗装すべき表面に、接着によって適用することができる。この発明の壁フィルムは、従来の壁紙の代替品を与える。壁紙用糊剤を、従来の壁紙に適用し、あるいは予め糊付けした壁紙を水に浸漬する、馴染みの段階は、多大な時間を要し、面倒であり、また付随的な清浄化をも必要とする。これらの問題点は、本発明の壁フィルムによって回避され、該壁フィルムは、より一層短期間の間に、壁上に適用しまた張り替えることができる。偽装仕上げ等の特殊な色彩効果を、一回の塗布により適用でき、また該壁フィルムは、事実上消失し、結果として該壁を、クローズアップ状態で及び異なるアングルで見た場合においてさえ、容易に目に付くことがないように、継ぎ目を重ね合わせて適用することができる。壁に適用されるような、該壁フィルムは、極めて薄く、従来の壁紙よりもかなり薄いので、実質上目に付かない、重なり合った継ぎ目を持つ壁フィルムを適用することによって、部屋を、新たな色彩効果によって装飾することができ、また従来の壁紙の適用に比して、その適用工程を迅速化する。
本発明の壁フィルムは、一般的に乾燥塗料の1又はそれ以上の化粧(装飾)層を含む、乾燥塗料転写シートを含み、該装飾層は、着色された乾燥塗料層又は着色層、透明な保護用クリアコート層、及び1又はそれ以上のプリントコートを含むことができ、該プリントコートは、必要ならば偽装パターン等の様々な視覚上のデザインを与えることができる。感圧性接着剤等の接着層は、該装飾用乾燥塗料層に適用される。
該壁フィルムの該装飾用塗料層部分は、好ましくは従来の室内壁塗料を模倣する、1又はそれ以上の着色された乾燥塗料の層を含む。該壁フィルムは、適当な表面、例えば平坦な二次元の室内壁表面に適用することができるが、このフィルムは、角部に適合し、また湾曲した壁表面に確実に固定すべく、貼り付けるのに十分に可撓性である。
壁表面内又はその上における異物又は薬物、例えば塗装された表面における顔料は、該壁フィルムの結合層内に可溶化(即ち、溶解)され、該壁フィルムの着色された色彩生成層まで移動する可能性がある。該壁フィルムの変色は、該結合層を介して、該壁フィルムの該色彩生成層内に移動する、一般的な壁塗料中に見られる有機顔料又は染料によって引起される可能性がある。例えば、一成分として黄色顔料、又はそれほど顕著ではないが、橙色又は赤色の顔料又は染料を含む壁塗料において使用される、アゾ-型の顔料は、移動して、変色を引起す可能性がある。
本発明は、移動性のある着色成分を含む有機物質を含む可能性のある、塗装された基板表面と接触させるのに適した、多層壁フィルムを提供する。本発明は、特にこのような有機着色成分を含む、塗装された表面が、この色の移動に関する問題を回避すべく改良することのできないような状況に対応する。この問題に応えて、本発明は1又はそれ以上のバリア層を含む壁フィルムを提供し、該バリア層は、該移動性の着色物質及び特にアゾ-型の顔料を含有する物質の遮断若しくは捕獲を助ける。該バリア層は、このような塗装された表面と接触状態にある該フィルムによって引起される、該壁フィルム内の1又はそれ以上の着色層の変色を、長期間阻止する。
バリア層を該壁フィルムに組込んで、該色彩生成層の変色を、長期に渡り阻止するものの、該バリア層の付加は、該壁フィルムの他の必須の諸特性に悪影響を与えるべきではない。これら特性は、伸び率又は可撓性、及び被膜間接着を含むが、これらに限定されない。該バリア層の被膜質量(又は乾燥フィルム厚)も、該壁フィルムの全体としての厚みが、所定レベル以下にあって、使用中に該フィルムが、その重なり部分に沿って、視覚的に認識可能な継ぎ目を持つこと無しに、適用することができる限りにおいて、重要な特徴となる。
簡単に言うと、本発明の一態様は、塗装された表面に色彩を持つ層を設けるための多層積層体を含む。この積層体は、装飾用乾燥塗料層及び該積層体を該塗装表面に接着するための、感圧性接着層を含む。この積層体は、1又はそれ以上のバリア層を含み、該バリア層は、該接着層を介して該表面から該積層体の該着色層への、変色を引起す顔料又は染料の移動を緩慢にし又は阻止する。一態様において、該バリア層は、インテリア用ラテックス塗料中の、アゾ-型顔料によって引起される変色を、緩慢にし又は阻止するであろう。
本発明の一態様は、装飾用乾燥塗料層を持つ、多層装飾用壁フィルムを含み、これは、乾燥塗料の着色層、該着色層の一方の側における感圧性接着層、及び該感圧性接着剤と対向する側における、該装飾用乾燥塗料層と剥離可能な状態で接触している剥離ライナーを含む。バリア層が、該装飾用乾燥塗料層と該感圧性接着層との間に設けられている。該感圧性接着層は、該壁フィルムを基板表面に接着するのに適している。該基板表面は、該接着層を介して移動することができ、また該乾燥塗料層を変色する、染料又は顔料を含有する塗装壁表面であり得る。使用に際して、該接着層は、圧力の適用下で、該壁フィルム該表面に接着し、該剥離ライナーは、引き剥がされて、該乾燥塗料層を露出させ、また該バリア層は、該表面から該乾燥塗料層への顔料又は染料の移動を効果的に遅延させる。
一態様において、該バリア層は、該接着層を介して該塗装表面から該着色層への、変色を引起す成分の移動を防止し、又は大幅に遅延するのに有効な形状で、エチレン-ビニルアルコール(EVOH)コポリマーを含有する、薄い可撓性の層を含む。黄色染料の移動に関する促進老化テストは、着色層と接着層との間に、このようなバリア層を全く含まない同様な壁フィルムと比較した場合に、本発明の様々な形態に関して、変色防止におけるかなりの改善を示した。該バリア層の一態様は、変性されたEVOH-を主成分とするバリアコートを含み、該バリアコートにおいては、ポリマー材料が、EVOHコポリマーと混合され、該壁フィルムのバリア特性及び他の機能上の諸特性を改善する、安定なバリアフィルムを形成する。該EVOHバリア材料が、ウレタン材料とブレンドされている、一態様では、該壁フィルムの多くの重大な機能特性が改善される。これら特性は、変色の原因となる薬物の移動に対する、改善されたバリアを提供することに加えて、伸び率及び引張強さ等の機械的特性及び層間の接着性を包含する。該バリア層は、また該着色被膜層から該接着層への、望ましからぬ成分の移動を遅延することによって、接着特性を安定化する。
該バリア層は、アゾ-型顔料の透過を遅延する上で特に有用であり、一方、該壁フィルムの全体としての厚みを大幅に増やすことのない、低被膜質量又はフィルム厚において存在する。該バリア層の使用は、着色被膜における顔料の量を増大して、可撓性又は引張強さを失うこと無しに、フィルムの不透明性を高めるための手段を提供する。
本発明のこれらの及びその他の局面は、以下の詳細な説明及び添付した図面を参照することによって、より完全に理解されるであろう。
図1を参照すると、壁フィルムとも呼ばれる、多層乾燥塗料転写積層体10は、表面フィルムとして使用するのに適している。該壁フィルムは、室内の壁表面に、色彩を持つ層又は特殊な色彩効果若しくはパターンを与える用途において有用であり得る。それ故、該壁フィルムは、周囲の室温条件下で、室内の壁表面に適用するのに適したものである。その上、該壁フィルムは、このような周囲室温条件に暴露された状態で、その延長された有効寿命に渡り、該色彩を持つ層を与えるという、その機能を維持することも目論まれている。該色彩を持つ層は、従来の壁塗料の持つものと同様な、耐摩耗性、耐溶剤性及び不透明性等の属性を持つ、可撓性、保護性、かつ装飾性の乾燥塗料層によって与えられる。該壁フィルムは、また塗装された室内の壁表面に対して、該表面に対する必要な接着性を与えるための特殊な処理を何ら必要とせずに、直接適用するのに適している。より一般的な用語としての該壁フィルムは、建築物表面、例えば建物の壁、建物の装備品又はアプライアンス、家具等に適用するのに適している。該壁フィルムは、また建物の室外並びに室内の壁に適用することも可能であり、また室内の壁及び室外表面の境界又は部分等に特殊な彩色処理を施すために適用することも可能である。
該壁フィルムは、1又はそれ以上の装飾層を含み、該装飾層は、着色された乾燥塗料層12を含み、この塗料層は、分散された顔料を含む、合成樹脂結合剤を含有する。本明細書において着色層とも呼ぶ、該着色された乾燥塗料層12は、単一被膜の着色層であり得、あるいはこれは、追加の着色された乾燥塗料層被膜又はプリントコートと組合わせることもできる。該壁フィルムの装飾部分は、該着色された乾燥塗料層12の表面に接着された、光学的に透明な合成樹脂製のクリアコート層14を含むことができる。該クリアコート層は、該下部の1又はそれ以上の着色層に対する、保護性で耐摩耗性、かつ耐溶剤性のトップコートを与える。1又はそれ以上の着色層、プリントコート及び1又はそれ以上のクリアコート層を含むことができる、これらの装飾用多層乾燥塗料転写積層体を、ここでは「装飾用乾燥塗料層(decorative dry paint layer)」と呼ぶ。
該壁フィルムは、本発明の原理によれば、さらに可撓性ポリマーのバリア層16をも含む。このバリア層16は、該クリアコート層14と対向する側における、該着色された乾燥塗料層12の上にあり、かつこれと接着している。乾燥感圧性接着層18が、該装飾用乾燥塗料層と対向する、該バリア層の一方の側にあり、かつこれと接着している。このバリア層16は、該接着層と該装飾用乾燥塗料層との間における、成分の望ましからぬ移動を阻止し、若しくは防止するのに利用される。上記の如く、このようなバリア特性は、該感圧性接着層を介して、塗装された基板表面から該装飾用乾燥塗料層への、顔料又は染料の移動を阻止又は防止することによって、望ましくない変色を減じ若しくは回避することを含む。様々な態様での該バリア層の更なる詳細を、以下に説明する。
該壁フィルム対向する側には、可撓性で折り曲げ可能な剥離ライナー20があり、またこれは該クリアコート層14と、剥離可能な状態で接着されている。この剥離ライナー20を、該クリアコート層14の表面24に、剥離可能な状態で接着するために、該剥離ライナーは、その内側表面上に艶消し剥離コート22を持つ。使用に際して、この剥離ライナー20は、該クリアコート層から剥ぎ取られ、該装飾用乾燥塗料層が露出する。該艶消し剥離コート22は、該剥離ライナーが、該壁フィルムの残部から剥ぎ取られた場合には、該クリアコート層から分離されるが、該剥離ライナーとは接着した状態にある。該剥離ライナー20は、また該装飾層と対向する表面上に、接着性の剥離コート層26を持つ。該接着性の剥離コート層26の露出した外側表面28は、該積層体が、図2に示すようにロール形状に巻き取られた場合には、該接着層18の露出した外側表面30と、剥離可能な状態で接触させるのに適している。
図2を参照すると、該壁フィルム10は、該接着層18の露出した外側表面30と、剥離可能な状態で接触している、該接着性の剥離コート層26の露出した外側表面28を持つように、ロール形状に自動的に巻き取られている。従って、図2に示された該壁フィルム10が、巻かれていない場合には、該剥離ライナー上の該接着性剥離コート層26は、該接着層18の露出した外側表面30とは分離しており、かつ該剥離ライナー20と接着した状態にある。該艶消し剥離コート22は、該乾燥塗料層と接着した状態にある。
図1は、壁フィルムの一態様を示し、そこでは該バリア層16の対向する両側は、該接着層18及び該着色層12と接触した状態にある。該壁フィルムの他の態様は、また本発明によるバリア層と共に利用できる。これらは、該壁フィルムの装飾部分が、単一被膜の着色乾燥塗料層を含むことができ、該クリアコート層を省略した点を除いて、図1の態様と同様な、多層壁フィルムを含む。この例においては、該艶消し剥離ライナーは、低光沢の表面を、該単一被膜層の露出した外側表面に転写する。該積層体の装飾部分は、また1又はそれ以上の装飾用乾燥プリントコート層を含み、該着色された乾燥塗料層と該クリアコート層との間に、様々な装飾的なプリントパターンを与えることができる。
本発明の幾つかの態様は、該壁フィルムの様々な上部層間の被膜間接着性を改善するための、1又はそれ以上の薄い可撓性のポリマー製乾燥接着層又は結合被膜を含むことができる。このような態様の一つを、図3に示したが、そこでは、第一の結合被膜層36が、該バリア層16と該着色された乾燥塗料層12との間に配置され、また第二の結合被膜層34が、該バリア層16と該感圧性接着層18との間に配置されている。
該多層積層体は、また、支持層とも呼ばれる、可撓性の強化層(図示せず)を、該着色された乾燥塗料層と該接着層との間に含むこともできる。この例において、該バリア層は、該プリントコート層と該強化層との間に適用することができ、あるいは該バリア層は、該接着層と該強化層との間に適用することができる。該強化層は、該装飾用乾燥塗料層に対する構造的な支持手段を与えることができ、また該着色された乾燥塗料層に対して付随的な不透明性を与えることができる。該強化層は、また該着色された乾燥塗料層の値よりも高い、引張強さを持つことができる。
本発明の壁フィルムについて使用できる、多層装飾用乾燥塗料積層体の様々な態様の例は、「変色防止バリアを持つ多層乾燥塗料化粧板(Multi-Layer Dry Paint Decorative Laminate Having Discoloration Prevention Barrier)」と題する、アベリーデニソン社(Avery Dennison Corporation)に譲渡された、2004年2月13日付出願の米国特許出願第10/779,528号に詳しく記載されている。この特許出願の内容全体を、参考としてここに組入れる。
該基板表面に適用された、該壁フィルムの部分(即ち、そのクリアコート14、着色層12、バリアコート16及び接着層18)は、所定の薄い膜厚レベルにあって、隣接する壁フィルムが、使用中に重なり合う場合に、継ぎ目の可視性を最小化する。該壁フィルムの全体としての厚みは、該フィルムの完全な状態(その艶消し剥離ライナーを除いて)で該壁に適用された場合に、好ましくは約0.076mm(約3.0ミル)未満、またより好ましくは約0.051mm(約2.0ミル)未満である。一態様において、該壁フィルムは、約0.041mm(約1.6ミル)未満の全厚みを持つ。
該着色された乾燥塗料層12は、一般に約0.013〜約0.038mm(約0.5〜約1.5ミル)なる範囲、一態様においては、約0.013〜約0.030mm(約0.5〜約1.2ミル)なる範囲、及び別の態様では、約0.013〜約0.023mm(約0.5〜約0.9ミル)なる範囲の厚みを持つことができる。該クリアコート層の厚みは、一般に約0.0013〜約0.010mm(約0.05〜約0.4ミル)なる範囲、また一態様においては、約0.0013〜約0.0076mm(約0.05〜約0.3ミル)なる範囲であり得る。一態様において、該可撓性の装飾用乾燥塗料フィルム(クリアコート、着色層及び随意のプリントコート)の厚みは、約0.015〜約0.041mm(約0.6〜約1.6ミル)なる範囲にある。
該バリア層16は、不連続な層として形成した場合、以下においてより詳しく説明するように、約6μm(約0.25ミル)未満の厚みを持つことができる。
該接着層18の厚みは、一般的に約0.010〜約0.025mm(約0.4〜約1ミル)なる範囲、一態様においては、約0.010〜約0.020mm(約0.4〜約0.8ミル)なる範囲、及び別の態様では、約0.01〜約0.015mm(約0.4〜約0.6ミル)なる範囲であり得る。
該剥離ライナー20の厚みは、一般的に約0.013〜約0.051mm(約0.5〜約2ミル)なる範囲、一態様においては、約0.013〜約0.038mm(約0.5〜約1.5ミル)なる範囲、及び別の態様では、約0.022〜約0.027mm(約0.85〜約1.05ミル)なる範囲であり得る。該艶消し剥離コート22の厚みは、一般的に約0.0013〜約0.0076mm(約0.05〜約0.3ミル)なる範囲、及び一態様においては、約0.0025〜約0.0051mm(約0.1〜約0.2ミル)なる範囲であり得る。
該接着性剥離コート層26の厚みは、約0.0010〜約0.0051mm(約0.04〜約0.2ミル)なる範囲にあり、一態様においては、約0.0010〜約0.0038mm(約0.04〜約0.15ミル)なる範囲にあり、及び別の態様では、約0.0010〜約0.0020mm(約0.04〜約0.08ミル)なる範囲であり得る。
上記厚み各々は、乾燥フィルムの厚みである。
乾燥塗料層及びプリントコート
一般的にいえば、本発明において有用な塗料組成物は、固形着色材料、即ち1又はそれ以上の顔料を含み、これらは従来の壁塗料と同様に、液状媒体中に懸濁され、担体に適用され、次いで乾燥されて、可撓性の不透明な乾燥塗料フィルムとなり、これは、建築物の壁表面に保護並びに装飾的被膜を与える。
1又はそれ以上の該着色された乾燥塗料層12は、1又はそれ以上のポリマー結合剤又は樹脂及び該結合剤又は樹脂中に分散された、1又はそれ以上の顔料を含むことができる。これらの層は、該1種以上の結合剤又は樹脂を含む、溶液流延性液状塗料組成物から製造することができる。これらの組成物は、水又は1又はそれ以上の有機溶剤中に分散させることができ、また場合によっては、加工特性を制御するために、1又はそれ以上の追加の添加剤を含むことができる。一態様における該着色された乾燥塗料層は、本質的に非-繊維質であり、また薄い液状フィルムの被膜として適用され、これは、乾燥後に、可撓性の不透明な塗料フィルム層となる。この塗料層は、塗布技術、例えばリバースロール塗布を包含するロール塗布、リバースグラビア塗布を包含するグラビア印刷、スロットダイ、及び流し塗り等によって適用することができる。該着色された乾燥塗料層又は該クリアコート層又は該バリア層は、各々独立に、同時押出し及び押出し被膜を含む、1又はそれ以上の押出し層を含むことができる。
壁塗料処方物において従来から使用されている任意の結合剤又は樹脂を使用することができる。該結合剤は、熱可塑性又は熱硬化性樹脂を含むことができる。有用な結合剤又は樹脂の例は、一般的に合成ラテックス樹脂、アクリル樹脂、ビニル、ポリエステル、アルキッド、ブタジエン、スチレン、ウレタン、及びエポキシ樹脂、並びにこれらの混合物を含む。より具体的には、該結合剤又は樹脂は、1又はそれ以上のポリスチレン;ポリエチレン及びポリプロピレンを含むポリオレフィン;ポリアミド;ポリエステル;ポリカーボネート;ポリビニリデンフルオライド;ポリ塩化ビニル;ポリビニルアルコール;ポリエチレンビニルアルコール;脂肪族及び芳香族ポリウレタンを包含するポリウレタン;ポリアクリレート;ポリ酢酸ビニル;イオノマー樹脂;及びこれらの混合物を含む。
該顔料は、装飾的被膜を製造する際に使用されている任意の顔料であり得る。これらは、不透明化顔料、例えば二酸化チタン及び酸化亜鉛、並びに当分野において公知の色味顔料を含む。フィラー顔料、例えばクレー、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、カオリンクレー及びマイカも、塗膜及び塗料処方物において伝統的に使用されている公知の量で、添加することができる。
該溶剤は、1又はそれ以上の有機溶剤を主成分とする溶媒又は水であり得、あるいは水を主成分とする溶液を使用して、該結合剤又は樹脂と共に水性エマルションを形成することも可能である。水性の溶液は、水-アルコール混合物を含む。
使用できる付随的な成分は、湿潤剤;可塑剤;懸濁助剤;凝集剤;界面活性剤;増粘剤;シリカ等のチキソトロープ剤;ポリシロキサン化合物等の撥水性添加剤;難燃性添加剤;殺生物剤;殺菌剤;消泡剤;及び流動化剤を包含する。
該乾燥塗料層を形成するのに使用される、該液状塗料又は塗布組成物に対する該顔料の濃度は、約10〜約30質量%なる範囲、及び一態様においては、約13〜約27質量%なる範囲であり得る。該結合剤又は樹脂の濃度は、約20〜約40質量%なる範囲、及び一態様においては、約22〜約37質量%なる範囲であり得る。該水又は有機溶媒の濃度は、約30〜約70質量%なる範囲、及び一態様においては、約40〜約60質量%なる範囲であり得る。湿潤剤、懸濁剤等の追加の成分は、約5質量%までの濃度を持つことができる。該乾燥塗料層を形成するのに使用される、該塗布又は塗料組成物は、約9〜約16%なる範囲の顔料体積濃度(不揮発性成分の全体積で割った、顔料体積)を持つことができる。顔料体積濃度は、該装飾フィルムの可撓性及び適性に再配置されるその能力を調節することができる。顔料の量が多過ぎると、得られるフィルムを著しく脆弱なものとする恐れがあり、また低い顔料体積濃度は、過度に伸びたフィルムを生成する恐れがある。
該壁フィルムの該着色層を形成するのに使用できる、他の結合剤物質、無機フィラー、接着促進物質、溶剤、添加剤、及び加工助剤は、上で言及した、特許出願第10/779,528号に、さらに詳細に記載されている。
透明クリアコート層
該クリアコート層14は、単一の被膜層又は多数の被膜を含むことができ、また該着色層において使用するための、上記のポリマー結合剤物質の何れかを含むことができる。該クリアコート層は、また上において言及した、様々な溶媒から処方することも可能であり、また上記の流込み又は塗布技術によって適用することができる。上記の如く、このクリアコート層は、押出すことも可能である。一態様において、該クリアコート層は、該壁フィルムの艶消し仕上げの光沢を下げるために、分散されたフィラー、例えばシリカを含むことができる。該クリアコート層は、耐摩耗性、水又は溶剤耐性、及び従来の塗料の靭性といった保護特性を持つ、可撓性装飾用乾燥塗料フィルムを生成するために、該着色層と協働する。該クリアコート層は、高い耐擦り傷性、耐汚染性及び/又は下部にある該着色された1又はそれ以上の乾燥塗料層に対する再塗布性を与える。該クリアコート材料は、該剥離ライナーと接着し、使用の際に該剥離ライナーから剥ぎ取るのに適しており、かつ所定レベルの表面光沢を与える。一態様において、該クリアコート層は、アクリル樹脂材料を含む乾燥トップコートを含む。
強化層
該随意の強化層は、上記結合剤又は樹脂の何れかから製造することができる。この層は、溶液又はエマルションから製造し、また以下に記載するような任意の塗布技術を利用して適当することができる。この層は、また押出すことも可能である。該強化層は、該壁フィルムの不透明性を増強する目的で、1又はそれ以上の上記顔料を含むことができる。
感圧性接着層
該乾燥接着層18は、圧力の印加の下で、室温にて、該装飾的積層体を基板表面に結合する、感圧性接着剤(PSA)を含むことができる。一態様において、該接着層は、低い初期粘着性を持つ、再配置可能な接着剤であり、より恒久的な結合を形成する前に、該積層体の僅かな移動を可能とし、結果として設置位置の調節を可能とする。この接着剤は、室温にて抑制された粘着性の初期レベルを有し、そのため該積層体を基板表面に接着し、また該装飾用乾燥塗料層から該艶消し剥離ライナーを除去した後に、再度接着することが可能となる。該接着層は、該乾燥塗料層を該基板に永久的に結合するのに十分な時間の経過によって、引き続く接着の強化を生じる。該接着層は、該積層体が基板に適用された際に、その僅かな制限された量のみの、該基板の境界を越えるオーズを生成することによって特徴付けられる。(ここで、「オーズ(ooze)」とは、該積層体構造の端部を越えて、該接着剤が溢れ出る時間として定義される)。一態様において、オーズは全く生成されない。
一般的にいえば、該接着剤は、感圧性;水性;水搬送性;溶剤型;紫外光及び電子ビーム硬化性接着剤;ホットメルト感圧性接着剤;水性感圧性接着剤;水系感圧性接着剤;静的(static)接着剤;静電接着剤;及びこれらの組合せからなる群から選択される。
以下に記載する本発明の一態様において、該感圧性接着剤は、架橋されたアクリル系樹脂材料、及びより具体的には架橋されたアクリル樹脂エマルションを含む。特に有用な接着剤用は、内部において架橋されたアクリル樹脂エマルションを含む。高分子量アクリル系接着剤及び外部において架橋されたアクリル系接着剤を使用して、機能特性の所定の組合せを得ることも可能である。
該アクリル系接着剤に加えて、該感圧性接着剤は、ゴム系の接着剤、ビニルエーテル接着剤、シリコーン接着剤、又はこれらの混合物を含むことができる。ホットメルト、有機溶剤系又は水性接着剤として、該壁フィルムに適用することができる。
該接着層は、またこれを覆う該塗料フィルム層の不透明性を高めるために、1又はそれ以上の顔料を含むことができ、また所定レベルの不透明性を達成するために、より薄い塗料フィルム層の使用を可能とする。上で明らかにした顔料の何れを使用することも可能である。その例は、二酸化チタン及びカーボンブラックを含む。その顔料体積濃度は、約10%までであり、一態様においては、約5〜約10%なる範囲にあり、また別の態様では、約2〜約8%なる範囲であり得る。
該壁フィルムにとって有用な感圧性接着剤は、比較的低い粘着性及び剥離力レベルを有し、また比較的低い室温における流動特性を持つ。アクリル系のエマルションPSAsは、このようなPSAsが、望ましい低粘着性、剥離力及び流動特性の組合せをもたらす、比較的高い凝集強度を持つ接着剤物質を生成するような、架橋のレベルを持つ場合に、特に有用である。該架橋レベルが適度に調節されている有用なPSAsの例は、アクリル系のエマルションPSAs、例えば純ポリマー(ブチルアクリレート又は2-エチルヘキシルアクリレート又は2-エチルヘキシルアクリレート/ブチルアクリレート)PSAs又は同様な着色されたポリマー又はコポリマー材料を包含する。
特に有用なPSAは、内部において架橋されたアクリル系エマルションPSA、例えばブチルアクリレートと2-エチルヘキシルアクリレートとの、非-粘着性の架橋コポリマーエマルションである。この接着剤は、製品No.S-3506としてアベリーデニソン社から入手できる。このPSAの着色された形態は、96.8%のS-3506接着樹脂、2.87%のUCD 1106E二酸化チタン、及び0.33%のUCD 1507Eカーボンブラックを含む。
本発明において有用であり得る他の感圧性接着剤は、米国特許出願第10.779,528号により詳細に記載されている。
バリア層
該バリア層16は、望ましからぬ変色の原因となる顔料の透過を、阻止又は遅延して、該着色層の変色又は色変移を、該壁フィルムの有効寿命の間、本質的に知覚できないレベル内に、効果的に維持する。ここに記載する促進老化テストは、通常の使用条件下で、変色に対して妥当な長期間に渡り抵抗性であることを規定するための、客観的な測定値を与える。該装飾的フィルムが、適用される通常の使用条件及び該フィルムの通常の使用条件は、一般的に約4℃(40°F)〜約35℃(90°F)、及びより特定的には約15℃(60°F)〜約27℃(80°F)なる範囲の温度として既定される室温条件である。
通常の使用条件の下で、該壁フィルムの評価された有効寿命中に起り得る、色変移の量を近似しかつ予測するために、フィルムサンプルを、促進老化技術によりテストし、これら条件下における色変移を測定した。(より高い温度は、変色の原因となる成分の移動を促進する)。一テスト法において、色変移は、室内用ラテックステストサンプルの色と、室内用ラテックス色標準とを比較し、次いで該テストサンプル及び該標準を60℃(140°F)の環境に、約400時間(16日間)暴露することによって測定する。別の促進老化テストでは、壁フィルム及びテスト標準を、40℃から90℃までの異なる温度に、各温度にて約1,000時間暴露する。該テストサンプルは、色変移につき測定し、標準と比較して、色変移の量を測定する。
一テストによれば、色変移は、ASTM E1164, E308及び805テスト手順の下で測定する。測定値の単位は、C.I.E.b*(黄色対青軸)である。色の変化、即ちΔb*は、該テストサンプルのb*値から、標準のb*値を差引くことにより算出する。他の色変移測定値を、色変移が、指定された範囲内にあるか否かを、決定するために利用できる。これらの色変移測定技術は、青色に塗装したサンプルにおける、モノ-アゾ顔料又は染料からの黄色成分の移動による色変移を測定することによって、色変移が、許容できる程度に低いか否かを評価する上で有用である。一態様において、該色変移は、60℃、400時間のテストが、約0.40Δb*C.I.E.カラーユニットに等しいか、又はそれ未満の色変移を発生した場合、本発明の壁フィルムとして許容できる範囲内とするのに十分に低いものと考えられる。テストは、本発明のバリア被膜に対して、少なくとも1000時間に渡り、このように低い色変移を示した。
ここに記載した様々なテスト法は、本発明の該バリア層16が、このようなバリア層を含まない同様な壁フィルムと比較した場合に、塗装された表面から、PSA層を介し、また乾燥塗装着色層への、該アゾ-型の色成分の変移を遅延させることを明らかにした。ヘンサ(Hensa)10Gイエロー(Yellow)及びピグメントイエロー(Pigment Yellow) 74は、該壁フィルムを通して移動できる、アゾ-型顔料の例である。パイロットテストは、該バリア層が、90℃にて最低48時間暴露した際に、ヘンサ10Gイエロー及びピグメントイエロー74の、塗装された壁表面から、該壁フィルムの装飾的着色層への移動を阻止する上で有効であることを示し、一方でこのようなバリア層を含まない同様な壁フィルムは、同一の条件下で、事実上即座に変色を示した。
該バリア層16は、一般的に加水分解された、酢酸ビニルとエチレンとのコポリマー、より具体的にはエチレン-ビニルアルコールコポリマー(EVOH)コポリマーを含む。このバリア物質を含むバリア層は、フィルム形状で適用されて、アゾ-型染料の移動を、様々な促進老化テストに掛けた場合に、許容できるC.I.E.Δb*標準の範囲内に、効果的に遅延する。このようなテストは、EVOH-含有バリアが、被膜質量4gにおいて60℃における1,000時間のテストに対して、黄色染料の移動を阻止することを示した。このようなバリア特性は、0.40Δb*C.I.E.カラーユニットよりも十分に低い色変移を示す。
本発明の一形態においては、該EVOHコポリマー製のバリア材料を、生成するバリアコートを乾燥フィルム形状にした場合に、効果的なバリア特性を持つ、改善されたEVOHを主成分とするバリア材料を与える、熱可塑性ポリマー材料とブレンドする。一態様において、該EVOH成分を、ポリウレタン材料とブレンドして、2-相系を形成する。このブレンドしたバリア材料中に含まれる固形分は、約70〜約95質量%なる範囲のEVOHと、約5〜約30質量%なる範囲の熱可塑性ウレタンとを含む。該バリア材料において使用するエチレン-ビニルアルコールコポリマーは、ニッポンゴーシェイ(Nippon Goshei)社から入手できるソアノール(Soarnol)等の市販品として入手できるものである。ソアノールD-2908が好ましいEVOH材料であり、またこれは約29モル%のエチレンを含む。一般的に好ましいEVOHコポリマー材料は、約20〜約45モル%なる範囲の平均エチレン含有率を持つであろう。一般に、該EVOHコポリマーにおけるより低いエチレン含有率(より高いビニルアルコール含有率)が、アゾ-型染料等の有機物の移動に対する、より強力なバリアをもたらす。一態様においては、水系ポリウレタンポリマーを、該EVOHとブレンドされる該ポリマー材料として使用することが好ましい。このウレタン材料は、ノベオン(Noveon)から入手できるサンキュア(Sancure) 899等の脂肪族ポリエステル熱可塑性ウレタンを含むことができる。該EVOHとブレンドされる該ウレタンを主成分とするポリマー材料は、またノベオン社のサンキュア1511等の芳香族ポリエステル熱可塑性ウレタン材料を含むこともできる。
該ブレンドされたEVOH/ウレタンバリア材料は、好ましくは熱可塑性バリア材料であるが、該バリアの一態様において、該EVOHは、バリア特性を高めるために、架橋性物質を添加することによって変性することができる。該バリア材料の架橋は、該EVOHの水/湿分耐性の改善を可能とする。場合によっては、少量の架橋剤、例えば約2〜約10%なる範囲のポリアジリデン架橋樹脂、約3〜約6%なる範囲のメラミン-HCHO、又はこれらの混合物を添加することができる。該架橋されたバリア材料の使用は、所定の色の移動に対する耐性を得る上で有用な、バリア特性を高めることを可能とする。該バリア材料の架橋は、伸び率を減じ、かつ引張強さを高めるが、熱可塑性(架橋されていない)バリア材料と比較した場合、その差は有意なものとは考えられない。層間接着に対する悪影響を回避するためには、低架橋度が好ましい。
該EVOH樹脂材料と溶媒、例えば50%水/50%イソプロピルアルコール(IPA)混合溶媒(質量基準)とを組み合わせることによって、フィルム-形成性を生じるように、該バリア材料を加工する。該IPA部分は、該バリアフィルムが、過度に迅速に乾燥するのを防止することによって、加工を助ける、n-ブタノールに置換えることができる。純粋な水性溶媒の使用に代わる、IPA等の有機溶媒の使用は、該EVOHの安定なエマルションバリアフィルムへの加工性を改善する。50%水/50%IPAの溶媒は、該EVOH/ウレタンブレンドが、全エマルションの約16質量%を構成するようなバリア被膜を生成する。該ブレンド材料におけるこのような量の樹脂固形分は、約9〜約24質量%なる範囲で変えることができる。
得られるバリア材料は、ダイ塗装法等の塗布法によって適用することができる。該バリアフィルムを加熱乾燥して、好ましくは約6μm以下の厚みを持つ乾燥フィルムとする。一態様において、EVOHとポリウレタン材料とのブレンドを含む、乾燥フィルム形状のバリア層は、約2.5〜約4.5μmなる範囲の乾燥膜厚を持つ。
本発明の該EVOHを主成分とするバリア層は、(1) 熱可塑性(架橋されていない)のEVOHを主成分とするフィルムを含むバリア材料;(2) EVOHが、上に記載したような架橋剤を添加することにより、架橋されているバリア材料;(3) 上記のウレタン材料等のポリマー材料とブレンドしたEVOHを含有するバリア材料;及び(4) EVOHと、ポリウレタン等のポリマー材料とのブレンドであって、該EVOH成分が、添加された架橋剤により架橋されている、該ブレンドを含むバリア材料を包含する、様々な形態で製造できる。
該EVOHを主成分とするバリア層のこれら形態は、このようなバリア層を含まない、同様な壁フィルムと比較した場合に、変色の原因となる薬物の移動に対して抵抗する、改善されたバリア特性を生じることが示された。該バリア特性は、該PSA層を介する該着色層への黄色染料の移動に対する耐性ばかりでなく、該着色されたカラーコート層から該PSA層への成分の移動に対する耐性及び該PSA層から該カラーコート層への成分の移動に対する耐性をも含む。特に、例えば、該バリア層は、可塑剤、熱安定剤の溶剤、界面活性剤/分散剤、及び顔料等の成分の、該カラーコートから該PSA層への移動に対して抵抗することができ、また溶媒、粘着剤、フィラー、可塑剤、酸化防止剤、及び顔料の該PSA層から該カラーコート層への移動に対して抵抗することができる。テスト結果は、このバリアコートを使用した場合、該PSA層、即ち介在するバリア層が存在しない場合と比較すると、PSA性能(該PSA層の脆弱化に対する耐性)が改善されることを示した。
主としてEVOHコポリマーからなる該バリアコートは、一般的に、該カラーコート及び該PSAに対して十分な被膜間接着性を与えるために、対向する側部に結合被膜を必要とする。このような接着性の結合被膜は、エルバサイト(Elvacite) 2042等のアクリル系樹脂、MEK及びMibK等の有機溶媒、及びアベリーデニソン社のAS346OUなどのPSA材料を、該着色層及び該バリア層間の結合被膜を得るために含むことができる。アベリーデニソンのS-3506 PSAを含む結合被膜は、該EVOHバリア層と該PSA層との間に結合被膜を与えることができる。
ポリウレタン等のポリマー材料とブレンドしたEVOHで作成したバリアフィルムは、一般に良好なバリア特性を維持し、かつ該カラーコートとPSAとの界面接着性を改善する。これらのバリア層は、広い範囲の高温度領域に渡り、老化テスト条件下に置いた場合に、該壁フィルムを介する黄色染料の移動に対して抵抗性を示す。これらの改善されたバリア特性は、該バリア層の何れかの側に結合被膜がない場合に、該熱可塑性EVOH/ウレタンバリア層を用いて実現される。該バリア層自体は、該PSAと着色層との間の良好な結合被膜として機能するように、十分なコート間接着性を与える。コート間接着性におけるこの改善は、該バリア層の何れかの側における結合被膜の必要性による、付加的なフィルム厚の増大を回避することで、全体としての壁フィルムの厚みを減じることを可能とする。さらに、このバリア層材料は、該バリア層を、コーターの一回の処理で、該着色層と該PSAとの間に適用することができる点において、改善された加工性をもたらす。
該熱可塑性EVOH/ウレタンバリア層は、またバリア層を含まない壁フィルム及びアクリル樹脂を主成分とする材料又は未変性のEVOHで作成したバリアを備えた壁フィルムと比較した場合の、該壁フィルムの高い引張強さ及び伸び率によって立証されるように、フィルムの靭性における改善をもたらす。高いフィルムの靭性は、引裂き抵抗、壁上及び角部周辺に適切に配置するための可撓性及び該壁フィルムの反復的接着性を包含するフィルムの取扱い性を改善する。対向する側に結合被膜がない場合における該バリア層の使用は、可撓性を失うこと無しに、該カラーコート中に、より多くの顔料を蓄積する可能性がある。添加された顔料は、一般にフィルムの引張強さを低下する可能性があるが、該変性されたEVOH材料は、フィルムの靭性を改善し、これはさらに多くの顔料の使用を可能とし、結果として不透明性を改善する。添加された顔料は、また良好な色の整合性の達成を可能とする。
該EVOH及びポリウレタン材料を溶媒と混合して、安定なエマルションを生成するが、このエマルションは、ダイ塗布又はグラビア塗布技術によりフィルムとし、高温度にて乾燥することができる。断面の写真は、該分散されたポリウレタン材料が、乾燥状態にある該バリア層エマルションの両面に移動して、該ポリウレタン材料の境界層を形成することを示している。これらの境界又はスキン層は、該EVOHバリアと該カラーコート及び該PSAとの接着性を改善する。
該ブレンドしたEVOH/ウレタン材料の該EVOH成分は、該エマルションに添加された少量の架橋剤により架橋することができる。様々な架橋剤がテストされ、またこのような架橋されたEVOH/ウレタンバリア材料は、良好な黄色染料の移動に対する耐性を与え、結合被膜を付加すること無しに、十分な被膜間接着性を与えることができる。この例における、該バリアコート材料の付加的な架橋は、また引張強さ等の幾つかの機械的特性を改善できるが、一般には、フィルムの靭性及び取扱い性は、該EVOH/ウレタンバリア材料の熱可塑性形態により、より一層改善される。
ウレタン以外のポリマー材料を使用して、該変性されたEVOHバリア層を製造することができる。このようなポリマー材料は、一般にポリエステル、エチレン-酢酸ビニルコポリマー(EVA)、及びアクリル系樹脂材料を含む。該変性用のポリマー材料を該EVOHとブレンドして、フィルムの靭性又は被膜間接着性等の幾つかの属性を改善することができる。これらの他のポリマー材料は、該EVOH中に分散させ、また乾燥フィルム形状において、バリア特性を持つ安定なエマルションを製造することができる。上記のようなバリア特性は、該EVOHを、層間接着性の改善を可能とする、移動性のポリマー材料で変性することによって、改善することができる。
該EVOHバリア層は、2つの方法で色の移動を遅延する。その極性の高い特性のために、該EVOHは、黄色のアゾ-型の着色剤を相溶化又は可溶化することはない。該EVOHは、また結晶性であり、従って該黄色アゾ-型着色剤の、該バリアを介する移動を可能としない、網状構造を形成する。
該バリア層は、十分に低い被膜質量にて適用して、十分に薄い乾燥フィルムの厚みを持つバリアコートを生成し、結果として該多層積層体の該装飾的部分(該剥離ライナーを除く)への過度の厚みを付加することはない。一態様において、本発明のバリア層を備えた該壁フィルムは、約0.048mm(約1.9ミル)未満なる全フィルム厚(該艶消し剥離ライナーを除く)を有する。該バリア層のフィルム厚は、好ましくは該フィルムの該装飾部分の全厚みの約10%以下である。
該バリア層は、高温度における軟化に対して耐性であり、また好ましくは50℃を越えるガラス転移点を持つ。一態様において、該バリア層は、約58℃を越えるガラス転移点、Tgを持つ。
以上、該バリア層を、一般的に、該着色されたベースコート層と該PSA層との間の、別異の層としてのその用途を説明してきた。本発明の別の形態においては、ここに記載するようなバリア材料は、該壁フィルムの1又はそれ以上の他の層に配合することも可能である。例えば、該バリア材料を該着色層に配合して、該バリア特性及びここに記載したような該バリア層の、他の属性を得ることもできる。
艶消し剥離ライナー
該剥離ライナーは、例えばポリオレフィン、ポリエステル及びこれらの組合せを含む、ポリマー材料を含むことができる。該剥離ライナーは、乾燥塗料転写フィルムの技術において公知の如く、好ましくは可撓性で、折畳み性を持ち、耐熱性で実質上非-弾性の、自己支持性を持つ一時的な担体フィルム又は流延シートから製造できる。該剥離ライナーは、好ましくは、例えばデュポン社(DuPont)の商標であるマイラー(Mylar)、又はヘキストセラニーズ(Hoechst Celanese)社のホスタファン(Hostaphan) 2000ポリエステルフィルム等として入手できる、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の、延伸したポリマーフィルムである。
該剥離ライナーは、該ライナーが、該壁フィルムを基板表面に適用する際に剥ぎ取られるまで、該壁フィルムに構造的な保全性を与える。
該艶消し剥離コート層は、該剥離コート層と該装飾的な乾燥塗料層との間に所定レベルの粘着性を与える、上に同定した結合剤又は樹脂の何れかを含むことができる。該粘着性のレベルは、該壁フィルムの製造中、及び該壁フィルムの自己巻回性の配向にて製造する工程中、その巻き出し中、及びその基板表面への適用中を包含する、該壁フィルムの通常の取扱い中に、該接着された乾燥塗料層からの、該剥離コート層の分離を防止するのに十分なレベルである。この艶消し剥離コートは、また十分な剥離特性を持ち続け、該壁フィルムを該基板に適用した後に、接着された乾燥塗料層からの分離を容易にする。
該艶消し剥離塗布組成物は、熱硬化性樹脂材料であり、これは乾燥のために熱に暴露すると、架橋をも行い、また該剥離ライナーと永続的に結合する。一態様において、該艶消し剥離コート用の処方物は、主な架橋性樹脂、例えばメラミン樹脂を含み、これは架橋を調節し、また該ポリエステル担体フィルムに対する接着性を与える。現時点において好ましい架橋剤は、ヘキサメトキシメチル樹脂、例えばサイメル(Cymel) 303である。適当な第一の官能性樹脂は、VAGHとして知られている、中分子量塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂等のビニル樹脂である。
該艶消し剥離コートは、第二の官能性樹脂を含むことができ、これはケムポール(Chempol) 13 1501又はランキド(Lankyd) 13-1245等のアクリル-変性アルキド樹脂であり得る。該艶消し剥離コートは、さらに架橋を促進するための触媒を含む。
該艶消し剥離コート組成物の該樹脂成分は、第一の樹脂溶媒、例えばメチルイソブチルケトン(MibK)及び第二の樹脂溶媒、例えばイソプロピルアルコールと組み合わせることができる。
該艶消し剥離コートは、該第一官能性樹脂を、該第一及び第二樹脂溶媒に溶解し、混合し、次いで該第二官能性樹脂及び第一の艶消し剤、好ましくは微細な粒状の不活性無機物質、例えば珪酸アルミニウム、又はタルク、又は微細な粒状の有機フィラー材料を含む、フィラーを添加することによって調製される。該艶消し剥離コートの一態様において、粒状物質対樹脂(又は結合剤)の比は、約0.7:1〜約1.1:1である。
使用に際して、該艶消し剥離層を乾燥し、架橋して、該担体上に化学的な艶消し被膜を形成する。この艶消し表面の光沢は、該フィラーの量及び粒径により調節される。該微細な粒子は、該艶消し剥離コートの乾燥された外側表面から突出し、微視的な不均一性を持つ表面を形成し、これは複製された微視的不均一性を、該乾燥塗料層の露出表面に転写する。
一態様において、本発明にとって有用な艶消し剥離コート処方物は、それ程多くない量で、シリコーンを主成分とする剥離材料及び/又はワックスを主成分とする成分を含む。このような材料は、高温における剥離特性を得る上で有用であり得るが、本発明の艶消し剥離コートは、一態様において、シリコーンを主成分とする剥離材料又はワックスを主成分とする成分の不在下で、室温における剥離性、該剥離ライナーと該乾燥塗料層との密着性、及び該艶消し表面の、該乾燥塗料層の該露出した表面への移行を含む、有用な組合せを与える処方物を含む。
該艶消し剥離コートに含まれる成分の相対的な割合、及び該剥離コートを製造し、及びこれを該剥離ライナーに適用するための関連するプロセス条件は、上において言及した、米国特許出願第10/799,528号において、さらに詳細に記載されている。
該乾燥塗料層の外側表面に転写される光沢は、剥離コート処方物と、該剥離コートと接触状態にある、乾燥塗料の外側表面層の組成との組合せによって調節される。一態様において、約40光沢ユニットなる、角度85度における光沢は、ウレタン、アクリル樹脂及び/又はビニル樹脂塗料層で構成される、単一コート又はベースコート/クリアコート仕上げを持つ、乾燥塗料フィルムに転写することができる。
該剥離ライナーの反対側における、該接着性剥離コート層28は、当分野において公知の任意の剥離層塗布組成物を含むことができる。シリコーン剥離層塗布組成物を使用することができる。
該壁フィルムの加工及び使用
図1に示した該壁フィルムは、該接着性剥離コートを該剥離ライナーに適用し、次いでこれを乾燥しかつ硬化することによって製造することができる。該接着性剥離コート層の乾燥被膜質量は、約0.1〜約1.0g/m2 (gsm)なる範囲にあり、また一態様においては、約0.25〜約0.35gsmなる範囲であり得る。次に、該艶消し剥離コートを、該剥離ライナーの反対側に適用し、次いで乾燥しかつ硬化する。この艶消し剥離コートの乾燥被膜質量は、約2.5〜約6.5gsmなる範囲にあり、また一態様においては、約4.5〜約5.5gsmなる範囲であり得る。該透明な外側クリアコートを、この艶消し剥離コートに適用し、次いで、該着色した乾燥塗料フィルム層を適用する前に、これを乾燥し、かつ硬化する。このクリアコートに関する被膜質量は、約1〜約5gsmなる範囲にあり、また一態様においては、約2.5〜約3.5gsmなる範囲であり得る。該着色した乾燥塗料層を形成するための液状塗料組成物が、次に該クリアコート層に適用され、次いで乾燥若しくは硬化される。該乾燥塗料層に関する被膜質量は、約20〜約60gsmなる範囲にあり、また一態様においては、約30〜約40gsmなる範囲であり得る。次に、このバリアコートを、好ましくは約2.4〜約6.5gsmなる範囲の被膜質量にて、該乾燥塗料層に適用する。このバリアコートを乾燥した後、上記感圧性接着層を、該乾燥バリアコートに適用し、次いでこれを乾燥かつ硬化する。該接着層は、塗布技術又は転写積層法(transfer lamination)を利用して、適用することができる。該接着層の被膜質量は、約10〜約30gsmなる範囲にあり、また一態様においては、約11〜約17gsmなる範囲であり得る。次に、該乾燥塗料転写積層体20は、図2に示すように、ロール形状に巻き取ることができる。
該壁フィルム20は、図2に示したようなロールから巻き出し、かつ同時に該壁フィルムを、覆うべき基板表面に適用することによって、使用することができる。該基板は、任意の平坦な表面を含むことができる。該平坦な表面は、壁板、プラスチックシート、金属シート、複合材等を含むことができる。該基板は、インテリア(即ち、室内)壁表面又はエクステリア(即ち、室外)表面を含むことができる。該壁フィルムは、様々な表面仕上げ、例えば張物を持つ、卵殻、サテン、半-艶加工、及び高光沢処理が施された、塗装された壁表面に適用することができる。該壁フィルムは、該基板と接触状態にある接着剤層を持つ基板上に配置される。該壁フィルムは、室温条件下にある壁に適用するのに、特に適している。必要ならば、再配置に関連して、該壁フィルムが該表面に接着するまで、圧力を印加する。次いで、該剥離ライナーを、該装飾的塗料層の前面から剥ぎ取ると、該乾燥塗料層は、該接着剤層によって、該基板に接着した状態を維持している。該乾燥塗料層は、該剥離ライナーを剥ぎ取った後には、該壁上で平坦になる。
該壁フィルムの剥離特性は、様々な剥離系によって調節することができ、ここで該乾燥塗料層(これは、上記の透明層、着色層、及び/又は装飾的プリントコートを含むことができる)から、該艶消し剥離コートを分離するのに要する、該壁フィルムの剥離力は、該感圧性接着層から、該接着性剥離コート層を分離するに要する剥離力よりも大きい。該基板に対する接着力は、該乾燥塗料層から該剥離ライナーを分離するに要する力よりも大きい。該接着剤の剥離力及び該差動(differential)剥離系の巻き出し剥離力は、上において言及した、米国特許出願第10/799,528号において、より一層詳細に説明されている。
例1
PETライナーを、上に記載した接着性剥離コート層に相当する、シリコーン剥離塗布層を持つ一方の側に塗布する。該シリコーン塗布ライナーの厚みは、約0.023mm(0.92ミル)であり、またミツビシ(Mitsubishi) 92ゲージSLKを含む。
該艶消し剥離コートを、コート質量4.5〜5.5gsmにて、グラビア印刷法を用いて、該剥離ライナーの他方の側に適用する。該艶消し剥離コートの処方は、以下の通りである(全ての数値は、質量部単位である):
Figure 2008518816
該剥離コート材料の製造において、基本物質(VAGH、アルキド及びタルク)を配合して、100部の処方物とする。その後、該サイメル303及びバイク451をブレンドし、これら材料をコーターに送った後に、これら2つの溶液を一緒に混合する。該艶消し剥離コートを、149℃にて強制通風することによって乾燥し、かつ硬化させる。
該艶消し剥離コートは、その架橋樹脂として、該メラミン(ヘキサメトキシメチル)樹脂、サイメル303を含む。該ヒドロキシ変性ポリ塩化ビニル/ポリ酢酸ビニルコポリマー(VAGH)は、第一の官能性樹脂を含み、また該アクリル変性アルキドは、第二の官能性樹脂を含む。該第一の架橋樹脂は、架橋を調節し、また該ポリエステル担体フィルムと結合する。該第二の官能性樹脂は、該艶消し剥離コートからの該乾燥塗料層(トップコート)の剥離性を改善する。該ブロックト酸触媒は、該架橋を促進し、また該タルクフィラー粒子は、該乾燥艶消し剥離コートの微細粗面(microroughness)度を調節する。
透明クリアコート層を、コート質量2.6〜3.0gsmにて、グラビア印刷法を用いて、該艶消し剥離コートに適用し、165℃にて強制通風することによって乾燥する。その乾燥フィルム厚は、約0.0023-0.0025mm(0.09-0.10ミル)なる範囲にある。このクリアコートは、本質的に熱可塑性アクリル樹脂材料、好ましくはポリメチルメタクリレートからなる。該透明トップコート層の処方(全ての数値は質量部で表されている)は、以下の通りである:
Figure 2008518816
米国特許出願第10/779,528号に記載されたものと同様な、印刷インキ処方の、1又はそれ以上の装飾的プリントコートを、該透明トップコート層上に印刷し、乾燥する。
以下のようなペイントコート組成物は、エポキシ安定剤を含む、可塑化されたビニル化合物を主成分とする着色カラーコートを含む。このペイントコートは、被膜質量33.0〜36.0gsmにて、ロール塗布法を用いて、該装飾的プリント層上に塗布し、105℃の加熱空気で乾燥し、カラーコート層を形成する。その乾燥フィルム厚は、約0.017-0.019mm(0.65-0.73ミル)なる範囲にある。以下の表において、全ての数値は質量部で表されている:
Figure 2008518816
バリアコートを、85gsmの水及び85gsmのイソプロピルアルコールを含む溶媒混合物を、ミキサ及び還流冷却器を備えた反応器に投入することにより調製する。混合しつつ、ペレット形状の、30gsmのソアーノール(Soarnol) D-2908 EVOHを、この溶媒混合物に添加する。この混合物を、約80℃なる温度まで加熱し、この混合物が透明な溶液となるまで、約3〜4時間に渡りこの温度を維持する。次いで、該溶液を、室温、即ち約25℃まで冷却し、引続き21.4gsmの液体形状にあるサンキュア899ポリウレタンを、後-添加して、攪拌下に該EVOHと徐々にブレンドする。これは、2-相型の熱可塑性液状エマルションを生成し、そこでは該ポリウレタン樹脂が、約20部のウレタン対80部のEVOH(質量基準)なる固形分比で、該水性/イソプロパノール溶液中に分散されている。この被膜は、まず塗布し、次いで70℃にて約5分間オーブン乾燥することによって、該着色されたベースコートに適用する。この被膜は、好ましくはダイ塗布技術によって適用して、厚み約2.5〜約4.5μmの乾燥フィルムを形成する。
次に、着色された感圧性接着剤層を、被膜質量13〜16gsmにて、担体に適用する。該PSAの乾燥フィルム厚は、約0.011mm(約0.45ミル)〜約0.014mm(約0.55ミル)なる範囲にある。このPSAを、次に転写積層法によって、該バリアコートに適用する。該PSAは、製品番号S-3526の下で、アベリーデニソン社から入手することができ、該PSAの処方は、以下の通り(数値は質量部で表されている)である:
Figure 2008518816
本例の化粧板の乾燥フィルム厚は、好ましくは約0.033〜約0.041mm(約1.30〜約1.60ミル)なる範囲にある。ここに記載した例においては、組合されたトップコート、プリントコート、カラーコート、バリアコート及びPSAの乾燥フィルム厚は、約0.034〜約0.038mm(約1.35〜約1.51ミル)なる範囲にある。
例2
該艶消し剥離コートのもう一つの態様は、以下の処方を持ち、そこでは、分散剤は省略され、また触媒はアンブロックト(unblocked)触媒に変更されている(数値は質量部で表されている):
Figure 2008518816
場合により、以下の中間体処方物を添加することにより、この剥離コート処方物における剥離特性及び光沢を調節することができ、該中間体処方物において、艶消し中間体は、光沢を下げるよう調節するのに使用し、かつビヒクル中間体を、光沢を上げるよう調節するのに使用する。





Figure 2008518816
該分散剤は、10質量部のEFKA 5055及び90質量部のMibKを含む。
Figure 2008518816
例3
テストパネルを製造し、色変移につきテストし、(1) バリアコートを含む例1と同様な壁フィルム;及び(1) バリアコートを含まない同様な壁フィルムについて、色変移の比較を行った。テストフィルムを、中間イエロー(ハンサイエロー(Hansa Yellow) 10G及びダラマーイエロー(Dalamar Yellow) PY74)を塗布した表面に適用し、促進老化条件下に置いた。該テストフィルムは、該塗装された表面から、該PSA層を介して該テストサンプルの着色層に移る、アゾ-型着色成分の移動によって生じる変色(色変移)について測定を行った。これらのテストパネルは、分散された白色顔料を含有する、可塑化されたビニル化合物を主成分とする塗料層を含む、乾燥塗料着色層を用いて調製した。該S-3506 PSAを、この着色層に適用した。これらのテストパネルは、2.5gsmのEVOH/ウレタンバリア層を含む白色壁フィルム、6.5gsmのEVOH/ウレタンバリア層を含む白色壁フィルム、及びバリア層を含まない白色壁フィルムを含んでいた。これらの変性されたEVOHバリア層は、熱可塑性であった。該バリアコートに対して、結合層は全く使用しなかった。該EVOH/ウレタンの比は、80/20であった。該中間イエローを塗布した表面は、ベール(Behr) 1300ディープベース(約37.45g中間イエロー/L(5オンス中間イエロー/ガロン)を用いて調製し、約0.19mm(7.5ミル)なる湿潤被膜状態で、約0.076mm(3ミル)のポリエステルに適用した。この塗料被膜は、室温にて最低3時間乾燥させ、次いで約121℃(250°F)にて5分間の強制的通気によって乾燥させた。C.I.E.テスト手順を利用して、様々な高いテスト温度及び室温に暴露したテストパネルにつき、予備硬化時間間隔で、Δb*色変移を測定した。これらのテストにおいて使用した装置は、マクベスカラー-アイ(Macbeth Color-Eye) 7000であり、光源及び幾何形状:D65, 10度で観測及び反射光を排除した。これらのテストは、以下のような結果を与えた:







Figure 2008518816
Figure 2008518816
Figure 2008518816
これらのテストデータは、該EVOHを主成分とするバリアコートが、1000時間までの促進色変移テストに対して、十分に0.40Δb*基準以内の、色変移に対する抵抗性を示した。被膜間接着性も、付加的な結合被膜無しに、良好であった。
例4
様々なテストパネルについて、比較テストを行って、色変化の時間との関連性を測定した。該テストパネルは、クイックテスト法を用いてテストする。該テスト法は、艶消し剥離層、トップコート及び白色顔料配合ベースコートを含む壁フィルム構成を用いて開始する。このフィルムを、真空ホルダに配置し、テスト下にある該バリア層を、該ベースコート上に塗布する。このバリア塗布フィルムを70℃のオーブン温度にて5分間乾燥する。該バリアコートを、PETライナーを含むS-3506 PSAと積層する。次いで、該PETライナーを剥取り、黄色染料を塗布したPETフィルムを、該PSAと積層する。この完成した構造物を、80℃のオーブン内に約12時間置き、次に該白色フィルムの色濃度を、トビアス(Tobias) 1Q等の色濃度測定装置により測定して、変色を決定する。以下のテストの測定値は、様々な時間間隔に関する、90℃における黄色染料テストの色濃度を示す。テストパネル(A〜Gと同定)を以下の表に示す:
Figure 2008518816
A:80 EVOH/20 PU;熱可塑性;結合被膜なし;
B:80 EVOH/20 PU;3%サイメル(Cymel)、10%ポリアジリジンで架橋;反対側において結合被膜を使用した;
C:80 EVOH/20 PU;5%ポリアジリジンで架橋;
D:EVOHのみ;
E:70 PU/30 PVA;
F:アクリル樹脂のみ及び結合被膜;
G:バリアなし。
例5
色濃度を測定するための実験室用テストサンプルを注型し、かつ70℃にて5分間オーブン乾燥した。テスト下にある該壁フィルムは、前の例において説明したものと類似していた。一連のテストにおいて、該バリアコートは、逆コンマ(reverse comma)塗布技術によって適用した。該バリアコートは、80%EVOH/20%PU及び水50/IPA50溶媒からなっていた。バリア層を持たないコントロールサンプルに加えて、90℃における黄色染料の色濃度テストを、約2.2〜約7.2gsmなる範囲の、様々なコート質量を持つサンプルに対して、様々なレベルで架橋された、該EVOH成分を含むバリアコートに対して、また熱可塑性を持つ(架橋されていない)バリアコートに対して行った。例3におけるテストサンプルA、B及びCが、これら実験室用テストサンプルに関する染料テスト結果を示す。同様なバリア材料に関する別の実験室テストを、ゾーン温度約74℃(165°F)、約93℃(200°F)及び約107℃(225°F)にて、20fpm及び40fpmにて、ダイ塗布技術によって行った。実験室テストは、また2fpmにて、ゾーン温度約74℃(165°F)、約93℃(200°F)及び約107℃(225°F)にて、溶媒系:水50/IPA34/n-ブタノール16を用いて、グラビア塗布技術によっても実施した。これらの実験室テストは、以下のようにまとめられる:
(1) バリアコートの付加は、黄色顔料の色の移動に対する、大幅に改善された抵抗性を発生する。バリアがない場合、これらのテストは、0.02なる色濃度までの、黄変が観測されるまでに、90℃において僅かに2時間を要するに過ぎないことを示した。黄色顔料の移動に対する、長期間に及ぶ抵抗性は、またアクリル系樹脂製のバリア層と比較した場合に、改善されている。
(2) ダイ塗布技術は、良好なフィルム加工条件を与えた。幾分かのIPAと置換えるための、n-ブタノールの添加は、リバースグラビア塗布技術を利用した場合に、加工性を改善する。グラビア塗布は、一般にその形成される層の薄さのために、良好なフィルム形生成をもたらす。
(3) 該被膜質量が大きいほど、黄色染料の移動を阻止する際の、バリア特性はより良好である。しかし、より大きな被膜質量は、貧弱なバリアフィルム性能を結果する可能性がある。約2.5〜約4.5μmなる範囲の、該バリア層の乾燥フィルムの被膜厚は、良好なフィルム性能をもたらす。溶媒比率の低い溶液による、大きな被膜質量は、乾燥中にフィルムの収縮又は膨れの発生をもたらす恐れがある。より良好な結果は、大きな被膜質量及び高い固形分含量によって達成される。
同一のテストパネル群について、該壁フィルムの機械的諸特性に及ぼす、バリア層の効果を測定するためにテストを行った。コントロールサンプル(バリア層を含まない)及び2.2〜7.2gsmなる範囲で変動する被膜質量を持つ80%EVOH/20%PUフィルムについて、熱可塑性EVOH/PUバリアを持つフィルムについて、及び様々なレベルの架橋度を持つEVOH/PUフィルムについて、比較テストを行った。これらテスト結果は、一般に、コントロールフィルムに対するより低い測定値に比して、様々な被膜質量における上記両者のフィルムについて、応力(ヤング率)及び歪の測定値における改善を示した。一つの例外は、高い被膜質量(7.2gsm)を持つ熱可塑性のEVOH/PUフィルムであった。このテストパネルは、低い応力測定値と、過度に高い伸び率を有していた。架橋したEVOH/PUバリアコートを持つフィルムは、良好なバリア特性を与えたが、フィルムの取扱いに必要なフィルムの可撓性及び引裂き抵抗は、一般的に伸び率と引張強さ(フィルムの靭性)の良好な組合せを持つ、熱可塑性のEVOH/PUバリア層を備えたフィルムについて改善された。一態様において、良好なフィルムの可撓性及び取扱い性は、50%を越える破断点伸びを有するフィルムについて与えられる。
例6
上に記載したものと同一の、様々なEVOH/ウレタン組成を持つバリア層を備えた、壁フィルムについてテストを行って、表面エネルギー及びフィルム性能を決定し、以下のような結果を得た:






Figure 2008518816
これらのデータは、該被覆工程中、該ポリウレタンエマルションは、該被覆表面に移動する傾向があり、結果的に該着色層との接着性及び該PSA層との接着性を改善する傾向を持つ、表面エネルギーを改善する。該EVOH/PUバリアに由来するフィルムの性能は、一般に約15%を越える、またより具体的には約15%〜約40%なる範囲のポリウレタン含有率によって改善される。テストデータは、約20%のポリウレタン含有率において、最良の全体としての性能を示した。
例7
バリアコートを持つ又はこれを含まない、壁フィルム構成について、テストを行った。これらテストでは、該PSA層、バリア層を含むフィルム、及びバリア層を含まないフィルムに関する剥離値について測定した。これらのテストサンプルは、80%EVOH/20%PUバリア層及びAE-3506として同定されたアベリーデニソンPSAを含んでいた。該カラーコートにおける顔料/体積濃度(PVC)とは、該処方物における非-揮発性成分の全体積に対する、顔料の体積を意味する。テストサンプルは、室温にて及び約60℃(140°F)にて老化させた。これら剥離テストは、ステンレススチール及び灰色の平坦塗装されたドライウォール両者について行った。剥離テストは、約4.54kg(10 lb)のローラー及び15分なる滞留時間にて、90度における剥離によって行った。以下に示すテスト結果において、剥離力の単位はg/cm(g/in)である。
Figure 2008518816







Figure 2008518816
これらのデータは、図4に示したグラフに、より良好に示されている。
これらのテストデータは、一般に該壁フィルムバリアの付加が、バリアを含まないテストサンプルに比して、著しく高い剥離値を与えることを示している。このバリアは、該着色層から該接着層への汚染物質の移動を防止する上で、効果的であるものと考えられる。より具体的には、該バリアは、可塑剤及び熱安定化剤等の成分の、該着色層から該PSA層への移動を防止して、該PSA層の接着特性をより効果的なものとするものと考えられる。
例8
該装飾的フィルムのバリア特性及び他の機械的特性が、前に記載した脂肪族ポリウレタン(サンキュア899)以外のポリマー樹脂添加剤によって変性されたEVOHバリアコートによって維持できるか否かを決定するために、実験室テストを行った。ベースウエブとして、例1と同様なベタ青色のカラーコート(24%の顔料体積濃度を持つ)及び該バリアコートとして、80%EVOH/20%ポリマーについて、以下のテストを実施した。コントロールフィルムは、該バリアコートを含まない、同一のベースウエブ(クリアコート、カラーコート、PSA)であった。該バリアコートの熱可塑性形態のものを、テストした。
Figure 2008518816
該810テープテストは、約10.2cm(約4インチ)の3M 810テープを使用し、該バリアコートに押し当て、次いで該テープを即座に引き剥がす、単一診断接着テストである。何も剥離されなかった場合、接着は良好である。
これらテストの結果は、以下のようにまとめることができる。
(1) EVA、アクリル樹脂又は芳香族ポリエステルポリウレタンのエマルション型は、脂肪族ウレタンに加えて、EVOHバリア変性材料として使用することができる。
(2) 90℃にて4日間後に、黄色染料の移動は観測されなかった(迅速黄色染料テストを利用)。
(3) 該バリアコートは、被膜質量約5〜6gsmなる範囲において、ベースウエブの伸び率/引張強さ(可撓性)を、大幅に高めることができる。
(4) テストした全ての材料は、該カラーコートに対する良好な接着を与えた。
フィルムの引張強さ及びヤング率に関するテストは、16%なる顔料体積濃度において、バリアコートを含まない同一のベースウエブと比較して、該バリアフィルムの全ての変形体が、より高い靭性を持つフィルムを生成した。
以上、本発明を、室内建築用途用の壁フィルムとして使用される、多層積層体について説明してきたが、該積層体は、また他の用途においても有用である。これらは、室外建築用途、例えばサイディングパネル及び壁表面材;室外装飾用品目及び看板; 自動車室内装飾用及び機能的用途、例えばダッシュボード及びパネル;自動車ボディー部品、トリム部品おパネル等の自動車室外用途等を包含する。
本発明の原理に従う、多層乾燥塗料転写積層体の、一態様を示す、模式的な断面図である。 ロール形状に自動的に巻回された、本発明の乾燥塗料転写積層体を、模式的に示す図である。 本発明のもう一つの態様を示す、模式的な断面図である。 例7に示したデータを示す、グラフである。

Claims (25)

  1. 基板表面に色彩を持つ層を適用するための、多層化粧板であって、該化粧板が、
    樹脂結合剤と顔料とを含有する、着色層を含む、可撓性の装飾用乾燥塗料層、
    該装飾用乾燥塗料層の表面上に設けられ、また該化粧板を基板表面に接着するのに適した、感圧性接着層、及び
    該接着層と該着色層との間に配置される、薄い、可撓性のバリア層を含み、該バリア層が、該接着層を介する、該基板の塗装された表面から該着色層までの、変色を引起す顔料の移動を遅延させる、乾燥フィルム型のエマルションを形成する、エチレンビニルアルコール材料を含む、ことを特徴とする、上記多層化粧板。
  2. 該バリア層が、60℃にて少なくとも400時間に渡り、約0.40Δb*C.I.E.カラーユニット未満なる色変移を生じる、請求項1記載の物品。
  3. 該バリア層が、該着色層から該接着層への成分の移動により引起される、該接着層の劣化を遅延する、請求項1記載の物品。
  4. 該バリア層が、約50℃を越える、ガラス転移点(Tg)を持つ、請求項1記載の物品。
  5. 該バリア層の材料が、アゾ-型の、変色を引起す顔料の移動を阻止する、請求項1記載の物品。
  6. 該バリア層が、分散されたポリマー材料とブレンドされた、エチレンビニルアルコールを含有する、エマルションを含む、請求項1記載の物品。
  7. 該分散されたポリマー材料が、ウレタン材料を含む、請求項6記載の物品。
  8. 該バリア層が、別の接着結合層の存在しない状態で、該感圧性接着層及び該着色層両者と接触している、請求項6記載の物品。
  9. 該エチレンビニルアルコール成分が、熱可塑性であるか、あるいは架橋されている、請求項6記載の物品。
  10. 該分散されたポリマー材料が移動して、該バリア層の一方の側において、境界層を形成する、請求項6記載の物品。
  11. 基板表面に色彩を持つ層を適用するための、多層化粧板であって、該化粧板が、
    樹脂結合剤と顔料とを含有する、着色層を含む、可撓性の装飾用乾燥塗料層、
    該装飾用乾燥塗料層の表面上に設けられた、感圧性接着層、及び
    該接着層と該着色層との間にある、薄い可撓性のバリアコートを含み、該バリアコートは、エチレンビニルアルコールコポリマーのエマルション及び乾燥フィルム型の移動性ポリマー材料から作られていて、該移動性ポリマー材料によって形成される内部境界層を備えた、安定なエマルションとしてのバリア層を与え、該バリア層及びその内部境界層は、該接着層を介する、該基板の塗装された表面から該着色層への、変色を引起すアゾ-型の顔料の移動を阻止するのに有効であり、該基板の塗装された表面からの顔料の移動を阻止し、室温条件化での該着色層における顕著な色彩変化の発生を防止するに十分である、ことを特徴とする、上記多層化粧板。
  12. 該移動性ポリマー材料が、ウレタン材料を含む、請求項11記載の方法。
  13. 該バリア層のエマルションが、熱可塑性であるか、あるいは架橋されている、請求項11記載の方法。
  14. 基板表面に色彩を持つ層を適用するための、多層化粧壁フィルムであって、該壁フィルムが、
    樹脂結合剤と顔料とを含有する、着色層を含む、可撓性の装飾用乾燥塗料層、
    該乾燥塗料層の表面上に設けられ、また基板表面に該積層体を接着するのに適した、感圧性の接着層、
    該接着層と対向する該乾燥塗料層の表面上に設けられた剥離ライナー、ここで該感圧性接着層が、該積層体を該基板表面に接着し、かつ該剥離ライナーが、該装飾用乾燥塗料層から剥離された場合に、該乾燥塗料層から剥離できるこの剥離ライナーは、該装飾用乾燥塗料層の外側表面を露出し、及び
    該接着層と該着色層との間に設けられた、薄い可撓性のバリア層を含み、該バリア層は、エチレンビニルアルコール材料で作られており、この材料は、その乾燥フィルム状態において、該接着層を介する、該基板の塗装された表面から該着色層までの、変色を引起す顔料の移動を阻止し、室温条件下にて、該着色層において発生する、該顔料によって引起される、顕著な色彩変化の発生を遅延するに十分である、ことを特徴とする、上記多層化粧壁フィルム。
  15. 該バリア層の材料が、アゾ-型の変色を引起す顔料の移動を阻止する、請求項14記載の物品。
  16. 該バリア層が、エチレンビニルアルコールを含有するエマルション及び分散されたポリマー材料を含む、請求項14記載の物品。
  17. 該分散されたポリマー材料が、ウレタン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン酢酸ビニルコポリマー、及びこれらの組合せを含む群から選択される、請求項16記載の物品。
  18. 該バリア層が、別の接着結合層の存在しない状態で、該感圧性接着層及び該着色層両者と接触している、請求項17記載の物品。
  19. 該装飾用乾燥塗料層が、約0.015〜約0.041mm(約0.6〜約1.6ミル)なる範囲の乾燥フィルム厚みを有し、壁塗料として機能するのに十分な装飾性、保護性及び不透明性を与える、請求項14記載の物品。
  20. 基板表面に色彩を持つ層を適用するための、多層化粧板であって、該化粧板が、
    樹脂結合剤と顔料とを含有する、着色層を含む、可撓性の装飾用乾燥塗料層、
    該装飾用乾燥塗料層の表面上に設けられ、また基板表面に該積層体を接着するのに適した、感圧性接着層、
    該接着層と対向する該装飾用乾燥塗料層の表面上に設けられた剥離ライナー、ここで該感圧性接着層が、該積層体を該基板表面に接着し、かつ該剥離ライナーが、該乾燥塗料層から剥離された場合に、該装飾用乾燥塗料層から剥離できるこの剥離ライナーは、該乾燥塗料層の外側表面を露出し、及び
    該接着層と該着色層との間に設けられた、薄い可撓性のバリア層を含み、該バリア層は、エチレンビニルアルコール材料で作られており、この材料は、その乾燥フィルム状態において、該接着層を介する、該基板の塗装された表面から該着色層までの、変色を引起すアゾ-型顔料の移動を阻止し、該バリア層が、60℃にて少なくとも400時間に渡り、約0.4Δb*C.I.E.カラーユニット未満なる色変移を生じることを特徴とする、上記多層化粧板。
  21. 該バリア層が、エチレンビニルアルコールを含むエマルション及び分散されたポリマー材料を含み、該ポリマー材料が、該バリア層の、該接着層及び該着色層に対する接着性を改善する、請求項20記載の物品。
  22. 該分散されたポリマー材料が、ウレタン材料を含む、請求項21記載の物品。
  23. 該バリア層が、別の接着結合層の存在しない状態で、該感圧性接着層及び該着色層両者と接触している、請求項21記載の物品。
  24. 基板表面に色彩を持つ層を適用するための、多層化粧壁フィルムであって、該壁フィルムが、
    樹脂結合剤と顔料とを含有する、着色層を含む、可撓性の装飾用乾燥塗料層、
    該乾燥塗料層の表面上に設けられ、また基板表面に該壁フィルムを接着するのに適した、装飾用感圧性接着層、及び
    該接着層と該着色層との間に設けられた、薄い可撓性のバリア層を含み、該バリア層は、エチレンビニルアルコールコポリマーのエマルション及び熱可塑性又は架橋された乾燥フィルム形状の何れかにある、分散されたウレタン材料を含み、該乾燥フィルム状態にあるウレタン材料は、該接着層を介する、該基板の塗装された表面から該着色層までの、変色を引起す顔料の移動を低下する、ことを特徴とする、上記多層化粧壁フィルム。
  25. 該バリア層の材料が、60℃にて少なくとも400時間に及び、約0.4Δb*C.I.E.カラーユニット未満なる量に、アゾ-型の変色を引起す顔料の移動を阻止する、請求項24記載の物品。
JP2007540052A 2004-11-05 2005-10-31 変色防止バリアを有する多層乾燥塗料化粧板 Pending JP2008518816A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/982,758 US20050196607A1 (en) 2003-06-09 2004-11-05 Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier
PCT/US2005/039890 WO2006052698A2 (en) 2004-11-05 2005-10-31 Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2008518816A true JP2008518816A (ja) 2008-06-05

Family

ID=36182414

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007540052A Pending JP2008518816A (ja) 2004-11-05 2005-10-31 変色防止バリアを有する多層乾燥塗料化粧板

Country Status (9)

Country Link
US (2) US20050196607A1 (ja)
EP (1) EP1812524A2 (ja)
JP (1) JP2008518816A (ja)
KR (1) KR100867159B1 (ja)
CN (1) CN101048478A (ja)
BR (1) BRPI0515732A (ja)
CA (1) CA2579261A1 (ja)
MX (1) MX2007004700A (ja)
WO (1) WO2006052698A2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020500739A (ja) * 2016-11-16 2020-01-16 エイヴェリー デニソン リテール インフォメーション サービシズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 高機能熱転写剥離剤

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7709070B2 (en) 2001-12-20 2010-05-04 The Procter & Gamble Company Articles and methods for applying color on surfaces
US7316832B2 (en) 2001-12-20 2008-01-08 The Procter & Gamble Company Articles and methods for applying color on surfaces
AU2004213399A1 (en) 2003-02-14 2004-09-02 Avery Dennison Corporation Differential release system for a self-wound multilayer dry paint decorative laminate having a pressure sensitive adhesive
US20040161564A1 (en) 2003-02-14 2004-08-19 Truog Keith L. Dry paint transfer laminate
US20040247837A1 (en) * 2003-06-09 2004-12-09 Howard Enlow Multilayer film
US20050196607A1 (en) 2003-06-09 2005-09-08 Shih Frank Y. Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier
US7658017B1 (en) * 2004-01-12 2010-02-09 Thomas Brian Laviolette Vacuum drying method
EP1721621A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-15 The Procter & Gamble Company Perfume releasing packages
US20100092725A1 (en) * 2005-05-16 2010-04-15 Lee Goldman Wallboard Tape And Method of Using Same
US20080128070A1 (en) * 2005-05-16 2008-06-05 Dura-Tape International Fire-Resistant Drywall Tape, Method Of Using And Manufacture of the Same
US20060254170A1 (en) * 2005-05-16 2006-11-16 Lee Goldman Wallboard tape and method of using same
US20070215564A1 (en) * 2006-03-03 2007-09-20 Roxanne Drago Westendorf In-store display systems
US20090252937A1 (en) 2006-10-03 2009-10-08 The Procter & Gamble Company Articles for Applying Color on Surfaces
US20090250164A1 (en) 2006-10-03 2009-10-08 The Procter & Gamble Company Methods of Making Articles for Applying Color on Surfaces
US7841146B2 (en) * 2007-01-09 2010-11-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Product and method for concealing joints
US20140242316A1 (en) * 2008-07-10 2014-08-28 Avery Dennison Corporation Laminate Composition, Film and Related Methods
KR101291666B1 (ko) * 2008-10-15 2013-08-01 (주)엘지하우시스 불투명 코팅층을 포함하는 벽지 및 그 제조방법
US20100252187A1 (en) 2009-04-02 2010-10-07 Jonathan Javier Calderas Methods of Making Customized Articles for Applying Color on Surfaces
EP2556967B1 (en) * 2010-04-06 2019-11-06 Kuroda, Nobuo Method of manufacturing a decorative piece constituted of thermoplastic synthetic resin and having a dye migration preventing layer
KR101943282B1 (ko) * 2010-07-29 2019-01-28 히사미쓰 세이야꾸 가부시키가이샤 테이프재용 지지 필름 및 테이프재
EP2556966A1 (de) * 2011-08-12 2013-02-13 Nordenia Deutschland Gronau GmbH Vergilbungsarme Dekorfolie zum Beschichten eines Trägerteils, insbesondere eines Bauteils eines Automobils oder eines Möbelstücks, mit einem zumindest aus einer Barriereschicht und einer Dekorschicht bestehenden Schichtenverbund
JP6002692B2 (ja) 2012-01-27 2016-10-05 久光製薬株式会社 テープ材用支持フィルムおよびテープ材
US20150352810A1 (en) * 2013-03-05 2015-12-10 Jeffrey Green Graffiti covering skin
CA2904429C (en) * 2013-03-15 2021-05-11 Akzo Nobel Coatings International B.V. Dry primer film composite and use thereof
US11485162B2 (en) 2013-12-30 2022-11-01 Avery Dennison Corporation Polyurethane protective film
US10301512B2 (en) 2014-12-30 2019-05-28 Avery Dennison Corporation Wrapping films with increased opacity
WO2016118293A1 (en) * 2015-01-23 2016-07-28 Hastings Jeffrey Logan Paint tape device and methods of treating painted surfaces
KR20170047601A (ko) * 2015-10-23 2017-05-08 박희대 이염 방지를 위한 신발 갑피용 스킨 필름
CN105348960A (zh) * 2015-11-17 2016-02-24 广东银洋树脂有限公司 一种可快速涂装的环保涂层及其制备、使用方法
CA3070277A1 (en) * 2017-07-19 2019-01-24 Ccl Label, Inc. Barrier coating for adhesive labels
CN114585508A (zh) * 2019-10-18 2022-06-03 瓦林格创新股份有限公司 建筑镶板和生产这种建筑镶板的方法
US20230373197A1 (en) * 2019-10-18 2023-11-23 Välinge Innovation AB A building panel and a method to produce such a building panel
CN114907786B (zh) * 2022-06-01 2024-03-29 安姆龙(广东)新材料科技有限公司 一种印刷布基胶带及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0834959A (ja) * 1994-07-25 1996-02-06 Daicel Chem Ind Ltd 表示用積層シート
JP2000112357A (ja) * 1998-09-30 2000-04-21 Dainippon Printing Co Ltd 体積ホログラム積層体作製用ラベル
WO2004074008A2 (en) * 2003-02-14 2004-09-02 Avery Dennison Corporation Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier

Family Cites Families (309)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1365715A (en) 1919-06-09 1921-01-18 Cornell Wood Products Co Sizing composition
US2746893A (en) * 1952-12-03 1956-05-22 Meyercord Co Dry strip transfer
US3152030A (en) * 1959-06-15 1964-10-06 Mystik Tape Inc Fused poly-laminate adhesive tape and method of making same
GB967405A (en) 1962-06-15 1964-08-19 Ernest Leslie Whick Improvements relating to an appliance for pasting and applying paper directly from the roll to ceiling or walls
US3331729A (en) * 1963-02-14 1967-07-18 Minnesota Mining & Mfg Adhesive bonding method and product
US3301741A (en) * 1963-09-11 1967-01-31 Minnesota Mining & Mfg Adhesive sheet and method of making
US3314838A (en) * 1964-08-26 1967-04-18 Minnesota Mining & Mfg Pressure sensitive adhesives containing hollow spheroidal particles
GB1232971A (ja) 1967-04-28 1971-05-26
US3900645A (en) 1967-12-11 1975-08-19 Morgan Adhesives Co Scored adhesive laminate
US3896249A (en) 1968-01-19 1975-07-22 Johnson Matthey Co Ltd Self-adhesive transfers
US3671236A (en) * 1968-03-18 1972-06-20 Minnesota Mining & Mfg Presensitized color-proofing sheet
US3640791A (en) * 1969-02-19 1972-02-08 Richard Rosenheim Process of preparing and applying an improved painting device
US3616192A (en) 1970-02-04 1971-10-26 Riegel Paper Corp Decorative polyvinyl fluoride laminations
US3654044A (en) 1970-11-10 1972-04-04 Toyo Plywood Co Ltd Decorative overlay paper covered plywood and process of manufacturing the same
US3743086A (en) 1971-02-05 1973-07-03 Brady Co W H Adhesive tape dispenser package
US4037008A (en) * 1971-05-17 1977-07-19 Photo-Lith International Transfer printing process and article
US3741786A (en) 1971-05-28 1973-06-26 Avery Products Corp Transfer tape having non-contiguous pressure sensitive adhesive patterns
US3916046A (en) 1971-09-13 1975-10-28 Minnesota Mining & Mfg Decorative adhesive laminate, for heat-pressure application to substrates
US3666516A (en) * 1971-10-12 1972-05-30 Richard E Dunning Hot stamp tape
US3804700A (en) 1972-05-10 1974-04-16 Rohm & Haas Decorative laminate
US4094690A (en) 1972-08-07 1978-06-13 Imperial Chemical Industries Limited Liquid composition
JPS4939997A (ja) 1972-08-26 1974-04-15
DE2254430A1 (de) 1972-11-07 1974-05-09 Rolf Herzog Vorfabrizierte lackierung, vornehmlich fuer kraftfahrzeuge
US3900644A (en) 1973-03-20 1975-08-19 United Merchants & Mfg Heat resistant laminate
US3933702A (en) 1974-07-10 1976-01-20 National Starch And Chemical Corporation Aqueous release coating compositions for pressure sensitive adhesives
GB1493407A (en) * 1974-12-16 1977-11-30 Ici Ltd Decorative sheet material
CA1106993A (en) * 1976-05-26 1981-08-11 Martin M. Sackoff Method for making a pressure sensitive adhesive coated laminate
US4068033A (en) 1976-11-17 1978-01-10 Commercial Decal, Inc. Heat-releasable decalcomanias and adhesive composition therefor
US4369157A (en) * 1977-04-11 1983-01-18 Dri-Print Foils, Inc. Method of automatically decorating articles as they are in-mold formed automatically
US4376159A (en) 1977-05-09 1983-03-08 Keuffel & Esser Company Method of preparing matte finish color-proofing surprints
US4248762A (en) * 1977-07-18 1981-02-03 Stauffer Chemical Company Pressure sensitive products with decorative appearance
US4248917A (en) 1977-07-18 1981-02-03 Stauffer Chemical Company Pressure sensitive products with decorative appearance
GB2001912B (en) 1977-08-08 1982-03-03 Lake E Wallpaper applicator
DE2747978C3 (de) 1977-10-26 1981-06-04 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zum Herstellen einer endlosen Verbundbahn
DE2800635C2 (de) 1978-01-07 1985-03-14 Fa. Leonhard Kurz, 8510 Fürth Prägefolie, insbesondere Heißprägefolie
US4175156A (en) 1978-05-19 1979-11-20 Usm Corporation Composite film adhesive
DE2844397A1 (de) 1978-10-12 1980-04-30 Basf Ag Verbundschichtstoffe aus gefuellten polyolefinen und einer thermoplastischen dekorschicht sowie deren herstellung und verwendung
US4258096A (en) 1978-11-09 1981-03-24 Sheldahl, Inc. Composite top membrane for flat panel switch arrays
US4241129A (en) 1978-12-15 1980-12-23 The Dow Chemical Company Delamination resistant multilayer metal/polymer composites
US4235657A (en) 1979-02-12 1980-11-25 Kimberly Clark Corporation Melt transfer web
US4232077A (en) 1979-02-22 1980-11-04 Fritz Meisel Hot-stamping film, and process and apparatus for its manufacture
US4298647A (en) 1979-07-16 1981-11-03 Clopay Corporation Cross-tearable decorative sheet material
DE2948688A1 (de) 1979-12-04 1981-06-11 Heinz Cossonay-Ville Sovilla-Brulhart Isoliertapete
NL8005935A (nl) * 1980-10-29 1982-05-17 Nordipa A G Overdraagbaar lakvel, alsmede werkwijze voor het vervaardigen daarvan.
US4377050A (en) 1981-06-01 1983-03-22 Renholts Roy J Laminated tape for imprinting
US4376151A (en) * 1981-06-29 1983-03-08 Moore Business Forms, Inc. Pressure threshold adhesive
JPS5813682A (ja) * 1981-07-16 1983-01-26 Nippon Carbide Ind Co Ltd 感圧接着剤層
US4517044A (en) 1981-11-18 1985-05-14 Advanced Graphic Technology Dry transfer decal and method of manufacture
JPS58145490A (ja) 1982-02-19 1983-08-30 Sumitomo Suriim Kk マ−キング用材料
US4499130A (en) * 1982-03-01 1985-02-12 Carprotec, Inc. Temporary strippable protective laminate
EP0103407B1 (en) 1982-08-19 1986-06-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composite decorative article
DE3378262D1 (en) 1982-09-07 1988-11-24 Energy Sciences Inc Process of in-line coating and decorative layer lamination with panel board material and the like employing electron-beam irradiation, and decorated panel produced thereby
EP0103458A1 (en) 1982-09-14 1984-03-21 Reed International P.L.C. Wallcoverings in roll form
US4515877A (en) 1982-11-27 1985-05-07 Basf Aktiengesellschaft Image-recording materials and image-recording carried out using these to produce an optical mask
US4550683A (en) 1984-01-23 1985-11-05 Jones Wallace R Sheet construction and method
US4564406A (en) 1984-02-21 1986-01-14 Solar-Kist Corporation Method of and means for combination design transfer and application of heat reactivatable adhesive
US4555441A (en) 1985-03-06 1985-11-26 Stik-Trim Industries, Incorporated Self-adhesive wall covering or the like and method of making same
US4650704A (en) 1985-03-06 1987-03-17 Stik-Trim Industries, Inc. Self-adhesive wall covering or the like and method of making same
US4737225A (en) * 1985-06-12 1988-04-12 The D. L. Auld Company Method of making a substrateless decorative article
US4661182A (en) * 1985-07-31 1987-04-28 Color Communications, Inc. Method and composition for repairing minor surface damage to coated surfaces
GB2180660B (en) 1985-08-06 1989-08-23 Mitsubishi Chem Ind Heat transfer recording sheet
US4598020A (en) * 1985-08-16 1986-07-01 Inmont Corporation Automotive paint compositions containing pearlescent pigments and dyes
JPH0626708B2 (ja) 1985-09-10 1994-04-13 関西ペイント株式会社 複合塗膜形成法
DE3533136A1 (de) 1985-09-17 1987-03-26 Hoechst Ag Trennfolie zur herstellung oberflaechlich strukturierter, dekorativer schichtstoffplatten
DE3543777A1 (de) 1985-12-11 1987-06-19 Hammel Geb Messemer Christel Verfahren zur herstellung von urkundensicheren plaketten und insbesondere nach diesem verfahren hergestellte urkundensichere plakette zur dauerhaften aufbringung auf die oberflaeche eines kennzeichenschildes, eines geraetegehaeuses oder werkstueckes, eines schriftstueckes oder dergleichen
CA1319862C (en) * 1986-01-14 1993-07-06 Bruce E. Johnson Composite useful for paint transfer and method of use and preparation thereof
AT386564B (de) 1986-02-18 1988-09-12 Isovolta Dekorative verbundfolie fuer oberflaechenbeschichtungen, deren verwendung in einem mehrschichtverbund, sowie verfahren zum herstellen eines solchen mehrschichtverbundes
NO871019L (no) 1986-03-17 1987-09-18 Deltaglass Sa Laminert sikkerhetsglass.
US4919994A (en) 1986-04-01 1990-04-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dry transfer graphics article and methods of preparation and use thereof
US4759441A (en) 1986-10-14 1988-07-26 Leurck William J Combination tool for use in hanging wallpaper
US5342666A (en) * 1986-10-28 1994-08-30 Rexham Industries Corp. Injection molded plastic article with integral weatherable pigmented film surface
GB8625997D0 (en) 1986-10-30 1986-12-03 Cotton Colne Ltd John Manufacture of laminated elements
US4786537A (en) 1986-10-30 1988-11-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Self-weeding dry transfer article
US4783354A (en) * 1986-12-15 1988-11-08 Coated Sales, Inc. Adherable, yet removable sheet material
US6835267B1 (en) * 1987-03-27 2004-12-28 Avery Dennison Corporation Dry paint transfer process and product
US5707697A (en) * 1987-03-27 1998-01-13 Avery Dennison Corporation Dry paint transfer product having high DOI automotive paint coat
GB2206843B (en) 1987-07-02 1991-03-13 Crown Decorative Prod Ltd Paste-the-wall wallcoverings and method of making
US5000810A (en) 1987-08-10 1991-03-19 Custom Laminations, Inc. Decorative or printed laminates and methods for making same
JPH01154740A (ja) 1987-12-11 1989-06-16 Shin Etsu Chem Co Ltd 粘着性構造体
US5135798A (en) * 1987-12-03 1992-08-04 Pelikan Aktiengesellschaft Multilayer, flexible transfer strip
US4871618A (en) 1987-12-04 1989-10-03 Shell Oil Company Laminar structures prepared with polyketone structural adhesives
US4902557A (en) 1988-01-25 1990-02-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic polyolefin composite structure
US4854610A (en) 1988-02-10 1989-08-08 Bertek, Inc. Method of making laminated articles and articles made therefrom
NZ229843A (en) 1988-07-07 1990-08-28 Ulrich Labels Pty Ltd Self-adhesive labels made from polymeric sheet material
US5075149A (en) 1988-10-26 1991-12-24 Owens R Larry Molded hole repair patch and method of manufacture
US5045569A (en) 1988-11-30 1991-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hollow acrylate polymer microspheres
US5073457A (en) 1988-12-01 1991-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repositionable adhesive
JPH02160536A (ja) 1988-12-14 1990-06-20 Dainippon Printing Co Ltd 光輝性化粧板の製造法
US5045386A (en) 1989-02-01 1991-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive film composite having improved adhesion to plasticized vinyl substrates
JP2911517B2 (ja) 1989-02-15 1999-06-23 大日本印刷株式会社 熱転写シート
DE3905790A1 (de) 1989-02-24 1990-09-06 Bayer Ag Mehrschichten-verbundwerkstoff
DE68912763T2 (de) 1989-02-24 1994-08-18 Agfa Gevaert Nv Farbstoffdonorelement für die thermische Farbstoffsublimationsübertragung.
US5266372A (en) 1989-04-24 1993-11-30 Nitto Denko Corporation Fixing tape
JP2533174Y2 (ja) 1989-04-24 1997-04-23 日東電工株式会社 オムツ用粘着テ−プ
AU598719B1 (en) 1989-05-01 1990-06-28 Gencorp Inc. Thermoformable decorative rigid lamina for interiors of transportation vehicles
US5084317A (en) * 1989-05-08 1992-01-28 Avery Dennison Corporation Pressure-sensitive adhesive release liner
GB8911354D0 (en) * 1989-05-17 1989-07-05 Mono Web Ltd Improvements relating to coating of substrates
CA2042364A1 (en) 1989-08-31 1991-03-01 Juergen Eissele Self-adhesive dry-transfer images, process for their manufacture and method of use
WO1991005660A1 (en) * 1989-10-19 1991-05-02 Avery International Corporation Process for manufacturing plastic siding panels with outdoor weatherable embossed surfaces
US5203941A (en) * 1989-10-19 1993-04-20 Avery Dennison Corporation Process for manufacturing plastic siding panels with outdoor weatherable embossed surfaces
US5192612A (en) * 1989-10-31 1993-03-09 Avery International Corporation Positionable-repositionable pressure-sensitive adhesive
US5141790A (en) * 1989-11-20 1992-08-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repositionable pressure-sensitive adhesive tape
US5034269A (en) 1990-04-04 1991-07-23 Wheeler Richard W Process for the manufacture of paint-coated film and product produced therefrom
US5244524A (en) * 1990-04-09 1993-09-14 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Printing method for thermally transferring image section of print sheet to image receiving member
US5229207A (en) * 1990-04-24 1993-07-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Film composite having repositionable adhesive by which it can become permanently bonded to a plasticized substrate
JP2916211B2 (ja) 1990-05-17 1999-07-05 ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー Epdmゴム基材用装飾材料
US5114514A (en) 1990-05-30 1992-05-19 Eastman Kodak Company Bonding of thermoplastic sheet material to roughened substrates
JPH04101846A (ja) 1990-08-22 1992-04-03 Nippon Dekoratsukusu Kk 化粧積層板
US5215826A (en) * 1990-09-25 1993-06-01 Rexham Industries Corp. Surfacing film with thermoformable carrier layer
IT1242070B (it) 1990-10-11 1994-02-08 Siv Soc Italiana Vetro Procedimento per la fabbricazione di vetri laminati decorati di sicurezza
KR100228593B1 (ko) * 1990-10-25 1999-11-01 스프레이그 로버트 월터 역반사성의 착색상을 형성하기 위한 전사제품 및 이를 제조하는 방법
US5316843A (en) * 1990-11-20 1994-05-31 Somar Corporation Matted film containing a matting agent consisting of an organic filler and an inorganic filler
US5573829A (en) 1991-02-07 1996-11-12 Pittcon Industries, A Division Of American Metal Forming Corporation Laminated board having gypsum core and wood veneer lamination with debossed designs
US5198301A (en) 1991-05-17 1993-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible and conformable ionomeric resin based films
US5196246A (en) * 1991-05-17 1993-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Wall decorating system
GB9119655D0 (en) * 1991-09-13 1991-10-23 Forbo Cp Ltd Self-adhesive wallcoverings
WO1993007009A1 (fr) 1991-10-02 1993-04-15 Fujicopian Co., Ltd. Dispositif pour transferer un film de couchage
US5939479A (en) * 1991-11-22 1999-08-17 Avery Dennison Corporation Removable and guillotinable emulsion pressure-sensitive adhesives
US5141584A (en) 1991-11-27 1992-08-25 Polaroid Corporation Apparatus and method for controlling the delamination of a laminate
US5169474A (en) 1991-11-27 1992-12-08 Polaroid Corporation Apparatus and method for delaminating a composite laminate structure
US5250336A (en) * 1992-02-11 1993-10-05 Morgan Adhesives Company Colored release liner
DE69327528T2 (de) 1992-04-29 2001-02-08 Nicholas John Murray Verbundstoffe
EP0569921B1 (en) 1992-05-14 2000-01-19 Decora, Incorporated Self-adhesive decorative surface covering material
US5490893A (en) * 1992-05-22 1996-02-13 Avery Dennison Corporation Thermoformable conductive laminate and process
DE4219446C3 (de) 1992-06-13 2001-01-18 Wilhelm Taubert Verfahren zum Auftragen einer dekorativen Schicht auf ein Trägermaterial
US5354588A (en) * 1992-07-13 1994-10-11 Moore Business Forms, Inc. Linerless labels with tie coat
US5633225A (en) 1992-07-15 1997-05-27 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer
US5308694A (en) * 1992-07-31 1994-05-03 Tarkett Ab Barrier layer for floor and wall coverings
TW224443B (ja) 1992-07-31 1994-06-01 Minnesota Mining & Mfg
JPH06129066A (ja) * 1992-10-19 1994-05-10 Toyo Kasei Kk 外壁面美装シ−ト
CA2084716C (en) * 1992-11-05 1999-11-16 John R. Johnson Exterior automotive laminate with pressure-sensitive adhesive
US5468532A (en) * 1992-12-10 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayer graphic article with color layer
US5487929A (en) * 1993-02-03 1996-01-30 Borden, Inc. Repositionable wall covering
DE4311200A1 (de) 1993-04-05 1994-10-06 Zweckform Buero Prod Gmbh Schmucketiketten und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6312777B1 (en) * 1993-04-06 2001-11-06 Decora Incorporated Methods and composition for making a pressure sensitive adhesive coated laminate
US5814402A (en) * 1993-04-20 1998-09-29 Decora Incorporated Pressure sensitive dry transfer graphics article and method of manufacture
US5362812A (en) 1993-04-23 1994-11-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reactive polymeric dyes
GB2282128B (en) 1993-04-26 1997-07-16 Pentel Kk Tape dispenser
US5409883A (en) 1993-05-07 1995-04-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for the manufacture of multi-color donor elements for thermal transfer systems
JPH079601A (ja) 1993-06-07 1995-01-13 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 装飾用フィルム
US5476901A (en) 1993-06-24 1995-12-19 The Procter & Gamble Company Siloxane modified polyolefin copolymers
DE4322140C1 (de) 1993-07-02 1994-08-25 Benecke Ag J H Folie auf der Basis von Polymerisaten des Ethylens und Propylens sowie deren Verwendung
CA2128347C (en) 1993-07-28 1998-12-08 Akihiko Takano Biodegradable adhesive tape and biodegradable adhesive label
US5451440A (en) 1993-07-30 1995-09-19 American Tape Co. Release coating for silicone pressure sensitive adhesives
DE4330700C2 (de) 1993-09-10 1996-08-08 Continental Ag Vulkanetten zum Aufbringen auf Substrate aus Gummi oder Kautschukmischungen
CN1044894C (zh) 1993-10-18 1999-09-01 美国3M公司 带分配器
US5342821A (en) 1993-10-29 1994-08-30 Eastman Kodak Company Dye migration barrier layer for dual laminate process for thermal color proofing
US5466324A (en) 1993-11-29 1995-11-14 Polaroid Corporation Apparatus and process for separation of laminae
GB9326154D0 (en) 1993-12-21 1994-02-23 Forbo Cp Ltd Self-adhesive wallcoverings
AU689849B2 (en) 1994-01-07 1998-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Graphics transfer article
WO1995018992A1 (en) 1994-01-07 1995-07-13 Minnesota Minning And Manufacturing Company An electrostatic toner receptor layer of rubber modified thermoplastic
US5523129A (en) 1994-02-14 1996-06-04 Mcgeehan-Hatch; Mary Kate Removable scene-scapes bordered by an interchangeable window frame for decorating the walls of children's rooms
JP3522822B2 (ja) 1994-03-30 2004-04-26 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー ハンマートーン模様を有する装飾用シート及び装飾用シートの製造方法
US5441784A (en) * 1994-04-04 1995-08-15 Decora, Incorporated Paper base wallcoverings
US5665458A (en) 1994-04-14 1997-09-09 Specialty Adhesive Film Co. Heat activated applique on pressure sensitive release paper and method of making
US6086995A (en) * 1994-05-13 2000-07-11 Decora North America Self-wound self-adhesive surface covering material
US5788796A (en) 1994-05-20 1998-08-04 Minnesota Mining And Manufacturing Decal assembly and method of making same
EP0688008A1 (en) * 1994-06-14 1995-12-20 LINTEC Corporation Printed label, method and apparatus for manufacturing printed labels, and method and apparatus for attaching printed labels
US5985772A (en) 1994-06-23 1999-11-16 Cellresin Technologies, Llc Packaging system comprising cellulosic web with a permeant barrier or contaminant trap
EP0695629A3 (de) 1994-07-12 1996-10-23 Alkor Gmbh Verbundwerkstoff, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
US5670014A (en) 1994-10-18 1997-09-23 Tapelicator, Inc. Tape dispensing applicator and replaceable tape cartridge
JP3929082B2 (ja) 1994-12-05 2007-06-13 リケンテクノス株式会社 化粧シートおよびその製造方法
US5643668A (en) 1994-12-30 1997-07-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tape for rough surfaces
US5591290A (en) * 1995-01-23 1997-01-07 Wallace Computer Services, Inc. Method of making a laminate having variable adhesive properties
US5573865A (en) 1995-02-14 1996-11-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Graphics transfer article
US5571557A (en) 1995-05-09 1996-11-05 Chartpak, Inc. Faux glass etch product and process of preparing same
US5750254A (en) 1995-06-05 1998-05-12 Rsw, Inc., Specialty Tapes Division Tape with plural adhesive zones and an automobile protection arrangement
US5728469A (en) * 1995-06-06 1998-03-17 Avery Dennison Corporation Block copolymer release surface for pressure sensitive adhesives
US5676787A (en) 1995-06-07 1997-10-14 Borden Decorative Products, Inc. Method for making repositionable wall covering and intermediate for same
ZA964731B (en) * 1995-06-07 1997-01-07 Avery Dennison Corp A Legal Bo Extrusion coating process for making protective and decorative films
US5750234A (en) * 1996-06-07 1998-05-12 Avery Dennison Corporation Interior automotive laminate with thermoplastic low gloss coating
US5968996A (en) * 1995-06-07 1999-10-19 Moore Business Forms, Inc. Matte finished release composition, linerless labels incorporating the release compositon and method for making same
WO1996040519A1 (en) * 1995-06-07 1996-12-19 Avery Dennison Corporation Extrusion process for protective coatings for outdoor siding panels and the like
DE29513170U1 (de) 1995-08-16 1997-01-02 Zweckform Etikettiertechnik Haftetikett
US5955204A (en) 1995-08-31 1999-09-21 Nissha Printing Co., Ltd. Transfer material and transfer product
JP3500240B2 (ja) 1995-10-27 2004-02-23 リンテック株式会社 着色フイルム
NL1001657C2 (nl) * 1995-11-15 1997-05-21 Avery Dennison Corp Zelfklevende film.
US5795636A (en) * 1995-11-15 1998-08-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Positionable and repositionable adhesive article
US5639539A (en) * 1995-11-29 1997-06-17 Imperial Wallcoverings Wall covering
WO1997030848A1 (fr) 1996-02-22 1997-08-28 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Pellicule ou plaque decorative, materiau decoratif et materiau de construction fait a partir de ce materiau decoratif
JPH09237045A (ja) 1996-02-29 1997-09-09 Lintec Corp ハーフ蒸着ラベル
US5985079A (en) * 1996-03-28 1999-11-16 Rexam Industries Corp. Flexible composite surfacing film and method for producing same
AT404240B (de) 1996-04-25 1998-09-25 Isovolta Laminat bestehend aus einer basis- und deckschicht sowie verfahren zur herstellung einer dekoroberfläche an diesem laminat
US5707482A (en) * 1996-05-16 1998-01-13 Fusselman; Stephen M. Removable highlighting tape
US5904968A (en) * 1996-05-24 1999-05-18 Moore Business Forms, Inc. Method of labeling blow molded articles with linerless labels
US5919537A (en) 1996-06-18 1999-07-06 Android Industries Of Michigan, L.L.C. Decorative films and laminated formable sheets with dual protective film layers
DE19635587B4 (de) 1996-09-02 2005-12-08 SOCIéTé BIC Handgerät zum Übertragen eines Filmes aus z. B.klebendem, deckendem oder farbigem Material von einem auf einer Vorratsspule aufgewickelten Trägerband auf ein Substrat
US5981058A (en) 1996-09-13 1999-11-09 Mannington Mills, Inc. Stain blocking barrier layer
US6461707B1 (en) 1997-09-26 2002-10-08 Avery Dennison Corporation Faceless pressure-sensitive adhesive construction
US6020062A (en) * 1996-11-08 2000-02-01 D.W. Wallcovering Inc. Article having slippable adhesive
US6413630B1 (en) 1997-05-15 2002-07-02 3M Innovative Properties Company Decorative film
JP3954157B2 (ja) 1997-05-30 2007-08-08 スリーエム カンパニー 装飾シート及びその製造方法
EP0894644B1 (fr) 1997-07-31 2002-02-06 Dominique Blanc-Brude Feuille adhésive par application de pression
DE19735958A1 (de) 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzungen
US5851931A (en) 1997-09-03 1998-12-22 Foss Manufacturing Co., Inc. Paintable substrate of nonwoven fabric and extruded resin
US6083616A (en) * 1997-09-19 2000-07-04 Seal Products, Inc. Nontack pressure activated adhesive
KR100258600B1 (ko) 1997-10-06 2000-06-15 성재갑 멜라민시트적층염화비닐바닥장식재
DE19744957C1 (de) 1997-10-10 1999-07-29 Pritt Produktionsgesellschaft Mehrschichtiges, flexibles Korrekturband
ATE256578T1 (de) 1997-11-12 2004-01-15 Collins & Aikman Prod Co Vibrationsdämpfendes verbundmaterial
US6194064B1 (en) * 1997-12-03 2001-02-27 Dyna-Tech Adhesive, Inc. Pressure sensitive adhesive for decorative films with removable and repositionable properties
US6096396A (en) * 1998-01-21 2000-08-01 Rexam Industries Corp. Decorative sheet material suitable for use as a flexible weatherable paint film or decal
US6153283A (en) * 1998-02-11 2000-11-28 Steelwood Extruding Corp. Structure having at least one improved surface and a method of making the structure
US6740379B1 (en) 1998-03-13 2004-05-25 3M Innovative Properties Company Adhesive tape for adhering inserts to a page of a magazine
US6432241B1 (en) 1998-03-13 2002-08-13 3M Innovative Properties Company Splicing tape, splicing method and assembly comprising the splicing tape
US6235363B1 (en) * 1998-05-06 2001-05-22 Avery Dennison Corporation Composite construction containing barrier layer
EP1094941B1 (en) 1998-06-06 2011-08-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Paint replacement appliques
US6284183B1 (en) 1998-06-08 2001-09-04 Avery Dennison Corporation Thick sheet laminating process for making exterior automotive body panels
US6221198B1 (en) 1998-06-09 2001-04-24 3M Innovative Properties Company Method of stabilizing films or membranes using adhesive as a reservoir
CN1305412A (zh) 1998-06-15 2001-07-25 美国3M公司 多组件单向图形制品
WO2000003874A1 (fr) 1998-07-14 2000-01-27 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Matiere decorative
DE19837774A1 (de) 1998-08-20 2000-02-24 Waldemar Sturn Verfahren zum Aufbringen von Farbe auf einem Untergrund
US6391415B1 (en) 1998-08-31 2002-05-21 Environmental Inks And Coatings Corporation Label system
US6228486B1 (en) 1998-10-06 2001-05-08 Avery Dennison Corporation Thermal transfer laminate
DE59810918D1 (de) 1998-10-13 2004-04-08 Bush Ind Inc Verfahren zum Aufbringen eines Farbdekors auf ein Substrat
US6383613B1 (en) 1998-10-16 2002-05-07 3M Innovative Properties Company Decorative film and method for the production of the same
US6482488B1 (en) 1998-10-28 2002-11-19 3M Innovative Properties Company Repaired scratched and/or abraded transparent substrates having protective removable sheets thereon and a method of making
US6394165B1 (en) 1998-11-09 2002-05-28 Steven M. Rader Self-adhesive element dispenser and applicator device and method thereof
GB2343864B (en) 1998-11-20 2003-07-16 Agra Vadeko Inc Improved security thread and method and apparatus for applying same to a substrate
US6432528B1 (en) 1998-12-09 2002-08-13 3M Innovative Properties Company Variably printed tape and system for printing and applying tape onto surfaces
US6399193B1 (en) * 1998-12-18 2002-06-04 The University Of Massachusetts Lowell Surfacing laminate with bonded with pigmented pressure sensitive adhesive
US6649682B1 (en) 1998-12-22 2003-11-18 Conforma Clad, Inc Process for making wear-resistant coatings
CA2291316A1 (en) 1999-01-08 2000-07-08 Nicholas A. Farkas Silicone-containing low surface tension film
KR100585250B1 (ko) 1999-01-25 2006-06-01 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 진공식 적층 장치 및 이의 이용 방법
EP1169180B1 (en) 1999-03-19 2003-07-09 3M Innovative Properties Company Image graphic system comprising a highly tacky adhesive and method for using same
US6324811B1 (en) 1999-03-31 2001-12-04 Jane S. Gauss Covering an interior surface
US6163951A (en) 1999-03-31 2000-12-26 Sealright Co., Inc. Method and apparatus for lifting tabs of a laminate from a substrate
US6193918B1 (en) * 1999-04-09 2001-02-27 The Procter & Gamble Company High speed embossing and adhesive printing process and apparatus
US6421052B1 (en) 1999-04-09 2002-07-16 The Procter & Gamble Company Method of seaming and expanding amorphous patterns
WO2000065383A1 (en) 1999-04-21 2000-11-02 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Optical laminate
DE59901011D1 (de) 1999-05-17 2002-04-25 Argotec Lacksysteme Gmbh Verfahren zum Auftragen von Lack und Dekor auf einen Gegenstand und Verfahren sowie Vorrichtung zum Laminieren von Lack, Dekor und Kleber auf einen Film
ITLU990012A1 (it) 1999-05-24 2000-11-24 Rotoplast Srl Procedimento per inserire corpi solidi tra un film plastico ed altri supporti (plastica, stoffa, pelle, etc.)
US6723427B1 (en) 1999-06-21 2004-04-20 Avery Dennison Corporation Fade printed decorative sheets and methods and apparatus for making the same
TW524743B (en) 1999-06-25 2003-03-21 Toyo Kohan Co Ltd Printing resin film for high sharpness decoration sheet lamination excellent in processability and high sharpness decoration sheet laminated with the said resin film
US6331352B1 (en) 1999-08-13 2001-12-18 Bic Corporation Correction tape having dye migration blocking properties
US6311399B1 (en) 1999-10-05 2001-11-06 3M Innovative Properties Company Multi-pin air release tool and method
US6541109B1 (en) * 1999-10-08 2003-04-01 3M Innovative Properties Company Release coating formulation providing low adhesion release surfaces for pressure sensitive adhesives
JP2003512201A (ja) 1999-10-15 2003-04-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 順応性多層フィルム
US6444311B1 (en) 1999-10-19 2002-09-03 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Impact resistant protective multilayer film
US6214485B1 (en) 1999-11-16 2001-04-10 Northwestern University Direct hydrocarbon fuel cells
US6475616B1 (en) * 1999-11-30 2002-11-05 3M Innovative Properties Company Paint replacement appliques
US6482638B1 (en) 1999-12-09 2002-11-19 3M Innovative Properties Company Heat-relaxable substrates and arrays
US6376058B1 (en) 1999-12-21 2002-04-23 Avery Dennison Corporation Polypropylene based compositions and films and labels formed therefrom
US6461422B1 (en) 2000-01-27 2002-10-08 Chartpak, Inc. Pressure sensitive ink jet media for digital printing
US6554044B2 (en) 2000-01-28 2003-04-29 Fargo Electronics Inc. Laminator peel-off bar
US6379791B1 (en) 2000-02-08 2002-04-30 3M Innovative Properties Company Compatibilized pressure-sensitive adhesives
JP4404430B2 (ja) 2000-02-15 2010-01-27 新熊取谷石材株式会社 建築物装飾材の取付方法および該取付装置
JP3388437B2 (ja) 2000-02-18 2003-03-24 大日本印刷株式会社 化粧シート
JP3409016B2 (ja) 2000-04-14 2003-05-19 株式会社ダイフレックス 防水シートおよび防水シートの接合構造および防水施工方法
WO2001079372A2 (en) 2000-04-17 2001-10-25 Avery Dennison Corporation Large-sized, mountable and removable sheet assembly and method therefor
JP2001302991A (ja) 2000-04-20 2001-10-31 Lintec Corp 塗装用粘着テープ
US6630049B2 (en) * 2000-04-24 2003-10-07 Avery Dennison Corporation Adhesive articles with improved air egress and methods of making the same
JP4566328B2 (ja) 2000-04-28 2010-10-20 ロンシール工業株式会社 防水シート及び施工方法
US6520234B1 (en) 2000-05-23 2003-02-18 3M Innovative Properties Company Steered vacuum-assisted laminating apparatus and methods of use
US6706131B2 (en) 2000-05-23 2004-03-16 3M Innovative Properties Company Film lamination and removal system and methods of use
US6824638B1 (en) 2000-07-27 2004-11-30 3M Innovative Properties Company Graphic image film registration systems and methods
JP2002067243A (ja) 2000-09-04 2002-03-05 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート
JP2002113995A (ja) 2000-10-06 2002-04-16 Toppan Printing Co Ltd 化粧シート及び化粧材
AU2002211431A1 (en) * 2000-10-06 2002-04-15 Imperial Home Decor Group Management, Inc. Bleed-resistant dry-transfer wallcoverings
TW490373B (en) 2000-10-23 2002-06-11 Matsushita Electric Works Ltd Laminate with a peelable top layer and method of peeling off the top layer from the laminate
US6756095B2 (en) 2001-01-10 2004-06-29 Avery Dennison Corporation Heat-sealable laminate
US6984429B2 (en) 2001-01-12 2006-01-10 3M Innovative Properties Company Laminate from which decorative films can be applied to a substrate
EP1226958A1 (de) 2001-01-25 2002-07-31 Celfa AG Bildempfangsmaterial mit einer Klebstoffschicht, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
US6613411B2 (en) * 2001-01-25 2003-09-02 3M Innovative Properties Company Conformable multi-layer sheet materials
US20020142155A1 (en) 2001-02-08 2002-10-03 Steinberg Richard F. Decorative substrate for removably adhering to a window and/or wall
JP2002294181A (ja) 2001-03-21 2002-10-09 Three M Innovative Properties Co 装飾シート
US20020182955A1 (en) 2001-03-29 2002-12-05 Weglewski James T. Structural bonding tapes and articles containing the same
JP2002321328A (ja) 2001-04-04 2002-11-05 Three M Innovative Properties Co 装飾シート
EP1383656A4 (en) 2001-04-12 2006-07-19 Avery Dennison Corp METALLIZED INK INJECTION MATERIALS AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
US6875800B2 (en) * 2001-06-18 2005-04-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Use of nanoparticulate organic pigments in paints and coatings
JP2003025793A (ja) 2001-07-13 2003-01-29 Minoru Yoshida 蓄光転写フィルム
US20030026932A1 (en) 2001-07-30 2003-02-06 Johnson John R. Multilayer laminate
KR20040030142A (ko) * 2001-08-17 2004-04-08 애버리 데니슨 코포레이션 탑코트 조성물, 이로부터 유도된 탑코트를 포함하는 부재,및 이의 제조방법
US6773653B2 (en) 2001-10-05 2004-08-10 Avery Dennison Corporation In-mold labeling method
ATE276881T1 (de) 2001-12-07 2004-10-15 3M Innovative Properties Co Mehrschichtige folie, die eine polyurethanschutzschicht enthält
US7709070B2 (en) 2001-12-20 2010-05-04 The Procter & Gamble Company Articles and methods for applying color on surfaces
US7316832B2 (en) * 2001-12-20 2008-01-08 The Procter & Gamble Company Articles and methods for applying color on surfaces
ATE297310T1 (de) 2002-01-08 2005-06-15 3M Innovative Properties Co Verfahren zum anpassen einer folie an eine fläche
AU2003214999A1 (en) 2002-02-04 2003-09-02 Avery Dennison Corporation Topcoat compositions, coated substrates and method
US6752075B2 (en) 2002-02-14 2004-06-22 Stahls' Inc. Screen printed fabric
KR200280679Y1 (ko) 2002-02-16 2002-07-13 주식회사 다이아덤코리아 장식용 스티커 시트
CA2477122A1 (en) 2002-02-28 2003-09-12 Solutia, Inc. Embossed reflective laminates
EP1488923A1 (en) 2002-03-01 2004-12-22 C. I. Kasei Company, Limited Decorative sheet and process for producing the same
US20030211334A1 (en) 2002-05-07 2003-11-13 Jones Kyle R. Low gloss automotive interior laminates
KR100648020B1 (ko) 2002-05-13 2006-11-23 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 표면 상에 색상을 인가하기 위한 용품 및 방법
US6872268B2 (en) 2002-06-11 2005-03-29 3M Innovative Properties Company Method of conforming an adherent film to a substrate by application of vacuum
ES2200697B1 (es) 2002-06-28 2005-01-01 Alec Mian Procedimiento para la fabricacion de paneles artisticos traslucidos y paneles fabricados.
US6805048B2 (en) 2002-08-30 2004-10-19 3M Innovative Properties Company Method of marking a substrate using an electret stencil
US7311956B2 (en) 2002-11-26 2007-12-25 3M Innovative Properties Company Laminate and method used for applying a design to a substrate
US20060165979A1 (en) 2002-12-13 2006-07-27 Kinsey Von A Articles and methods for applying color on surfaces
US6844041B2 (en) 2002-12-27 2005-01-18 Exxonmobil Oil Corporation Clear polymeric label including delaminatable mask layer
JP2004216573A (ja) 2003-01-09 2004-08-05 Three M Innovative Properties Co 化粧シート及びその製造方法
US20040161564A1 (en) * 2003-02-14 2004-08-19 Truog Keith L. Dry paint transfer laminate
US20040170855A1 (en) 2003-02-27 2004-09-02 Shigeo Kawabata Decorative film-like material and decorative sheet
EP1462423A1 (en) 2003-03-21 2004-09-29 Cristales Curvados S.A. Ornamental multilayer glass
US20050196607A1 (en) 2003-06-09 2005-09-08 Shih Frank Y. Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier
US20040247837A1 (en) 2003-06-09 2004-12-09 Howard Enlow Multilayer film
US7204288B2 (en) 2003-06-10 2007-04-17 The Procter & Gamble Company Multi-burnish applicator for and method of applying a sheet material to a substrate
US6808586B1 (en) 2003-06-10 2004-10-26 The Procter & Gamble Company Applicator for and method of applying a sheet material to a substrate
AU2003245534A1 (en) 2003-06-16 2005-02-04 Serigraph Inc. Architectural graphic system
JP2005220337A (ja) 2004-01-09 2005-08-18 Nichiban Co Ltd 粘着シート、表面光沢装飾シート、及びインクジェット印刷用メディア
JP2005206724A (ja) 2004-01-23 2005-08-04 Three M Innovative Properties Co 装飾フィルム
CN1914287A (zh) 2004-02-02 2007-02-14 3M创新有限公司 制备有色图形标记薄膜的方法
MXPA05008552A (es) 2004-02-13 2005-12-05 Procter & Gamble Articulo para ser aplicado a una superficie y metodo del mismo.
WO2005087492A1 (en) 2004-02-13 2005-09-22 The Procter & Gamble Company Discoloration-resistant articles for applying color on surfaces and methods of reducing discoloration in articles for applying color on surfaces
JP2007533491A (ja) 2004-04-16 2007-11-22 ミリケン・アンド・カンパニー テキスタイル構造体
US20050255271A1 (en) 2004-05-11 2005-11-17 Joseph Brimo Apparently seamless wall covering system
US20060073318A1 (en) 2004-10-06 2006-04-06 Applied Extrusion Technologies, Inc. Opaque decorative film and construction laminates employing same
US20060088695A1 (en) 2004-10-21 2006-04-27 Theodore Coburn Multilayer separable film or sheet
US20060093776A1 (en) 2004-11-03 2006-05-04 Crum Jesse D Pressure sensitive laminate assembly having faux patterned embossments for use with business communication documents and method of creating a business document

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0834959A (ja) * 1994-07-25 1996-02-06 Daicel Chem Ind Ltd 表示用積層シート
JP2000112357A (ja) * 1998-09-30 2000-04-21 Dainippon Printing Co Ltd 体積ホログラム積層体作製用ラベル
WO2004074008A2 (en) * 2003-02-14 2004-09-02 Avery Dennison Corporation Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier
WO2004074003A2 (en) * 2003-02-14 2004-09-02 The Procter & Gamble Company Discoloration-resistant articles for applying color on surfaces
WO2004074006A2 (en) * 2003-02-14 2004-09-02 Avery Dennison Corporation Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020500739A (ja) * 2016-11-16 2020-01-16 エイヴェリー デニソン リテール インフォメーション サービシズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 高機能熱転写剥離剤

Also Published As

Publication number Publication date
MX2007004700A (es) 2007-06-14
KR20070062600A (ko) 2007-06-15
CN101048478A (zh) 2007-10-03
EP1812524A2 (en) 2007-08-01
BRPI0515732A (pt) 2008-08-05
WO2006052698A3 (en) 2006-06-29
US7727607B2 (en) 2010-06-01
WO2006052698A2 (en) 2006-05-18
CA2579261A1 (en) 2006-05-18
US20070154671A1 (en) 2007-07-05
KR100867159B1 (ko) 2008-11-06
US20050196607A1 (en) 2005-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2008518816A (ja) 変色防止バリアを有する多層乾燥塗料化粧板
JP4291364B2 (ja) 感圧接着剤を有する自己巻取り型多層乾性ペイント装飾ラミネートの示差剥離システム
JP2009006713A (ja) 変色防止バリヤーを有する多層ドライペイント積層体
AU2007216950A1 (en) Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier
AU2007216951A1 (en) Differential release system for a self-wound multilayer dry paint decorative laminate having a pressure sensitive adhesive
AU2007216953A1 (en) Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20100203

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20100204

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100514

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100524

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20101025