KR20160024803A

KR20160024803A - 광경화성 수지 조성물, 이 조성물로 형성되는 경화 피막 및 방현 필름과, 경화 피막 및 방현 필름의 제조방법

Info

Publication number: KR20160024803A
Application number: KR1020150119251A
Authority: KR
Inventors: 겐지 미야쿠보
Original assignee: 주고꾸 도료 가부시키가이샤
Priority date: 2014-08-26
Filing date: 2015-08-25
Publication date: 2016-03-07
Also published as: KR102246690B1; CN105388704A; JP6826803B2; JP2016045448A

Abstract

방현성이 우수하고, 또한 휘도 불균일이 적은 경화 피막을 형성할 수 있는 광경화성 수지 조성물을 제공한다. 광중합성 성분(A), 미립자(B) 및 광중합 개시제(C)를 함유하는 광경화성 수지 조성물로서, 광중합성 성분(A)이, 중량 평균 분자량이 10,000 이상인 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1)를 포함하고, 미립자(B)가, 평균 입자경이 1.0㎛ 이상 2.8㎛ 이하인 유기 미립자 및/또는 무기 미립자를 포함하고, 23℃에 있어서의 점도가 1mPa·s 이상 1000mPa·s 이하인 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물이다.

Description

광경화성 수지 조성물, 이 조성물로 형성되는 경화 피막 및 방현 필름과, 경화 피막 및 방현 필름의 제조방법{PHOTOCURABLE RESIN COMPOSITION, CURED COATING FILM FORMED FROM THE COMPOSITION, ANTI-GLARE FILM FORMED FROM THE COMPOSITION, METHOD OF PRODUCING CURED COATING FILM, AND METHOD OF PRODUCING ANTI-GLARE FILM}

본 발명은, 광경화성 수지 조성물, 이 조성물로 형성되는 경화 피막 및 방현 필름과, 경화 피막 및 방현 필름의 제조방법에 관한 것이다.

태블릿 단말이나 텔레비젼을 비롯한 화상 표시장치(이하, 간단히 디스플레이라고도 한다)에서는, 태양광이나 형광등 등이 화면에 비치는 것에 의해, 화면의 시인성이 낮아져 버린다. 따라서, 비침을 억제하기 위해, 디스플레이의 표면에는 방현 필름이 설치된다.

일반적으로, 방현 필름은, 투명성 기재와, 방현성을 갖는 경화 피막(이하, 간단히 방현층이라고도 한다)을 적층시켜 구성되어 있다. 방현층은, 예를 들면, 미립자를 포함하는 광경화성 수지 조성물을 투명성 기재 위에 도포·경화시켜 형성되고 있고, 미립자에 의한 미소한 요철을 표면에 갖고 있다. 방현 필름에 따르면, 방현층이 요철에 의해 빛을 산란 혹은 확산시킴으로써 방현성을 나타내므로, 비침을 억제할 수 있다.

그런데, 최근, 디스플레이에 있어서는, 해상도가 향상되고 있어, 표시되는 화상이 보다 고선명으로 되고 있다. 이 해상도의 향상에 따라, 방현 필름에 있어서는, 고해상도의 디스플레이에 부착할 때에, 방현층의 표면에 휘도 불균일이 생겨, 화면의 시인성이 저하한다고 한 문제가 생기고 있다. 휘도 불균일은, 디스플레이를 점등했을 때, 배면에서의 투과광이 화면에 도달했을 때에, 화면 표면에 미세한 휘도(밝기)의 불균일이 나타나고, 관찰자가 보는 각도를 바꾸어 가면, 그 휘도 불균일의 위치가 변해 가는 것과 같이 보이는 현상으로, 특히 전체면 백색 표시나 전체면 녹색 표시일 때에 현저하다. 이 휘도 불균일은, 투과광이 방현층의 요철과 간섭 함으로써 생기는 것으로 생각되고 있다. 이와 같이, 방현 필름에 있어서는, 방현층의 요철에 의해 방현성이 얻어지지만, 그 요철에 의해 휘도 불균일이 생겨 버리므로, 우수한 방현성과, 휘도 불균일의 억제를 양립하는 것은 곤란하게 되어 있다.

이 문제를 해결하는 방법으로서, 방현 필름의 방현층을 구성하는 수지의 굴절률과, 방현층에 포함되는 미립자의 굴절률의 차이를 소정의 범위 내로 조정하는 방법이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼3을 참조).

일본국 특개평 11-326608호 공보 일본국 특개 2008-262190호 공보 일본국 특개 2009-175375호 공보

그렇지만, 특허문헌 1∼3의 방법에서는, 우수한 방현성을 유지하면서, 휘도 불균일을 억제하기 위해서는 한계가 있어, 개선의 여지가 있다.

본 발명은, 상기 과제를 감안해서 이루어진 것으로, 방현성이 우수하고, 또한 휘도 불균일이 적은 경화 피막을 형성할 수 있는 광경화성 수지 조성물, 경화 피막 및 방현 필름과, 경화 피막 및 방현 필름의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명의 일 태양에 따르면,

광중합성 성분(A), 미립자(B) 및 광중합 개시제(C)를 함유하는 광경화성 수지 조성물로서,

상기 광중합성 성분(A)이, 중량 평균 분자량이 10,000 이상인 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1)를 포함하고,

상기 미립자(B)가, 평균 입자경이 1.0㎛ 이상 2.8㎛ 이하인 유기 미립자 및/또는 무기 미립자를 포함하고,

23℃에 있어서의 점도가 1mPa·s 이상 1000mPa·s 이하인 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물이 제공된다.

본 발명의 다른 태양에 따르면,

상기한 태양의 광경화성 수지 조성물로 형성되고, 상기 미립자(B)에 의한 요철을 표면에 갖는 경화 피막이 제공된다.

본 발명의 또 다른 태양에 따르면,

투명성 기재와, 상기한 태양의 경화 피막을 구비한 방현 필름이 제공된다.

본 발명의 또 다른 태양에 따르면,

상기한 태양의 방현 필름을 구비한, 화상 표시장치가 제공된다.

본 발명의 또 다른 태양에 따르면,

상기한 태양의 광경화성 수지 조성물을 광조사에 의해 경화시키는 경화 공정을 갖는 경화 피막의 제조방법이 제공된다.

본 발명의 또 다른 태양에 따르면,

제1∼제4 태양의 어느 한 개의 광경화성 수지 조성물을 투명성 기재의 적어도 한쪽의 주면에 도포하는 도포공정과,

상기 도포공정 후, 광조사에 의해 상기 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 경화 피막을 형성하는 경화공정을 갖는 방현 필름의 제조방법이 제공된다.

본 발명에 따르면, 방현성이 우수하고, 또한 휘도 불균일이 적은 방현 필름을 형성할 수 있는 광경화성 수지 조성물, 경화 피막 및 필름이 얻어진다.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 관한 방현 필름의 단면의 일부를 도시한 개략도다.
도 2는 종래의 방현 필름의 단면의 일부를 도시한 개략도다.

상기 과제를 해결하기 위해 본 발명자가 검토를 행한 바, 종래의 방현 필름에서 휘도 불균일이 생기는 원인은, 주로, 이하의 2가지 점인 것을 알 수 있었다.

한가지는, 방현층의 요철이 면 내부에 치밀하게 형성되어 있지 않은 점이다. 도 2에 나타낸 것과 같이, 방현층(110)에 있어서는, 미립자(B)가 두께 방향의 소정의 위치에 존재함으로써 표면에 볼록부(111)가 형성되는데, 종래에는, 미립자(B)가 방현층(110) 내부로 침강해서 볼록부가 부분적으로 형성되지 않는 개소(112)가 생기는 일이 있다. 그 때문에, 볼록부(111)가 방현층(110)의 면 내부에 드문드문하게 분포하게 되어, 방현층(110)에 있어서의 요철의 평균 간격 Sm이 크다.

또 한가지는, 요철에 의한 표면 거칠기가 큰 점이다. 도 2에 나타낸 것과 같이, 방현층(110)에 있어서는, 표면의 볼록부(111)의 높이에 의해 표면 거칠기 Ra가 결정되는데, 종래에는, 미립자(B)가 응집해서 형성된 거칠고 엉성한 2차 입자에 의해 볼록부의 높이가 과도하게 큰 개소(113)가 생기는 일이 있다. 이에 따라, 방현층(110)의 표면 거칠기 Ra가 크다.

이와 같이, 방현층(110)에 있어서의 요철의 평균 간격 Sm과 표면 거칠기 Ra가 커지면, 디스플레이로부터의 투과광이 요철에서 간섭하기 쉽기 때문인지, 휘도 불균일이 생기기 쉬워진다. 이것으로부터, 방현층(110)에 있어서, 우수한 방현성을 유지하면서, 휘도 불균일을 저감하기 위해서는, 요철의 평균 간격 Sm 및 요철에 의한 표면 거칠기 Ra가 작아지도록 구성하면 된다는 것을 알 수 있다.

따라서, 본 발명자는, 요철의 평균 간격 Sm 및 요철에 의한 표면 거칠기 Ra를 작게 하기 위해, 방현층을 형성하는 광경화성 수지 조성물에 있어서, 미립자의 침강 및 응집을 억제하는 방법에 대해 검토를 행하였다. 구체적으로는, 원하는 요철을 형성할 수 있고, 소정의 방현성을 얻을 수 있도록 평균 입자경이 1.0∼2.8㎛인 미립자의 침강 및 응집을 억제하는 방법에 대해 검토를 행하였다.

우선, 본 발명자는, 광경화성 수지 조성물의 점도를 높게 설정해서 검토를 행하였다. 이것은, 일반적으로 점도가 높으면, 광경화성 수지 조성물에 분산되어 있는 미립자의 침강이나 응집이 생기기 어려워지기 때문이다. 검토의 결과, 23℃에 있어서의 점도를 1mPa·s 이상 1000mPa·s 이하의 범위로 했을 때에, 미립자의 침강이나 응집을 억제할 수 있지만, 광경화성 수지 조성물에 포함되는 광중합성 (메타)아크릴 수지의 분자량이 낮으면, 침강이나 응집을 충분히 억제할 수 없다는 것을 알 수 있었다. 즉, 미립자의 침강 및 응집을 억제하기 위해서는, 점도의 조정만으로는 불충분하고, 광중합성 (메타)아크릴 수지의 분자량을 크게 할 필요가 있는 것을 알 수 있었다.

광중합성 (메타)아크릴 수지의 분자량에 대해서, 한층 더 검토를 행한 바, 중량 평균 분자량이 10,000 미만이면, 점도를 상기 범위 내로 하여도 미립자의 침강이나 응집을 충분히 억제할 수 없지만, 중량 평균 분자량이 10,000 이상이면, 양호하게 억제할 수 있다는 것을 알 수 있었다.

이것의 요인으로서는, 본 발명자는 이하와 같이 추측하고 있다. 일반적으로, 분자량이 낮을수록 수지 성분의 분자 사슬이 짧고, 분자량이 높을수록 분자 사슬이 길어지는 것이 알려져 있다. 고분자량으로 분자 사슬이 긴 수지 성분에 따르면, 저분자량으로 분자 사슬이 짧은 수지 성분과 비교해서 사이즈가 크므로, 소정의 평균 입자경의 미립자를 포착하기 쉽다. 그 때문에, 고분자량의 수지 성분을 포함하는 광경화성 수지 조성물에 있어서는, 미립자는, 포착되어 침강이 억제되고 있으므로, 부유하기 쉽다. 또한, 미립자는, 포착되어 미립자끼리의 응집이 억제되고 있으므로, 미세하게 분산할 수 있다. 따라서, 그것으로 형성되는 방현층에 있어서는, 미립자의 침강 및 응집이 억제되어, 요철의 평균 간격 Sm 및 요철에 의한 표면 거칠기 Ra가 작게 구성되게 된다. 즉, 상기 구성에 따르면, 방현성이 우수하고, 또한 휘도 불균일이 적은 경화 피막을 형성할 수 있다.

본 발명은, 상기한 지견에 근거해서 이루어진 것이다.

이하, 본 발명의 일 실시형태에 대해서, 이하의 순서로 설명한다.

1. 광경화성 수지 조성물

1-1. 광중합성 성분(A)

1-2. 미립자(B)

1-3. 광중합 개시제(C)

1-4. 점도

1-5. 기타의 첨가제

1-6. 조제 방법

2. 방현 필름

3. 방현 필름의 제조방법

4. 본 실시형태에 관한 효과

<1. 광경화성 수지 조성물>

본 실시형태에 관한 광경화성 수지 조성물은, 광중합성 성분(A)과 미립자(B)와 광중합 개시제(C)를 혼합해서 얻어지고, 23℃에 있어서의 점도가 1mPa·s 이상 1000mPa·s 이하이다.

<1-1. 광중합성 성분(A)>

광중합성 성분(A)은, 중량 평균 분자량이 10,000 이상인 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1)(이하, 간단히, 「(메타)아크릴 수지(a1)이라고도 한다」)를 포함하고 있다. 이때, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴이란, 아크릴 및 그것에 대응하는 메타크릴 중 적어도 중 어느 한개를 나타낸다.

(메타)아크릴 수지(a1)는, 주골격으로 (메타)아크릴 모노머의 중합체를, 측쇄에 광중합성 관능기를 갖는 수지 성분이다. 광중합성 관능기로서는, 예를 들면, (메타)아크릴로일기, 비닐기, 알릴기 등을 들 수 있다. 그중에서도, 반응성이 높고, 광조사에 의한 경화 속도가 빠르기 때문에, (메타)아크릴로일기가 바람직하다.

(메타)아크릴 수지(a1)의 중량 평균 분자량은 10,000 이상, 바람직하게는 15,000 이상이다. 상기한 것과 같이, 중량 평균 분자량이 10,000 미만이 되면, 광경화성 수지 조성물에 있어서의 미립자(B)의 침강이나 응집을 충분히 억제할 수 없기 때문에, 방현층에 있어서의 요철의 평균 간격 Sm 및 요철에 의한 표면 거칠기 Ra가 커져, 휘도 불균일이 생기기 쉬워진다. 경화 피막에 있어서, 요철의 평균 간격 Sm 및 요철에 의한 표면 거칠기 Ra를 작게 하면서, 응집물이나 움푹 패임 등의 결점의 발생을 방지해서 외관을 양호하게 한다는 관점에서는, 중량 평균 분자량은 큰 것이 바람직하고, 15,000 이상이면 된다. 이때, 중량 평균 분자량의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 200,000 이하, 보다 바람직하게는 100,000 이하, 더욱 바람직하게는 60,000 이하이다. 이와 같은 중량 평균 분자량으로 함으로써, 경화 피막에 있어서, 가요성이나 유연성 등을 손상시키지 않고, 원하는 높은 경도를 얻을 수 있다. 이때, 본 실시형태에 있어서, 중량 평균 분자량은, 폴리스틸렌을 표준으로 하여, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)의 측정 결과로부터 산출되는 것이다.

광중합성 성분(A)은, 상기 (메타)아크릴 수지(a1) 이외의 성분으로서, (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 수지(a2)를 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같은 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 수지(a2)를 함유시킴으로써, 경화 피막의 경도 및 내스크래치성을 향상시킬 수 있다.

(메타)아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 중합성 관능기를 모노머 중에 2개 이상 갖는 것을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트 등의 2 관능 모노머: 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸이소시아누레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시프로필)이소시아누레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 다관능 모노머를 들 수 있다. 이것 중에서도, 경화 피막의 경도를 향상시킨다는 관점에서는, 모노머 중에 중합성 관능기를 4개 이상 갖는 다관능 모노머가 특히 바람직하다. 이들 (메타)아크릴레이트계 모노머는, 1종 단독으로, 혹은 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.

또한, (메타)아크릴레이트계 수지로서는, 예를 들면, 우레탄 (메타)아크릴레이트, 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트, 폴리에테르 (메타)아크릴레이트, 에폭시 (메타)아크릴레이트 등의 광경화성 (메타)아크릴레이트계 모노머를 중합해서 얻어지는 수지를 들 수 있다. 이들 (메타)아크릴레이트계 수지는, 1종을 단독으로, 혹은 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.

(메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 수지(a2)의 배합량은, 경화 피막의 경도를 과도하게 향상시키지 않는 관점에서, 광경화성 수지 조성물의 고형분 100 질량부에 대해 0질량부 이상 40질량부 이하가 바람직하고, 0질량부 이상 20질량부 이하가 보다 바람직하다. 이때, 본 실시형태에 있어서, 고형분이란, 광경화성 수지 조성물로부터 유기용제 등의 휘발 성분을 제외한 것이며, 경화시켰을 때에 경화 피막으로서 잔존하는 성분을 나타낸다.

<1-2. 미립자(B)>

미립자(B)는, 광경화성 수지 조성물을 경화시켰을 때에, 경화 피막(방현층)의 표면에 요철을 형성하는 것이다. 미립자(B)로서는, 평균 입자경이 1.0㎛ 이상 2.8㎛ 이하인 것을 사용할 수 있다. 미립자(B)의 평균 입자경이 1.0㎛ 미만이면, 광경화성 수지 조성물을 경화시켰을 때에, 방현층에 있어서의 볼록부의 높이가 작아, 그것의 표면 거칠기 Ra가 과도하게 작아진다. 그 때문에, 요철에 의해 비침을 충분히 억제할 수 없어, 높은 방현성을 얻을 수 없게 된다. 한편, 평균 입자경이 2.8㎛을 초과하면, 방현층의 볼록부의 높이가 커져, 표면 거칠기 Ra가 과도하게 커진다. 그 때문에, 방현층에 있어서 휘도 불균일이 생겨서 시인성이 저하하여 버린다. 이때, 본 실시형태에 있어서, 평균 입자경은 메디안 직경(D50)을 나타낸다.

미립자(B)로서는, 종래 공지의 미립자를 사용할 수 있다. 예를 들면, 유기 미립자로서, 아크릴 미립자, 폴리스틸렌 미립자, 폴리에틸렌 왁스 미립자, 폴리프로필렌 왁스 미립자, PTFE 미립자, 우레탄 미립자, 실리콘 미립자 등을 사용할 수 있다. 또한 예를 들면, 무기 미립자로서, 이산화 규소 미립자, 산화 알루미늄 미립자, 산화 지르코늄 미립자, 산화 아연 미립자, 산화 티탄 미립자 등의 금속 산화물 미립자를 사용할 수 있다. 이것들은 1종을 단독으로 사용하여도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 미립자(B)로서는, 휘도 불균일을 보다 억제한다는 관점에서는, 유기 미립자인 실리콘 미립자를 사용하는 것이 바람직하다. 휘도 불균일을 억제하는 동시에 비침을 억제해서 방현성을 향상시킨다는 관점에서는, 알루미나 미립자를 내포하는 실리콘 미립자가 보다 바람직하다. 알루미나 미립자를 내포하는 실리콘 미립자는, 실리콘 미립자와 비교해서 빛의 확산성이 우수하여, 방현성을 보다 향상시킬 수 있다.

미립자(B)의 배합량은, 경화 피막에 요구되는 방현성, 내스크래치성 및 투명성(탁도) 등의 제특성에 따라 적절히 변경할 수 있다. 광경화성 수지 조성물을, 화상 표시장치의 화면에 부착시키는 방현 필름에 적용하는 경우, 제특성을 밸런스가 좋게 할 필요가 있기 때문에, 미립자(B)의 배합량은, 광경화성 수지 조성물의 고형분 100질량부에 대해 0.1 질량부 이상 20질량부 이하가 바람직하고, 4질량부 이상 10질량부 이하가 보다 바람직하다. 미립자(B)의 배합량이 상기 범위보다도 적으면, 제특성을 밸런스가 좋게 얻을 수 없을 우려가 있고, 상기 범위보다도 많으면, 경화 피막의 탁도가 높아져, 투명성이 손상될 우려가 있다.

<1-3. 광중합 개시제(C)>

광중합 개시제(C)는, 광조사에 의해 라디칼 또는 양이온을 발생하여, 광중합성 성분(A)을 경화시키는 것이다. 광중합 개시제(C)로서는, 광중합성 성분(A)을 경화할 수 있으면 된다. 예를 들면, 벤조인계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다.

벤조인계 광중합 개시제로서는, 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르 등을 들 수 있다.

아세토페논계 광중합 개시제로서는, 벤질 디메틸 케탈(별명, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논), 디에톡시아세토페논, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로 아세토페논, 4-t-부틸-트리클로로아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 등을 들 수 있다.

벤조페논계 광중합 개시제로서는, 벤조페논, 벤조일벤조산, 벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸 디페닐 설파이드, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논 등을 들 수 있다.

티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤 등을 들 수 있다.

이들 광중합 개시제는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

광중합 개시제(C)의 배합량은, 광경화성 수지 조성물의 고형분 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1질량부 이상 10질량부 이하, 보다 바람직하게는 3질량부 이상 6질량부 이하다. 배합량이 상기 범위보다도 적으면, 광경화성 수지 조성물을 경화시킬 때의 속도(경화 속도)가 늦어질 우려가 있고, 상기 범위보다도 많으면, 경화 속도가 과도하게 빨라질 우려가 있다.

<1-4. 점도>

본 실시형태에 관한 광경화성 수지 조성물의 점도는, 23℃에 있어서, 1mPa·s 이상 1000mPa·s 이하이다. 바람직하게는 1∼500mPa·s, 보다 바람직하게는 3∼60mPa·s, 더욱 바람직하게는 3∼40mPa·s이다. 점도가 1mPa·s 미만이 되면, 점도가 과도하게 낮아지므로, 광경화성 수지 조성물에 있어서 미립자(B)가 침강 혹은 응집해 버린다. 한편, 점도가 1000mPa·s를 초과하면, 광경화성 수지 조성물의 레벨링성이 낮아지므로, 도포하기 어려워져, 균일한 막두께의 경화 피막을 형성할 수 없어진다.

<1-5. 기타의 첨가제>

본 실시형태에 관한 광경화성 수지 조성물에는, 필요에 따라, 전술한 성분 이외의 기타 첨가제를 함유시켜도 된다. 기타 첨가제로서, 점도를 소정의 범위로 조정한다는 관점에서, 유기 용제를 함유시켜도 된다. 유기 용제로서는, 종래 공지의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 방향족 탄화수소류(예: 크실렌, 톨루엔 등), 케톤류(예: 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로헥사논 등), 에스테르류(예: 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 아세트산 이소부틸 등), 알코올류(예: 이소프로필 알코올, 부탄올 등), 글리콜 에테르류(예: 프로플렌 글리콜 모노메틸 에테르 등) 등의 각종 유기 용제를 들 수 있다. 이들 유기 용제는, 1종 단독으로, 혹은 2종 이상 조합해서 사용할 수 있다.

또한, 그 밖의 첨가제로서, 레벨링제를 함유시켜도 된다. 레벨링제에 따르면, 광경화성 수지 조성물의 움푹 패임을 개선하고, 피도포면에의 젖음성을 향상시켜, 막두께가 균일한 경화 피막을 형성할 수 있다. 레벨링제로서는, 예를 들면, 불소계, 아크릴계, 실리콘계 등의 각종 레벨링제를 들 수 있다. 이 중에서도, 레벨링성을 향상시킬 뿐만 아니라, 발수·발유성이라고 하는 오염 방지 기능을 부여할 수 있기 때문에, 불소계 레벨링제가 보다 바람직하다. 이들 레벨링제의 배합량은, 광경화성 조성물의 고형분 100질량부에 대하여, 0.1질량부 이상 1.5질량부 이하가 바람직하고, 0.5질량부 이상 1.0질량부 이하가 보다 바람직하다.

또한, 그 밖의 첨가제로서, 소포제를 함유시켜도 된다. 소포제에 따르면, 광경화성 수지 조성물에서의 기포의 발생을 억제하여, 경화 피막의 외관을 양호하게 할 수 있다. 소포제로서는, 예를 들면, 아크릴계, 실리콘계 등의 각종 소포제를 들 수 있다. 이들 소포제의 배합량은, 광경화성 조성물의 고형분 100질량부에 대하여, 0.0001질량부 이상 1.0질량부 이하가 바람직하다.

또한, 그 밖의 첨가제로서, 중합 금지제, 비반응성 희석제, 소광제, 침강 방지제, 분산제, 열안정제, 자외선 흡수제 등을 함유시켜도 된다. 이들의 배합량은, 본 실시형태의 효과를 손상하지 않는 범위에서 적절히 변경할 수 있다.

<1-6. 조제 방법>

본 실시형태에 관한 광경화성 수지 조성물은, 예를 들면, 이하와 같이 해서 조제된다.

우선, 유기 용제에 광중합성 성분(A), 광중합 개시제(C), 및 필요에 따라 기타 첨가제를 용해시킨다. 이어서, 얻어진 용해 액에 미립자(B)를 첨가해서 교반함으로써, 본 실시형태의 광경화성 수지 조성물을 얻는다. 이때, 조제시에는, 광경화성 수지 조성물의 점도가 소정의 범위가 되도록, 광중합성 성분(A)과 미립자(B), 유기 용제 등의 배합량을 적절히 변경하면 된다.

<2. 방현 필름>

이어서, 전술한 광경화성 수지 조성물을 사용해서 형성된 방현 필름(1)에 대해서, 도 1을 사용하여 설명한다. 도 1은, 본 발명의 일 실시형태에 관한 방현 필름(1)의 단면을 도시한 개략도다.

도 1에 나타낸 것과 같이, 본 실시형태에 관한 방현 필름(1)은, 투명성 기재(20)와, 경화 피막(방현층)(10)을 구비해서 구성되어 있다.

투명성 기재(20)로서는, 투명한 재료로 이루어진 투명 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 투명 플라스틱 필름으로서는, 예를 들면, 트리아세틸 셀룰로오스 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름, 디아세틸 셀룰로오스 필름, 아세테이트 부틸레이트 셀룰로오스 필름, 폴리에테르술폰 필름, 폴리아크릴계 수지 필름, 폴리우레탄계 수지 필름, 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리술폰 필름, 폴리에테르 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리에테르 케톤 필름, (메타)아크릴로니트릴 필름 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 강도와 광학 특성 등의 밸런스 등의 점에서 바람직하다.

경화 피막(방현층)(10)은, 투명성 기재(20)의 한쪽의 주면에 설치되어 있다. 경화 피막(10)은, 광경화성 수지 조성물로 형성되고, 미립자(B)에 의한 요철을 표면에 갖고 있다. 상기한 것과 같이, 광경화성 수지 조성물에서는 미립자(B)의 침강 및 응집이 억제되고 있다. 그 때문에, 광경화성 수지 조성물을 도포했을 때, 그 도막에 있어서는, 미립자(B)가 침강하지 않고 두께 방향으로 부유하는 동시에, 응집하지 않고 미세하게 분산하고 있다. 이 도막을 경화해서 얻어지는 경화 피막(10)에 있어서는, 미립자(B)의 침강이 억제되어 미립자(B)에 의한 볼록부(11)가 면 내부에 균일하게 형성되어 있기 때문에, 요철의 분포가 치밀하게 되어 있다. 또한, 볼록부(11)는, 미립자(B)의 응집이 억제되어 볼록부(11)의 높이가 과도하게 커지지 않도록 형성되어 있기 때문에, 경화 피막(10)에 있어서 요철에 의한 표면 거칠기가 작아지고 있다.

구체적으로는, 경화 피막(10)에 있어서는, 요철이 치밀하게 형성되어 있어, 요철의 평균 간격 Sm이, 바람직하게는 30㎛ 이상 300㎛ 이하, 보다 바람직하게는 40㎛ 이상 200㎛ 이하가 된다. 평균 간격 Sm은 볼록부(11) 사이의 거리의 평균을 나타내고 있고, 평균 간격 Sm이 커질수록 볼록부(11)의 밀도가 작아진다. 평균 간격 Sm이 300㎛을 초과하는 경우에서는, 요철이 드문드문하게 되기 때문에, 휘도 불균일은 억제되지만, 우수한 방현성을 얻는 것이 곤란하게 된다.

또한, 경화 피막(10)에 있어서는, 요철에 의한 표면 거칠기 Ra가, 바람직하게는 0.01㎛ 이상 0.17㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이상 0.15㎛ 이하가 된다. 표면 거칠기 Ra가 0.01㎛ 미만이 되면, 우수한 방현성을 얻을 수 없고, 0.17㎛을 초과하면, 휘도 불균일을 충분히 억제할 수 없을 우려가 있다.

본 실시형태에 관한 방현 필름(1)은, 특히 태블릿 단말의 가장 표면에 바람직하게 사용할 수 있지만, 그 이외, 텔레비젼 등의 디스플레이에도 적용할 수 있다.

이때, 경화 피막(10)은, 투명성 기재(20)의 한 면 뿐만 아니라, 양면에 형성되어도 된다. 또한, 투명성 기재(20)와 경화 피막(10) 사이에 다른 층(도시 생략)이 형성되어도 된다. 다른 층으로서는, 예를 들면, 편광층, 광확산층, 저반사층, 오염 방지층, 대전 방지층, 자외선·근적외선(NIE) 흡수층, 네온 커트층, 전자파 실드층 등을 들 수 있다. 또한, 경화 피막(10)의 표면에, 오염 방지층 등의 피복층(도시 생략)이 형성되어도 된다.

<3. 방현 필름의 제조방법>

이어서, 전술한 방현 필름(1)의 제조방법에 대해 설명한다. 방현 필름(1)은, 예를 들면, 이하의 공정에 의해 제조된다.

(준비공정)

우선, 투명성 기재(20)로서 예를 들면 두께 100㎛의 PET 필름을 준비한다.

(도포공정)

이어서, 투명성 기재(20)의 한쪽의 주면 위에 광경화성 수지 조성물을 도포해서 도막을 형성한다. 이때의 도막의 두께(광경화성 수지 조성물의 도포 두께)는, 경화 피막(방현층)(10)에 요구되는 특성에 따라 다르지만, 예를 들면 경화 피막(10)의 두께가 적어도 1㎛ 이상, 바람직하게는 2㎛ 이상이 되도록 조정한다. 한편, 경화 피막의 두께의 상한값은, 특별히 한정되지 않지만, 방현 필름(1)의 취급성의 관점에서는, 예를 들면, 4㎛ 이하, 바람직하게는 3㎛ 이하가 되도록, 도막의 두께를 조정하면 된다.

도포 방법은, 광경화성 수지 조성물의 종류나 조성, 도포되는 투명성 기재(20)의 종류 등에 따라 적절히 변경할 수 있다. 예를 들면, 스프레이 코트법, 딥 코트법, 에어 나이프 코트법, 커튼 코트법, 롤러 코트법, 와이어 바코드법, 그라비아 코트법이나 익스트루젼 코트법 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 작업성 및 생산성의 관점에서 스프레이 코트법이 바람직하다.

(광조사공정)

이어서, 도막에 대해 활성 에너지선을 광조사 한다. 활성 에너지선으로서는, 원자외선, 자외선, 근자외선, 적외선 등의 광선 이외에, X선, γ선 등의 전자파, 전자선, 양성자선, 중성자선 등을 들 수 있고, 그중에서도, 경화 속도, 조사장치의 입수의 용이함, 가격 등의 면에서, 자외선이 바람직하다. 자외선으로 경화시키는 방법으로서는, 200∼500nm 파장 영역의 빛을 발생하는 고압 수은 램프, 메탈 핼라이드 램프, 크세논 램프, 케미컬 램프 등을 사용하여, 100∼3000mJ/㎠ 정도 조사하는 방법 등을 들 수 있다.

소정 시간의 광조사에 의해, 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 경화 피막(10)을 형성한다. 이에 따라, 본 실시형태에 관한 방현 필름(1)을 얻는다.

이때, 본 실시형태에 있어서는, 도포공정과 광조사공정 사이에, 광경화성 수지 조성물을 건조시키는 건조공정을 설치해도 된다. 건조방법으로서는, 예를 들면, 감압 건조 또는 가열 건조, 더구나 이들 건조를 조합하는 방법 등을 들 수 있다.

<4. 본 발명의 실시형태에 관한 효과>

본 실시형태에 따르면, 이하에 나타내는 1개 또는 복수의 효과를 나타낸다.

본 실시형태의 광경화성 수지 조성물에 따르면, 중량 평균 분자량이 10,000 이상인 (메타)아크릴 수지(a1)와, 평균 입자경이 1.0㎛ 이상 2.8㎛ 이하의 미립자(B)를 사용하여, 23℃에 있어서의 점도를 1mPa·s 이상 1000mPa·s 이하가 되도록 구성하고 있다. 이에 따라, 광경화성 수지 조성물에 있어서의 미립자(B)의 침강을 억제할 수 있으므로, 그것으로 형성되는 경화 피막(10)에 있어서, 미립자(B)에 의한 볼록부(11)를 치밀하게 형성하여, 요철의 평균 간격 Sm을 작게, 예를 들면, 30∼300㎛의 범위로 구성할 수 있다. 그것+과 동시에, 미립자(B)의 응집을 억제할 수 있으므로, 미립자(B)에 의한 볼록부(11)를 과도하게 커지지 않도록 형성할 수 있으므로, 경화 피막(10)의 표면 거칠기 Ra를 작게, 예를 들면, 0.01∼0.17㎛의 범위로 구성할 수 있다. 따라서, 본 실시형태에 따르면, 방현성이 우수하고, 또한 휘도 불균일이 적은 경화 피막(10), 및 그것을 구비한 방현 필름(1)을 형성할 수 있다.

또한, 본 실시형태에 있어서, 미립자(B)로서, 알루미나 미립자를 내포하는 실리콘 미립자를 사용하면 된다. 알루미나 미립자를 내포하는 실리콘 미립자는, 실리콘 미립자 등과 비교해서 빛의 확산성이 우수하므로, 경화 피막(10)의 방현성을 보다 향상시킬 수 있다.

또한, 본 실시형태에 있어서, 미립자(B)를, 고형분 100질량부에 대해 0.1∼20질량부의 범위에서 함유시키면 된다. 이에 따라, 경화 피막(10)의 내스크래치성이 얻어지는 동시에, 미립자(B)에 의한 탁도의 증가를 억제해서 투명성을 확보할 수 있다.

또한, 본 실시형태에 있어서, 광중합성 성분(A)으로서, (메타)아크릴 수지(a1) 이외에, (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 수지(a2)를 함유시키면 된다. 이에 따라, 경화 피막(10)의 경도를 향상할 수 있고, 내스크래치성을 한층 더 향상시킬 수 있다.

또한, 본 실시형태에 있어서, 경화 피막(10)은 방현성이 우수하고, 바람직하게는, 방현성의 지표인 JIS K5600-4-7에 준거해서 측정되는 60°거울면 광택도가 120% 이하가 된다.

또한, 본 실시형태에 있어서, 경화 피막(10)을 구비한 방현 필름(1)은 투명성이 우수하고, 투명성의 지표인 JIS K7136에 준거해서 측정되는 탁도가 40% 이하가 된다.

또한, 본 실시형태에 있어서, 방현 필름(1)은, 방현성이 우수하고, 또한 휘도 불균일이 적은 경화 피막(10)을 구비하고 있으므로, 화면에의 빛의 비침이나 화면의 번쩍임을 억제 할 수 있다. 즉, 방현 필름(1)은, 시인성이 우수하다. 구체적으로는, JIS K7374에 준거하여, 슬릿 폭이 0.125mm, 0.25mm, 0.5mm, 1.0mm 및 2.0mm의 광학 빗(optical comb)을 사용해서 측정되는 상 선명도의 합계값이 350% 이상이 되어, 시인성이 우수하다.

[실시예]

다음에, 본 발명에 대해 실시예에 근거하여 한층 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은, 이들 실시예에 한정되지 않는다.

<실시예 1>

[원료]

사용한 원료는 이하와 같다.

광중합성 성분(A)으로서,

주골격이 아크릴이며, 측쇄에 광중합성 관능기로서 (메타)아크릴로일기를 갖는 중량 평균 분자량(Mw)이 40,000인 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1)(타이세이파인케미컬주식회사제 「아크릿 8KX-078」, 고형분 40%)를 사용하였다.

미립자(B)로서,

평균 입자경이 1.9㎛인 알루미나 미립자 내포형 실리콘 미립자(산화 알루미늄 미립자 내포형 폴리오가노 실세스퀴녹산 미립자: 고형분 100%)을 사용하였다. 이때, 평균 입자경은, 레이저 회절식 입자경 분포 측정 장치(시마츠제작소주식회사제 「SALD-2200」)를 사용하여, 하기 조건에서 측정되었다.

분산매: 물

분산제: 헥사메타인산 나트륨

회전 스피드: 7

초음파 분산 시간: 10분간

광중합 개시제(C)로서,

1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤(BASF 주식회사제 「일가큐어 184D」, 고형분 100%)과, 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐 포스핀 옥사이드(BASF 주식회사제 「일가큐어 TPO」, 고형분 100%)를 사용하였다.

그 밖의 첨가제로서,

중합 금지제인 하이드로퀴논(미츠이화학 주식회사제, 고형분 100%)과,

실리콘계 소포제(BYK 주식회사제 「BYK-066N」, 고형분 1%)와,

불소계 레벨링제(DIC 주식회사제 「메가팍 ES-75」, 고형분 40%)와,

유기 용제인 메틸 에틸 케톤을 사용하였다.

[광경화성 수지 조성물의 조제]

하기 표 1에 나타낸 것과 같이, 상기 원료를 배합함으로써, 실시예 1의 광경화성 수지 조성물을 조제하였다.

구체적으로는, 메틸 에틸 케톤 29.3질량부에, 광중합성 성분(A)으로서, 중량 평균 분자량(Mw)이 40,000인 광중합성 아크릴 수지(a1)를 67.0질량부와, (C) 광중합 개시제로서, 일가큐어 184D를 0.6질량부, 및 일가큐어 TPO를 0.6질량부와, 기타 참가제로서, 하이드로퀴논을 0.02질량부, 실리콘계 소포제를 0.02질량부, 및 불소계 레벨링제를 0.7질량부를 첨가하여, 용해시켰다. 그후, 용해 액에, 평균 입자경이 1.9㎛인 알루미나 미립자 내포형 실리콘 미립자를 1.8질량부 첨가해서 교반하였다. 이에 따라, 미립자(B)가 분산된 광경화성 수지 조성물을 얻었다.

조제한 광경화성 수지 조성물에 대해서, 점도계(ThermoFisher Scientific 주식회사제 「HAAKE Viscotester 6 plus」)를 사용하여, 23℃에 있어서의 점도를 측정한 바, 16mPa·s인 것이 확인되었다.

[방현 필름의 제작]

다음에, 상기에서 얻어진 광경화성 수지 조성물을 사용해서 방현 필름을 제작하였다.

우선, 투명성 기재로서, PET 필름(도요보 주식회사제 「코스모 샤인 A4300」, 종 200mm×횡 150mm×두께 100㎛)을 준비하였다. 이어서, 상기에서 조제한 광경화성 수지 조성물을 PET 필름의 한쪽의 주면에 도포하여, 도막을 형성하였다. 이때, 얻어지는 경화 피막의 막두께(드라이 막두께)가 2∼3㎛가 되도록, 도막의 두께를 조정해서 도포하였다. 이어서, 고압 수은 램프를 사용하여, 도막에 대해 자외선을 조사하였다(조사량: 300∼400mJ/㎠). 조사에 의해 도막을 경화시켜, 막두께 2.0㎛의 경화 피막을 형성하여, 본 실시예의 방현 필름을 제작하였다.

얻어진 방현 필름에 대해서, 경화 피막에 있어서의 요철의 평균 간격 Sm과 요철에 의한 표면 거칠기 Ra를 측정한 바, 평균 간격 Sm이 49.6㎛이고, 표면 거칠기 Ra가 0.11㎛인 것이 확인되었다. 이때, 평균 간격 Sm 및 표면 거칠기 Ra는, 초소형 표면 거칠기 측정기 E-35B 도쿄정밀 주식회사제)을 사용해서 측정하였다.

[평가 방법]

다음에, 얻어진 방현 필름에 대하여, 이하와 같은 평가를 행하였다.

(방현성)

JIS K5600-4-7에 준거해서 60°거울면 광택도를 측정하여, 방현 필름의 방현성을 평가하였다. 본 실시예에서는, 60°거울면 광택도가 120% 이하이면, 방현성이 우수한 것으로 평가하였다.

(휘도 불균일)

방현 필름에 비추어진 화상의 번쩍임을 육안으로 판단함으로써, 휘도 불균일의 정도를 평가하였다. 구체적으로는, 화상 표시장치로서 「iPad(등록상표)」를 사용하고, 어플리케이션 소프트웨어 「Free Light」에서, 디스플레이 표시를 녹색으로 설정한 후에, 방현 필름을 경화 피막면이 표면측이 되도록 디스플레이 위에 싣고 꽉 눌렀을 때의, 화상의 번쩍임을 육안으로 판단하였다. 본 실시예에서는, 번쩍임의 정도를 이하의 레벨로 분류하여, 레벨이 3 이상이면, 휘도 불균일이 적은 것으로 평가하였다.

5: 번쩍임이 전혀 없다

4: 번쩍임이 거의 없다

3: 번쩍임이 다소 있지만, 허용범위이다

2: 번쩍임이 많다

1: 번쩍임이 상당히 많다

(탁도)

JIS K7136에 준거해서 방현 필름의 탁도(헤이즈(haze): HZ)를 측정하여, 평가하였다. 본 실시예에서는, 탁도가 40% 이하이면, 화상의 시인성이 우수하고, 20% 이하이면, 특히 우수한 것으로 평가하였다. 이때, 탁도는, 헤이즈미터 NDH 2000(니폰덴쇼쿠공업 주식회사제)을 사용해서 측정하였다.

(전체 광선 투과율)

JIS K7361에 준거해서 방현 필름의 전체 광선 투과율(TT)을 측정하여, 평가하였다. 본 실시예에서는, 전체 광선 투과율이 85% 이상이면, 투과율이 높은 것으로 평가하였다. 이때, 전체 광선 투과율은, 헤이즈미터 NDH2000(니폰텐쇼쿠공업 주식회사제)을 사용해서 측정하였다.

(상 선명도)

상 선명도란, 방현 필름 너머로 관찰할 수 있는 화상이 어느 만큼 선명하게 보이는지를 수치 평가한 것이며, JIS K7374에 준거해서 측정된다. 본 실시예에서는, JIS K7374에 준거하여, 슬릿 폭이 다른 5종류의 광학 빗(슬릿 폭: 0.125mm, 0.25mm, 0.5mm, 1mm 및 2mm)을 사용해서 측정되는 상 선명도의 합계값에 의해 평가하고 있고, 그 합계값이 350% 이상이면, 화상이 선명하게 보이는 것으로 평가하였다. 이때, 상 선명도는, 사상성 측정기 ICM-1T(스가시험기 주식회사제)를 사용해서 측정하였다.

(경도)

JIS K5600에 준거해서 하중 750g에서 연필 경도 시험을 행하여, 방현 필름의 연필 경도를 측정하여, 평가하였다. 본 실시예에서는, 연필 경도가 H 이상이면, 충분한 경도를 갖고 있고, 내스크래치성이 우수한 것으로 평가하였다.

(외관)

방현 필름을, 경화 피막을 위로 향한 상태에서 45°기울여, 투명성 기재 너머로 경화 피막을 육안에 의해 관찰하여, 경화 피막의 표면에 있어서의 미립자의 응집물의 유무, 움푹 패임의 유무 및 표면의 균일성을 평가하였다. 본 실시예에서는, 응집물과 움푹 패임이 없고, 표면이 균일한 것을 외관이 양호한 것으로 평가하였다.

<실시예 2>

실시예 2에서는, 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1)로서, 중량 평균 분자량이 10,000인 것을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

<실시예 3>

실시예 3에서는, 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1)로서, 중량 평균 분자량이 20,000인 것을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

<실시예 4>

실시예 4에서는, 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1)로서, 중량 평균 분자량이 80,000인 것을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

<실시예 5>

실시예 5에서는, 미립자(B)로서, 평균 입자경이 2.0㎛인 실리콘 미립자를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

<실시예 6>

실시예 6에서는, 광중합성 성분(A)으로서, 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1)와 함께 (메타)아크릴레이트계 모노머(a2)를 사용하고, 배합량을 적절히 변경한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하였다. 본 실시예에서는, (메타)아크릴레이트계 모노머(a2)로서, 디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트와 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트의 혼합물(고형분 100%)을 사용하였다.

<실시예 7>

실시예 7에서는, 미립자(B)로서, 평균 입자경 1.2㎛인 아크릴 미립자를 사용한 것 이외는, 실시예 6과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

<실시예 8>

실시예 8에서는, 미립자(B)로서, 평균 입자경 2.3㎛인 아크릴 미립자를 사용한 것 이외는, 실시예 6과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

<실시예 9>

실시예 9에서는, 미립자(B)로서, 평균 입자경 2.1㎛인 소수성 실리카 미립자를 사용한 것 이외는, 실시예 6과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

<비교예 1>

비교예 1에서는, 하기 표 2에 나타낸 것과 같이, 광중합성 성분(A)으로서, 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1)를 사용하지 않고, 중량 평균 분자량이 900인 우레탄 아크릴레이트 수지(고형분 40%)를 사용하고, 배합량을 적절히 변경한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

<비교예 2>

비교예 2에서는, 미립자(B)로서, 평균 입자경이 3.0㎛인 알루미나 미립자 내포형 실리콘 미립자를 사용한 것 이외는, 실시예 6과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

<비교예 3>

비교예 3에서는, 미립자(B)로서, 평균 입자경이 3.0㎛인 아크릴 미립자를 사용한 것 이외는, 실시예 6과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

<비교예 4>

비교예 4에서는, 미립자(B)로서, 평균 입자경이 0.7㎛인 아크릴 미립자를 사용한 것 이외는, 실시예 6과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

<비교예 5>

비교예 5에서는, 미립자(B)로서, 평균 입자경이 0.8㎛인 아크릴 미립자를 사용한 것 이외는, 실시예 6과 마찬가지로 광경화성 수지 조성물을 조제하여, 방현 필름을 제작하였다.

표 1에 나타낸 것과 같이 실시예 1∼9의 방현 필름에서는, 모두 요철의 평균 간격 Sm이 30∼300㎛이고, 표면 평균 거칠기 Ra가 0.01∼0.17㎛인 것이 확인되었다. 실시예 1∼9는, 60°거울면 광택도가 120% 이하로서, 방현성이 우수한 것이 확인되었다. 또한, 번쩍임의 정도의 레벨이 3 이상으로, 휘도 불균일이 적었다. 또한, 탁도, 전체 광선 투과율, 상 선명도 및 경도에 대해서도 우수한 것이 확인되었다.

실시예 1, 3∼9와 실시예 2를 비교했을 때, 실시예 1, 3∼9에서는, 중량 평균 분자량이 15,000 이상인 광중합성 아크릴 수지(a1)를 사용했기 때문에, 중량 평균 분자량이 10,000인 광중합성 아크릴 수지(a1)를 사용한 실시예 2보다도, 경화 피막의 외관을 양호하게 할 수 있다는 것이 확인되었다.

실시예 1과 실시예 5를 비교했을 때, 미립자(B)로서, 알루미나 미립자 내포형 실리콘 미립자를 사용한 실시예 1에서는, 실리콘 미립자를 사용한 실시예 5보다도 60°거울면 광택도를 저감할 수 있어, 방현성이 보다 우수한 것이 확인되었다. 이것은, 알루미나 미립자 내포형 실리콘 미립자가, 실리콘 미립자보다도 빛의 확산성이 우수하기 때문으로 추측된다.

실시예 1∼5와 실시예 6∼9를 비교했을 때, 실시예 6∼9에서는, 아크릴레이트계 모노머(a2)를 사용했기 때문에, 실시예 1∼5보다도 경화 피막의 경도를 높게 할 수 있다는 것이 확인되었다.

표 2에 나타낸 것과 같이, 비교예 1에서는, 요철의 평균 간격 Sm이 354.3㎛로 커서, 미립자(B)에 의한 볼록부가 치밀하게 형성되어 있지 않다는 것이 확인되었다. 그 결과, 60°거울면 광택도가 141%로 높아, 방현성이 떨어진다는 것이 확인되었다. 이것은, 중량 평균 분자량이 낮은 우레탄 아크릴레이트 수지를 사용했기 때문에, 방현층에 있어서 미립자(B)가 침강한 것에 따른 것으로 추측된다.

비교예 2, 3에서는, 미립자(B)로서, 평균 입자경이 2.8㎛보다도 큰 것을 사용했기 때문에, 표면 거칠기 Ra가 0.17㎛보다도 큰 것이 확인되었다. 그 결과, 휘도 불균일이 많아지고, 또한 상 선명도가 낮아지는 것이 확인되었다.

비교예 4, 5에서는, 미립자(B)로서, 평균 입자경이 1.0㎛보다도 작은 것을 사용하고 있어, 평균 간격 Sm이 300㎛보다도 큰 것이 확인되었다. 그 결과, 휘도 불균일은 적기는 하지만, 요철이 치밀하게 형성되어 있지 않기 때문인지, 60°거울면 광택도가 120%보다도 높아, 충분한 방현성을 얻을 수 없다는 것이 확인되었다.

<본 발명의 바람직한 태양>

이하에서, 본 발명의 바람직한 태양에 대해 부기한다.

[부기 1]

본 발명의 일 태양에 따르면,

23℃에 있어서의 점도가 1mPa·s 이상 1000mPa·s 이하인, 광경화성 수지 조성물이 제공된다.

[부기 2]

부기 1의 광경화성 수지 조성물에 있어서, 바람직하게는,

상기 미립자(B)로서, 알루미나 미립자를 내포하는 실리콘 미립자를 포함한다.

[부기 3]

부기 1 또는 2의 광경화성 수지 조성물에 있어서, 바람직하게는,

상기 미립자(B)를, 고형분 100질량부에 대해 0.1질량부 이상 20질량부 이하의 범위에서 함유한다.

[부기 4]

부기 1∼3의 어느 한개의 광경화성 수지 조성물에 있어서, 바람직하게는,

상기 광중합성 성분(A)이, 상기 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1) 이외의 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 수지(a2)를 함유한다.

[부기 5]

본 발명의 다른 태양에 따르면,

부기 1∼4의 어느 한개의 광경화성 수지 조성물로 형성되고, 상기 미립자(B)에 의한 요철을 표면에 갖는 경화 피막이 제공된다.

[부기 6]

부기 5의 경화 피막에 있어서, 바람직하게는,

표면 거칠기 Ra가 0.01㎛ 이상 0.17㎛ 이하이다.

[부기 7]

부기 5 또는 6의 경화 피막에 있어서, 바람직하게는,

요철의 평균 간격 Sm이 30㎛ 이상 300㎛ 이하이다.

[부기 8]

부기 5∼7의 어느 한개의 경화 피막에 있어서, 바람직하게는,

JIS K5600-4-7에 준거해서 측정되는 60°거울면 광택도가 120% 이하이다.

[부기 9]

본 발명의 또 다른 태양에 따르면,

투명성 기재와, 상기 투명성 기재 위에 설치되는 부기 5∼8의 어느 한개의 경화 피막을 구비한 방현 필름이 제공된다.

[부기 10]

부기 9의 방현 필름에 있어서, 바람직하게는,

JIS K7136에 준거해서 측정되는 탁도가 40% 이하이다.

[부기 11]

부기 9 또는 10의 방현 필름에 있어서, 바람직하게는,

JIS K7374에 준거하여, 슬릿 폭이 0.125mm, 0.25mm, 0.5mm, 1.0mm 및 2.0mm의 광학 빗을 사용해서 측정되는 상 선명도의 합계값이 350% 이상이다.

[부기 12]

본 발명의 또 다른 태양에 따르면,

부기 9∼11의 어느 한개의 방현 필름을 구비한 화상 표시장치가 제공된다.

[부기 13]

본 발명의 또 다른 태양에 따르면,

부기 1∼4의 어느 한개의 광경화성 수지 조성물을 광조사에 의해 경화시키는 경화공정을 갖는 경화 피막의 제조방법이 제공된다.

[부기 14]

본 발명의 또 다른 태양에 따르면,

부기 1∼4의 어느 한개의 광경화성 수지 조성물을 투명성 기재의 적어도 한쪽의 주면에 도포하는 도포공정과,

1 방현 필름
10 경화 피막(방현층)
11 볼록부
20 투명성 기재

Claims

광중합성 성분(A), 미립자(B) 및 광중합 개시제(C)를 함유하는 광경화성 수지 조성물로서,
상기 광중합성 성분(A)이, 중량 평균 분자량이 10,000 이상인 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1)를 포함하고,
상기 미립자(B)가, 평균 입자경이 1.0㎛ 이상 2.8㎛ 이하인 유기 미립자 및/또는 무기 미립자를 포함하고,
23℃에 있어서의 점도가 1mPa·s 이상 1000mPa·s 이하인 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
제 1항에 있어서,
상기 미립자(B)로서, 알루미나 미립자를 내포하는 실리콘 미립자를 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 미립자(B)를, 고형분 100질량부에 대해 0.1질량부 이상 20질량부 이하의 범위에서 함유하는 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 광중합성 성분(A)이, 상기 광중합성 (메타)아크릴 수지(a1) 이외의 (메타)아크릴레이트계 모노머 및/또는 (메타)아크릴레이트계 수지(a2)를 함유하는 것을 특징으로 하는 광경화성 수지 조성물.
청구항 1 또는 2에 기재된 광경화성 수지 조성물로 형성되고, 상기 미립자(B)에 의한 요철을 표면에 갖는 것을 특징으로 하는 경화 피막.
제 5항에 있어서,
표면 거칠기 Ra가 0.01㎛ 이상 0.17㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 경화 피막.
제 5항에 있어서,
요철의 평균 간격 Sm이 30㎛ 이상 300㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 경화 피막.
제 6항에 있어서,
요철의 평균 간격 Sm이 30㎛ 이상 300㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 경화 피막.
제 5항에 있어서,
JIS K5600-4-7에 준거해서 측정되는 60°거울면 광택도가 120% 이하인 것을 특징으로 하는 경화 피막.
투명성 기재와, 상기 투명성 기재 위에 설치되는 청구항 5에 기재된 경화 피막을 구비한 것을 특징으로 하는 방현 필름.
제 10항에 있어서,
JIS K7136에 준거해서 측정되는 탁도가 40% 이하인 것을 특징으로 하는 방현 필름.
제 10항에 있어서,
JIS K7374에 준거하여, 슬릿 폭이 0.125mm, 0.25mm, 0.5mm, 1.0mm 및 2.0mm인 광학 빗을 사용해서 측정되는 상 선명도의 합계값이 350% 이상인 것을 특징으로 하는 방현 필름.
청구항 10에 기재된 방현 필름을 구비한 것을 특징으로 하는 화상 표시장치.
청구항 1 또는 2에 기재된 광경화성 수지 조성물을 광조사에 의해 경화시키는 경화공정을 갖는 것을 특징으로 하는 경화 피막의 제조방법.
청구항 1 또는 2에 기재된 광경화성 수지 조성물을 투명성 기재의 적어도 한쪽의 주면에 도포하는 도포공정과,
상기 도포공정 후, 광조사에 의해 상기 광경화성 수지 조성물을 경화시켜 경화 피막을 형성하는 경화공정을 갖는 것을 특징으로 하는 방현 필름의 제조방법.