JP2008262190A - 防眩性光学積層体 - Google Patents
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Abstract
【課題】防眩性機能と、黒色再現性及びギラツキ防止性を発揮し、視認性の高い画像表示を同時に実現することができ、かつ、様々なディスプレイにおいて使用可能な光学積層体を提供する。
【解決手段】防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、光学積層体の全ヘイズ値をHaと、前記光学積層体の内部ヘイズ値をHiと定義した場合に、Haが0%超過8%未満であり、Hiが0%超過6%以下であり、及びHi/Haが0.013以上0.8未満である。
【選択図】図1
【解決手段】防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、光学積層体の全ヘイズ値をHaと、前記光学積層体の内部ヘイズ値をHiと定義した場合に、Haが0%超過8%未満であり、Hiが0%超過6%以下であり、及びHi/Haが0.013以上0.8未満である。
【選択図】図1
Description
本発明は、CRT、PDP、液晶パネル等のディスプレイに用いられる防眩性光学積層体に関する。
陰極線管表示装置(CRT)、プラズマディスプレイ(PDP)、有機又は無機のエレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)または液晶ディスプレイ(LCD)のような画像表示装置において、外光の反射または像の写り込みによるコントラストの低下、視認性の低下を防止することが要求される。このため、光の散乱原理または光学干渉の原理を用いて像の写り込みまたは反射率を低減する目的で画像表示装置の最表面に、反射防止積層体が設けられることが一般的である。
従来、画像表示装置、例えば、液晶ディスプレイにあっては、光学特性を調整し優れた画像表示を実現するために、反射防止積層体の一つとして防眩性積層体を使用することが知られている。防眩性積層体は、画像表示装置内における外光の反射または像の写り込みによる視認性の低下を防止することを目的として利用されるものである。防眩性積層体は、一般に基材の上に、凹凸形状を有した防眩層を形成することにより実現される。従来、画像表示装置、例えば、液晶ディスプレイにあっては、光学特性を調製し優れた画像表示を実現するために、反射防止積層体の一つとして防眩性積層体を使用することが知られている。防眩性積層体は、画像表示装置内における外光の反射または像の写り込みによる視認性の低下を防止することを目的として利用されるものである。
近年、パネル解像度の高精細化の要求に伴い、防眩層の凹凸形状は微細なものとなってきている。従って、このような構成を採用する防眩性積層体は、ブロードで大きいカーブを描く凹凸形状のものは高精細化に不向きとされ採用されることはなかった。他方、パネル解像度の高精細化に伴い形成される凹凸形状の微細化は、パネル解像度の高精細化の要求に対応することができるものの、ディスプレイ表面への外光の反射光に対し、画像表示面が白くみえたり(白化)、コントラストが低下する等の指摘がしばしばなされていた。
また、凹凸形状を有する防眩性積層体が、ノートパソコン等の画像表示表面に使用された場合、ある程度十分な光学特性を発揮することが可能となるが、ディスプレイ内部におけるバックライト背面からの透過光が、パネル最表面に形成された防眩性積層体の凹凸形状面を透過するとき、その凹凸形状が微細なレンズの役割をして、表示される画素等を乱してしまう状態「ギラツキ」が生じ易く、防眩性積層体自体の効果を十分発揮できないことがあった。
パネル解像度の高精細化に伴って生じる「ギラツキ」を解消する方法として、鮮明度を高める目的で表面凹凸を緻密にすること、防眩層を形成する樹脂と屈折率差のある散乱粒子を添加することにより防眩性積層体に内部散乱効果を付与する等の手法が用いられていた。しかしながら、いずれの手段も「ギラツキ」に対して良好な解決がなされたものの、全体の画像視認性が低下することがあった。防眩層積層体において、高精細化パネルのギラツキを良化させる手法は、表面の白化または内部散乱効果による白濁(乳白色化)等のコントラストを低下させる主要因であるとされ、「ギラツキ防止」と「コントラスト向上」とはトレードオフの関係にあり、両者を満足させることは困難であるとされていた。例えば、画面表示における黒色再現性において劣ることがあった。つまり、明室における黒色の階調表現、特に低階調において、黒色のグラデーションの差が認識し難く、感度が低いことがあった。具体的には、黒と灰色の色認識に於いて、色ぼけ、および同一の色調の黒との認識ができないことがあった。とりわけ、ギラツキ防止の性能を有する防眩層積層体ほど、これらの視認性は著しく低下していたといえる。
他方、従来において、内部ヘイズと全ヘイズの比を2〜1000に調製し、内部ヘイズを5%以上とすることにより、光拡散性を良好にした光拡散層が提案されている(特開平11−295729)。また、全ヘイズ値が35%以上50%以下であり、内部ヘイズ値が20%〜40%以下とし、内部ヘイズ値/全ヘイズ値が0.5以上0.8以下とすることにより、ギラツキ防止効果及び白ボケ防止効果を有効に発揮する防眩性積層体が提案されている(特許3703133)。しかしながら、本発明者等が検討したところ、明室における画像の黒色を十分に再現すること(黒色再現性)ができるような優れたコントラストを有し、また、ギラツキ感を防止できる防眩性積層体は、未だ、開発されていなかった。
従って、現在、防眩性及び黒色再現性を達成することができ、かつ、画像表面のギラツキを有効に防止しうる光学積層体の開発が望まれており、特に、液晶ディスプレイ(LCD)のみならず、陰極線管表示装置(CRT)、プラズマディスプレイ(PDP)、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイの他用途においても使用できる光学積層体が切望されている。
発明の開示
本発明者等は、本発明時において、防眩性を付与しつつ、かつ、コントラスト向上、とりわけ黒色再現性を向上させ、ギラツキも防止することができる光学積層体を得られるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
本発明者等は、本発明時において、防眩性を付与しつつ、かつ、コントラスト向上、とりわけ黒色再現性を向上させ、ギラツキも防止することができる光学積層体を得られるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
従って、本発明は、防眩性機能と、黒色再現性及びギラツキ防止性及を発揮し、視認性の高い画像表示を同時に実現することができる光学積層体の提供を目的とする。
前記防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、
前記光学積層体の全ヘイズ値をHaと、前記光学積層体の内部ヘイズ値をHiと定義した場合に、
Haが0%超過8%未満であり、
Hiが0%超過6%以下であり、及び
Hi/Haが0.013以上0.8未満であるものである。
前記光学積層体の全ヘイズ値をHaと、前記光学積層体の内部ヘイズ値をHiと定義した場合に、
Haが0%超過8%未満であり、
Hiが0%超過6%以下であり、及び
Hi/Haが0.013以上0.8未満であるものである。
本発明による光学積層体によれば、優れた防眩性と、黒色再現性と、ギラツキ防止性が実現することができ、かつ、様々なディスプレイにおいて使用可能な光学積層体を提供することが可能となる。とりわけ、本発明による光学積層体によれば、従来の防眩性積層体では実現することが困難であった明室での黒の階調表現(光沢性のある黒色再現性)を顕著に改善した光学積層体を提供することができる。具体的には、動画表示を行った際における画像が従来の凹凸形状のない平坦なクリアーハードコート層、または、クリアーハードコート層および反射防止層を有する積層体のみを配置したディスプレイとほぼ同様の階調を表現することが可能となり、かつ、文字の輪郭のシャープ感(文字ぼけ防止)、ギラツキを防止した画像を実現する光学積層体を提供することが可能となる。取り分け、明室における黒色の階調表現(光沢性のある黒色再現性)を顕著に改善した画像が得られるとの効果を有する。また、ギラツキを防止するため、防眩層内部に、ヘイズを持たせて拡散効果により防眩フィルム内を透過する光を平均化する方法がある。この防眩層の表面形状に拡散反射が生じる場合には、内部ヘイズを小さくすることにより、フィルム自身が乳白色化せず、黒色再現性を良好に維持することができる。また、従来は、ギラツキを効果的に防止するには、内部ヘイズを大きくすることを行っていたが、その結果、黒色再現性を維持することが困難であった。その為、このような防止策を講じる場合、拡散反射し難い凹凸形状とし、かつ、ギラツキを防止するために、内部ヘイズを必要最低限、小さくする(上限ヘイズは約7)ことにより黒色再現性を維持することが可能となる。
また、本発明の好ましい態様によれば、防眩層は、一層で形成するだけではなく、凹凸形状を有する下地凹凸層の上に、表面調整層を形成することによっても形成することができる。さらに、一層で形成した防眩層や、表面調整層上に、他の光学機能層を積層することもできる。このような構成の防眩性光学積層体は、その凹凸形状において、主要の緩やかなうねりを有する凹凸形状を存在させたまま、微細な凹凸形状を目止めすることができ、所望の防眩性機能を発揮させることが可能となる。また、表面調整層の形成によって、この防眩性光学積層体は、帯電防止、硬度の調製、屈折率の調製、汚染防止等の様々な機能を光学積層体に付与することが可能となる。
本発明において使用する用語は以下のことを意味する。
「黒色再現性」とは、コントラストが優れ、文字ぼけが防止された画面を再現できることを意味する。ここで、「コントラストが優れること」とは、黒(色)の再現性が優れることから、黒色の階調が良好となり、白黒のメリハリがはっきりと達成されることを意味する。また、「文字ぼけ防止」とは、白黒のメリハリが十分になされることにより、画像表面に再現された文字が、その輪郭が優れたシャープ感をもったものとして再現されることを意味する。
「黒色再現性」とは、コントラストが優れ、文字ぼけが防止された画面を再現できることを意味する。ここで、「コントラストが優れること」とは、黒(色)の再現性が優れることから、黒色の階調が良好となり、白黒のメリハリがはっきりと達成されることを意味する。また、「文字ぼけ防止」とは、白黒のメリハリが十分になされることにより、画像表面に再現された文字が、その輪郭が優れたシャープ感をもったものとして再現されることを意味する。
I.定義
樹脂
モノマー、オリゴマー、プレポリマーなどの硬化性樹脂前駆体を、特別な記載がない限り、総称して「樹脂」という。
樹脂
モノマー、オリゴマー、プレポリマーなどの硬化性樹脂前駆体を、特別な記載がない限り、総称して「樹脂」という。
表面ヘイズ(Hs)、内部ヘイズ(Hi)、全体ヘイズ(Ha)
本発明で使用している「表面ヘイズ(H)」は、以下のように求められる。防眩層の凹凸上にペンタエリスリトールトリアクリレートなどのアクリルモノマーとその他オリゴマー、ポリマーを適宜混合したものをメチルエチルケトン、トルエン、及びその混合溶剤などで希釈し、固形分60%としたものをワイヤーバーで乾燥膜厚が8μmとなるように塗布する。これによって、防眩層の表面凹凸がつぶれ、平坦な層となる。防眩層を形成する組成物中にレベリング剤等が添加され、リコート剤をはじき易く、また濡れ性が低い場合、予め防眩層をケン化処理(2mol/l、55度のNaOH(またはKOH)溶液に3分浸したのち、水洗し、キムワイプ等で水滴を完全に除去した後、60度オーブンで1分乾燥)により、親水処理を施すとよい。防眩層の表面を平坦にした光学積層体は、表面凹凸によるヘイズをもたない、内部ヘイズだけを持つ状態となる。このヘイズを、内部ヘイズ(Hi)として求めることができる。そして、内部ヘイズ(Hi)を、元の光学積層体のヘイズ(全体ヘイズ(Ha))から差し引いた値が、表面凹凸だけに起因するヘイズ、即ち表面ヘイズ(Hs)として求めることができる。
本発明で使用している「表面ヘイズ(H)」は、以下のように求められる。防眩層の凹凸上にペンタエリスリトールトリアクリレートなどのアクリルモノマーとその他オリゴマー、ポリマーを適宜混合したものをメチルエチルケトン、トルエン、及びその混合溶剤などで希釈し、固形分60%としたものをワイヤーバーで乾燥膜厚が8μmとなるように塗布する。これによって、防眩層の表面凹凸がつぶれ、平坦な層となる。防眩層を形成する組成物中にレベリング剤等が添加され、リコート剤をはじき易く、また濡れ性が低い場合、予め防眩層をケン化処理(2mol/l、55度のNaOH(またはKOH)溶液に3分浸したのち、水洗し、キムワイプ等で水滴を完全に除去した後、60度オーブンで1分乾燥)により、親水処理を施すとよい。防眩層の表面を平坦にした光学積層体は、表面凹凸によるヘイズをもたない、内部ヘイズだけを持つ状態となる。このヘイズを、内部ヘイズ(Hi)として求めることができる。そして、内部ヘイズ(Hi)を、元の光学積層体のヘイズ(全体ヘイズ(Ha))から差し引いた値が、表面凹凸だけに起因するヘイズ、即ち表面ヘイズ(Hs)として求めることができる。
ヘイズ値
ヘイズ値は、JIS K−7136に従って測定することができる。測定に使用する機器としては、反射・透過率計HM−150(村上色彩技術研究所)が挙げられる。ヘイズは、塗工面を光源に向けて測定する。
ヘイズ値は、JIS K−7136に従って測定することができる。測定に使用する機器としては、反射・透過率計HM−150(村上色彩技術研究所)が挙げられる。ヘイズは、塗工面を光源に向けて測定する。
凹凸の平均間隔Sm(μm)、平均傾斜角θa(度)、Rz(μm)、Ra(μm)
本発明による光学積層体を構成する防眩層は凹凸形状を有する。Sm(μm)とは、この防眩層の凹凸の平均間隔を表し、θa(度)は凹凸部の平均傾斜角を表し、Rz(μm)は、十点平均粗さを表し、Ra(μm)は、算術平均粗さを表す。これらは、JIS B0601 1994に準拠し、表面粗さ測定器(型番:SE−3400/社小坂研究所製)の取り扱い説明書(1995,07,20改訂)にも記載されている。θa(度)は角度単位であり、傾斜を縦横比率で表したものがΔである場合、Δ=tanθa=(各凹凸の極小部と極大部の差(各凸部の高さに相当)の総和/基準長さ)で求められる。ここで、「基準長さ」とは、下記の測定条件1:と同じで、SE-3400で実際に触針測定する測定長さ(カットオフ値λc)である。
本発明による光学積層体を構成する防眩層は凹凸形状を有する。Sm(μm)とは、この防眩層の凹凸の平均間隔を表し、θa(度)は凹凸部の平均傾斜角を表し、Rz(μm)は、十点平均粗さを表し、Ra(μm)は、算術平均粗さを表す。これらは、JIS B0601 1994に準拠し、表面粗さ測定器(型番:SE−3400/社小坂研究所製)の取り扱い説明書(1995,07,20改訂)にも記載されている。θa(度)は角度単位であり、傾斜を縦横比率で表したものがΔである場合、Δ=tanθa=(各凹凸の極小部と極大部の差(各凸部の高さに相当)の総和/基準長さ)で求められる。ここで、「基準長さ」とは、下記の測定条件1:と同じで、SE-3400で実際に触針測定する測定長さ(カットオフ値λc)である。
本発明による光学積層体の表面粗さを表すパラメーター(Sm、θa、Rz、Ra)を測定する場合、例えば、上記表面粗さ測定器を用いて、表面粗さ測定器の測定条件 JIS B0601 1994に準拠し、基準長さ、評価長さを選択して測定を行うことができ、本発明にあっては以下の条件で測定している。
1)表面粗さ検出部の触針:
型番/(2μ標準)(株)小坂研究所製
(先端曲率半径2μm/頂角:90度/材質:ダイヤモンド)
2)表面粗さ測定器の測定条件:
基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値λc):0.8mm
評価長さ(基準長さ(カットオフ値λc)×5):4.0mm
触針の送り速さ:0.1mm/s
1)表面粗さ検出部の触針:
型番/(2μ標準)(株)小坂研究所製
(先端曲率半径2μm/頂角:90度/材質:ダイヤモンド)
2)表面粗さ測定器の測定条件:
基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値λc):0.8mm
評価長さ(基準長さ(カットオフ値λc)×5):4.0mm
触針の送り速さ:0.1mm/s
明室での黒色再現性
黒色再現性は明室環境下で黒色表示したパネルに光学積層体を形成したものを目視観測することにより評価する。具体的には、黒色再現性の評価は、ディスプレイ画面に、試料フィルム(実施例、比較例等)を直接貼り付けて、250Lxの明室環境下で、1mはなれた位置から目視観測して行う。光学積層体に入射した光の反射角度が広範囲に渡る場合は、光が光学積層体表面の凹凸角度により、あらゆる方向に反射し(拡散反射し)観測者の目に届くため、本来の黒色が再現されない。一方、入射した光が正反射角近傍に集中して反射される場合は、光源からの光は、ほとんど拡散反射せず、正反射光となり、この正反射光以外は観測者の目に届かないので、本来の濡れたような黒色が再現される。このようにして、目視評価することができる。
黒色再現性は明室環境下で黒色表示したパネルに光学積層体を形成したものを目視観測することにより評価する。具体的には、黒色再現性の評価は、ディスプレイ画面に、試料フィルム(実施例、比較例等)を直接貼り付けて、250Lxの明室環境下で、1mはなれた位置から目視観測して行う。光学積層体に入射した光の反射角度が広範囲に渡る場合は、光が光学積層体表面の凹凸角度により、あらゆる方向に反射し(拡散反射し)観測者の目に届くため、本来の黒色が再現されない。一方、入射した光が正反射角近傍に集中して反射される場合は、光源からの光は、ほとんど拡散反射せず、正反射光となり、この正反射光以外は観測者の目に届かないので、本来の濡れたような黒色が再現される。このようにして、目視評価することができる。
防眩層の総層厚
防眩層の総層厚は、基材の表示面側界面から空気と接する防眩性凹凸最表面までをいう。基材界面から最表面までには、防眩層が一層である場合と、下地凹凸層の上に積層された表面調整層、その他光学機能層などが積層され、多層になっている場合がある。
防眩層の総層厚は、基材の表示面側界面から空気と接する防眩性凹凸最表面までをいう。基材界面から最表面までには、防眩層が一層である場合と、下地凹凸層の上に積層された表面調整層、その他光学機能層などが積層され、多層になっている場合がある。
層の総厚の測定方法
共焦点レーザー顕微鏡(LeicaTCS-NT:ライカ社製:倍率「300〜1000倍」)にて、光学積層体の断面を透過観察し、界面の有無を判断し下記の測定基準により測定することができる。具体的には、ハレーションのない鮮明な画像を得るため、共焦点レーザー顕微鏡に、湿式の対物レンズを使用し、かつ、光学積層体の上に屈折率1.518のオイルを約2ml乗せて観察し判断する。オイルの使用は、対物レンズと光学積層体との間の空気層を消失させるために用いる。
共焦点レーザー顕微鏡(LeicaTCS-NT:ライカ社製:倍率「300〜1000倍」)にて、光学積層体の断面を透過観察し、界面の有無を判断し下記の測定基準により測定することができる。具体的には、ハレーションのない鮮明な画像を得るため、共焦点レーザー顕微鏡に、湿式の対物レンズを使用し、かつ、光学積層体の上に屈折率1.518のオイルを約2ml乗せて観察し判断する。オイルの使用は、対物レンズと光学積層体との間の空気層を消失させるために用いる。
測定手順
1:レーザー顕微鏡観察により平均層厚を測定した。
2:測定条件は、上記の通りであった。
3:1画面につき 凹凸の最大凸部、最小凹部の基材からの層厚を1点ずつ計2点測定し、それを5画面分、計10点測定し、平均値を算出し、これを、層の総厚とした。このレーザー顕微鏡は、各層に屈折率差があることによって非破壊断面観察をすることができる。よって、仮に、屈折率差が不明瞭又は差が0に近い場合には、防眩層及び表面調整層の厚みは、各層の組成の違いで観察できるSEM及びTEM断面写真の観察を用いて、5画面分の観察を行うことで同様に求めることができる。
1:レーザー顕微鏡観察により平均層厚を測定した。
2:測定条件は、上記の通りであった。
3:1画面につき 凹凸の最大凸部、最小凹部の基材からの層厚を1点ずつ計2点測定し、それを5画面分、計10点測定し、平均値を算出し、これを、層の総厚とした。このレーザー顕微鏡は、各層に屈折率差があることによって非破壊断面観察をすることができる。よって、仮に、屈折率差が不明瞭又は差が0に近い場合には、防眩層及び表面調整層の厚みは、各層の組成の違いで観察できるSEM及びTEM断面写真の観察を用いて、5画面分の観察を行うことで同様に求めることができる。
II.光学積層体
物性
1)ヘイズ値
本発明における光学積層体は、その全ヘイズ値をHa、その内部ヘイズ値をHi、その表面ヘイズ値をHsと定義した場合に、下記数値を全て満たすものである。
Haが0%超過8%未満であり、好ましくは、下限が0.5%以上であり、好ましくは1.5%以上であり、上限が7%以下であり、より好ましくは6%以下である。
Hiが0%超過6%以下であり、好ましくは、下限が0.1%以上であり、好ましくは0.3%以上であり、上限が好ましくは5%以下である。
物性
1)ヘイズ値
本発明における光学積層体は、その全ヘイズ値をHa、その内部ヘイズ値をHi、その表面ヘイズ値をHsと定義した場合に、下記数値を全て満たすものである。
Haが0%超過8%未満であり、好ましくは、下限が0.5%以上であり、好ましくは1.5%以上であり、上限が7%以下であり、より好ましくは6%以下である。
Hiが0%超過6%以下であり、好ましくは、下限が0.1%以上であり、好ましくは0.3%以上であり、上限が好ましくは5%以下である。
Ha、Hiの値がそれぞれ上記数値範囲内程度とされてなる防眩層を備えた実際のディスプレイ最表面は、ディスプレイ表面自身が有する白さが、最表面(白化)及び内部(内部散乱による乳白色化)ともに現れることなく、黒色再現性と、優れたコントラスト性を十分に達成することが可能となる。特に、一般に内部ヘイズを持った防眩性フィルムをPDP用の前面フィルターに用いた場合、コントラストが低下し、黒色再現性を得る事が困難とされるが、内部ヘイズを本発明の範囲内とすることで、このような困難性を払拭することができ、取り分け、黒色再現性を発揮することが可能となる。
Hi/Haが0.013以上0.8未満であり、好ましくは、下限が0.1以上であり、好ましくは0.2以上であり、上限が好ましくは0.78以下である。Hi/Haを上記の範囲内とすることにより、理論は明確ではないが、表面ヘイズHsと、内部ヘイズHiとが所望の範囲内に調整されることとなり、その結果、防眩性を有しつつ、乳白色感のない、黒色再現性を達成することができるのではないかと思われる。この為、Hi/Haの数値を上記範囲内とすることにより、液晶、PDP、CRT、ELD等の各パネル全てに最適な光学特性を発揮する好ましい光学積層体とすることができる。
本発明の好ましい態様においては、Hsが0.1%以上7.5%以下であり、好ましくは、下限が0.1%以上であり上限が3%以下である。
2)Sm、θa、Rz、Ra
本発明における光学積層体は、前記防眩層の凹凸の平均間隔をSmとし、凹凸部の平均傾斜角をθaとし、凹凸の平均粗さをRzとし、算術平均粗さをRaとした場合に、下記数値を満たすものが好ましい。
本発明における光学積層体は、前記防眩層の凹凸の平均間隔をSmとし、凹凸部の平均傾斜角をθaとし、凹凸の平均粗さをRzとし、算術平均粗さをRaとした場合に、下記数値を満たすものが好ましい。
Smが60μm以上500μm以下であり、好ましくは下限値が100μm以上であり、上限値が450μm以下である。
θaが0.1度以上3.5度以下であり、好ましくは下限値が0.3度以上であり、上限値が0.9度以下である。
Rzが0.2μm超過5.0μm以下であり、好ましくは下限値が0.4μm以上であり、好ましくは上限値が1.6μm以下である。
Raが0.1μm超過0.4μm以下であり、好ましくは上限値が0.2μm以下である。
θaが0.1度以上3.5度以下であり、好ましくは下限値が0.3度以上であり、上限値が0.9度以下である。
Rzが0.2μm超過5.0μm以下であり、好ましくは下限値が0.4μm以上であり、好ましくは上限値が1.6μm以下である。
Raが0.1μm超過0.4μm以下であり、好ましくは上限値が0.2μm以下である。
特に、明室での黒色再現性を良好に維持するためには、Smが100μm以上450μm以下、かつ、θaが0.3度以上0.8度以下、かつ、Rzが0.4μm以上1.6μm、Raが0.1μm以上0.25μm以下である凹凸形状が好ましい。
層構成
本発明による光学積層体について図1を用いて説明する。図1は本発明による光学積層体の断面図を示す。光透過性基材1の上面に防眩層2が形成されてなる。本発明の好ましい態様によれば、防眩層は第1微粒子A(図1のような球状微粒子以外の不定形微粒子でもよく、凝集していてもよい)、または、防眩層は第1微粒子Aと第2微粒子B(凝集していてもよい)、または、前記2つの微粒子A、Bと第3微粒子(凝集していてもよい)を備えてなるものが好ましい本発明の好ましい態様によれば防眩層2の上に、防眩層2の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層3が形成されてなる光学積層体が好ましい。
本発明による光学積層体について図1を用いて説明する。図1は本発明による光学積層体の断面図を示す。光透過性基材1の上面に防眩層2が形成されてなる。本発明の好ましい態様によれば、防眩層は第1微粒子A(図1のような球状微粒子以外の不定形微粒子でもよく、凝集していてもよい)、または、防眩層は第1微粒子Aと第2微粒子B(凝集していてもよい)、または、前記2つの微粒子A、Bと第3微粒子(凝集していてもよい)を備えてなるものが好ましい本発明の好ましい態様によれば防眩層2の上に、防眩層2の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層3が形成されてなる光学積層体が好ましい。
本発明による光学積層体のさらに別の態様について図2を用いて説明する。図2は本発明による光学積層体の断面図を示す。この光学積層体は、光透過性基材1の上面に下地凹凸層4及び表面調整層5を兼ね備えた防眩層2が形成されてなる。本発明の好ましい態様によれば、下地凹凸層4は、第1微粒子Aと第2微粒子B(凝集していてもよい)、または、前記2つの微粒子A、Bと第3微粒子(凝集していてもよい)を含んでなるものが好ましく、また、表面調整層5は流動性調整剤Cを含んでなるものが好ましい。また、表面調整層5の上に、表面調整層5の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層3が形成されてなるものが好ましい。
従って、本発明における防眩層は、一層のみからなる防眩層、又は、下地凹凸層と、その上に形成されてなる表面調整層とからなる防眩層を包含することが理解される。よって、本発明にあっては、「防眩層」は、単一の防眩層(下地凹凸層を形成しないもの)と必要に応じて光学機能層により形成されるもの、又は下地凹凸層と表面調整層と必要に応じて光学機能層により形成されるものの両者を意味する。防眩層と下地凹凸層の両者は、実質的に同様の材料と形成方法で得られてよい。
1.防眩層
本発明にあっては、光透過性基材の上に、防眩層を形成し、好ましくは、光学積層体の表面に、凹凸形状を有した防眩層を形成する。防眩層は、樹脂のみにより形成されても良いが、樹脂と微粒子とにより構成されることが好ましい。防眩層の層厚Hμmは、2μm以上30μm以下であり、好ましくは下限が3μm以上であり上限20μm以下である。
本発明にあっては、光透過性基材の上に、防眩層を形成し、好ましくは、光学積層体の表面に、凹凸形状を有した防眩層を形成する。防眩層は、樹脂のみにより形成されても良いが、樹脂と微粒子とにより構成されることが好ましい。防眩層の層厚Hμmは、2μm以上30μm以下であり、好ましくは下限が3μm以上であり上限20μm以下である。
1)樹脂と微粒子を含んでなる防眩層用組成物で形成される防眩層
屈折率の差n
本発明においては、樹脂と微粒子との屈折率の差nが0.20以下であることが好ましく、より具体的には、屈折率の差nが0.03以上0.20以下であり、好ましくは下限が0.05以上であり、より好ましくは0.09以上であり、好ましくは上限が0.18以下であり、より好ましくは0.12以下であることが好ましい。樹脂と微粒子との屈折率の差nが上記範囲内にあることにより、光学積層体の内部ヘイズを付与することができ、LCD等の画像ムラ、及び、バックライト等背面からの透過光が表面に凹凸形状を有する光学積層体を通過するときに生じるメンギラを有効に防止することができる。ここで、「メンギラ」とは、目にはキラキラするちらつきとして見える現象をいう。
屈折率の差n
本発明においては、樹脂と微粒子との屈折率の差nが0.20以下であることが好ましく、より具体的には、屈折率の差nが0.03以上0.20以下であり、好ましくは下限が0.05以上であり、より好ましくは0.09以上であり、好ましくは上限が0.18以下であり、より好ましくは0.12以下であることが好ましい。樹脂と微粒子との屈折率の差nが上記範囲内にあることにより、光学積層体の内部ヘイズを付与することができ、LCD等の画像ムラ、及び、バックライト等背面からの透過光が表面に凹凸形状を有する光学積層体を通過するときに生じるメンギラを有効に防止することができる。ここで、「メンギラ」とは、目にはキラキラするちらつきとして見える現象をいう。
他方、本発明の別の好ましい態様によれば、樹脂と微粒子との屈折率の差nが0超過0.03未満であり、好ましくは下限が0.001以上であり、より好ましくは0.005以上であり、好ましくは上限が0.02以下であり、より好ましくは、0.01以下であることが好ましい。樹脂と微粒子との屈折率との差nが上記範囲内にあることにより、高いコントラストを実現することができる。
本発明にあって、樹脂と微粒子との屈折率の差nが上記二種類に分けて数値範囲を定めるものであるが、このことは技術的に矛盾するものではない。光学積層体としてそれぞれ所望の光学特性、特に、本発明の光学積層体が実装される液晶、PDP、CRT等の各パネルのモードに最適な光学特性を発揮するためにかかる数値範囲とすることが必要となるからである。
微粒子
微粒子は球状、例えば真球状、楕円状、不定形等のものであってよい。また、微粒子は凝集型微粒子であってよい。本発明にあっては、微粒子の平均粒子径R(μm)が0.3μm以上20μm以下であり、好ましくは上限が15.0μm以下であり、より好ましくは10μm以下であり、さらに好ましくは7.0μm以下であり、好ましくは下限が、1.0μm以上であり、より好ましくは1.5μm以上であるものが好ましい。微粒子の平均粒子径Rが上記の範囲内にあることにより、適切な凹凸形状を形成することができ、また、防眩層の層厚が好ましい範囲となるので好ましい。ここで、「平均粒子径」とは、微粒子が、単分散型の粒子(形状が単一な粒子)であれば、その平均粒子径を表し、ブロードな粒度分布を持つ粒子であれば、粒度分布測定により、最も多く存在する粒子の粒径が平均粒子径を表す。上記微粒子の粒径は、主に、コールターカウンター法により計測できる。また、この方法以外に、レーザー回折法、SEM写真撮影による測定によっても計測できる。
微粒子は球状、例えば真球状、楕円状、不定形等のものであってよい。また、微粒子は凝集型微粒子であってよい。本発明にあっては、微粒子の平均粒子径R(μm)が0.3μm以上20μm以下であり、好ましくは上限が15.0μm以下であり、より好ましくは10μm以下であり、さらに好ましくは7.0μm以下であり、好ましくは下限が、1.0μm以上であり、より好ましくは1.5μm以上であるものが好ましい。微粒子の平均粒子径Rが上記の範囲内にあることにより、適切な凹凸形状を形成することができ、また、防眩層の層厚が好ましい範囲となるので好ましい。ここで、「平均粒子径」とは、微粒子が、単分散型の粒子(形状が単一な粒子)であれば、その平均粒子径を表し、ブロードな粒度分布を持つ粒子であれば、粒度分布測定により、最も多く存在する粒子の粒径が平均粒子径を表す。上記微粒子の粒径は、主に、コールターカウンター法により計測できる。また、この方法以外に、レーザー回折法、SEM写真撮影による測定によっても計測できる。
本発明では、単分散型の粒子を使用する場合には、前記微粒子の全体の80%以上(好ましくは90%以上)において、前記微粒子の粒径平均分布がR±1.0μm、好ましくはR±0.5μm、さらに好ましくはR±0.3μmの範囲内にあるものが好ましい。微粒子の粒径平均分布が上記の範囲とされてなることにより、防眩性積層体の凹凸形状の均一性を良好なものとし、かつ、メンギラ等を有効に防止することが可能となる。また、前記微粒子を、第一微粒子とし、その平均粒径が異なる第二微粒子、第三微粒子又は第n微粒子(nは自然数)等の複数の微粒子をさらに含んでなるものを有するものであってもよく、例えば、第一微粒子の平均粒子径R(μm)が3.5μm程度の小粒子径については、単分散微粒子ではなく、平均粒子径が1.5μmの粒度分布をもつ微粒子で効率良く凹凸層を形成させることが可能となる。平均粒子径が異なる複数の微粒子を含む場合、第二、第三、第n微粒子の各平均粒子径は、上記微粒子(第一微粒子)と同じ範囲であることが好ましい。使用する微粒子が、ブロードな粒度分布を持つ粒子である場合には、粒径平均分布は、上記の通りにならないことは当業者が理解するであろう。
本発明においては、前記微粒子(複数含む場合には、その各々の微粒子の合計)の単位面積当たりの総重量をm、前記樹脂の単位面積当たりの総重量をMとした場合に、前記微粒子と前記樹脂との単位面積当たりの総重量比(m/M)が、0.01以上1.2以下であり、好ましくは下限が0.012以上であり、より好ましくは0.015以上であり、好ましくは上限が1.0以下であり、より好ましくは0.3以下であることが好ましい。
凝集型微粒子
本発明では、微粒子の中でも凝集型微粒子を用いることができる。凝集型微粒子は、同一の微粒子であっても、または平均粒径が異なる複数の微粒子で構成されてよい。従って、複数の凝集微粒子を使用する場合は、(凝集)第一微粒子とその平均粒径が異なる(凝集)第二微粒子、(凝集)第三微粒子又は(凝集)第n微粒子(nは自然数)を含んでなるものを用いてもよい。(凝集)第二微粒子、(凝集)第三微粒子又は(凝集)第n微粒子を用いるときは、単体自体またはその凝集部自体のみでは、防眩層において防眩性を発揮しないものが好ましい。凝集型微粒子の場合は、二次粒子径が上記平均粒子径範囲内であることが好ましい。
本発明では、微粒子の中でも凝集型微粒子を用いることができる。凝集型微粒子は、同一の微粒子であっても、または平均粒径が異なる複数の微粒子で構成されてよい。従って、複数の凝集微粒子を使用する場合は、(凝集)第一微粒子とその平均粒径が異なる(凝集)第二微粒子、(凝集)第三微粒子又は(凝集)第n微粒子(nは自然数)を含んでなるものを用いてもよい。(凝集)第二微粒子、(凝集)第三微粒子又は(凝集)第n微粒子を用いるときは、単体自体またはその凝集部自体のみでは、防眩層において防眩性を発揮しないものが好ましい。凝集型微粒子の場合は、二次粒子径が上記平均粒子径範囲内であることが好ましい。
本発明の別の態様によれば、樹脂と、第一微粒子と、第二微粒子との単位面積当りの総重量比が、第一微粒子の単位面積当りの総重量をM1、第二微粒子の単位面積当りの総重量をM2、樹脂の単位面積当りの総重量をMとした場合に、下記の式:
0.08≦(M1+M2)/M≦0.38
0≦M2≦4.0M1
を満たすものが好ましい。
0.08≦(M1+M2)/M≦0.38
0≦M2≦4.0M1
を満たすものが好ましい。
また、本発明の別の好ましい態様によれば、第一微粒子と、第二微粒子と、および樹脂の屈折率をそれぞれ、n1、n2、n3とした場合に、下記の式:
Δn=|n1−n3|<0.15および/またはΔn=|n2−n3|<0.18
を満たすものが好ましい。
Δn=|n1−n3|<0.15および/またはΔn=|n2−n3|<0.18
を満たすものが好ましい。
微粒子(第一、第二、第三、第n微粒子)は、特に限定されず、無機系、有機系のものが使用することができ、好ましくは透明性のものがよい。有機系材料により形成されてなる微粒子の具体例としては、プラスチックポリマービーズを挙げることができる。プラスチックビーズとしては、ポリスチレンビーズ(屈折率1.60)、メラミンビーズ(屈折率1.57)、アクリルビーズ(屈折率1.49〜1.535)、アクリル−スチレンビーズ(屈折率1.54〜1.58)、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合物ビーズ(屈折率1.66)、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物ビーズ(屈折率1.52〜1.66)、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物ビーズ(屈折率1.66)ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられる。上記プラスチックビーズは、その表面に疎水性基を有することが好ましく、例えば、スチレンビーズを挙げることができる。無機系微粒子としては、球状シリカ、不定形シリカ等を挙げることができる。
この不定形シリカは、分散性が良好な粒径0 .3〜5μmのシリカビーズを使用することが好ましい。上記不定形シリカの含有量は、バインダー樹脂に対して0.5〜30質量部であることが好ましい。防眩層用組成物の粘度上昇を抑制し不定形シリカの分散性を良好なものとすることが可能となる。また、本発明にあっては、粒子表面への有機物処理等を施すことも可能である。粒子表面に有機物処理を施す場合には、疎水化処理が好ましい。
この有機物処理には、ビーズ表面に化合物を化学的に結合させる方法、ビーズ表面と化学的な結合をせずに、ビーズを形成する組成物にあるボイドなどに浸透させるような物理的な方法があり、どちらを使用してもよい。一般的には、水酸基またはシラノール基等のシリカ表面の活性基を利用する化学的処理法が、処理効率の観点で好ましく用いられる。
処理に使用する化合物の具体例としては、上述活性基と反応性の高いシラン系、シロキサン系、シラザン系材料などが用いられる。例えば、メチルトリクロロシラン等の、直鎖アルキル単基置換シリコーン材料、分岐アルキル単置換シリコーン材料、或いはジ-n-ブチルジクロロシラン、エチルジメチルクロロシラン等の多置換直鎖アルキルシリコーン化合物や、多置換分岐鎖アルキルシリコーン化合物が挙げられる。同様に、直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基の単置換、多置換シロキサン材料、シラザン材料も有効に使用することができる。
必要機能に応じ、アルキル鎖の末端又は中間部位に、ヘテロ原子、不飽和結合基、環状結合基、芳香族官能基等を有するものを使用してもよい。これらの化合物は、含まれるアルキル基が疎水性を示すため、被処理材料表面を、親水性から疎水性に容易に変換することが可能となり、未処理では親和性の乏しい高分子材料とも、高い親和性を得ることができる。
前記微粒子において、複数のものを混合して用いる場合は、各微粒子は、平均粒子径が異なるもの以外に、素材が異なるもの、形状が異なるもの、これら全て異なるものなどを、前記したように、各微粒子の役割を区分しながら、適宜選択して用いることができる。
素材が異なる微粒子としては、二種類以上の異なる屈折率を有する微粒子を用いることが好ましい。これら微粒子の混合を行なう場合には、微粒子の屈折率は、各々の微粒子の屈折率と使用比率とに応じた平均値として見なすことができ、微粒子の混合比率調整により細かい屈折率設定が可能となり、一種類の場合よりも制御が容易となり、様々な屈折率設計が可能となる。また、例えば、二種類の異なる屈折率を有する微粒子を用いる場合には、第一微粒子の平均粒径R1>第二微粒子の平均粒径R2とすることも好ましいが、あえて二種類の微粒子の粒径を揃えることにより、第一微粒子と第二微粒子の比率を自由に選択し用いることもでき、このようにすることで、光拡散性の設計が容易になる。第一微粒子と第二微粒子との粒径を揃えるためには、単分散粒子が得やすい有機微粒子が、この点で好ましい。粒径にばらつきがないほど、防眩性や内部散乱特性にばらつきが少なくなり、防眩層の光学性能設計が容易になるので好ましい。単分散性を更に上げる手段として、風力分級、ろ過フィルタによる湿式ろ過分級が挙げられる。
帯電防止剤(導電剤)
本発明の防眩層は、帯電防止剤(導電剤)を含んでいてもよい。導電剤の添加により、光学積層体の表面における塵埃付着を有効に防止することができる。帯電防止剤(導電剤)の具体例としては、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1〜第3アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性化合物、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基等のアニオン性基を有するアニオン性化合物、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性化合物、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性化合物、スズおよびチタンのアルコキシドのような有機金属化合物およびそれらのアセチルアセトナート塩のような金属キレート化合物等が挙げられ、さらに上記に列記した化合物を高分子量化した化合物が挙げられる。また、第3級アミノ基、第4級アンモニウム基、または金属キレート部を有し、かつ、電離放射線により重合可能なモノマーまたはオリゴマー、或いは官能基を有するカップリング剤のような有機金属化合物等の重合性化合物もまた帯電防止剤として使用できる。
本発明の防眩層は、帯電防止剤(導電剤)を含んでいてもよい。導電剤の添加により、光学積層体の表面における塵埃付着を有効に防止することができる。帯電防止剤(導電剤)の具体例としては、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1〜第3アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性化合物、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基等のアニオン性基を有するアニオン性化合物、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性化合物、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性化合物、スズおよびチタンのアルコキシドのような有機金属化合物およびそれらのアセチルアセトナート塩のような金属キレート化合物等が挙げられ、さらに上記に列記した化合物を高分子量化した化合物が挙げられる。また、第3級アミノ基、第4級アンモニウム基、または金属キレート部を有し、かつ、電離放射線により重合可能なモノマーまたはオリゴマー、或いは官能基を有するカップリング剤のような有機金属化合物等の重合性化合物もまた帯電防止剤として使用できる。
また、導電性微粒子が挙げられる。導電性微粒子の具体例としては、金属酸化物からなるものを挙げることができる。そのような金属酸化物としては、ZnO(屈折率1.90、以下、カッコ内の数値は屈折率を表す。)、CeO2(1.95)、Sb2O2(1.71)、SnO2(1.997)、ITOと略して呼ばれることの多い酸化インジウム錫(1.95)、In2O3(2.00)、Al2O3(1.63)、アンチモンドープ酸化錫(略称;ATO、2.0)、アルミニウムドープ酸化亜鉛(略称;AZO、2.0)等を挙げることができる。微粒子とは、1ミクロン以下の、いわゆるサブミクロンの大きさのものを指し、好ましくは、平均粒径が0.1nm〜0.1μmのものである。
また、帯電防止剤(導電剤)の別の具体例としては、導電性ポリマーが挙げられる。その材料としては特に限定されず、例えば、脂肪族共役系のポリアセチレン、ポリアセン、ポリアズレン、芳香族共役系のポリフェニレン、複素環式共役系のポリピロール、ポリチオフェン、ポリイソチアナフテン、含ヘテロ原子共役系のポリアニリン、ポリチエニレンビニレン、混合型共役系のポリ(フェニレンビニレン)、分子中に複数の共役鎖を持つ共役系である複鎖型共役系、これらの導電性ポリマーの誘導体、及び、これらの共役高分子鎖を飽和高分子にグラフトまたはブロック共重した高分子である導電性複合体からなる群より選択される少なくとも一種を挙げることができる。なかでも、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール等の有機系帯電防止剤を使用することがより好ましい。上記有機系帯電防止剤を使用することによって、優れた帯電防止性能を発揮すると同時に、光学積層体の全光線透過率を高めるとともにヘイズ値を下げることも可能になる。また、導電性向上や、帯電防止性能向上を目的として、有機スルホン酸や塩化鉄等の陰イオンを、ドーパント(電子供与剤)として添加することもできる。ドーパント添加効果も踏まえ、特にポリチオフェンは透明性、帯電防止性が高く、好ましい。上記ポリチオフェンとしては、オリゴチオフェンも好適に使用することができる。上記誘導体としては特に限定されず、例えば、ポリフェニルアセチレン、ポリジアセチレンのアルキル基置換体等を挙げることができる。
樹脂
本発明による防眩層は(硬化型)樹脂により形成することができる。硬化型樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂(熱可塑性樹脂など、塗工時に固形分を調製するための溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂)との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。また、本発明の好ましい態様によれば、電離放射線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂とを少なくとも含んでなる樹脂を用いることができる。
本発明による防眩層は(硬化型)樹脂により形成することができる。硬化型樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂(熱可塑性樹脂など、塗工時に固形分を調製するための溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂)との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。また、本発明の好ましい態様によれば、電離放射線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂とを少なくとも含んでなる樹脂を用いることができる。
電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、(メタ)アクリレート基等のラジカル重合成性官能基を有する化合物、例えば(メタ)アクリレート系のオリゴマー、プレポリマー、あるいはモノマーが挙げられる。具体的には、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アクリル酸エステルから成るオリゴマー又はプレポリマーが挙げられる。又、モノマーとして具体的には、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレート、又はメタアクリレートを意味する。
(メタ)アクリレート系化合物以外の例としては、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等の単官能または多官能単量体、あるいはビスフェノール型エポキシ化合物、ノボラック型エポキシ化合物、芳香族ビニルエーテル、脂肪族ビニルエーテル等のオリゴマー、プレポリマー等のカチオン重合性官能基を有する化合物が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂組成物に添加する光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、αーアミロキシムエステル、テトラメチルメウラムモノサルファイド、チオキサントン類などが適用できる。また、必要に応じて、光増感剤、光重合促進剤を添加する。該光増感剤、光重合促進剤としては、公知の光増感剤でよく、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾイン系化合物;アントラキノン、メチルアントラキノン等のアントラキノン系化合物;ベンジル;ジアセチル;アセトフェノン、ベンゾフェノン等のフェニルケトン化合物;ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムスルフィド等のスルフィド化合物;α−クロルメチルナフタリン;アントラセンおよびヘキサクロロブタジエン、ペンタクロロブタジエン等のハロゲン化炭化水素、チオキサントン、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリーnーブチルホスフィンなどがある。具体的には、アセトフェノン系光重合開始剤に対し、ベンゾフェノンまたはチオキサントン光増感剤を用いることが好ましい。
電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は一般的に例示されるものが利用される。溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。
本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材の材料がトリアセチルセルロース「TAC」等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セルロース系樹脂、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。セルロース系樹脂を用いことにより、光透過性基材と帯電防止層(必要に応じて)との密着性と透明性とを向上させることができる。
さらに、本発明にあっては、上記したものの他に、酢酸ビニル及びその共重合体、塩化ビニル及びその共重合体、塩化ビニリデン及びその共重合体等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、アクリル樹脂及びその共重合体、メタアクリル樹脂及びその共重合体等のアクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
熱硬化性樹脂の具体例としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調製剤等をさらに添加して使用することができる。
レベリング剤
本発明の防眩層用組成物には、フッ素系またはシリコーン系等のレベリング剤を添加してもよい。レベリング剤を添加した防眩層用組成物は、耐汚染性、耐擦傷性の効果を付与することを可能とする。レベリング剤は、耐熱性が要求されるフィルム状光透過性基材(例えばトリアセチルセルロース)に好ましくは利用される。
本発明の防眩層用組成物には、フッ素系またはシリコーン系等のレベリング剤を添加してもよい。レベリング剤を添加した防眩層用組成物は、耐汚染性、耐擦傷性の効果を付与することを可能とする。レベリング剤は、耐熱性が要求されるフィルム状光透過性基材(例えばトリアセチルセルロース)に好ましくは利用される。
防眩層の形成方法
防眩層は、微粒子または凝集型微粒子(好ましくは第一微粒子と第二微粒子または第一微粒子と第二微粒子と第三微粒子)と樹脂とを、適切な溶剤、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、MEK(メチルエチルケトン)、MIBK(メチルイソブチルケトン)に混合して得た防眩層用組成物または下地凹凸層用組成物を光透過性基材に塗布することにより形成されてよい。
防眩層は、微粒子または凝集型微粒子(好ましくは第一微粒子と第二微粒子または第一微粒子と第二微粒子と第三微粒子)と樹脂とを、適切な溶剤、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、MEK(メチルエチルケトン)、MIBK(メチルイソブチルケトン)に混合して得た防眩層用組成物または下地凹凸層用組成物を光透過性基材に塗布することにより形成されてよい。
適切な溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、メチルグリコール、メチルグリコールアセテート、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類;蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ニトロメタン、N―メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド等の含窒素化合物;ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル類;塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロルエタン等のハロゲン化炭化水素;ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレン等のその他の物;又はこれらの混合物が挙げられる。より好ましい溶剤としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
防眩層用組成物を光透過性基材に塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。防眩層用組成物または下地凹凸層用組成物の塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。樹脂が硬化し、樹脂中の微粒子が固定されて、防眩層または下地凹凸層の最表面に所望の凹凸形状が形成される。
2)微粒子を含まず、樹脂等を含んだ防眩層用組成物で形成される防眩層
本発明にあっては、防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性樹脂前駆体とを、適切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を光透過性基材上に付与して形成することができる。また、防眩剤を用いない以外は、1)樹脂と微粒子を含んでなる防眩性用組成物で形成される形成される防眩層の項で説明したのと同様であって良い。
本発明にあっては、防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性樹脂前駆体とを、適切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を光透過性基材上に付与して形成することができる。また、防眩剤を用いない以外は、1)樹脂と微粒子を含んでなる防眩性用組成物で形成される形成される防眩層の項で説明したのと同様であって良い。
ポリマー
ポリマーは、スピノーダル分解により相分離可能な複数のポリマー、例えば、セルロース誘導体と、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂等、またはこれらの組合せが挙げられる。硬化性樹脂前駆体は、複数のポリマーのうち、少なくとも一種のポリマーと相溶性を有していてもよい。複数のポリマーのうち、少なくとも1つのポリマーが、硬化性樹脂前駆体の硬化反応に関与する官能基、例えば、(メタ)アクリロイル基等の重合性基を有していてもよい。ポリマー成分としては、通常、熱可塑性樹脂が使用される。
ポリマーは、スピノーダル分解により相分離可能な複数のポリマー、例えば、セルロース誘導体と、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂等、またはこれらの組合せが挙げられる。硬化性樹脂前駆体は、複数のポリマーのうち、少なくとも一種のポリマーと相溶性を有していてもよい。複数のポリマーのうち、少なくとも1つのポリマーが、硬化性樹脂前駆体の硬化反応に関与する官能基、例えば、(メタ)アクリロイル基等の重合性基を有していてもよい。ポリマー成分としては、通常、熱可塑性樹脂が使用される。
熱可塑性樹脂の具体例としては、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、有機酸ビニルエステル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、オレフィン系樹脂(脂環式オレフィン系樹脂を含む)、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリスルホン系樹脂(例えば、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン)、ポリフェニレンエーテル系樹脂(例えば、2,6−キシレノールの重合体)、セルロース誘導体(例えば、セルロースエステル類、セルロースカーバメート類、セルロースエーテル類)、シリコーン樹脂(例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン)、ゴム又はエラストマー(例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム)等が挙げられ、これらの単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
スチレン系樹脂の具体例としては、スチレン系単量体の単独又は共重合体(例えば、ポリスチレン、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体)、スチレン系単量体と他の重合性単量体[例えば、(メタ)アクリル系単量体、無水マレイン酸、マレイミド系単量体、ジエン類]との共重合体等が含まれる。スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂)、スチレンと(メタ)アクリル系単量体との共重合体[例えば、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体等]、スチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、スチレンと(メタ)アクリル系単量体との共重合体[例えば、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体等のスチレンとメタクリル酸メチルを主成分とする共重合体]、AS樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等が含まれる。
(メタ)アクリル系樹脂としては、(メタ)アクリル系単量体の単独又は共重合体、(メタ)アクリル系単量体と共重合性単量体との共重合体等が使用できる。(メタ)アクリル系単量体の具体例としては、(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸C1−10アルキル;(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリール;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート;N,N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリロニトリル;トリシクロデカン等の脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリレート等が例示できる。共重合性単量体の具体例としては、前記スチレン系単量体、ビニルエステル系単量体、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸等が例示でき、これらの単量体は、単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
(メタ)アクリル系樹脂の具体例としては、ポリメタクリル酸メチル等のポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体(MS樹脂等)等が挙げられる。好ましい(メタ)アクリル系樹脂の具体例としては、ポリ(メタ)アクリル酸メチル等のポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキル、特にメタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%程度)とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。
有機酸ビニルエステル系樹脂の具体例としては、ビニルエステル系単量体の単独又は共重合体(ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル等)、ビニルエステル系単量体と共重合性単量体との共重合体(エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等)又はそれらの誘導体が挙げられる。ビニルエステル系樹脂の誘導体の具体例としては、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアセタール樹脂等が含まれる。
ビニルエーテル系樹脂の具体例としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルt−ブチルエーテル等のビニルC1−10アルキルエーテルの単独又は共重合体、ビニルC1−10アルキルエーテルと共重合性単量体との共重合体(ビニルアルキルエーテル−無水マレイン酸共重合体等)が挙げられる。ハロゲン含有樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
オレフィン系樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィンの単独重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等の共重合体が挙げられる。脂環式オレフィン系樹脂の具体例としては、環状オレフィン(例えば、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン)の単独又は共重合体(例えば、立体的に剛直なトリシクロデカン等の脂環式炭化水素基を有する重合体)、前記環状オレフィンと共重合性単量体との共重合体(例えば、エチレン−ノルボルネン共重合体、プロピレン−ノルボルネン共重合体)等が例示できる。脂環式オレフィン系樹脂の具体例としては、商品名「アートン(ARTON)」、商品名「ゼオネックス(ZEONEX)」等として入手できる。
ポリカーボネート系樹脂の具体例としては、ビスフェノール類(ビスフェノールA等)をベースとする芳香族ポリカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等の脂肪族ポリカーボネート等が含まれる。
ポリエステル系樹脂の具体例としては、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸を用いた芳香族ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリC2−4アルキレンテレフタレートやポリC2−4アルキレンナフタレート等のホモポリエステル、C2−4アルキレンアリレート単位(C2−4アルキレンテレフタレート及び/又はC2−4アルキレンナフタレート単位)を主成分(例えば、50重量%以上)として含むコポリエステル等、が例示できる。コポリエステルの具体例としては、ポリC2−4アルキレンアリレートの構成単位のうち、C2−4アルキレングリコールの一部を、ポリオキシC2−4アルキレングリコール、C6−10アルキレングリコール、脂環式ジオール(シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA等)、芳香環を有するジオール(フルオレノン側鎖を有する9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、ビスフェノールA、ビスフェノールA−アルキレンオキサイド付加体等)等で置換したコポリエステル、芳香族ジカルボン酸の一部を、フタル酸、イソフタル酸等の非対称芳香族ジカルボン酸、アジピン酸等の脂肪族C6−12ジカルボン酸等で置換したコポリエステルが含まれる。ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリアリレート系樹脂、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸を用いた脂肪族ポリエステル、ε−カプロラクトン等のラクトンの単独又は共重合体も含まれる。好ましいポリエステル系樹脂は、通常、非結晶性コポリエステル(例えば、C2−4アルキレンアリレート系コポリエステル等)等のように非結晶性である。
ポリアミド系樹脂の具体例としては、ナイロン46、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12等の脂肪族ポリアミド、ジカルボン酸(例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸等)とジアミン(例えば、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン)とから得られるポリアミド等が挙げられる。ポリアミド系樹脂の具体例としては、ε−カプロラクタム等のラクタムの単独又は共重合体であってもよく、ホモポリアミドに限らずコポリアミドであってもよい。
セルロース誘導体のうちセルロースエステル類の具体例としては、例えば、脂肪族有機酸エステル、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等のセルロースアセテート;セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のC1−6有機酸エステル等が挙げられ、芳香族有機酸エステル(セルロースフタレート、セルロースベンゾエート等のC7−12芳香族カルボン酸エステル)、無機酸エステル類、例えば、リン酸セルロース、硫酸セルロース等)が例示でき、酢酸・硝酸セルロースエステル等の混合酸エステルであってもよい。セルロース誘導体の具体例としては、セルロースカーバメート類(例えば、セルロースフェニルカーバメート等が挙げられ、セルロースエーテル類、例えば、シアノエチルセルロース;ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシC2−4アルキルセルロース;メチルセルロース、エチルセルロース等のC1−6アルキルセルロース;カルボキシメチルセルロース又はその塩、ベンジルセルロース、アセチルアルキルセルロース等が挙げられる。
好ましい熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂、及びゴム又はエラストマー等が挙げられる。樹脂としては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒(特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶媒)に可溶な樹脂が使用される。特に、成形性又は製膜性、透明性や耐候性の高い樹脂、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類等)等が好ましい。
ポリマー成分としては、硬化反応に関与する官能基(又は硬化性化合物と反応可能な官能基)を有するポリマーを用いることもできる。このポリマーは、官能基を主鎖に有していてもよく、側鎖に有していてもよい。前記官能基は、共重合や共縮合等により主鎖に導入されてもよいが、通常、側鎖に導入される。このような官能基の具体例としては、縮合性基や反応性基(例えば、ヒドロキシル基、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基又はイミノ基、エポキシ基、グリシジル基、イソシアネート基)、重合性基(例えば、ビニル、プロペニル、イソプロペニル基、ブテニル、アリル等のC2−6アルケニル基、エチニル、プロピニル、ブチニル等のC2−6アルキニル基、ビニリデン等のC2−6アルケニリデン基、又はこれらの重合性基を有する基(例えば、(メタ)アクリロイル基)等が挙げられる。これらの官能基のうち、重合性基が好ましい。
重合性基を側鎖に導入する方法としては、例えば、反応性基や縮合性基等の官能基を有する熱可塑性樹脂と、前記官能基との反応性基を有する重合性化合物とを反応させる方法を用いることができる。
官能基を有する熱可塑性樹脂としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性樹脂(例えば、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂)、ヒドロキシル基を有する熱可塑性樹脂(例えば、(メタ)アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース誘導体、ポリアミド系樹脂)、アミノ基を有する熱可塑性樹脂(例えば、ポリアミド系樹脂)、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂(例えば、エポキシ基を有する(メタ)アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂)等が例示できる。また、スチレン系樹脂やオレフィン系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂に、前記官能基を共重合やグラフト重合で導入した樹脂であってもよい。
重合性化合物としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性樹脂の場合は、エポキシ基やヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基等を有する重合性化合物等を用いることができる。ヒドロキシル基を有する熱可塑性樹脂の場合は、カルボキシル基又はその酸無水物基やイソシアネート基等を有する重合性化合物等が挙げられる。アミノ基を有する熱可塑性樹脂の場合は、カルボキシル又はその酸無水物基やエポキシ基、イソシアネート基等を有する重合性化合物等が挙げられる。エポキシ基を有する熱可塑性樹脂の場合は、カルボキシル基又はその酸無水物基やアミノ基等を有する重合性化合物等が挙げられる。
前記重合性化合物のうち、エポキシ基を有する重合性化合物としては、例えば、エポキシシクロヘキセニル(メタ)アクリレート等のエポキシシクロC5−8アルケニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が例示できる。ヒドロキシル基を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシC1−4アルキル(メタ)アクリレート、エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のC2−6アルキレングリコール(メタ)アクリレート等が例示できる。アミノ基を有する重合性化合物としては、例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノC1−4アルキル(メタ)アクリレート、アリルアミン等のC3−6アルケニルアミン、4−アミノスチレン、ジアミノスチレン等のアミノスチレン類等が例示できる。イソシアネート基を有する重合性化合物としては、例えば、(ポリ)ウレタン(メタ)アクリレートやビニルイソシアネート等が例示できる。カルボキシル基又はその酸無水物基を有する重合性化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸や無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸又はその無水物等が例示できる。
代表的な例としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性樹脂とエポキシ基含有化合物、特に(メタ)アクリル系樹脂((メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等)とエポキシ基含有(メタ)アクリレート(エポキシシクロアルケニル(メタ)アクリレートやグリシジル(メタ)アクリレート等)の組み合わせが挙げられる。具体的には、(メタ)アクリル系樹脂のカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を導入したポリマー、例えば、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基の一部に、3,4−エポキシシクロヘキセニルメチルアクリレートのエポキシ基を反応させて、側鎖に光重合性不飽和基を導入した(メタ)アクリル系ポリマー(サイクロマーP、ダイセル化学工業社製)等が使用できる。
熱可塑性樹脂に対する硬化反応に関与する官能基(特に重合性基)の導入量は、熱可塑性樹脂1kgに対して、0.001〜10モル、好ましくは0.01〜5モル、さらに好ましくは0.02〜3モル程度である。
これらのポリマーは適当に組み合わせて使用できる。すなわち、ポリマーは複数のポリマーで構成されていてもよい。複数のポリマーは、液相スピノーダル分解により、相分離可能であってもよい。また、複数のポリマーは、互いに非相溶であってもよい。複数のポリマーを組み合わせる場合、第1の樹脂と第2の樹脂との組み合わせは特に制限されないが、加工温度付近で互いに非相溶な複数のポリマー、例えば、互いに非相溶な2つのポリマーとして適当に組み合わせて使用できる。例えば、第1の樹脂がスチレン系樹脂(ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等)である場合、第2の樹脂は、セルロース誘導体(例えば、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル類)、(メタ)アクリル系樹脂(ポリメタクリル酸メチル等)、脂環式オレフィン系樹脂(ノルボルネンを単量体とする重合体等)、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂(前記ポリC2−4アルキレンアリレート系コポリエステル等)等であってもよい。また、例えば、第1のポリマーがセルロース誘導体(例えば、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル類)である場合、第2のポリマーは、スチレン系樹脂(ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等)、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂(ノルボルネンを単量体とする重合体等)、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂(前記ポリC2−4アルキレンアリレート系コポリエステル等)等であってもよい。複数の樹脂の組合せにおいて、少なくともセルロースエステル類(例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロースC2−4アルキルカルボン酸エステル類)を用いてもよい。
スピノーダル分解により生成された相分離構造は、活性光線(紫外線、電子線等)や熱等により最終的に硬化し、硬化樹脂を形成する。そのため、防眩層に耐擦傷性を付与でき、耐久性を向上できる。
硬化後の耐擦傷性の観点から、複数のポリマーのうち、少なくとも一つのポリマー、例えば、互いに非相溶なポリマーのうち一方のポリマー(第1の樹脂と第2の樹脂とを組み合わせる場合、特に両方のポリマー)が硬化性樹脂前駆体と反応可能な官能基を側鎖に有するポリマーであるのが好ましい。
第1のポリマーと第2のポリマーとの割合(重量比)は、例えば、第1のポリマー/第2のポリマーが、1/99〜99/1、好ましくは5/95〜95/5、さらに好ましくは10/90〜90/10程度の範囲から選択でき、通常、20/80〜80/20程度、特に30/70〜70/30程度である。
相分離構造を形成するためのポリマーとしては、前記非相溶な2つのポリマー以外にも、前記熱可塑性樹脂や他のポリマーが含まれていてもよい。
ポリマーのガラス転移温度は、例えば、−100℃〜250℃、好ましくは−50℃〜230℃、さらに好ましくは0〜200℃程度(例えば、50〜180℃程度)の範囲から選択できる。なお、表面硬度の観点から、ガラス転移温度は、50℃以上(例えば、70〜200℃程度)、好ましくは100℃以上(例えば、100〜170℃程度)であるのが有利である。ポリマーの重量平均分子量は、例えば、1,000,000以下、好ましくは1,000〜500,000程度の範囲から選択できる。
硬化性樹脂前駆体
硬化性樹脂前駆体としては、熱や活性エネルギー線(紫外線や電子線等)等により反応する官能基を有する化合物であり、熱や活性エネルギー線等により硬化又は架橋して樹脂(特に硬化又は架橋樹脂)を形成可能な種々の硬化性化合物が使用できる。前記樹脂前駆体としては、例えば、熱硬化性化合物又は樹脂[エポキシ基、重合性基、イソシアネート基、アルコキシシリル基、シラノール基等を有する低分子量化合物(例えば、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂)]、活性光線(紫外線等)により硬化可能な光硬化性化合物(例えば、光硬化性モノマー、オリゴマーの紫外線硬化性化合物)等が例示でき、光硬化性化合物は、EB(電子線)硬化性化合物等であってもよい。なお、光硬化性モノマー、オリゴマーや低分子量であってもよい光硬化性樹脂等の光硬化性化合物を、単に「光硬化性樹脂」という場合がある。
硬化性樹脂前駆体としては、熱や活性エネルギー線(紫外線や電子線等)等により反応する官能基を有する化合物であり、熱や活性エネルギー線等により硬化又は架橋して樹脂(特に硬化又は架橋樹脂)を形成可能な種々の硬化性化合物が使用できる。前記樹脂前駆体としては、例えば、熱硬化性化合物又は樹脂[エポキシ基、重合性基、イソシアネート基、アルコキシシリル基、シラノール基等を有する低分子量化合物(例えば、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂)]、活性光線(紫外線等)により硬化可能な光硬化性化合物(例えば、光硬化性モノマー、オリゴマーの紫外線硬化性化合物)等が例示でき、光硬化性化合物は、EB(電子線)硬化性化合物等であってもよい。なお、光硬化性モノマー、オリゴマーや低分子量であってもよい光硬化性樹脂等の光硬化性化合物を、単に「光硬化性樹脂」という場合がある。
光硬化性化合物には、例えば、単量体、オリゴマー(又は樹脂、特に低分子量樹脂)が含まれ、単量体としては、例えば、単官能性単量体[(メタ)アクリル酸エステル等の(メタ)アクリル系単量体、ビニルピロリドン等のビニル系単量体、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート等の橋架環式炭化水素基を有する(メタ)アクリレート等]、少なくとも2つの重合性不飽和結合を有する多官能性単量体[エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリオキシテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート等の(ポリ)オキシアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、アダマンタンジ(メタ)アクリレート等の橋架環式炭化水素基を有するジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の3〜6程度の重合性不飽和結合を有する多官能性単量体]が例示できる。
オリゴマー又は樹脂としては、ビスフェノールA−アルキレンオキサイド付加体の(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート(ビスフェノールA型エポキシ(メタ)アクリレート、ノボラック型エポキシ(メタ)アクリレート等)、ポリエステル(メタ)アクリレート(例えば、脂肪族ポリエステル型(メタ)アクリレート、芳香族ポリエステル型(メタ)アクリレート等)、(ポリ)ウレタン(メタ)アクリレート(例えば、ポリエステル型ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル型ウレタン(メタ)アクリレート)、シリコーン(メタ)アクリレート等が例示できる。これらの光硬化性化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
好ましい硬化性樹脂前駆体は、短時間で硬化できる光硬化性化合物、例えば、紫外線硬化性化合物(モノマー、オリゴマーや低分子量であってもよい樹脂等)、EB硬化性化合物である。特に、実用的に有利な樹脂前駆体は、紫外線硬化性樹脂である。さらに、耐擦傷性等の耐性を向上させるため、光硬化性樹脂は、分子中に2以上(好ましくは2〜6、さらに好ましくは2〜4程度)の重合性不飽和結合を有する化合物であるのが好ましい。
硬化性樹脂前駆体の分子量としては、ポリマーとの相溶性を考慮して5000以下、好ましくは2000以下、さらに好ましくは1000以下程度である。
硬化性樹脂前駆体は、その種類に応じて、硬化剤を含んでいてもよい。例えば、熱硬化性樹脂では、アミン類、多価カルボン酸類等の硬化剤を含んでいてもよく、光硬化性樹脂では光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤としては、慣用の成分、例えば、アセトフェノン類又はプロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキシド類等が例示できる。光硬化剤等の硬化剤の含有量は、硬化性樹脂前駆体100重量部に対して0.1〜20重量部、好ましくは0.5〜10重量部、さらに好ましくは1〜8重量部(特に1〜5重量部)程度であり、3〜8重量部程度であってもよい。
硬化性樹脂前駆体は硬化促進剤を含んでいてもよい。例えば、光硬化性樹脂は、光硬化促進剤、例えば、第三級アミン類(例えば、ジアルキルアミノ安息香酸エステル)、ホスフィン系光重合促進剤等を含んでいてもよい。
ポリマーと硬化性樹脂前駆体との具体的な組合せ
少なくとも1つのポリマー及び少なくとも1つの硬化性樹脂前駆体のうち、少なくとも2つの成分が、加工温度付近で互いに相分離する組み合わせで使用される。相分離する組み合わせとしては、例えば、(a)複数のポリマー同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせ、(b)ポリマーと硬化性樹脂前駆体とが非相溶で相分離する組み合わせや、(c)複数の硬化性樹脂前駆体同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせ等が挙げられる。これらの組み合わせのうち、通常、(a)複数のポリマー同士の組み合わせや、(b)ポリマーと硬化性樹脂前駆体との組み合わせであり、特に(a)複数のポリマー同士の組み合わせが好ましい。相分離させる両者の相溶性が低い場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程で両者が有効に相分離し、防眩層としての機能が向上する。
少なくとも1つのポリマー及び少なくとも1つの硬化性樹脂前駆体のうち、少なくとも2つの成分が、加工温度付近で互いに相分離する組み合わせで使用される。相分離する組み合わせとしては、例えば、(a)複数のポリマー同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせ、(b)ポリマーと硬化性樹脂前駆体とが非相溶で相分離する組み合わせや、(c)複数の硬化性樹脂前駆体同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせ等が挙げられる。これらの組み合わせのうち、通常、(a)複数のポリマー同士の組み合わせや、(b)ポリマーと硬化性樹脂前駆体との組み合わせであり、特に(a)複数のポリマー同士の組み合わせが好ましい。相分離させる両者の相溶性が低い場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程で両者が有効に相分離し、防眩層としての機能が向上する。
熱可塑性樹脂と硬化性樹脂前駆体(又は硬化樹脂)とは、通常、互いに非相溶である。ポリマーと硬化性樹脂前駆体とが非相溶で相分離する場合に、ポリマーとして複数のポリマーを用いてもよい。複数のポリマーを用いる場合、少なくとも1つのポリマーが樹脂前駆体(又は硬化樹脂)に対して非相溶であればよく、他のポリマーは前記樹脂前駆体と相溶してもよい。
互いに非相溶な2つの熱可塑性樹脂と、硬化性化合物(特に複数の硬化性官能基を有するモノマー又はオリゴマー)との組み合わせであってもよい。さらに、硬化後の耐擦傷性の観点から、前記非相溶な熱可塑性樹脂のうち一方のポリマー(特に両方のポリマー)が硬化反応に関与する官能基(前記硬化性樹脂前駆体の硬化に関与する官能基)を有する熱可塑性樹脂であってもよい。
ポリマーを互いに非相溶な複数のポリマーで構成して相分離する場合、硬化性樹脂前駆体は、非相溶な複数のポリマーのうち、少なくとも1つのポリマーと加工温度付近で互いに相溶する組合せで使用される。すなわち、互いに非相溶な複数のポリマーを、例えば、第1の樹脂と第2の樹脂とで構成する場合、硬化性樹脂前駆体は少なくとも第1の樹脂又は第2の樹脂のどちらかと相溶すればよく、好ましくは両方のポリマー成分と相溶してもよい。両方のポリマー成分に相溶する場合、第1の樹脂及び硬化性樹脂前駆体を主成分とした混合物と、第2の樹脂及び硬化性樹脂前駆体を主成分とした混合物との少なくとも二相に相分離する。
選択した複数のポリマーの相溶性が低い場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程でポリマー同士が有効に相分離し、防眩層としての機能が向上する。複数のポリマー相分離性は、双方の成分に対する良溶媒を用いて均一溶液を調製し、溶媒を徐々に蒸発させる過程で、残存固形分が白濁するか否かを目視にて確認することにより簡便に判定できる。
通常、ポリマーと、樹脂前駆体の硬化により生成した硬化又は架橋樹脂とは互いに屈折率が異なる。また、複数のポリマー(第1の樹脂と第2の樹脂)の屈折率も互いに異なる。ポリマーと硬化又は架橋樹脂との屈折率の差、複数のポリマー(第1の樹脂と第2の樹脂)との屈折率の差は、例えば、0.001〜0.2、好ましくは0.05〜0.15程度であってもよい。
ポリマーと硬化性樹脂前駆体との割合(重量比)は、特に制限されず、例えば、ポリマー/硬化性樹脂前駆体が、5/95〜95/5程度の範囲から選択でき、表面硬度の観点から、好ましくは5/95〜60/40程度であり、さらに好ましくは10/90〜50/50、特に10/90〜40/60程度である。
溶媒
溶媒は、前記ポリマー及び硬化性樹脂前駆体の種類及び溶解性に応じて選択し使用することができ、少なくとも固形分(複数のポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他添加剤)を均一に溶解できる溶媒であればよく、湿式スピノーダル分解において使用することができる。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、水、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。
溶媒は、前記ポリマー及び硬化性樹脂前駆体の種類及び溶解性に応じて選択し使用することができ、少なくとも固形分(複数のポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他添加剤)を均一に溶解できる溶媒であればよく、湿式スピノーダル分解において使用することができる。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、水、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。
防眩層用組成物中の溶質(ポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他添加剤)の濃度は、相分離が生じる範囲及び流延性やコーティング性等を損なわない範囲で選択でき、例えば、1〜80重量%、好ましくは5〜60重量%、さらに好ましくは15〜40重量%(特に20〜40重量%)程度である。
浸透性溶剤
本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材と防眩層との界面が存在しないものとするために、防眩層が光透過性基材に対して浸透性を有する防眩層用組成物を用いて形成されてなることが好ましい。浸透性溶剤の内容は、上記1)樹脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用いて形成される防眩層で述べたのと同様であってよい。
本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材と防眩層との界面が存在しないものとするために、防眩層が光透過性基材に対して浸透性を有する防眩層用組成物を用いて形成されてなることが好ましい。浸透性溶剤の内容は、上記1)樹脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用いて形成される防眩層で述べたのと同様であってよい。
防眩層の形成法
防眩層は、少なくとも1つのポリマーと少なくとも1つの硬化性樹脂前駆体とを含む防眩層用組成物を用いて形成することができる。そして、少なくとも1つのポリマーと少なくとも1つの硬化性樹脂前駆体とを、必要に応じて浸透性溶媒と、適切な溶媒と共に混合した防眩層組成物を用いることにより、液相からのスピノーダル分解により、相分離構造を形成し、硬化性樹脂前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成することにより製造できる。
防眩層は、少なくとも1つのポリマーと少なくとも1つの硬化性樹脂前駆体とを含む防眩層用組成物を用いて形成することができる。そして、少なくとも1つのポリマーと少なくとも1つの硬化性樹脂前駆体とを、必要に応じて浸透性溶媒と、適切な溶媒と共に混合した防眩層組成物を用いることにより、液相からのスピノーダル分解により、相分離構造を形成し、硬化性樹脂前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成することにより製造できる。
液相からのスピノーダル分解は、相分離構造を形成する材料と適切な溶媒を含む防眩性組成物から溶媒を蒸発させることに伴って行うことができる。相分離構造を形成する組み合わせは、例えば、複数のポリマー同士、ポリマーと硬化性樹脂前駆体、複数の硬化性樹脂前駆体同士等であってもよい。この方法において、熱可塑性樹脂と、光硬化性化合物(光重合性モノマーやオリゴマー等)と、光重合開始剤と、熱可塑性樹脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒(共通溶媒)とを含む組成物からのスピノーダル分解により相分離構造を形成し、光照射することにより防眩層を形成してもよい。また、熱可塑性樹脂と、この熱可塑性樹脂に非相溶で且つ光硬化性基を有する樹脂と、光硬化性化合物と、光重合開始剤と、樹脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒とを含む組成物からのスピノーダル分解により相分離構造を形成し、光照射することにより防眩層を形成してもよい。これらの方法において、光透過性基材上に少なくとも一層の防眩層を形成することが可能となる。
具体的な形成方法
防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性樹脂前駆体とを、適切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を光透過性基材に付与し、その後、溶媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成する工程と、硬化性樹脂前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成する工程とを経ることによりを得ることができる。相分離工程は、通常、ポリマーと硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む混合液(特に均一溶液等の液状組成物)を光透過性基材の表面に塗布又は流延する工程と、塗布層又は流延層から溶媒を蒸発させて規則的又は周期的な平均相間距離を有する相分離構造を形成する工程とで構成されており、硬化性樹脂前駆体を硬化させることにより防眩層を得ることができる。
防眩層は、少なくとも一つのポリマーと少なくとも一つの硬化性樹脂前駆体とを、適切な溶媒を用いて混合した防眩層用組成物を光透過性基材に付与し、その後、溶媒の蒸発に伴うスピノーダル分解により、相分離構造を形成する工程と、硬化性樹脂前駆体を硬化させ、少なくとも防眩層を形成する工程とを経ることによりを得ることができる。相分離工程は、通常、ポリマーと硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む混合液(特に均一溶液等の液状組成物)を光透過性基材の表面に塗布又は流延する工程と、塗布層又は流延層から溶媒を蒸発させて規則的又は周期的な平均相間距離を有する相分離構造を形成する工程とで構成されており、硬化性樹脂前駆体を硬化させることにより防眩層を得ることができる。
本発明の好ましい態様によれば、混合液として、熱可塑性樹脂と、光硬化性化合物と、光重合開始剤と、熱可塑性樹脂および光硬化性化合物を可溶な溶媒とを含む防眩層用組成物が使用でき、スピノーダル分解により形成された相分離構造の光硬化成分を光照射により硬化することにより防眩層が形成される。また、他の好ましい態様では、混合液として、互いに非相溶な複数のポリマーと、光硬化性化合物と、光重合開始剤と、溶媒とを含む防眩層用組成物が使用でき、スピノーダル分解により形成された相分離構造の光硬化成分を光照射により硬化することにより防眩層が形成される。
このような溶媒の蒸発を伴うスピノーダル分解により、相分離構造のドメイン間の平均距離に規則性又は周期性を付与できる。そして、スピノーダル分解により形成された相分離構造は、硬化性樹脂前駆体を硬化させることにより直ちに固定化できる。硬化性樹脂前駆体の硬化は、硬化性樹脂前駆体の種類に応じて、加熱、光照射等、あるいはこれらの方法の組合せにより行うことができる。加熱温度は、相分離構造を有する限り、適当な範囲、例えば、50〜150℃程度から選択でき、層分離工程と同様の温度範囲から選択してもよい。
光学積層体の一部を構成する防眩層は、その防眩層の相分離構造、液相からのスピノーダル分解(湿式スピノーダル分解)により形成されている。すなわち、ポリマーと硬化性樹脂前駆体と溶媒とで構成された本発明による防眩層用組成物を用い、この防眩層用組成物の液相(又は均一溶液やその塗布層)から、溶媒を乾燥等により蒸発又は除去する過程で、濃度の濃縮に伴って、スピノーダル分解による相分離が生じ、相間距離が比較的規則的な相分離構造を形成できる。より具体的には、前記湿式スピノーダル分解は、通常、少なくとも1つのポリマーと少なくとも1つの硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含んでなる防眩層用組成物(好ましくは均一溶液)を支持体に塗布し、塗布層から溶媒を蒸発させることにより行うことができる。
本発明にあっては、このスピノーダル分解において、相分離の進行に伴って共連続相構造を形成し、さらに相分離が進行すると、連続相が自らの表面張力により非連続化し、液滴相構造(球状、真球状、円盤状や楕円体状等の独立相の海島構造)となる。従って、相分離の程度によって、共連続相構造と液滴相構造との中間的構造(上記共連続相から液滴相に移行する過程の相構造)も形成できる。本発明の防眩層の相分離構造は、海島構造(液滴相構造、又は一方の相が独立または孤立した相構造)、共連続相構造(又は網目構造)であってもよく、共連続相構造と液滴相構造とが混在した中間的構造であってもよい。これらの相分離構造により溶媒乾燥後には防眩層の表面に微細な凹凸を形成できる。
相分離構造において、防眩層の表面に凹凸形状が形成され、かつ表面硬度を高める点からは、少なくとも島状ドメインを有する液滴相構造であるのが有利である。なお、ポリマーと前記前駆体(又は硬化樹脂)とで構成された相分離構造が海島構造である場合、ポリマー成分が海相を形成してもよいが、表面硬度の観点から、ポリマー成分が島状ドメインを形成するのが好ましい。なお、島状ドメインの形成により、乾燥後には防眩層の表面に所望の光学特性を発揮する凹凸形状が形成される。
前記相分離構造のドメイン間の平均距離は、通常、実質的に規則性又は周期性を有しており、表面粗さのSmに相当する。ドメインの平均相間距離は、例えば、60μm以上500μm以下、好ましくは下限値が100μm以上であり上限値が450μm以下程度であってもよい。上記相分離構造のドメイン間の平均距離は、樹脂の組合せの選択(特に溶解性パラメータに基づく樹脂の選択)等によって調整することができる。このようにドメイン間の平均距離を調整することによって、最終的に得られる光学積層体表面の凹凸間の距離を所望の値とすることができる。
上記以外は、上記1)樹脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用いて形成される防眩層で述べたのと同様であってよい。
2.表面調整層
本発明にあっては、防眩層を形成するために、下地凹凸層を基材に形成し、その上に表面調整層を形成してもよい。表面調整層は、防眩層にて記載した樹脂材料のみ、またはその樹脂材料中に、表面調整剤を添加した組成物からなる。表面調整層は、下地凹凸層の凹凸形状を形成している表面粗さにおいて凹凸スケール(凹凸の山高さと山間隔)の1/10以下のスケールで凹凸形状に沿って存在している微細な凹凸を目止めして、平坦化処理を施して滑らかな凹凸を形成させること、または、凹凸の山間隔や山高さ、山の頻度(個数)の調製することが可能となる。また、表面調整層は、表面調整剤として、帯電防止、屈折率調製、高硬度化、防汚染性等を付与することを目的として形成されるものである。表面調整層の膜厚(硬化時)は0.6μm以上20μm以下であり、好ましくは下限が1μm以上であり上限が10μm以下である。
本発明にあっては、防眩層を形成するために、下地凹凸層を基材に形成し、その上に表面調整層を形成してもよい。表面調整層は、防眩層にて記載した樹脂材料のみ、またはその樹脂材料中に、表面調整剤を添加した組成物からなる。表面調整層は、下地凹凸層の凹凸形状を形成している表面粗さにおいて凹凸スケール(凹凸の山高さと山間隔)の1/10以下のスケールで凹凸形状に沿って存在している微細な凹凸を目止めして、平坦化処理を施して滑らかな凹凸を形成させること、または、凹凸の山間隔や山高さ、山の頻度(個数)の調製することが可能となる。また、表面調整層は、表面調整剤として、帯電防止、屈折率調製、高硬度化、防汚染性等を付与することを目的として形成されるものである。表面調整層の膜厚(硬化時)は0.6μm以上20μm以下であり、好ましくは下限が1μm以上であり上限が10μm以下である。
表面調製剤
表面調製剤としては、帯電防止剤、屈折率調製剤、防汚染剤、撥水剤、撥油剤、指紋付着防止剤、高硬度化剤および硬度調製剤(緩衝性付与剤)からなる群から選択される一種または二種以上の混合物が挙げられる。
表面調製剤としては、帯電防止剤、屈折率調製剤、防汚染剤、撥水剤、撥油剤、指紋付着防止剤、高硬度化剤および硬度調製剤(緩衝性付与剤)からなる群から選択される一種または二種以上の混合物が挙げられる。
帯電防止剤(導電剤)
表面調整層中に、帯電防止剤を含んでなることにより、光学積層体の表面における塵埃付着を有効に防止することができる。帯電防止剤の具体例としては、1)樹脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用いて形成される防眩層で述べた材料と同様であってよい。
表面調整層中に、帯電防止剤を含んでなることにより、光学積層体の表面における塵埃付着を有効に防止することができる。帯電防止剤の具体例としては、1)樹脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用いて形成される防眩層で述べた材料と同様であってよい。
屈折率調製剤
表面調整層に、屈折率調製剤を添加し、光学積層体の光学特性を調製することが可能となる。屈折率調製剤には、低屈折率剤、中屈折率剤、高屈折率剤等が挙げられる。
表面調整層に、屈折率調製剤を添加し、光学積層体の光学特性を調製することが可能となる。屈折率調製剤には、低屈折率剤、中屈折率剤、高屈折率剤等が挙げられる。
1)低屈折率剤
低屈折率剤を添加した表面調整層の屈折率は、防眩層より低いものとなる。本発明の好ましい態様によれば、低屈折率剤を添加した表面調整層の屈折率が1.5未満であり、好ましくは1.45以下で構成されてなるものが好ましい。屈折率がこのような値にあることにより、表面調整層の硬度や耐擦傷性などの物理的物性を低下させないので好ましい。表面調整層の材料中、樹脂成分と低屈折率剤の配合比は、樹脂成分/低屈折率剤が30/70〜95/5程度が好ましい。
低屈折率剤を添加した表面調整層の屈折率は、防眩層より低いものとなる。本発明の好ましい態様によれば、低屈折率剤を添加した表面調整層の屈折率が1.5未満であり、好ましくは1.45以下で構成されてなるものが好ましい。屈折率がこのような値にあることにより、表面調整層の硬度や耐擦傷性などの物理的物性を低下させないので好ましい。表面調整層の材料中、樹脂成分と低屈折率剤の配合比は、樹脂成分/低屈折率剤が30/70〜95/5程度が好ましい。
低屈折率剤の好ましいものとしては、シリカ、フッ化マグネシウムなどの低屈折率無機超微粒子(多孔質、中空など全ての種類の微粒子)、及び低屈折率樹脂であるフッ素系樹脂が挙げられる。フッ素系樹脂としては、少なくとも分子中にフッ素原子を含む重合性化合物又はその重合体を用いることができる。重合性化合物は、特に限定されないが、例えば、電離放射線で硬化する官能基、熱硬化する極性基等の硬化反応性の基を有するものが好ましい。また、これらの反応性の基を同時に併せ持つ化合物でもよい。この重合性化合物に対し、重合体とは、上記のような反応性基などを一切もたないものである。
電離放射線硬化性基を有する重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を有するフッ素含有モノマーを広く用いることができる。より具体的には、フルオロオレフィン類(例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ‐2,2‐ジメチル‐1,3‐ジオキソールなど)を例示することができる。(メタ)アクリロイルオキシ基を有するものとして、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロデシル)エチル(メタ)アクリレート、α−トリフルオロメタクリル酸メチル、α−トリフルオロメタクリル酸エチルのような、分子中にフッ素原子を有する(メタ)アクリレート化合物;分子中に、フッ素原子を少なくとも3個持つ炭素数1〜14のフルオロアルキル基、フルオロシクロアルキル基又はフルオロアルキレン基と、少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステル化合物などもある。
熱硬化性極性基として好ましいのは、例えば水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の水素結合形成基である。これらは、塗膜との密着性だけでなく、シリカなどの無機超微粒子との親和性にも優れている。熱硬化性極性基を持つ重合成化合物としては、例えば、4−フルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体;フルオロエチレン−炭化水素系ビニルエーテル共重合体;エポキシ、ポリウレタン、セルロース、フェノール、ポリイミド等の各樹脂のフッ素変性品などを挙げることができる。
電離放射線硬化性基と熱硬化性極性基とを併せ持つ重合性化合物としては、アクリル又はメタクリル酸の部分及び完全フッ素化アルキル、アルケニル、アリールエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類、完全又は部分フッ素化ビニルエステル類、完全または部分フッ素化ビニルケトン類等を例示することができる。
また、含フッ素重合体の具体例としては、上記電離放射線硬化性基を有する重合性化合物の含フッ素(メタ)アクリレート化合物を少なくとも1種類含むモノマー又はモノマー混合物の重合体;上記含フッ素(メタ)アクリレート化合物の少なくとも1種類と、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートの如き分子中にフッ素原子を含まない(メタ)アクリレート化合物との共重合体;フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、3,3,3−トリフルオロプロピレン、1,1,2−トリクロロ−3,3,3−トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレンのような含フッ素モノマーの単独重合体又は共重合体等が挙げられる。
これらの共重合体にシリコーン成分を含有させたシリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体も使うことができる。この場合のシリコーン成分としては、(ポリ)ジメチルシロキサン、(ポリ)ジエチルシロキサン、(ポリ)ジフェニルシロキサン、(ポリ)メチルフェニルシロキサン、アルキル変性(ポリ)ジメチルシロキサン、アゾ基含有(ポリ)ジメチルシロキサン、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、メチル水素シリコーン、シラノール基含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン、フェノール基含有シリコーン、メタクリル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が例示される。中でもジメチルシロキサン構造を有するものが好ましい。
さらには、以下のような化合物からなる非重合体又は重合体も、フッ素系樹脂として用いることができる。すなわち、分子中に少なくとも1個のイソシアナト基を有する含フッ素化合物と、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基のようなイソシアナト基と反応する官能基を分子中に少なくとも1個有する化合物とを反応させて得られる化合物;フッ素含有ポリエーテルポリオール、フッ素含有アルキルポリオール、フッ素含有ポリエステルポリオール、フッ素含有ε−カプロラクトン変性ポリオールのようなフッ素含有ポリオールと、イソシアナト基を有する化合物とを反応させて得られる化合物等を用いることができる。
さらにまた、上記したフッ素原子を持つ重合成化合物や重合体とともに、防眩層に記載したような各樹脂成分を混合して使用することもできる。更に、反応性基等を硬化させるための硬化剤、塗工性を向上させたり、防汚性を付与させたりするために、各種添加剤、溶剤を適宜使用することができる。
本発明の好ましい態様によれば、低屈折率剤として、「空隙を有する微粒子」を利用することが好ましい。「空隙を有する微粒子」は表面調整層の層強度を保持しつつ、その屈折率を下げることを可能とする。本発明において、「空隙を有する微粒子」とは、微粒子の内部に気体が充填された構造及び/又は気体を含む多孔質構造体を形成し、微粒子本来の屈折率に比べて微粒子中の気体の占有率に反比例して屈折率が低下する微粒子を意味する。また、本発明にあっては、微粒子の形態、構造、凝集状態、塗膜内部での微粒子の分散状態により、内部、及び/又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子も含まれる。
空隙を有する無機系の微粒子の具体例としては、特開2001−233611号公報で開示されている技術を用いて調製したシリカ微粒子が好ましくは挙げられる。その他、特開平7−133105、特開2002−79616号公報、特開2006−106714号公報等に記載された製法によって得られるシリカ微粒子であってよい。空隙を有するシリカ微粒子は製造が容易でそれ自身の硬度が高いため、バインダーと混合して表面調整層表面調整層を形成した際、その層強度が向上され、かつ、屈折率を1.20〜1.45程度の範囲内に調製することを可能とする。特に、空隙を有する有機系の微粒子の具体例としては、特開2002−80503号公報で開示されている技術を用いて調製した中空ポリマー微粒子が好ましく挙げられる。
塗膜の内部及び/又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子としては先のシリカ微粒子に加え、比表面積を大きくすることを目的として製造され、充填用のカラムおよび表面の多孔質部に各種化学物質を吸着させる除放材、触媒固定用に使用される多孔質微粒子、または断熱材や低誘電材に組み込むことを目的とする中空微粒子の分散体や凝集体を挙げることができる。そのような具体的としては、市販品として日本シリカ工業株式会社製の商品名NipsilやNipgelの中から多孔質シリカ微粒子の集合体、日産化学工業社製のシリカ微粒子が鎖状に繋がった構造を有するコロイダルシリカUPシリーズ(商品名)から、本発明の好ましい粒子径の範囲内のものを利用することが可能である。
「空隙を有する微粒子」の平均粒子径は、5nm以上300nm以下であり、好ましくは下限が8nm以上であり上限が100nm以下であり、より好ましくは下限が10nm以上であり上限が80nm以下である。微粒子の平均粒子径がこの範囲内にあることにより、表面調整層に優れた透明性を付与することが可能となる。
2)高屈折率剤/中屈折率剤
高屈折率剤、中屈折率剤は、反射防止性をさらに向上させるために表面調整層に添加されてよい。高屈折率剤、中屈折率剤の屈折率は1.55〜2.00の範囲内で設定されてよく、中屈折率剤は、その屈折率が1.55〜1.80の範囲内のものを意味し、高屈折率剤は、その屈折率が1.65〜2.00の範囲内のものを意味する。
高屈折率剤、中屈折率剤は、反射防止性をさらに向上させるために表面調整層に添加されてよい。高屈折率剤、中屈折率剤の屈折率は1.55〜2.00の範囲内で設定されてよく、中屈折率剤は、その屈折率が1.55〜1.80の範囲内のものを意味し、高屈折率剤は、その屈折率が1.65〜2.00の範囲内のものを意味する。
これら屈折率剤は、微粒子が挙げられ、その具体例(かっこ内は屈折率を示す)としては、酸化亜鉛(1.90)、チタニア(2.3〜2.7)、セリア(1.95)、スズドープ酸化インジウム(1.95)、アンチモンドープ酸化スズ(1.80)、イットリア(1.87)、ジルコニア(2.0)が挙げられる。
レベリング剤
表面調整層は、レベリング剤を添加することができる。レベリング剤の好ましいものとしては、フッ素系またはシリコーン系等が挙げられる。レベリング剤を添加した表面調整層は、塗工面を良好にし、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して滑り性や防汚性を付与し、かつ、耐擦傷性の効果を付与することを可能とする。
表面調整層は、レベリング剤を添加することができる。レベリング剤の好ましいものとしては、フッ素系またはシリコーン系等が挙げられる。レベリング剤を添加した表面調整層は、塗工面を良好にし、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して滑り性や防汚性を付与し、かつ、耐擦傷性の効果を付与することを可能とする。
防汚染剤
表面調整層は防汚染剤を添加することができる。防汚染剤は、光学積層体の最表面の汚れ防止を主目的とし、さらに光学積層体の耐擦傷性を付与することが可能となる。防汚染剤の具体例としては、撥水性、撥油性、指紋拭き取り性を発現するような添加剤が有効である。より具体例としては、フッ素系化合物、ケイ素系化合物、またはこれらの混合化合物が挙げられる。より具体的には、2−パーフロロオクチルエチルトリアミノシラン等のフロロアルキル基を有するシランカップリング剤等が挙げられ、特に、アミノ基を有するものが好ましくは使用することができる。
表面調整層は防汚染剤を添加することができる。防汚染剤は、光学積層体の最表面の汚れ防止を主目的とし、さらに光学積層体の耐擦傷性を付与することが可能となる。防汚染剤の具体例としては、撥水性、撥油性、指紋拭き取り性を発現するような添加剤が有効である。より具体例としては、フッ素系化合物、ケイ素系化合物、またはこれらの混合化合物が挙げられる。より具体的には、2−パーフロロオクチルエチルトリアミノシラン等のフロロアルキル基を有するシランカップリング剤等が挙げられ、特に、アミノ基を有するものが好ましくは使用することができる。
樹脂
表面調整層は、表面調製剤と、樹脂とにより少なくとも調製されてよい。表面調製剤を含まない場合には、この樹脂が高硬度化剤として、硬度調製剤(緩衝性付与剤)または下地凹凸層に存在する微小な凹凸を目止めし、滑らかで緩やかな凹凸表面とする役割を担う。樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂(熱可塑性樹脂など、塗工時に固形分を調製するための溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂)との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。
表面調整層は、表面調製剤と、樹脂とにより少なくとも調製されてよい。表面調製剤を含まない場合には、この樹脂が高硬度化剤として、硬度調製剤(緩衝性付与剤)または下地凹凸層に存在する微小な凹凸を目止めし、滑らかで緩やかな凹凸表面とする役割を担う。樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂(熱可塑性樹脂など、塗工時に固形分を調製するための溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂)との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。
電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、1)樹脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用いて形成される防眩層で述べた材料と同様であってよい。電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、1)樹脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用いて形成される防眩層で述べた材料と同様であってよい。熱硬化性樹脂の具体例としては、1)樹脂に微粒子を添加した防眩性用組成物を用いて形成される防眩層で述べた材料と同様であってよい。
本発明の好ましい態様によれば、表面調整層は、流動性を調整する有機微粒子や無機微粒子(流動性調整剤C)を含有するものであってもよい。微粒子の中でも好ましいのは、コロイダルシリカである。表面調整層の形成によって微細な凹凸を目止めして、スムージングをかけようとすると、過剰なスムージングがかかってしまうことによって、防眩性が著しく低下してしまうことがあった。しかし、上記コロイダルシリカを含有する組成物によって被膜の形成を行うと、防眩性と黒色再現性の両立を図ることができる。このような効果が得られる作用は、明確ではないが、コロイダルシリカを含有する組成物は、その流動性が制御されることによって表面の凹凸形状への追随性が良好であることから、スムージングにおいて、従来の表面調整層では完全につぶれてしまう下地凹凸層にある微細な凹凸形状に、適度な滑らかさを付与させながら完全に潰すことなく残すことができるものと推測される。
本発明において「コロイダルシリカ」とは、コロイド状態のシリカ粒子を水又は有機溶媒に分散させたコロイド溶液を意味する。上記コロイダルシリカの粒子径(直径)は、1〜50nm程度の超微粒子のものであることが好ましい。なお、本発明におけるコロイダルシリカの粒子径は、BET法による平均粒子径である。平均粒子径は、具体的には、BET法により表面積を測定し、粒子が真球であるとして換算して算出する。
上記コロイダルシリカは、公知のものであり、市販のものとしては、例えば、「メタノールシリカゾル」、「MA−ST−M」、「IPA−ST」、「EG−ST」、「EG−ST−ZL」、「NPC−ST」、「DMAC−ST」、「MEK」、「XBA−ST」、「MIBK−ST」(以上、日産化学工業(株)製品、いずれも商品名)、「OSCAL1132」、「OSCAL1232」、「OSCAL1332」、「OSCAL1432」、「OSCAL1532」、「OSCAL1632」、「OSCAL1132」、(以上、触媒化成工業(株)製品、いずれも商品名)で市販されているものを挙げることができる。
上記有機微粒子又は無機微粒子は、表面調整層のバインダー樹脂質量100に対し、微粒子質量が5〜300で含まれていることが好ましい(微粒子質量/バインダー樹脂質量=P/V比=5〜300/100)。添加量がこの範囲内にあることにより、凹凸形状への追随性が充分となり、艶黒感等の黒色再現性と防眩性とを両立することが可能となると共に、密着性及び耐擦傷性等の物性面で良好となる。添加量は、添加する微粒子によって変化するが、コロイダルシリカの場合には、添加量は5〜80が好ましい。添加量がこの範囲にあることにより、防眩性と、他層との密着性が良好となる。
溶剤
表面調整層を形成するには、上記成分を溶剤ともに混合した表面調整層用組成物を利用する。溶媒は、ポリマー及び硬化性樹脂前駆体の種類及び溶解性に応じて選択し使用することができ、少なくとも固形分(複数のポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他添加剤)を均一に溶解できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、水、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよく、好ましくは、ケトン類、エステル類が挙げられる。
表面調整層を形成するには、上記成分を溶剤ともに混合した表面調整層用組成物を利用する。溶媒は、ポリマー及び硬化性樹脂前駆体の種類及び溶解性に応じて選択し使用することができ、少なくとも固形分(複数のポリマー及び硬化性樹脂前駆体、反応開始剤、その他添加剤)を均一に溶解できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、水、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよく、好ましくは、ケトン類、エステル類が挙げられる。
表面調整層の形成法
表面調整層は、表面調整層用組成物を下地凹凸層に付与することにより形成されてよい。表面調整層用組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。表面調整層用組成物の塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
表面調整層は、表面調整層用組成物を下地凹凸層に付与することにより形成されてよい。表面調整層用組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。表面調整層用組成物の塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
3.任意の層
本発明による光学積層体は、光透過性基材と、防眩層(又は凹凸下地層と表面調整層)とにより構成されてなるが、さらに任意の層として帯電防止層、低屈折率層、防汚染層等を備えてなるものであってよい。低屈折率層は、単層からなる防眩層または表面調整層の屈折率よりも低い屈折率を有するものが好ましく、その屈折率が1.45以下、特に1.42以下であることが好ましい。また、低屈折率層の厚みは限定されないが、通常は30nm〜1μm程度の範囲内から適宜設定すれば良い。帯電防止層、低屈折率層、防汚染層は表面調整層において説明した、帯電防止剤、低屈折率剤、防汚染剤等に、樹脂等を添加した組成物を調製し、それぞれの層を形成してよい。従って、帯電防止剤、低屈折率剤、防汚染剤、樹脂等も同様であってよい。
本発明による光学積層体は、光透過性基材と、防眩層(又は凹凸下地層と表面調整層)とにより構成されてなるが、さらに任意の層として帯電防止層、低屈折率層、防汚染層等を備えてなるものであってよい。低屈折率層は、単層からなる防眩層または表面調整層の屈折率よりも低い屈折率を有するものが好ましく、その屈折率が1.45以下、特に1.42以下であることが好ましい。また、低屈折率層の厚みは限定されないが、通常は30nm〜1μm程度の範囲内から適宜設定すれば良い。帯電防止層、低屈折率層、防汚染層は表面調整層において説明した、帯電防止剤、低屈折率剤、防汚染剤等に、樹脂等を添加した組成物を調製し、それぞれの層を形成してよい。従って、帯電防止剤、低屈折率剤、防汚染剤、樹脂等も同様であってよい。
4.光透過性基材
光透過性基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものが好ましい。光透過性基材を形成する材料の具体例としては、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、セルロース系樹脂(セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート等)、ポリエーテルスルフォン、ポリオレフィン(ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン)、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、アクリル樹脂(ポリメタクリル酸メチル等)ポリカーボネート、またはポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好ましくはポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、セルローストリアセテートが挙げられる。さらに、他の光透過性基材として、脂環構造を有した非晶質オレフィンポリマー(Cyclo-Olefin-Polymer:COP)フィルムが挙げられる。これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体樹脂などが用いられる基材で、例えば、日本ゼオン社製のゼオネックスやゼオノア(ノルボルネン系樹脂)、住友ベークライト社製 スミライトFS-1700、JSR社製 アートン(変性ノルボルネン系樹脂)、三井化学社製 アペル(環状オレフィン共重合体)、Ticona社製の Topas(環状オレフィン共重合体)、日立化成社製 オプトレッツOZ-1000シリーズ(脂環式アクリル樹脂)などが挙げられる。また、トリアセチルセルロースの代替基材として旭化成ケミカルズ社製のFVシリーズ(低複屈折率、低光弾性率フィルム)も好ましい。
光透過性基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものが好ましい。光透過性基材を形成する材料の具体例としては、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、セルロース系樹脂(セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート等)、ポリエーテルスルフォン、ポリオレフィン(ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン)、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、アクリル樹脂(ポリメタクリル酸メチル等)ポリカーボネート、またはポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好ましくはポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、セルローストリアセテートが挙げられる。さらに、他の光透過性基材として、脂環構造を有した非晶質オレフィンポリマー(Cyclo-Olefin-Polymer:COP)フィルムが挙げられる。これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体樹脂などが用いられる基材で、例えば、日本ゼオン社製のゼオネックスやゼオノア(ノルボルネン系樹脂)、住友ベークライト社製 スミライトFS-1700、JSR社製 アートン(変性ノルボルネン系樹脂)、三井化学社製 アペル(環状オレフィン共重合体)、Ticona社製の Topas(環状オレフィン共重合体)、日立化成社製 オプトレッツOZ-1000シリーズ(脂環式アクリル樹脂)などが挙げられる。また、トリアセチルセルロースの代替基材として旭化成ケミカルズ社製のFVシリーズ(低複屈折率、低光弾性率フィルム)も好ましい。
本発明にあっては、これらの熱可塑性樹脂を薄膜の柔軟性に富んだフィルム状体として使用することが好ましいが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱可塑性樹脂の板またはガラス板の板状体のものも使用することも可能である。
光透過性基材の厚さは、20μm以上300μm以下、好ましくは上限が200μm以下であり、下限が30μm以上である。光透過性基材が板状体の場合にはこれらの厚さを越える厚さであってもよく、1〜5mm程度のものが用いられる。基材は、その上に防眩層を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤もしくはプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行なってもよい。
III.光学積層体の利用
本発明による製造方法によって製造される光学積層体は下記の用途を有する。
本発明による製造方法によって製造される光学積層体は下記の用途を有する。
偏光板
本発明の別の態様によれば、偏光素子と、本発明による光学積層体とを備えてなる偏光板を提供することができる。具体的には、偏光素子の表面に、本発明による光学積層体を該光学積層体における防眩層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏光板を提供することができる。偏光素子は、例えば、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を用いることができる。ラミネート処理にあたって、接着性の増加のため、または電防止のために、光透過性基材(好ましくは、トリアセチルセルロースフィルム)にケン化処理を行うことが好ましい。
本発明の別の態様によれば、偏光素子と、本発明による光学積層体とを備えてなる偏光板を提供することができる。具体的には、偏光素子の表面に、本発明による光学積層体を該光学積層体における防眩層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏光板を提供することができる。偏光素子は、例えば、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を用いることができる。ラミネート処理にあたって、接着性の増加のため、または電防止のために、光透過性基材(好ましくは、トリアセチルセルロースフィルム)にケン化処理を行うことが好ましい。
画像表示装置
本発明のさらに別の態様によれば、画像表示装置を提供することができ、その表示装置表面に、本発明による光学積層体または本発明による偏光板が形成されてなるものである。本発明による画像表示装置は、LCD等の非自発発光型画像表示装置(表示素子自身が発光しない)であっても、PDP、FED、ELD(有機EL、無機EL)、CRT等の自発発光型画像表示装置(表示素子自身が発光する)であってもよい。非自発発光型の代表的な例であるLCDは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置により構成されてよい。本発明の画像表示装置がLCDである場合、この透過性表示体の表面に、本発明の光学積層体又は本発明の偏光板が用いられる。
本発明のさらに別の態様によれば、画像表示装置を提供することができ、その表示装置表面に、本発明による光学積層体または本発明による偏光板が形成されてなるものである。本発明による画像表示装置は、LCD等の非自発発光型画像表示装置(表示素子自身が発光しない)であっても、PDP、FED、ELD(有機EL、無機EL)、CRT等の自発発光型画像表示装置(表示素子自身が発光する)であってもよい。非自発発光型の代表的な例であるLCDは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置により構成されてよい。本発明の画像表示装置がLCDである場合、この透過性表示体の表面に、本発明の光学積層体又は本発明の偏光板が用いられる。
本発明による画像表示装置が液晶表示装置の場合、光源装置の光源は本発明による光学積層体の下側から照射される。なお、液晶表示装置には、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。
他方、自発発光型画像表示装置であるPDPは、電極を表面に形成した表面ガラス基板と、この表面ガラス基板に対向した背面ガラス基板との間に放電ガスが封入されて形成されたものとして構成されてなる。この背面ガラス基板には、電極及び微小な溝を表面に形成し、この溝内に赤、緑、青の蛍光体層を形成したものとして構成されてよい。この自発光型画像表示装置は、この両ガラス基板により構成される電極間に電圧をかけることによって紫外線を発生させ、蛍光体を光らせて自発光する。本発明の画像表示装置がPDPである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板(ガラス基板又はフィルム基板)に上述した光学積層体を使用してもよい。
その他の自発発光型画像表示装置としては、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質:発光体をガラス基板に蒸着し、基板にかける電圧を制御して表示を行なうELD装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるCRTなどの画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の最表面又はその前面板の表面に上述した光学積層体を用いることができる。
本発明の画像表示装置は、いずれの場合も、テレビジョン、コンピュータ、ワードプロセッサなどのディスプレイ表示に使用することができる。特に、CRT、液晶パネル、PDP、ELD、FEDなどの高精細画像用ディスプレイの表面に好ましく使用することができる。
本発明の内容を下記の実施態様により説明するが、本発明の内容はこれらの実施態様に限定して解釈されるものではない。特別に断りの無い限り、「部」及び「%」は質量基準である。組成物に配合される単分散微粒子の粒度分布は、全て平均粒子径±0.3〜±1μmのものを使用した。但し、粒子径が3.5μm以下のものの場合及びブロードな粒度分布を持つ微粒子の場合は、この粒度分布の限りではないことは容易に理解される。
光学積層体を構成する各層の組成物を下記の組成に従って調製した。
防眩層用組成物の調製
防眩層用組成物1(実施例1)
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.25質量部光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.2質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.2質量部微粒子:不定形シリカ 1.24質量部(平均粒径1.0μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
シリコン系レベリング剤 0.013質量部トルエン 34.0質量部メチルイソブチルケトン 8.5質量部上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分35%の防眩層用組成物1を調製した。
防眩層用組成物の調製
防眩層用組成物1(実施例1)
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.25質量部光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.2質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.2質量部微粒子:不定形シリカ 1.24質量部(平均粒径1.0μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
シリコン系レベリング剤 0.013質量部トルエン 34.0質量部メチルイソブチルケトン 8.5質量部上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分35%の防眩層用組成物1を調製した。
防眩層用組成物2(実施例4 比較例1)
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.4質量部光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.2質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.2質量部微粒子
不定形シリカ(平均粒径1.5μm) 0.88質量部シリコン系レベリング剤 0.012質量部トルエン 35.4質量部メチルイソブチルケトン 6.7質量部上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分35%の防眩層用組成物2を調製した。
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.4質量部光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.2質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.2質量部微粒子
不定形シリカ(平均粒径1.5μm) 0.88質量部シリコン系レベリング剤 0.012質量部トルエン 35.4質量部メチルイソブチルケトン 6.7質量部上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分35%の防眩層用組成物2を調製した。
防眩層用組成物3(比較例2)
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.4質量部光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.2質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.2質量部微粒子
不定形シリカ(平均粒径1.5μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
0.46質量部
不定形シリカ(平均粒径1.0μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 0.46質量部
シリコン系レベリング剤 0.012質量部トルエン 35.9質量部メチルイソブチルケトン 6.3質量部 上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分35%の防眩層用組成物3を調製した。
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.4質量部光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.2質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.2質量部微粒子
不定形シリカ(平均粒径1.5μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
0.46質量部
不定形シリカ(平均粒径1.0μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 0.46質量部
シリコン系レベリング剤 0.012質量部トルエン 35.9質量部メチルイソブチルケトン 6.3質量部 上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分35%の防眩層用組成物3を調製した。
防眩層用組成物4(実施例8)
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 38質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.86質量部光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.97質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.46質量部微粒子
不定形シリカ(平均粒径1.4μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
0.31質量部
不定形シリカ(平均粒径1.9μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 1.92質量部
シリコン系レベリング剤 0.072質量部トルエン 55.2質量部メチルイソブチルケトン 14.1質量部 上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分38.5%の防眩層用組成物4を調製した。
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 38質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.86質量部光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.97質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.46質量部微粒子
不定形シリカ(平均粒径1.4μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
0.31質量部
不定形シリカ(平均粒径1.9μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 1.92質量部
シリコン系レベリング剤 0.072質量部トルエン 55.2質量部メチルイソブチルケトン 14.1質量部 上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分38.5%の防眩層用組成物4を調製した。
防眩層用組成物5(実施例9)
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 38質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.48質量部光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.97質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.46質量部微粒子
不定形シリカ(平均粒径1.4μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 0.31質量部
不定形シリカ(平均粒径1.9μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 1.92質量部
シリコン系レベリング剤 0.072質量部トルエン 55.2質量部メチルイソブチルケトン 13.8質量部 上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分38.5%の防眩層用組成物5を調製した。
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 38質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.48質量部光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.97質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.46質量部微粒子
不定形シリカ(平均粒径1.4μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 0.31質量部
不定形シリカ(平均粒径1.9μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 1.92質量部
シリコン系レベリング剤 0.072質量部トルエン 55.2質量部メチルイソブチルケトン 13.8質量部 上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分38.5%の防眩層用組成物5を調製した。
防眩層用組成物6(実施例10)
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 38質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.47質量部光硬化開始剤
イルガキュア127(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.98質量部Speedcure MBB(LAMBSON Fine Chemicals 製) 0.33質量部微粒子
不定形シリカ(平均粒径1.4μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 0.20質量部
不定形シリカ(平均粒径1.9μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 3.46質量部
シリコン系レベリング剤 0.072質量部トルエン 57質量部メチルイソブチルケトン 14質量部 上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分38.5%の防眩層用組成物6を調製した。
紫外線硬化型樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 38質量部セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.47質量部光硬化開始剤
イルガキュア127(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.98質量部Speedcure MBB(LAMBSON Fine Chemicals 製) 0.33質量部微粒子
不定形シリカ(平均粒径1.4μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 0.20質量部
不定形シリカ(平均粒径1.9μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり) 3.46質量部
シリコン系レベリング剤 0.072質量部トルエン 57質量部メチルイソブチルケトン 14質量部 上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分38.5%の防眩層用組成物6を調製した。
防眩層用組成物7(比較例3)
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部
セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.28質量部
(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.01質量部
イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.28質量部
(微粒子)
不定形シリカ(平均粒径1.5μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
1.8質量部
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 0.23質量部
(レベリング剤)
シリコン系レベリング剤 0.024質量部
(溶剤)
トルエン 31質量部
メチルイソブチルケトン 7質量部
上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロ
ピレン製フィルターでろ過して固形分38.5%の防眩層用組成物7を調製した。
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部
セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.28質量部
(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.01質量部
イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.28質量部
(微粒子)
不定形シリカ(平均粒径1.5μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
1.8質量部
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 0.23質量部
(レベリング剤)
シリコン系レベリング剤 0.024質量部
(溶剤)
トルエン 31質量部
メチルイソブチルケトン 7質量部
上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロ
ピレン製フィルターでろ過して固形分38.5%の防眩層用組成物7を調製した。
防眩層用組成物8(比較例4)
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部
セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.28質量部
(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.01質量部
イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.22質量部
(微粒子)
不定形シリカ(平均粒径1.4μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
1.7質量部
不定形シリカ(平均粒径1.9μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
0.15質量部
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 0.45質量部
(レベリング剤)
シリコン系レベリング剤 0.024質量部
(溶剤)
トルエン 31質量部
メチルイソブチルケトン 7質量部
上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロ
ピレン製フィルターでろ過して固形分38.5%の防眩層用組成物8を調製した。
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部
セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.28質量部
(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.01質量部
イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.22質量部
(微粒子)
不定形シリカ(平均粒径1.4μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
1.7質量部
不定形シリカ(平均粒径1.9μm、シランカップリング剤による表面疎水処理あり)
0.15質量部
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 0.45質量部
(レベリング剤)
シリコン系レベリング剤 0.024質量部
(溶剤)
トルエン 31質量部
メチルイソブチルケトン 7質量部
上記材料を十分混合し、組成物として調整した。この組成物を孔径30μmのポリプロ
ピレン製フィルターでろ過して固形分38.5%の防眩層用組成物8を調製した。
下地凹凸層用組成物の調整
下地凹凸層用組成物1(実施例3)
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 2.1質量部ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)(屈折率1.51) 0.9質量部ポリメチルメタクリレート(分子量75,000) 0.22質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.126質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.021質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒子径5μm、屈折率1.535) 0.44質量部(透光性第二微粒子) 0.044質量部不定形シリカ(平均粒子径1.5μm、粒子表面に疎水有機処理あり)
(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.011質量部 上記材料に、トルエン/シクロヘキサノン=8/2の混合溶剤を添加し、十分混合し、固形分40.5%の組成物として調製した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルタで濾過して下地凹凸層用組成物1を調製した。
下地凹凸層用組成物1(実施例3)
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 2.1質量部ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)(屈折率1.51) 0.9質量部ポリメチルメタクリレート(分子量75,000) 0.22質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.126質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.021質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒子径5μm、屈折率1.535) 0.44質量部(透光性第二微粒子) 0.044質量部不定形シリカ(平均粒子径1.5μm、粒子表面に疎水有機処理あり)
(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.011質量部 上記材料に、トルエン/シクロヘキサノン=8/2の混合溶剤を添加し、十分混合し、固形分40.5%の組成物として調製した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルタで濾過して下地凹凸層用組成物1を調製した。
下地凹凸層用組成物2(実施例6)
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 2.20質量部イソシアヌル酸変性ジアクリレート M215(日本化薬(株)製、屈折率1.51) 1.21質量部ポチメチルメタクリレート(分子量75,000) 0.34質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.22質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.04質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒子径9.5μm、屈折率1.535) 0.82質量部(透光性第二微粒子)
不定形シリカインキ 1.73質量部(平均粒子径1.5μm、固形分60%、シリカ成分は全固形分の15%)
(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.02質量部(溶剤)
トルエン 5.88質量部シクロヘキサノン 1.55質量部 上記材料を十分混合し、固形分40.5%の組成物として調製した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルタで濾過して下地凹凸層用組成物2を調製した。
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 2.20質量部イソシアヌル酸変性ジアクリレート M215(日本化薬(株)製、屈折率1.51) 1.21質量部ポチメチルメタクリレート(分子量75,000) 0.34質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.22質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.04質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒子径9.5μm、屈折率1.535) 0.82質量部(透光性第二微粒子)
不定形シリカインキ 1.73質量部(平均粒子径1.5μm、固形分60%、シリカ成分は全固形分の15%)
(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.02質量部(溶剤)
トルエン 5.88質量部シクロヘキサノン 1.55質量部 上記材料を十分混合し、固形分40.5%の組成物として調製した。この組成物を孔径30μmのポリプロピレン製フィルタで濾過して下地凹凸層用組成物2を調製した。
下地凹凸層用組成物3(実施例5,7)
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(日本化薬(株)製、屈折率1.51) 100質量部(ポリマー)
ポリメチルメタクリレート(分子量75000) 10質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒径7.0μm、屈折率1.535) 20質量部(透光性第二微粒子)
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 2.5質量部(透光性第三微粒子)
不定形シリカ(平均粒子径2.5μm 粒子表面に有機疎水処理) 2質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 6質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1質量部(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.045質量部(溶剤)
トルエン 158質量部シクロヘキサノン 39.5質量部 上記材料を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の下地凹凸層用組成物3とした。
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(日本化薬(株)製、屈折率1.51) 100質量部(ポリマー)
ポリメチルメタクリレート(分子量75000) 10質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒径7.0μm、屈折率1.535) 20質量部(透光性第二微粒子)
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 2.5質量部(透光性第三微粒子)
不定形シリカ(平均粒子径2.5μm 粒子表面に有機疎水処理) 2質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 6質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1質量部(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.045質量部(溶剤)
トルエン 158質量部シクロヘキサノン 39.5質量部 上記材料を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の下地凹凸層用組成物3とした。
下地凹凸層用組成物4(実施例2)
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 100質量部(ポリマー)
ポリメチルメタクリレート(分子量75000) 10質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒径7.0μm、屈折率1.535) 20質量部(透光性第二微粒子)
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 16.5質量部(透光性第三微粒子)
不定形シリカ:平均粒子径2.5μm 2質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 6質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1質量部(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.045質量部(溶剤)
トルエン 174.4質量部シクロヘキサノン 43.6質量部 上記材料を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の防眩層形成用組成物4とした。
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 100質量部(ポリマー)
ポリメチルメタクリレート(分子量75000) 10質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒径7.0μm、屈折率1.535) 20質量部(透光性第二微粒子)
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 16.5質量部(透光性第三微粒子)
不定形シリカ:平均粒子径2.5μm 2質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 6質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1質量部(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.045質量部(溶剤)
トルエン 174.4質量部シクロヘキサノン 43.6質量部 上記材料を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の防眩層形成用組成物4とした。
下地凹凸層用組成物5(比較例1)
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA) 100質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)
(ポリマー)
ポリメチルメタクリレート(分子量75000) 10質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒径7.0μm、屈折率1.535) 20質量部(透光性第二微粒子)
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 3.5質量部(透光性第三微粒子)
不定形シリカ(平均粒子径2.5μm 粒子表面に有機疎水処理) 2質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 6質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1質量部(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.045質量部(溶剤)
トルエン 158質量部シクロヘキサノン 39.5質量部 上記材料を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の下地凹凸層用組成物5とした。
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA) 100質量部(日本化薬(株)製、屈折率1.51)
(ポリマー)
ポリメチルメタクリレート(分子量75000) 10質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒径7.0μm、屈折率1.535) 20質量部(透光性第二微粒子)
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 3.5質量部(透光性第三微粒子)
不定形シリカ(平均粒子径2.5μm 粒子表面に有機疎水処理) 2質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 6質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1質量部(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.045質量部(溶剤)
トルエン 158質量部シクロヘキサノン 39.5質量部 上記材料を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の下地凹凸層用組成物5とした。
下地凹凸層用組成物6(比較例5)
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部
セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.28質量部
(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.01質量部
イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.22質量部
(微粒子)
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 1.3質量部
シリコン系レベリング剤 0.018質量部
(溶剤)
トルエン 30質量部
シクロヘキサノン 12質量部
上記材料を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の下地凹凸層用組成物6とした。
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部
セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.28質量部
(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.01質量部
イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.22質量部
(微粒子)
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 1.3質量部
シリコン系レベリング剤 0.018質量部
(溶剤)
トルエン 30質量部
シクロヘキサノン 12質量部
上記材料を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の下地凹凸層用組成物6とした。
下地凹凸層用組成物7(比較例6)
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(日本化薬(株)製、屈折率1.51) (ポリマー)100質量部
ポリメチルメタクリレート(分子量75000) 10質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒径7.0μm、屈折率1.535) 20質量部(透光性第二微粒子)
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 1.3質量部(透光性第三微粒子)
不定形シリカ(平均粒子径2.5μm 粒子表面に有機疎水処理) 2質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 6質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1質量部(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.045質量部(溶剤)
トルエン 158質量部シクロヘキサノン 39.5質量部
上記材料を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の下地凹凸層用組成物7とした。
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(日本化薬(株)製、屈折率1.51) (ポリマー)100質量部
ポリメチルメタクリレート(分子量75000) 10質量部(透光性第一微粒子)
単分散アクリルビーズ(粒径7.0μm、屈折率1.535) 20質量部(透光性第二微粒子)
単分散スチレンビーズ(粒径3.5μm、屈折率1.60) 1.3質量部(透光性第三微粒子)
不定形シリカ(平均粒子径2.5μm 粒子表面に有機疎水処理) 2質量部(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 6質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1質量部(レベリング剤)
シリコーン系レベリング剤 0.045質量部(溶剤)
トルエン 158質量部シクロヘキサノン 39.5質量部
上記材料を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の下地凹凸層用組成物7とした。
表面調整層用組成物の調整
表面調整層用組成物1(実施例6、比較例6)
紫外線硬化型樹脂
多官能ウレタンアクリレート UV1700B 31.1質量部(日本合成化学工業(株)製屈折率1.51) アロニックスM315 10.4質量部(商品名、東亞合成(株)製イソシアヌール酸のエチレンオキサイド3モル付加物のトリアクリレート)
光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.49質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.41質量部防汚剤 UT−3971(日本合成化学工業(株)製) 2.07質量部トルエン 525.18質量部シクロヘキサノン 60.28質量部 上記成分を十分混合し、孔径10μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の表面調整層用組成物1を調製した
表面調整層用組成物1(実施例6、比較例6)
紫外線硬化型樹脂
多官能ウレタンアクリレート UV1700B 31.1質量部(日本合成化学工業(株)製屈折率1.51) アロニックスM315 10.4質量部(商品名、東亞合成(株)製イソシアヌール酸のエチレンオキサイド3モル付加物のトリアクリレート)
光硬化開始剤
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.49質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.41質量部防汚剤 UT−3971(日本合成化学工業(株)製) 2.07質量部トルエン 525.18質量部シクロヘキサノン 60.28質量部 上記成分を十分混合し、孔径10μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して固形分40.5%の表面調整層用組成物1を調製した
表面調整層用組成物2(実施例2,3,7,5)
コロイダルシリカスラリー 2.91質量部(MIBK分散;固形分40%、平均粒径20nm)
多官能ウレタンアクリレートUV−1700B 6.10質量部(紫外線硬化型樹脂;日本合成化学工業製 固形分60%MIBK)
アロニックスM215 1.52質量部(紫外線硬化型樹脂;東亜合成製 イソシアヌール酸のエチレンオキサイド2モル付加物のジアクリレート固形分60%MIBK)
(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 0.018質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 0.003質量部シリコン系レベリング剤 0.0085質量部メチルイソブチルケトン(MIBK) 2.06質量部シクロヘキサノン 0.41質量部 上記成分を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、固形分約45%の表面調整層用組成物2を調製した。
コロイダルシリカスラリー 2.91質量部(MIBK分散;固形分40%、平均粒径20nm)
多官能ウレタンアクリレートUV−1700B 6.10質量部(紫外線硬化型樹脂;日本合成化学工業製 固形分60%MIBK)
アロニックスM215 1.52質量部(紫外線硬化型樹脂;東亜合成製 イソシアヌール酸のエチレンオキサイド2モル付加物のジアクリレート固形分60%MIBK)
(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 0.018質量部イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 0.003質量部シリコン系レベリング剤 0.0085質量部メチルイソブチルケトン(MIBK) 2.06質量部シクロヘキサノン 0.41質量部 上記成分を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、固形分約45%の表面調整層用組成物2を調製した。
表面調整層用組成物3(比較例5)
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部
セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.28質量部
(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.01質量部
イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.22質量部
(溶剤)
トルエン 30質量部
シクロヘキサノン 10質量部
上記成分を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、固形分約45%の表面調整層用組成物3を調製した。
(紫外線硬化型樹脂)
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(屈折率1.51) 20質量部
セルロースアセテートプロピオネート(分子量50,000) 0.28質量部
(光硬化開始剤)
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 1.01質量部
イルガキュア907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製) 0.22質量部
(溶剤)
トルエン 30質量部
シクロヘキサノン 10質量部
上記成分を十分混合し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、固形分約45%の表面調整層用組成物3を調製した。
低屈折率組成物の調整
低屈折率組成物1(実施例5、8、9)
中空シリカスラリー 9.57質量部(IPA,MIBK分散、固形分20%、粒径50nm)
ペンタエリスリトールトリアクリレート PET30 0.981質量部(紫外線硬化型樹脂;日本化薬製)
AR110 6.53質量部(フッ素ポリマー;固形分15%MIBK溶液;ダイキン工業製)
イルガキュア127(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 0.069質量部シリコーン系レベリング剤 0.157質量部プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME) 28.8質量部メチルイソブチルケトン 53.9質量部 上記成分を十分混合し、孔径10μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、固形分4%の低屈折率層用組成物1を調製した。これは、屈折率が1.40であった。
低屈折率組成物1(実施例5、8、9)
中空シリカスラリー 9.57質量部(IPA,MIBK分散、固形分20%、粒径50nm)
ペンタエリスリトールトリアクリレート PET30 0.981質量部(紫外線硬化型樹脂;日本化薬製)
AR110 6.53質量部(フッ素ポリマー;固形分15%MIBK溶液;ダイキン工業製)
イルガキュア127(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製) 0.069質量部シリコーン系レベリング剤 0.157質量部プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME) 28.8質量部メチルイソブチルケトン 53.9質量部 上記成分を十分混合し、孔径10μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、固形分4%の低屈折率層用組成物1を調製した。これは、屈折率が1.40であった。
実施例1
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物1を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ防眩性光学積層体を形成した。(基材上の防眩層の総厚:約2.7μm)
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物1を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ防眩性光学積層体を形成した。(基材上の防眩層の総厚:約2.7μm)
実施例2
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物4を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#14を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物4を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#14を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
表面調整層の形成
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#10を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約12μm)
実施例3
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物1を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#10を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#10を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約12μm)
実施例3
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物1を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#10を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
表面調整層の形成
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#12を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約9μm)
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#12を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約9μm)
実施例4
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物2を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ防眩性光学積層体を形成した。(基材上の防眩層の総厚:約 3μm)
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物2を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ防眩性光学積層体を形成した。(基材上の防眩層の総厚:約 3μm)
実施例5
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物3を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#14を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物3を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#14を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
表面調整層の形成
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#12を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層した。
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#12を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層した。
低屈折率層の形成
さらに表面調整層の上に、低屈折率層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#2を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、低屈折率層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約13.6μm)
さらに表面調整層の上に、低屈折率層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#2を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、低屈折率層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約13.6μm)
実施例6
下地凹凸層の形成
厚さ100μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製、商品名「A4300」)を透明基材として用い、下地凹凸層組成物2を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#8を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
下地凹凸層の形成
厚さ100μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製、商品名「A4300」)を透明基材として用い、下地凹凸層組成物2を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#8を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
表面調整層の形成
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#10を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約 12.5μm)
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#10を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約 12.5μm)
実施例7
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物3を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#14を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物3を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#14を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
表面調整層の形成
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#12を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約13.5μm)
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#12を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約13.5μm)
実施例8
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物4を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#5を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ防眩層を積層した。
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物4を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#5を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ防眩層を積層した。
低屈折率層の形成
さらに防眩層の上に、低屈折率層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#2を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、低屈折率層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約2.5μm)
さらに防眩層の上に、低屈折率層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#2を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、低屈折率層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約2.5μm)
実施例9
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物5を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ防眩層を積層した。
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物5を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ防眩層を積層した。
低屈折率層の形成
さらに防眩層の上に、低屈折率層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#2を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、低屈折率層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約3μm)
さらに防眩層の上に、低屈折率層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#2を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、低屈折率層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約3μm)
実施例10
防眩層の形成
100μmの厚さのポリエチレンテレフタレートフイルム(A1543、東洋紡績(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物6を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ防眩層を積層した。
防眩層の形成
100μmの厚さのポリエチレンテレフタレートフイルム(A1543、東洋紡績(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物6を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ防眩層を積層した。
低屈折率層の形成
さらに防眩層の上に、低屈折率層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#2を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、低屈折率層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約3μm)
さらに防眩層の上に、低屈折率層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#2を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、低屈折率層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約3μm)
比較例1
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物5を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#14を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物5を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#14を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を硬化させ下地凹凸層を形成した。
表面調整層の形成
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#10を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約12μm)
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#10を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得た。(基材上の防眩層の総厚:約12μm)
比較例2
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物3を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射をして塗膜を硬化させ、防眩性光学積層体を形成した。
(基材上の防眩層の総厚:約3μm)
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物3を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が100mJになるよう照射をして塗膜を硬化させ、防眩性光学積層体を形成した。
(基材上の防眩層の総厚:約3μm)
比較例3
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(
株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物7を、フィルム上にコーティング用巻線
ロッド(メイヤーズバー)#8を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し
、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射
線量が100mJになるよう照射をして塗膜を硬化させ、防眩性光学積層体を形成した。
(基材上の防眩層の総厚:約4.2μm)
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(
株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物7を、フィルム上にコーティング用巻線
ロッド(メイヤーズバー)#8を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し
、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射
線量が100mJになるよう照射をして塗膜を硬化させ、防眩性光学積層体を形成した。
(基材上の防眩層の総厚:約4.2μm)
比較例4
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(
株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物8を、フィルム上にコーティング用巻線
ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し
、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射
線量が100mJになるよう照射をして塗膜を硬化させ、防眩性光学積層体を形成した。
(基材上の防眩層の総厚:約3.6μm)
防眩層の形成
80μmの厚さのトリアセチルセルロースフイルム(TD80U、富士写真フイルム(
株)製)を透明基材として用い、防眩層用組成物8を、フィルム上にコーティング用巻線
ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し
、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射
線量が100mJになるよう照射をして塗膜を硬化させ、防眩性光学積層体を形成した。
(基材上の防眩層の総厚:約3.6μm)
比較例5
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(
株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物5を、フィルム上にコーティング用
巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱
乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を
硬化させ下地凹凸層を形成した。
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(
株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物5を、フィルム上にコーティング用
巻線ロッド(メイヤーズバー)#6を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱
乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を
硬化させ下地凹凸層を形成した。
表面調整層の形成
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイ
ヤーズバー)#8を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を
蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が10
0mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、光学積層体を得た。
(基材上の防眩層の総厚:約8μm)
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物2を、コーティング用巻線ロッド(メイ
ヤーズバー)#8を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を
蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が10
0mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、光学積層体を得た。
(基材上の防眩層の総厚:約8μm)
比較例6
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(
株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物7を、フィルム上にコーティング用
巻線ロッド(メイヤーズバー)#14を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱
乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を
硬化させ下地凹凸層を形成した。
下地凹凸層の形成
厚さ80μmのトリアセテートセルロースフィルム(TD80U 富士写真フイルム(
株)製)を透明基材として用い、下地凹凸層用組成物7を、フィルム上にコーティング用
巻線ロッド(メイヤーズバー)#14を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱
乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、紫外線を照射線量が30mJになるよう照射して塗膜を
硬化させ下地凹凸層を形成した。
表面調整層の形成
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイ
ヤーズバー)#10を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を
蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が10
0mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得
た。(基材上の防眩層の総厚:約12μm)
さらに下地凹凸層の上に、表面調整層用組成物1を、コーティング用巻線ロッド(メイ
ヤーズバー)#10を用いて塗布し、70℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、溶剤分を
蒸発させた後、窒素パージ下(酸素濃度200ppm以下)で、紫外線を照射線量が10
0mJになるよう照射して塗膜を硬化させ、表面調整層を積層し、防眩性光学積層体を得
た。(基材上の防眩層の総厚:約12μm)
評価試験
下記評価を行い、その結果を下記表1に記載した。
下記評価を行い、その結果を下記表1に記載した。
評価1:光学特性試験、表面形状
実施例と比較例の光学積層体について、本明細書に定義に従って、光学積層体の全体ヘイズHa値と、前記光学積層体の内部ヘイズ値Hiと、Hi/Haの値、Sm、θa、Rz、Raを測定した。
実施例と比較例の光学積層体について、本明細書に定義に従って、光学積層体の全体ヘイズHa値と、前記光学積層体の内部ヘイズ値Hiと、Hi/Haの値、Sm、θa、Rz、Raを測定した。
評価2:防眩性評価試験
実施例及び比較例で得られた光学積層体の裏面を粘着処理し、黒アクリル板に貼付したものを評価用サンプルとした。幅20mmの白黒ストライプ板を用意し、上記サンプル(サンプル面は、30度くらい上方に傾ける)にこのストライプをサンプル面法線から20度の角度で写り込ませ、観察した。このときサンプル面の照度は250lx(ルクス)で、ストライプの輝度(白)は65cd/m2とした。またストライプ板とサンプルの距離は1.5mで、サンプルと観察者の距離は1mとした。これを観察者が見たときのストライプの見え方により次のように定義し評価した。
実施例及び比較例で得られた光学積層体の裏面を粘着処理し、黒アクリル板に貼付したものを評価用サンプルとした。幅20mmの白黒ストライプ板を用意し、上記サンプル(サンプル面は、30度くらい上方に傾ける)にこのストライプをサンプル面法線から20度の角度で写り込ませ、観察した。このときサンプル面の照度は250lx(ルクス)で、ストライプの輝度(白)は65cd/m2とした。またストライプ板とサンプルの距離は1.5mで、サンプルと観察者の距離は1mとした。これを観察者が見たときのストライプの見え方により次のように定義し評価した。
評価基準
評価◎:ストライプが全く認識できなかった。
評価○:ストライプが若干認識できるものの、気にならない程度であった。
評価×:ストライプが認識できた。
評価◎:ストライプが全く認識できなかった。
評価○:ストライプが若干認識できるものの、気にならない程度であった。
評価×:ストライプが認識できた。
評価3:黒色再現性試験(明室環境)
実施例と比較例の光学積層体のフィルム面と反対側にクロスニコルの偏光板に張り合わせた後、30Wの三波長蛍光下(防眩層面に45°方向から照射)で官能評価(サンプル面から50cm上方、約45°の角度から目視観察)を行って、黒色再現性(黒が黒く見えるか)を下記基準によって詳細に評価した。その折、黒の基準サンプルとして、クロスニコル偏光板を用い、黒色の比較を行った。
実施例と比較例の光学積層体のフィルム面と反対側にクロスニコルの偏光板に張り合わせた後、30Wの三波長蛍光下(防眩層面に45°方向から照射)で官能評価(サンプル面から50cm上方、約45°の角度から目視観察)を行って、黒色再現性(黒が黒く見えるか)を下記基準によって詳細に評価した。その折、黒の基準サンプルとして、クロスニコル偏光板を用い、黒色の比較を行った。
評価基準
評価◎:黒色を再現することができた。
評価○:若干の乳白色感があったが気にならず、黒色をほぼ再現することができた。
評価×:乳白色感があり、黒色を再現することができなかった。
評価◎:黒色を再現することができた。
評価○:若干の乳白色感があったが気にならず、黒色をほぼ再現することができた。
評価×:乳白色感があり、黒色を再現することができなかった。
評価4:ギラツキ評価試験
HAKUBA製ビュアー(ライトビュアー7000PRO)上に、0.7mm厚みのガラスに形成されたブラックマトリクスパターン板(75ppi、100ppi)を、パターン面を下にして置き、その上に得られた光学積層体フィルムを凹凸面を空気側にして載せて、フィルムが浮かないようにフィルムの縁を指で軽く押さえながら、暗室にてギラツキを目視観察し、評価した。
HAKUBA製ビュアー(ライトビュアー7000PRO)上に、0.7mm厚みのガラスに形成されたブラックマトリクスパターン板(75ppi、100ppi)を、パターン面を下にして置き、その上に得られた光学積層体フィルムを凹凸面を空気側にして載せて、フィルムが浮かないようにフィルムの縁を指で軽く押さえながら、暗室にてギラツキを目視観察し、評価した。
Claims (18)
- 光透過性基材と、該光透過性基材上に防眩層を備えてなる光学積層体であって、
前記防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、
前記光学積層体の全ヘイズ値をHaと、前記光学積層体の内部ヘイズ値をHiと定義した場合に、
Haが0%超過8%未満であり、
Hiが0%超過6%以下であり、及び
Hi/Haが0.013以上0.8未満である、光学積層体。 - 前記光学積層体の表面ヘイズをHsと定義した場合に、Hsが0.1%以上7.5%以下である、請求項1に記載の光学積層体。
- 前記防眩層が樹脂と微粒子とを備えてなる、請求項1に記載の光学積層体。
- 前記樹脂と前記微粒子との屈折率との差nが0超過0.2以下である、請求項3に記載の光学積層体。
- 前記樹脂と前記微粒子との屈折率との差nの下限値が0.03以上である、請求項4に記載の光学積層体。
- 前記樹脂と前記微粒子との屈折率との差nが0超過0.03未満である、請求項3に記載の光学積層体。
- 前記微粒子が無機微粒子または有機微粒子である、請求項3に記載の光学積層体。
- 前記微粒子が凝集型微粒子である、請求項3に記載の光学積層体。
- 前記微粒子の平均粒子径Rが1.0μm以上20μm以下である、請求項3に記載の光学積層体。
- 前記微粒子が、二種類以上の複数のものである、請求項3に記載の光学積層体。
- 前記樹脂が電離放射線硬化型樹脂と、溶剤乾燥型樹脂とを含んでなるものである、請求項3に記載の光学積層体。
- 前記防眩層が、下地凹凸層の表面に、表面調整層を備えてなるものである、請求項1に記載の光学積層体。
- 前記表面調整層が、導電剤、屈折率調製剤、防汚染剤、撥水剤、撥油剤、指紋付着防止剤、高硬度化剤および硬度調製剤からなる群から選択される一種または二種以上の混合物を含んでなる、請求項12に記載の光学積層体。
- 前記防眩層の表面に、前記防眩層の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層をさらに備えてなり、
前記防眩層が、請求項12に記載されたものである場合には、前記低屈折率層の屈折率が前記表面調整層の屈折率よりも低いものである、請求項1に記載の光学積層体。 - 自発発光型画像表示装置又は非自発発光型画像表示装置の画像表示側の表面に使用される、請求項1〜14の何れか一項に記載の光学積層体。
- 前記自発発光型画像表示装置が、陰極線管表示装置(CRT)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)又はフィールドエミッションディスプレイ(FED)であり、前記非自発発光型画像表示装置が液晶ディスプレイ(LCD)である、請求項15に記載の光学積層体。
- 偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光素子が、請求項1〜14のいずれか一項に記載の光学積層体を該光学積層体における前記防眩層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏光板。 - 透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなる画像表示装置であって、
前記透過性表示体の表面に、請求項1〜14のいずれか一項に記載の光学積層体、または請求項15に記載の偏光板を備えてなる、画像表示装置。
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