KR101772232B1 - 방현성 하드 코트 필름 및 그것을 이용한 편광판 - Google Patents

방현성 하드 코트 필름 및 그것을 이용한 편광판 Download PDF

Info

Publication number
KR101772232B1
KR101772232B1 KR1020110012630A KR20110012630A KR101772232B1 KR 101772232 B1 KR101772232 B1 KR 101772232B1 KR 1020110012630 A KR1020110012630 A KR 1020110012630A KR 20110012630 A KR20110012630 A KR 20110012630A KR 101772232 B1 KR101772232 B1 KR 101772232B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hard coat
film
coat layer
haze value
fine particles
Prior art date
Application number
KR1020110012630A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20110097636A (ko
Inventor
테쯔야 아라조에
타츠야 이즈미
사토루 소시
Original Assignee
린텍 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 린텍 가부시키가이샤 filed Critical 린텍 가부시키가이샤
Publication of KR20110097636A publication Critical patent/KR20110097636A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101772232B1 publication Critical patent/KR101772232B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

본 발명은, 퇴색이나 콘트라스트의 저하를 저감시키고, 또한 높은 상 선명도와 적절한 방현성을 겸비하는 방현성 하드 코트 필름 및 이 방현성 하드 코트 필름을 이용한 편광판을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 투명 플라스틱 필름의 표면에, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물 및 (B) 구형상 유기 미립자를 함유하는 하드 코트층 형성 재료를 이용해서 형성된 하드 코트층을 지니고, 또한 해당 하드 코트층의 전체 헤이즈값을 20% 이하로 하면서, 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」의 값을 -10 내지 +1%의 범위로 하는 것을 특징으로 하는 방현성 하드 코트 필름 및 이 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층 형성면의 반대쪽의 면을 편광자에 접합시켜 이루어진 편광판을 제공한다.

Description

방현성 하드 코트 필름 및 그것을 이용한 편광판{ANTIGLARE HARD COAT FILM AND POLARIZING PLATE USING THE SAME}
본 발명은, 방현성(防眩性) 하드 코트 필름 및 그것을 이용한 편광판에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은, 유기 미립자를 함유하는 하드 코트층이 형성된 방현성 하드 코트 필름으로서, 하드 코트층의 전체 헤이즈값 및 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」을 소정의 값으로 함으로써, 바래서 희부옇게 되는 퇴색(白茶け) 혹은 콘트라스트의 저하를 저감시키면서도 높은 상 선명도와 적당한 방현성을 겸비하는 방현성 하드 코트 필름 및 이 방현성 하드 코트 필름을 이용한 편광판에 관한 것이다.
브라운관(CRT)이나 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP) 등의 디스플레이에 있어서는, 화면에 외부로부터 광이 입사하고, 이 광이 반사되어 표시 화상을 보기 어렵게 하는 일이 있으며, 특히 최근 디스플레이의 대형화에 따라, 상기 문제를 해결하는 것이 점점 중요한 과제로 되고 있다. 이 문제를 해결하는 수단의 하나로서 방현성 하드 코트층을 가지는 부재를 이용하는 것을 들 수 있다. 그리고, 해당 방현성 하드 코트층의 형성 수법은, (1) 하드 코트층을 형성하기 위한 경화 시 물리적 수법으로 표면을 조면화(粗面化)시키는 방법, (2) 하드 코트층 형성용의 하드 코트제에 필러(filler)를 혼입시키는 방법, (3) 하드 코트층 형성용의 하드 코트제에 비상용성인 2성분을 혼입시켜, 이들의 상분리를 이용한 방법의 3종류로 대별할 수 있다. 이들은 모두 표면에 미세요철을 형성함으로써, 외광의 정반사를 억제하여, 형광등 등의 외광의 투영을 방지하고 있다. 이들 중에서도 (2)의 하드 코트제에 필러를 혼입시키는 방법이 주류이다. 필러로서는 원래 실리카로 대표되는 무기 미립자를 이용하는 것이 일반적이었다. 실리카 입자가 사용되는 이유로서는, 하드 코트층의 경화 부족에 의한 내찰상성의 저하를 초래하지 않는 것 등을 들 수 있다.
한편, 필러로서 유기 미립자를 이용한 것으로서는, 예를 들어, 특허문헌 1에, 투명기판 상에, 굴절률 1.40∼1.60의 수지 비즈(beads)와 전리 방사선 경화형 수지조성물로 본질적으로 구성되는 방현층이 형성되어서 이루어진 내찰상성 방현필름이 개시되어 있고, 또 특허문헌 2에, 투명기재 필름과, 투광성 수지 중에 2종류 이상의 투광성 미립자를 함유시켜 이루어진 방현층에 의해 구성되어 이루어져, 상기 투광성 미립자와 상기 투광성 수지와의 굴절률의 차이가 0.03 이상 0.20 이하이며, 상기 2종류 이상의 투광성 미립자에 의해, 방현층의 표면에 요철형상이 형성되어 이루어진 방현필름이 개시되어 있다.
그러나, 화면으로부터 모사되어 나오는 상을 분명히 보여준다고 하는 목적에 있어서는, 이러한 방현성 하드 코트층을 마련하는 것은 불리하다. 방현성 하드 코트층은, 그 표면요철 때문에 투과하는 광을 산란시키는 성질을 지니고 있어, 결과로서 상 선명도가 내려가, 시인성이 저하한다고 하는 문제가 생긴다. 또, 퇴색이라 불리는 흰빛을 띠기 때문에 흑색 농도가 저하되고, 이것에 의해 콘트라스트가 저하한다고 하는 문제점이 있으며, 반대로 상 선명도나 퇴색을 개선하기 위해서 표면요철을 작게 하면, 형광등이나 외광의 투영을 방지할 수 없다고 하는 문제가 생긴다.
다른 한편, 방현성이 우수하고, 번쩍거림 현상이 방지되며, 또한 백탁이 방지되어서 밝은 장소에서의 표시 콘트라스트가 우수한 방현성 하드 코트 필름으로서, 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 한쪽 면에, 미립자를 함유하는 방현성 하드 코트층을 가지는 방현성 하드 코트 필름으로서, 상기 방현성 하드 코트층 표면이 요철구조이고, 전체 헤이즈값(ht)이 40∼70%의 범위이며, 상기 전체 헤이즈값(ht)과 상기 방현성 하드 코트층의 내부 산란에 기인하는 내부 헤이즈값(hi)과의 관계가 전체 헤이즈값(ht)≤내부 헤이즈값(hi)의 관계인 것을 특징으로 하는 방현성 하드 코트가 개시되어 있다(특허문헌 3 참조)
JPH6-18706 A JP 3515401 B JP 2007-334294 A
그러나, 상기 특허문헌 3에 기재된 기술은, 전체 헤이즈값(ht)과 내부 헤이즈값(hi)의 관계를, 「전체 헤이즈값(ht)≤내부 헤이즈값(hi)」으로 규정함으로써, 번쩍거림 현상이 방지되고, 또한 백탁이 방지되어서 밝은 장소에서의 표시 콘트라스트의 향상을 도모하고 있지만, 시인성이 나쁜 전체 헤이즈값(ht)이 40∼70%의 높은 범위에 있어서, 전체 헤이즈값(ht)과 내부 헤이즈값(hi)의 관계를 규정한 기술이다.
본 발명은, 이러한 상황 하에 이루어진 것으로, 퇴색이나 콘트라스트의 저하를 저감시키고, 또한 높은 상 선명도와 적절한 방현성을 겸비하는 방현성 하드 코트 필름 및 이 방현성 하드 코트 필름을 이용한 편광판을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 투명 플라스틱 필름의 표면에, 활성 에너지선 감응형 조성물과 구형상 유기 미립자를 함유하는 하드 코트층 형성 재료를 이용해서 형성된 하드 코트층을 가지고, 또한 이 하드 코트층의 전체 헤이즈값을 특정한 값 이하로 하고 또 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」의 값을 특정한 범위로 해서 이루어진 방현성 하드 코트 필름에 의해, 그 목적을 달성할 수 있는 것을 찾아내었다. 본 발명은 이러한 지견에 의거해서 완성된 것이다.
즉, 본 발명은,
[1] 투명 플라스틱 필름의 표면에, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물 및 (B) 구형상 유기 미립자를 함유하는 하드 코트층 형성 재료를 이용해서 형성된 하드 코트층을 지니고, 또한 해당 하드 코트층의 전체 헤이즈값을 20% 이하로 하면서 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」의 값을 -10 내지 +1%의 범위로 하는 것을 특징으로 하는 방현성 하드 코트 필름,
[2] (B)성분의 구형상 유기 미립자가, 평균 입자직경 1 내지 10㎛인, 상기 [1]항에 기재된 방현성 하드 코트 필름,
[3] 60°경면광택도를 150 이하로 하는, 상기 [1] 또는 [2]항에 기재된 방현성 하드 코트 필름,
[4] 하드 코트층 표면의 산술 평균 조도(Ra)를 0.02 내지 0.30㎛로 하는, 상기 [1] 내지 [3]항 중 어느 한 항에 기재된 방현성 하드 코트 필름,
[5] 하드 코트층의 표면저항률을 1013Ω/□ 이하로 하는, 상기 [1] 내지 [4]항 중 어느 한 항에 기재된 방현성 하드 코트 필름 및
[6] 상기 [1] 내지 [5]항 중 어느 한 항에 기재된 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층 형성면의 반대쪽의 면을 편광자에 접합시켜 이루어진 편광판
을 제공하는 것이다.
또, 본 발명의 방현성 하드 코트 필름의 바람직한 태양으로서,
(a) 5종류의 슬릿(slit)의 합계 상 선명도가 300 이상인 방현성 하드 코트 필름,
(b) (B) 구형상 유기 미립자의 함유량이, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형물 100질량부에 대해서 0.1 내지 30질량부인 방현성 하드 코트 필름,
(c) (A) 활성 에너지선 감응형 조성물이 4급 암모늄염기 함유 화합물을 포함하는 방현성 하드 코트 필름,
(d) 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률과 구형상 유기 미립자의 굴절률과의 차이가 절대치로 0.01 내지 0.05인 방현성 하드 코트 필름
을 들 수 있다.
본 발명에 따르면, 구형상 유기 미립자를 포함하는 하드 코트층이 형성된 방현성 하드 코트 필름으로서, 하드 코트층의 전체 헤이즈값 및 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」을 소정의 값으로 함으로써, 퇴색이나 콘트라스트의 저하를 저감시키고, 또한 높은 상 선명도와 적절한 방현성을 겸비하는 방현성 하드 코트 필름 및 이 방현성 하드 코트 필름을 이용한 편광판을 제공할 수 있다.
도 1은 편광판의 일례의 구성을 나타낸 사시도;
도 2는 본 발명의 편광판의 일례의 구성을 나타낸 단면모식도.
본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서는, 투명 플라스틱 필름의 적어도 한 면에 설치되는 하드 코트층의 형성에 하기의 조성을 지니는 하드 코트층 형성 재료가 이용된다.
[하드 코트층 형성 재료]
본 발명에 있어서의 하드 코트층 형성 재료는 (A) 활성 에너지선 감응형 조성물 및 (B) 구형상 유기 미립자를 함유한다.
((A) 활성 에너지선 감응형 조성물)
상기 하드 코트층 형성 재료에 있어서, (A)성분으로서 이용되는 활성 에너지선 감응형 조성물로서는, (a) 다작용성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 프레폴리머와, 소망에 따라 (b) 실리카계 미립자를 포함하는 것을 바람직하게 이용할 수 있다.
또, 본 발명에 있어서, 활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 가지는 것, 즉, 자외선이나 전자선 등을 가리킨다.
<(a) 다작용성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 프레폴리머>
본 발명에 있어서는, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물로서, 다작용성 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 프레폴리머(이하, "활성 에너지선 경화성 화합물"이라 칭하는 일이 있음)가 이용된다.
상기 다작용성 (메타)아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들어 1,4-뷰탄다이올 다이(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 하이드록시피바린산 네오펜틸글라이콜 다이(메타)아크릴레이트, 다이사이클로펜타닐 다이(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 다이사이클로펜테닐 다이(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산 다이(메타)아크릴레이트, 알릴화 사이클로헥실 다이(메타)아크릴레이트, 아이소사이아누레이트 다이(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올프로판 트라이(메타)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 트라이(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 다이펜타에리트리톨트라이(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트라이(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트라이메틸올프로판 트라이(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)아이소사이아누레이트, 프로피온산 변성 다이펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 다이펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등의 다작용성 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 모노머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.
한편, 상기 (메타)아크릴레이트계 프레폴리머로서는, 예를 들어, 폴리에스터아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리올아크릴레이트계 등을 들 수 있다. 여기서, 폴리에스터아크릴레이트계 프레폴리머로서는, 예를 들어, 다가카복시산과 다가알코올의 축합에 의해서 얻어지는 양 말단에 수산기를 가지는 폴리에스터올리고머의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써, 혹은, 다가카복시산에 알킬렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 올리고머의 말단의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다.
에폭시아크릴레이트계 프레폴리머는, 예를 들어, 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥시란환에, (메타)아크릴산을 반응시켜 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 우레탄아크릴레이트계 프레폴리머는, 예를 들어, 폴리에터폴리올이나 폴리에스터폴리올과 폴리아이소사이아네이트의 반응에 의해서 얻어지는 폴리우레탄올리고머를, (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 또한, 폴리올아크릴레이트계 프레폴리머는, 폴리에터폴리올의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스터화함으로써 얻을 수 있다. 이들 프레폴리머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 상기 다작용성 (메타)아크릴레이트계 모노머와 병용해도 된다.
<(b) 실리카계 미립자>
본 발명에 있어서는, 소망에 따라 이용되는 (b) 실리카계 미립자로서, 콜로이드형상 실리카 미립자 및/또는 표면 작용기를 가지는 실리카 미립자를 이용할 수 있다.
콜로이드형상 실리카 미립자는, 평균 입자직경이 1 내지 400㎚ 정도인 것이며, 또, 표면 작용기를 가지는 실리카 미립자로서는, 예를 들어, 표면 작용기로서 (메타)아크릴로일기를 포함하는 기를 가지는 실리카 미립자(이하, "반응성 실리카 미립자"라 칭할 경우가 있음)를 들 수 있다.
상기 반응성 실리카 미립자는, 예를 들어, 평균 입자직경이 0.005 내지 1㎛ 정도인 실리카 미립자 표면의 실란올기에, 해당 실란올기와 반응할 수 있는 작용기를 가지는 중합성 불포화기 함유 유기 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 중합성 불포화기로서는, 예를 들어, 라디칼 중합성의 (메타)아크릴로일기 등을 들 수 있다.
상기 실란올기와 반응할 수 있는 작용기를 가지는 중합성 불포화기 함유 유기 화합물로서는, 예를 들어, 아크릴산, 아크릴산 클로라이드, 아크릴산 2-아이소사이아네이트에틸, 아크릴산 글라이시딜, 아크릴산 2,3-이미노프로필, 아크릴산 2-하이드록시에틸, 아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등 및 이들 아크릴산 유도체에 대응하는 메타크릴산 유도체를 바람직하게 이용할 수 있다. 이들 아크릴산 유도체나 메타크릴산 유도체는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다.
이와 같이 해서 얻어진 중합성 불포화기 함유 유기 화합물이 결합한 실리카 미립자는, 활성 에너지선 경화성화합물로서, 활성 에너지선의 조사에 의해 가교, 경화된다.
이 반응성 실리카 미립자는, 얻어지는 하드 코트 필름의 내찰상성을 향상시키는 효과를 가지고 있다.
이와 같은 실리카 미립자에 중합성 불포화기를 가지는 유기 화합물을 결합시켜서 이루어진 화합물을 함유하는 활성 에너지선 감응형 조성물(A)로서, 예를 들어, JSR(주) 제품, 상품명 「옵스타(OPSTAR) Z7530」, 「옵스타 Z7524」, 「옵스타 TU4086」 등이 시판되고 있다.
본 발명에 있어서는, 이 (b)성분의 실리카계 미립자의 함유량은, (A)성분의 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분 중에, 통상 5 내지 90질량% 정도, 바람직하게는 10 내지 70질량%이다.
또한, 이 (b)성분의 실리카계 미립자에 있어서의 실리카 입자의 평균 입자직경은 레이저 회절ㆍ산란법에 의해 측정할 수 있다. 이 방법에서는, 입자를 분산시킨 액에 레이저 광을 조사했을 때 회절ㆍ산란하는 광의 강도변화에 의해 평균 입자직경을 측정한다.
((B) 구형상 유기 미립자)
본 발명에 있어서의 하드 코트층 형성 재료에 있어서, (B)성분으로서 이용되는 구형상 유기 미립자로서는, 예를 들어, 실리콘계 미립자, 멜라민계 수지 미립자, 아크릴계 수지 미립자(예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트계 미립자(이하, "PMMA계 미립자"라 칭하는 일이 있음) 등을 들 수 있음), 아크릴-스타이렌계 공중합체 미립자, 폴리카보네이트계 미립자, 폴리에틸렌계 미립자, 폴리스타이렌계 미립자, 벤조구아나민계 수지 미립자 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 유기 미립자가 이용되지만, 방현성능의 품질 안정성의 관점에서, 구형상인 것이 광의 산란 상태를 균질화하기 위해서 이용된다. 이 구형상 유기 미립자의 평균 입자직경은 1 내지 10㎛인 것이 바람직하다. 평균 입자직경이 1㎛ 미만이면 퇴색 등이 생길 경우가 있고, 10㎛를 넘으면 방현성이 불충분해질 경우가 있기 때문이다. 이러한 관점에서, 평균 입자직경은 2 내지 8㎛인 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 이 (B)성분의 구형상의 유기 미립자는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 그 배합량은, 방현성능의 관점에서, 전술한 (A)성분인 활성 에너지선 감응형 조성물의 고형분 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.1 내지 30질량부, 보다 바람직하게는 1 내지 20질량부이다.
또, 상기 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률과 구형상 유기 미립자의 굴절률과의 차는, 후술하는 전체 헤이즈값을 20% 이하, 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」의 값을 -10 내지 +1%의 범위로 하기 위해서는, 절대치로 0.01 내지 0.05인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 충분한 방현성능을 지니면서, 퇴색 등이 없고, 투과 선명도가 높은 방현성 하드 코트 필름을 얻을 수 있다.
본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서, 하드 코트층에 대전 방지 성능이 요구될 경우에는, 상기 (A) 활성 에너지선 감응형 조성물 중에 4급 암모늄염기 함유 화합물을 첨가하는 것이 바람직하다. 해당 4급 암모늄염기 함유 화합물로서는, (1) 활성 에너지 선의 인가에 의해, 해당 조성물 중의 활성 에너지선 경화성 화합물과 공중합할 수 있는 활성 에너지선 경화성 화합물인 4급 암모늄염기 함유 모노머, 또는 (2) 4급 암모늄염기 함유 폴리머를 함유시킬 수 있다.
상기 (1)의 4급 암모늄염기 함유 모노머로서는, 예를 들어, 하기 일반식 1로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다:
[일반식 1]
Figure 112011010142419-pat00001
(식 중, R는 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다).
본 발명에 있어서는, 이 4급 암모늄염기 함유 모노머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합시켜서 이용해도 된다.
이 4급 암모늄염기 함유 모노머를, (A)성분의 활성 에너지선 감응형 조성물에 함유시킴으로써, 활성 에너지선의 인가에 의해서, 해당 조성물 중에 존재하는 활성 에너지선 경화성 화합물과, 상기 4급 암모늄염기 함유 모노머가 공중합하여, 얻어진 경화 수지 중에 4급 암모늄 염기가 도입된다.
한편, 상기 (2)의 4급 암모늄염기 함유 폴리머로서는, 예를 들어, 분자 내에, 하기 일반식 2로 표시되는 4급 암모늄염기를 지니는 고분자 중합체를 바람직하게 들 수 있다:
[일반식 2]
Figure 112011010142419-pat00002
(식 중, R1 및 R2는, 각각 동일 또는 상이한 탄소수 1 내지 10의 알킬기, R3는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 7 내지 10의 아르알킬(aralkyl)기, Xn -는 n가의 음이온, n은 1 내지 4의 정수를 나타낸다).
상기 일반식 2에 있어서, R1 및 R2로 표시되는 알킬기 및 R3 중 알킬기로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 특히 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하고, 또한, R3 중 아르알킬기로서는 벤질기가 바람직하다. 탄소수 1 내지 4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, tert -뷰틸기를 들 수 있다.
한편, Xn -는 무기 음이온, 유기 음이온의 어느 것이어도 되고, 그 예로서는 F-, Cl-, Br-, I-의 할로겐 이온, NO3 -, C1O4 -, BF4 -, CO3 2 -, SO4 2 - 등의 무기 음이온, CH30SO3 -, C2H5OSO3 -, 또한 아세트산, 말론산, 숙신산, 말레산, 푸말산, p-톨루엔설폰산, 트라이플루오로아세트산 등의 유기산의 잔기로 이루어진 유기 음이온을 들 수 있다.
이러한 4급 암모늄염기 함유 폴리머로서는, 예를 들어, 이하에 나타내는 화합물, 즉, 폴리비닐벤질형[(a)], 폴리(메타)아크릴레이트형[(b)], 스타이렌-(메타)아크릴레이트 공중합체형[(c)], 스타이렌-말레이미드 공중합체형[(d)], 메타크릴레이트-메타크릴이미드 공중합체형[(e)] 등을 들 수 있고, 또한, (c), (d) 및 (e)의 공중합체형에 있어서는, 랜덤 공중합체형 및 블록 공중합체형의 어느 것이어도 된다:
Figure 112011010142419-pat00003
본 발명에 있어서는, 이 4급 암모늄염기 함유 폴리머는 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합시켜서 이용해도 된다.
하드 코트층 중의 4급 암모늄 염기의 함유량에 특별히 제한은 없고, 하드 코트층의 표면저항률이 소망의 값으로 되도록, 적절히 선택하면 된다.
하드 코트층 형성 재료에, 상기 암모늄염기를 지니는 모노머나 폴리머(4급 암모늄염기 함유 화합물)가 포함됨으로써, 해당 모노머나 폴리머가 양이온계 계면활성제와 유사한 작용을 하고, 이 하드 코트층 형성 재료를, 투명 플라스틱 표면에 도공하여, 습식 도막을 형성했을 때, 해당 습식 도막 중에 있어서, 구형상 유기 미립자의 분산성을 향상시키는 것이라고 추정되며, 이것에 의해, 얻어지는 방현성 하드 코트 필름은 양호한 방현성을 발현하는 동시에 상 선명도가 높은 것으로 된다.
(광중합개시제)
본 발명에 있어서의 하드 코트층 형성 재료에는, 소망에 따라서 광중합개시제를 함유시킬 수 있다. 이 광중합개시제로서는, 예를 들어, 벤조인, 벤조인메틸에터, 벤조인에틸에터, 벤조인아이소프로필에터, 벤조인-n-뷰틸에터, 벤조인아이소뷰틸에터, 아세토페논, 다이메틸아미노아세토페논, 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-다이에톡시-2-페닐아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰폴리노-프로판-1-온, 4-(2-하이드록시에톡시)페닐-2(하이드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-다이에틸아미노벤조페논, 다이클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-뷰틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-다이메틸티옥산톤, 2,4-다이에틸티옥산톤, 벤질다이메틸케탈, 아세토페논다이메틸케탈, p-다이메틸아미노벤조산에스터 등을 들 수 있다.
이들은 1종 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 되며, 또, 그 배합량은, 전체 활성 에너지선 감응형 화합물 100질량부에 대해서, 통상 0.2 내지 10질량부의 범위에서 선택된다.
(하드 코트층 형성 재료의 조제)
본 발명에서 이용하는 하드 코트층 형성 재료는, 필요에 따라서, 적절한 용매 중에, 전술한 (A)성분의 활성 에너지선 감응형 조성물, (B)성분의 유기 미립자 및 소망에 따라 이용되는 광중합개시제나 각종 첨가성분, 예를 들어, 산화방지제, 자외선흡수제, 실란계 커플링제, 광안정제, 레벨링제, 소포제 등을 각각 소정의 비율로 가하고, 용해 또는 분산시킴으로써, 조제할 수 있다.
이때 이용하는 용매로서는, 예를 들어, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 뷰탄올, 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 아이소포론, 사이클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산뷰틸 등의 에스터, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등을 들 수 있다.
이와 같이 해서 조제된 하드 코트층 형성 재료의 농도, 점도로서는, 코팅 가능한 것이면 되고, 특별히 제한되지 않으며, 상황에 따라서 적절히 선정할 수 있다.
[투명 플라스틱 필름]
본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서는, 투명 플라스틱 필름의 적어도 한쪽 면에, 전술한 바와 같이 해서 조제한 하드 코트층 형성 재료를 이용해서, 하드 코트층을 형성한다.
상기 투명 플라스틱 필름에 대해서는, 특별한 제한은 없고, 종래 광학용 하드 코트 필름의 기재로서 공지된 플라스틱 필름 중에서 적절히 선택해서 이용할 수 있다. 이와 같은 플라스틱 필름으로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 셀로판, 다이아세틸셀룰로스 필름, 트라이아세틸셀룰로스 필름(이하, 「TAC 필름」이라 칭할 경우가 있음), 아세틸셀룰로스뷰틸레이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스타이렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에터에터케톤 필름, 폴리에터설폰 필름, 폴리에터이미드 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름, 폴리아미드 필름, 아크릴 수지 필름, 노보넨계 수지 필름, 사이클로올레핀 수지 필름 등의 플라스틱 필름을 들 수 있다.
이들 플라스틱 필름은 투명한 것인 바람직하다.
이들 플라스틱 필름의 두께는, 특별한 제한은 없고, 상황에 따라서 적절히 선정되지만, 통상 15~300㎛, 바람직하게는 30~200㎛의 범위이다. 또, 이 플라스틱 필름은, 방현성 하드 코트층과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 소망에 따라서 한쪽 면 또는 양쪽 면에, 산화법이나 요철화법 등에 의해 표면처리를 할 수 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 크롬산 처리(습식), 화염 처리, 열풍 처리, 오존ㆍ자외선 조사 처리 등을 들 수 있으며, 또, 요철화법으로서는, 예를 들어, 샌드 블라스트법, 용제처리법 등을 들 수 있다. 이들 표면처리법은 플라스틱 필름의 종류에 따라서 적절히 선택되지만, 일반적으로는 코로나 방전 처리법이 효과 및 조작성 등의 면에서 바람직하게 이용된다. 또, 프라이머층을 형성할 수도 있다.
[하드 코트층의 형성]
상기 투명 플라스틱 필름의 적어도 한쪽 면에, 상기 하드 코트층 형성 재료를, 종래 공지된 방법, 예를 들어, 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용하여, 코팅해서 도막을 형성시키고, 건조 후, 이것에 활성 에너지선을 조사해서 상기 도막을 경화시킴으로써, 하드 코트층이 형성된다.
활성 에너지선으로서는, 예를 들어, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기 자외선은, 고압 수은램프, 무전극램프, 메탈하라이드 램프, 크세논 램프 등에 의해 얻어지며, 조사량은 통상 100 내지 500mJ/㎠이며, 한편 전자선은 전자선가속기 등에 의해서 얻어지며, 조사량은 통상 150~350㎸이다. 이 활성 에너지선 중에서는, 특히 자외선이 매우 적합하다. 또한, 전자선을 사용하는 경우에는, 광중합개시제를 첨가하지 않고, 경화막을 얻을 수 있다.
이와 같이 해서 형성된 하드 코트층의 두께는, 구형상 유기 미립자의 입자직경 및 컬(curl) 방지 등의 관점에서, 통상 3 내지 15㎛ 정도, 바람직하게는 3 내지 10㎛이다.
[방현성 하드 코트 필름]
이와 같이 해서 얻어진 본 발명의 방현성 하드 코트 필름은 하기의 광학특성을 지니고 있다.
(헤이즈값)
하드 코트층의 전체 헤이즈값은 20% 이하로서, 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」(즉, 외부에 헤이즈값)의 값이 -10 내지 +1%이며, 바람직하게는 -5 내지 +1%이다. 전체 헤이즈값 및 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」의 값이 상기 범위에 있으면, 퇴색이나 콘트라스트의 저하가 저감되는 동시에, 높은 상 선명도와 적절한 방현성을 겸비하고 있다.
또한, 헤이즈값은 JIS K 7136에 준거해서 측정하고, 내부 헤이즈값 및 전체 헤이즈값은 하기 방법에 의해 측정한 값이다.
<내부 헤이즈값 및 전체 헤이즈값의 측정>
JIS K 7136에 준거해서, 방현성 하드 코트 필름의 헤이즈값 및 그 투명 플라스틱 필름 단독의 헤이즈값을 측정한다
상기 방현성 하드 코트 필름의 헤이즈값으로부터 상기 투명 플라스틱 필름 단독의 헤이즈값을 뺀 값을 전체 헤이즈값이라 한다.
다음에, 두께 50㎛의 투명 필름 상에 두께 20㎛의 점착층이 형성된 투명 점착 시트를, 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층 측에 붙여서 내부 헤이즈값 산출용 시료로 한다. 해당 투명 점착 시트의 헤이즈값 및 내부 헤이즈값 산출용 시료의 헤이즈값을 JIS K 7136에 준거해서 측정한다.
그리고, 내부 헤이즈값 산출용 시료의 헤이즈값으로부터 상기 투명 점착 시트의 헤이즈값 및 투명 플라스틱 필름 단독의 헤이즈값을 뺀 값을 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층의 내부 헤이즈값이라 한다.
또한, 상기 투명 점착 시트의 헤이즈값은, 전술한 바와 같이 계산 과정에서 차감되므로, 내부 헤이즈값 및 전체 헤이즈값에 직접 영향을 주지 않으므로, 특별히 제한되지 않지만, 측정 정밀도를 높이는 관점에서 15% 미만의 헤이즈값인 것을 이용하는 것이 바람직하다. 또, 마찬가지 관점에서 상기 투명 점착 시트의 전체광선 투과율은 85% 이상인 것이 바람직하다.
(60° 경면광택도)
그로스 미터를 사용해서, JIS K 7105에 준거해서 측정한 60° 경면광택도는, 통상 150 이하이며, 바람직하게는 80 내지 150, 보다 바람직하게는 100 내지 150이다.
또, 본 발명의 방현성 하드 코트 필름은, 하드 코트층의 표면 평균 조도(Ra)가, JIS B 0601-1994에 준거한 측정에 있어서, 통상 0.02 내지 0.30㎛ 정도, 바람직하게는 0.04 내지 0.20㎛이다.
또한, 하드 코트층의 표면저항률을 바람직하게는 1013Ω/□ 이하, 보다 바람직하게는 1012Ω/□ 이하로 하여, 대전 방지 성능을 부여할 수 있다.
(기타 기능층)
본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서는, 필요에 따라, 최상층에, 반사 방지성을 부여시키는 등의 목적으로 반사 방지층, 예를 들어, 실록산계 피막, 불소계 피막 등을 설치할 수 있다. 이 경우, 해당 반사 방지층의 두께는 0.05 내지 1㎛ 정도가 적당하다. 이 반사 방지층을 설치함으로써, 태양광, 형광등 등에 의한 반사로부터 생기는 화면의 투영이 해소되고, 또한, 표면의 반사율을 억제함으로써, 전체 광선 투과율이 높아져, 투명성이 향상된다. 또한, 반사 방지층의 종류에 따라서는, 대전 방지성의 향상을 도모할 수 있다.
(점착제층)
본 발명의 방현성 하드 코트 필름에 있어서는, 플라스틱 필름의 하드 코트층과는 반대쪽의 면에, 액정표시체 등의 피착체에 붙이기 위한 점착제층을 형성시킬 수 있다. 이 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 광학용도에 적합한, 예를 들어, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제가 바람직하게 이용된다. 이 점착제층의 두께는 통상 5 내지 100㎛, 바람직하게는 10 내지 60㎛의 범위이다.
또한, 이 점착제층 상에, 필요에 따라서 박리 시트를 설치할 수 있다. 이 박리 시트로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌 등의 각종 플라스틱 필름에, 실리콘 수지 등의 박리제를 도포한 것 등을 들 수 있다. 이 박리 시트의 두께에 대해서는, 특별히 제한은 없지만, 통상 20 내지 150㎛ 정도이다.
이와 같은 점착제층을 형성한 방현성 하드 코트 필름은, CRT, LCD, PDP 등의 디스플레이에 대해서, 방현성능이나 내찰상성능 등을 부여하는 부재로서 적합하게 이용되고, 특히 LCD 등에 있어서의 편광판 첩부용으로서 적합하다.
[편광판]
본 발명은 또한 전술한 본 발명의 방현성 하드 코트 필름을 편광자에 접합시켜서 이루어진 편광판도 제공한다.
LCD에 있어서의 액정 셀은 일반적으로 배향층을 형성한 2매의 투명 전극 기판을, 그 배향층을 안쪽으로 해서, 스페이서에 의해 소정의 간극으로 되도록 배치하고, 그 주변을 밀봉해서 해당 간극에 액정재료를 삽입시키는 동시에, 상기 2매의 투명 전극 기판의 외측 표면에, 각각 점착제층을 개재해서 편광판이 배치된 구조를 지니고 있다.
도 1은 상기 편광판의 일례의 구성을 나타낸 사시도이다. 이 도면에 도시된 바와 같이, 해당 편광판(10)은, 일반적으로는, 폴리비닐알코올계 편광자(1)의 양면에, 트라이아세틸셀룰로스(TAC) 필름(2) 및 (2')을 접합시킨 3층 구조의 기재를 지니고 있고, 그리고, 그 한쪽 면에는 액정 셀 등의 광학부품에 부착시키기 위한 점착제층(3)이 형성되고, 또한, 이 점착제층(3)에는, 박리 시트(4)가 부착되어 있다. 또, 이 편광판의 해당 점착제층(3)과 반대쪽의 면에는, 통상 표면보호 필름(5)이 설치되어 있다.
본 발명의 편광판은, 편광자(1)의 양면에 설치된 TAC 필름(2), (2') 중, 한쪽의 TAC 필름에 전술한 본 발명에 의한 하드 코트층이 설치된 것이다. 편광판에 점착제층(3), 박리 시트(4) 및 표면보호 필름(5)이 설치되어 있을 경우에는, 특히 표면보호 필름(5) 측의 TAC 필름(2') 측에 본 발명에 따른 하드 코트층이 설치된다.
본 발명의 편광판을 제조하는 방법으로서는, 예를 들어, 이하에 나타낸 조작을 행하는 것으로 된다.
또, 도 2는 본 발명의 편광판의 일례의 구성을 나타낸 단면 모식도이다.
우선, 기재의 투명 플라스틱 필름으로서 TAC 필름과 같은 광학 이방성이 없는 필름(12')을 이용하고, 그 한쪽 면에 본 발명에 따른 하드 코트층(13)을 형성하여, 방현성 하드 코트 필름(14)으로 한다. 다음에, 편광자(11)의 한쪽 면에 하드 코트층(13)이 형성되어 있지 않은 TAC 필름(12)을, 반대면에 상기 방현성 하드 코트 필름(14)을 접착제층(15, 15')을 이용해서 적층한다. 투명 플라스틱 필름에 TAC 필름을 사용하는 경우, 접착제에 의한 적층으로 밀착성을 향상시키기 위해서는, 전술한 표면처리 외에 비누화 처리 등도 실행할 수 있다.
이것에 의해, 방현성능과 내찰상성능이 우수한 편광판(20)이 얻어진다. 편광판(20)도, 필요에 따라서, 하드 코트층(13)이 형성되는 면에, 상기 도 1에 나타낸 박리 가능한 표면보호 필름(5)이나, 그 반대면에 액정 셀 등의 광학부품에 붙이기 위한 점착제층(16)이나 박리시트(17)가 설치되어도 된다.
본 발명의 편광판은, LCD에 있어서의 액정 셀용을 비롯하여, 광량 조정용, 편광간섭 응용장치용, 광학적 결함 검출기용 등으로서 이용할 수 있다.
실시예
다음에, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명하겠지만, 본 발명은 이들 예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다.
또한, 구형상 유기 미립자의 평균 입자직경 및 굴절률, 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률 및 하드 코트 필름의 성능은, 하기의 방법에 따라서 구하였다.
<구형상 유기 미립자>
(1) 굴절률
슬라이드 글라스 상에 측정 대상인 구형상 유기 미립자를 놓고, 굴절률 표준액을 미립자 상에 적하시킨 후, 커버 유리를 씌우고, 시료를 제작하였다. 해당 시료를 JIS K 7142의 B법에 의거해서, 현미경으로 관찰하여, 미립자의 윤곽이 가장 보기 흉해진 굴절률 표준액의 굴절률을, 해당 미립자의 굴절률로 하였다.
<활성 에너지선 감응형 조성물>
(2) 경화물의 굴절률
각 조제예에 있어서, 활성 에너지선 감응형 조성물(A), 광중합 개시제와 희석 용제로 이루어진 코트제를 제작한다. 이것을 실시예와 마찬가지로 해서 TAC 필름[후지필름(주) 제품, 상품명 「TAC80TD80ULH」]에 도공하고, 자외선 조사에 의해 경화시켜, 해당 경화물의 굴절률 측정용의 하드 코트 필름으로 하였다. 이것을 JIS K 7142의 A법에 의거해서, (주)아타고 제품인 압베 굴절계를 이용해서 하드 코트층의 굴절률을 구하고, 이것을 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률로 하였다.
<하드 코트 필름>
(3) 전체광선 투과율
닛폰 덴쇼쿠 코교(주) 제품 헤이즈미터 「NDH-2000」을 이용해서, JIS K 7361-1에 준거해서, 실시예 및 비교예에서 작성한 방현성 하드 코트 필름에 대해서 전체광선 투과율을 측정한다.
(4) 하드 코트층의 내부 헤이즈값, 전체 헤이즈값 및 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」
닛폰 덴쇼쿠 코교(주) 제품인 헤이즈미터 「NDH-2000」을 이용해서, JIS K 7136에 준거하여, 실시예 및 비교예에서 제작한 방현성 하드 코트 필름, 및 해당 필름의 구성부재인 투명 플라스틱 필름 단독의 헤이즈값을 측정한다.
상기 측정에 의해 얻어진 방현성 하드 코트 필름의 헤이즈값으로부터 투명 플라스틱 필름의 헤이즈값을 차감함으로써 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층의 전체 헤이즈값을 산출한다.
다음에, 아크릴계 점착제[닛폰 카바이드(주) 제품, 상품명 「PE-121」] 100질량부에, 아이소사이아네이트 가교제[토요 잉크(주) 제품, 상품명 「BHS-8515」] 2질량부 및 톨루엔 100질량부를 첨가해서 점착제 용액을 제작하였다.
다음에, 두께 50㎛의 투명 필름으로서의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[토요보세키(주) 제품, 상품명 「A4300」]에, 건조 후의 점착층의 두께가 20㎛로 되도록 점착제 용액을 도포하고, 100℃에서 3분간 건조시켜 투명 점착 시트를 제작하였다.
제작한 투명 점착 시트를 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층 측에 부착하고, 내부 헤이즈값 산출용 시료로 하였다. 해당 투명 점착 시트와 내부 헤이즈값 산출용 시료의 각각의 헤이즈값을 상기와 마찬가지로 JIS K 7136에 준거해서 측정한다.
그리고, 내부 헤이즈값 산출용 시료의 헤이즈값으로부터, 투명 점착 시트의 헤이즈값 및 투명 플라스틱 필름의 헤이즈값을 차감으로써 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층의 내부 헤이즈값을 산출한다.
최후에, 상기 전체 헤이즈값으로부터 내부 헤이즈값을 차감함으로써 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층의 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」을 산출한다.
(5) 방현성의 평가
하드 코트 필름을 아크릴수지 흑판[미쓰비시레이온사 제품]에 아크릴계 점착제를 개재해서 붙인 샘플을 형광등 밑에서 육안으로 관찰하여, 하기의 판정기준에 따라 방현성을 평가한다.
○: 형광등의 투영방지성이 충분하면서도 퇴색이 없음
×: 형광등의 투영방지성이 불충분하거나, 또는 형광등의 투영방지성은 충분하지만, 퇴색이 크고 시인성이 떨어지는 것
(6) 60° 경면광택도
닛폰 덴쇼쿠 코교(주) 제품 그로스미터 「VG2000」을 사용하여, JIS K 7105에 준거해서 측정한다.
(7) 상 선명도
스가시험기(주) 제품인 사상성 측정기「ICM-10P」를 사용하여, JIS K 7374 에 준거해서 측정한다. 5종류의 슬릿(슬릿 폭: 0.125㎜, 0.25㎜, 0.5㎜, 1㎜ 및 2㎜)의 합계값을 상 선명도라 표시한다.
(8) 하드 코트층의 두께
실시예 및 비교예에서 제작한 방현성 하드 코트 필름, 해당 방현성 하드 코트 필름의 제작에 사용하는 투명 플라스틱 필름인 TAC(트라이아세틸셀룰로스) 필름 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름의 각각에 대해서, 정압 두께계[니콘사 제품, 상품명 「MH-15M」]로 두께를 측정하고, 그 차이를 취함으로써 하드 코트층의 두께를 산출한다.
조제예 1 하드 코트층용 코트제 1
(A) 활성 에너지선 감응형 조성물로서, 대전 방지제(4급 암모늄염기 함유 화합물)을 함유하는 하드 코트제[일본 카세이(주) 제품, 상품명 「L80313」, 고형분 농도 70질량%, 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 30질량%］50질량부 및 대전 방지제를 함유하지 않는 하드 코트제[다이이치세이카코교(주) 제품, 상품명 「세이카빔 EXF-01L(NS)」, 고형분 농도 100질량%, 반응성 모노머와 다작용성 아크릴레이트를 함유하는 활성 에너지선 경화성 화합물 95질량%, 광중합개시제 5질량%］35질량부, (B) 구형상 유기 미립자로서, 폴리스타이렌-폴리메틸메타크릴레이트(PSt-PMMA) 미립자[세키스이플라스틱(積水化成品工業)(주) 제품, 평균 입자직경 2.5㎛, 굴절률 1.555] 4질량부, 희석 용제로서 톨루엔 90질량부를 균일하게 혼합하여, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 1을 제작하였다. 또한, 활성 에너지선 감응형 조성물의 경화물의 굴절률은 1.525이었다.
조제예 2 하드 코트층용 코트제 2
(B) 구형상 유기 미립자로서, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 미립자[소켄카가쿠(주) 제품, 평균 입자직경 3㎛, 굴절률 1.49] 4질량부, 희석 용제로서 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 90질량부를 가한 이외에는, 조제예 1과 마찬가지로 해서, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 2를 제작하였다.
조제예 3 하드 코트층용 코트제 3
(B) 구형상 유기 미립자로서, PMMA 미립자[세키스이플라스틱(주) 제품, 평균 입자직경 5㎛, 굴절률 1.4질량부를 가한 이외에는, 조제예 1과 마찬가지로 해서, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 3을 제작하였다.
조제예 4 하드 코트층용 코트제 4
(B) 구형상 유기 미립자로서, 폴리스타이렌(PSt) 미립자[소켄카가쿠(주) 제품, 평균 입자직경 1.3㎛, 굴절률 1.59] 4질량부, 희석 용제로서 메틸에틸케톤 36질량부 및 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 54질량부를 가한 이외에는, 조제예 1과 마찬가지로 해서, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 4를 제작하였다.
조제예 5 하드 코트층용 코트제 5
(B) 구형상 유기 미립자로서, PSt-PMMA 미립자[세키스이플라스틱(주) 제품, 평균 입자직경 2㎛, 굴절률 1.555] 4질량부를 가한 이외에는, 조제예 2과 마찬가지로 해서, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 5를 제작하였다.
조제예 6 하드 코트층용 코트제 6
(A) 활성 에너지선 감응형 조성물로서, 대전 방지제(4급 암모늄염기 함유 화합물)를 함유하는 하드 코트제[닛뽄 카세이(주) 제품, 상품명 「L80313」, 고형분농도 70질량%, 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 30질량%］100질량부, 희석 용제로서 메틸에틸케톤 35질량부 및 프로필렌글라이콜 모노메틸에터 35질량부를 균일하게 혼합하여, 고형분 약 41질량%인 하드 코트층용 코트제 6을 제작하였다.
실시예 1
두께 80㎛의 트라이아세틸셀룰로스(TAC) 필름[후지필름(주) 제품]의 표면에, 조제예 1에서 얻어진 코트제 1을 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바(Meyer Bar)로 도공하였다. 70℃의 오븐에서 1분간 건조시킨 후, 고압 수은램프로 300mJ/㎠의 자외선을 조사해서 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.
실시예 2
조제예 2에서 얻어진 코트제 2를 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.
실시예 3
조제예 3에서 얻어진 코트제 3을 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.
실시예 4
두께 188㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름[토요보세키(주) 제품]의 표면에, 조제예 3에서 얻어진 코트제 3을 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.
비교예 1
조제예 4에서 얻어진 코트제 4를 경화막 두께가 약 4㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여, 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.
비교예 2
조제예 4에서 얻어진 코트제 4를 경화막 두께가 약 4㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 4와 마찬가지 조작을 행하여, 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.
비교예 3
조제예 5에서 얻어진 코트제 5를 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여, 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.
비교예 4
조제예 6에서 얻어진 코트제 6을 경화막 두께가 약 5㎛로 되도록 메이어 바로 도공한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지 조작을 행하여, 방현성 하드 코트 필름을 제작하였다.
이 하드 코트 필름의 성능을 표 1에 나타낸다.
코트제
종류		 구형상 유기 미립자 용제 기재
종류 평균 입자직경(㎛) 굴절률
실시예 1 1 PS t-PMMA 2.5 1.555 톨루엔 TAC
실시예 2 2 PMMA 3 1.49 PGM TAC
실시예 3 3 PMMA 5 1.49 톨루엔 TAC
실시예 4 3 PMMA 5 1.49 톨루엔 PET
비교예 1 4 PSt 1.3 1.59 MEK/PGM TAC
비교예 2 4 PSt 1.3 1.59 MEK/PGM PET
비교예 3 5 PS t-PMMA 2 1.555 PGM TAC
비교예 4 6 - - - MEK/PGM TAC
[주]
PS t-PMMA: 폴리스타이렌-폴리메틸메타크릴레이트 미립자
PMMA: 폴리메틸메타크릴레이트 미립자
PSt: 폴리스타이렌 미립자
PGM: 프로필렌글라이콜 모노메틸에터
MEK: 메틸에틸케톤
TAC: 트라이아세틸셀룰로스 필름
PET: 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름
Figure 112011010142419-pat00004
본 발명의 방현성 하드 코트 필름은, 구형상 유기 미립자를 함유하는 하드 코트층을 지니고, 해당 하드 코트층의 전체 헤이즈값 및 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」을 소정의 값으로 함으로써, 퇴색이나 콘트라스트의 저하를 저감시키고, 또한 높은 상 선명도와 적절한 방현성을 겸비하므로, CRT, LCD, PDP 등의 디스플레이에 대해서, 방현성능이나 내찰상성능 등을 부여하는 부재로서 적합하게 이용되며, 특히 LCD 등에 있어서의 편광판 부착용으로서 적합하다.
1: 폴리비닐알코올계 편광자 2: TAC 필름
2': TAC 필름 3: 점착제층
4: 박리 시트 5: 표면보호 필름
10: 편광판 11: 편광자
12: TAC 필름 12': TAC 필름
13: 하드 코트층 14: 방현성 하드 코트 필름
15: 접착제층 15': 접착제층
16: 점착제층 17: 박리 시트
20: 편광판

Claims (6)

  1. 투명 플라스틱 필름의 표면에, (A) 활성 에너지선 감응형 조성물, (B) 구형상 유기 미립자 및 4급 암모늄 염기 함유 화합물을 함유하는 하드 코트층 형성 재료를 이용해서 형성된 하드 코트층을 지니고, 상기 하드 코트층의 전체 헤이즈값이 4.31 내지 20%이고, 「전체 헤이즈값 - 내부 헤이즈값」의 값이 -10 내지 +1%의 범위이고, 상기 하드코트층의 5종류의 슬릿의 합계 상 선명도가 300이상인 것을 특징으로 하는 방현성 하드 코트 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (B)성분의 구형상 유기 미립자는 평균 입자직경이 1 내지 10㎛인 것인 방현성 하드 코트 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 60°경면광택도를 150 이하로 하는 것인 방현성 하드 코트 필름.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 하드 코트층 표면의 산술 평균 조도(Ra)를 0.02 내지 0.30㎛로 하는 것인 방현성 하드 코트 필름.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 하드 코트층의 표면저항률을 1013Ω/□ 이하로 하는 것인 방현성 하드 코트 필름.
  6. 제1항 또는 제2항에 기재된 방현성 하드 코트 필름의 하드 코트층 형성면의 반대쪽의 면을 편광자에 접합시켜 이루어진 편광판.
KR1020110012630A 2010-02-24 2011-02-14 방현성 하드 코트 필름 및 그것을 이용한 편광판 KR101772232B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2010-038795 2010-02-24
JP2010038795A JP5690491B2 (ja) 2010-02-24 2010-02-24 防眩性ハードコートフィルム及びそれを用いた偏光板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110097636A KR20110097636A (ko) 2011-08-31
KR101772232B1 true KR101772232B1 (ko) 2017-08-28

Family

ID=44464193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110012630A KR101772232B1 (ko) 2010-02-24 2011-02-14 방현성 하드 코트 필름 및 그것을 이용한 편광판

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5690491B2 (ko)
KR (1) KR101772232B1 (ko)
CN (1) CN102162863B (ko)
TW (1) TWI519826B (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5960995B2 (ja) * 2012-01-26 2016-08-02 リンテック株式会社 ニュートンリング防止シート
JP6603652B2 (ja) 2014-03-26 2019-11-06 リンテック株式会社 防眩性ハードコートフィルム
CN107003462A (zh) * 2014-12-15 2017-08-01 3M创新有限公司 具有硬涂层的制品及其制造方法
KR102345843B1 (ko) * 2015-04-07 2021-12-31 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 방현성 코팅용 경화성 조성물
WO2017086316A1 (ja) * 2015-11-20 2017-05-26 旭硝子株式会社 膜付き曲げ基材およびその製造方法、ならびに画像表示装置
KR102670776B1 (ko) * 2016-04-20 2024-05-31 삼성전자주식회사 편광판 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
JP2020024240A (ja) * 2018-08-06 2020-02-13 日東電工株式会社 偏光子の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003131009A (ja) * 2001-10-23 2003-05-08 Nitto Denko Corp 反射防止フィルム、光学素子および画像表示装置
JP2007092073A (ja) 2006-11-06 2007-04-12 Toppan Printing Co Ltd 防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物およびハードコート膜とハードコート膜形成物品
JP2008262190A (ja) * 2007-03-19 2008-10-30 Dainippon Printing Co Ltd 防眩性光学積層体
JP2009037046A (ja) * 2007-08-02 2009-02-19 Nof Corp 液晶ディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイ

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8333478B2 (en) * 2007-05-29 2012-12-18 Lintec Corporation Glare-proofing and light-transmitting hard coat film
JP2009096927A (ja) * 2007-10-18 2009-05-07 Tdk Corp 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物およびその積層体
JP5149052B2 (ja) * 2008-03-28 2013-02-20 リンテック株式会社 防眩性ハードコートフィルム及びそれを用いた偏光板

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003131009A (ja) * 2001-10-23 2003-05-08 Nitto Denko Corp 反射防止フィルム、光学素子および画像表示装置
JP2007092073A (ja) 2006-11-06 2007-04-12 Toppan Printing Co Ltd 防眩性帯電防止ハードコート樹脂組成物およびハードコート膜とハードコート膜形成物品
JP2008262190A (ja) * 2007-03-19 2008-10-30 Dainippon Printing Co Ltd 防眩性光学積層体
JP2009037046A (ja) * 2007-08-02 2009-02-19 Nof Corp 液晶ディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイ

Also Published As

Publication number Publication date
TW201140158A (en) 2011-11-16
JP5690491B2 (ja) 2015-03-25
CN102162863B (zh) 2015-11-25
KR20110097636A (ko) 2011-08-31
CN102162863A (zh) 2011-08-24
JP2011175081A (ja) 2011-09-08
TWI519826B (zh) 2016-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101151503B1 (ko) 방현성 하드코트필름 및 그것을 이용한 편광판
KR101697779B1 (ko) 광학필름
KR101772232B1 (ko) 방현성 하드 코트 필름 및 그것을 이용한 편광판
KR101646780B1 (ko) 방현성 하드코트필름 및 그것을 이용한 편광판
KR101719819B1 (ko) 방현성 하드코트필름 및 그것을 이용한 편광판
KR101792253B1 (ko) 반사방지필름 및 그것을 이용한 편광판
JP5078520B2 (ja) 防眩性ハードコートフィルム及びその製造方法
JP2010054861A (ja) 光学フィルム、その製造方法、偏光板および画像表示装置
JP2012053178A (ja) 防眩性帯電防止ハードコートフィルム及び偏光板
KR20090004733A (ko) 하드코팅필름 및 그 제조방법
JP2007058204A (ja) 防眩ハードコートフィルム、及びそれを用いた表示装置
JP6475920B2 (ja) タッチパネル
JP2012048099A (ja) 防眩性帯電防止ハードコートフィルム及び偏光板
JP5592671B2 (ja) 防眩性ハードコートフィルム及びそれを用いた偏光板
JP2008299007A (ja) 防眩ハードコートフィルム、及びそれを用いた偏光板並びに表示装置
JP2008119867A (ja) 防眩性ハードコートフィルム
JP5690880B2 (ja) 光学フィルム
JP5801852B2 (ja) 光学フィルム
KR20160150334A (ko) 시인성 및 방현성 조절이 용이한 반사방지필름
KR20170090886A (ko) 아세트산 셀룰로오스를 적용한 저 헤이즈 반사방지 필름

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant