CN105388704A - 光固化性树脂组合物、固化被膜及防眩膜及其制造方法、图像显示装置 - Google Patents

Abstract

提供能够形成在防眩性上卓越且亮度不均少的固化被膜的光固化性树脂组合物、固化被膜及防眩膜及其制造方法、图像显示装置。一种光固化性树脂组合物，含有光聚合性成分(A)、微粒(B)以及光聚合引发剂(C)，其特征在于，所述光聚合性成分(A)含有重均分子量为10,000以上的光聚合性(甲基)丙烯酸树脂(a1)，微粒(B)含有平均粒径为1.0μm以上、2.8μm以下的有机微粒以及/或者无机微粒，在23℃下的粘度为1mPa·s以上、1000mPa·s以下。

Description

光固化性树脂组合物、固化被膜及防眩膜及其制造方法、图像显示装置

技术领域

本发明涉及光固化性树脂组合物、由该组合物形成的固化被膜及防眩膜、以及固化被膜和防眩膜的制造方法。

背景技术

在以平板终端和电视为代表的图像显示装置(下面，也简称为显示器)中，由于太阳光或日光灯等映入画面而导致画面的可视性降低。因此，为了抑制映入，在显示器的表面上设置防眩膜。

一般而言，防眩膜使透明性基材和具有防眩性的固化被膜(下面，也简称为防眩层)层叠而构成。防眩层例如使含有微粒的光固化性树脂组合物涂布、硬化在透明性基材上而形成，在表面上具有由微粒产生的微小凹凸。根据防眩膜，由于防眩层通过利用凹凸使光散射或扩散而显示防眩性，因此能够抑制映入。

可是，近年来，在显示器上，分辨率不断在提高，所显示的图像变得更高精细。随着该分辨率的提高，在防眩膜上，在与高分辨率的显示器贴合时，在防眩层的表面上产生亮度不均，产生画面的可视性下降这样的问题。亮度不均就是在将显示器亮灯了时，在来自背面的透过光到达画面时，在画面表面上出现细微的亮度(明亮度)的不均匀，当观察者改变观看的角度时，该亮度不均的位置看起来变换下去的现象，尤其在为整面白色显示和整面绿色显示时显著。一般认为，该亮度不均是由透过光与防眩层的凹凸干涉而产生的。这样，在防眩膜上，虽然通过防眩层的凹凸来获得防眩性，但是由于该凹凸导致产生亮度不均，因此就变得很难兼顾卓越的防眩性和亮度不均的抑制。

作为解决该问题的方法，已公开有将构成防眩膜的防眩层的树脂的折射率与防眩层中所含有的微粒的折射率之差调整为规定的范围内的方法(例如参照专利文献1～3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-326608号公报

专利文献2：日本特开2008-262190号公报

专利文献3：日本特开2009-175375号公报。

发明内容

发明要解决的课题

然而，在专利文献1～3的方法中，在维持卓越的防眩性的同时抑制亮度不均上具有限度，具有改善的余地。

本发明就是鉴于上述问题而做出，其目的在于，提供能够形成在防眩性上卓越且亮度不均少的固化被膜的光固化性树脂组合物、固化被膜及防眩膜、以及固化被膜和防眩膜的制造方法。

用于解决课题的手段

根据本发明一方式，提供一种光固化性树脂组合物，含有光聚合性成分(A)、微粒(B)以及光聚合引发剂(C)，其特征在于，所述光聚合性成分(A)含有重均分子量为10,000以上的光聚合性(甲基)丙烯酸(酯)树脂(a1)，所述微粒(B)含有平均粒径为1.0μm以上、2.8μm以下的有机微粒以及/或者无机微粒，在23℃下的粘度为1mPa·s以上1000mPa·s以下。

根据本发明的其他方式，提供一种固化被膜，其由上述方式的光固化性树脂组合物形成，在表面上具有基于所述微粒(B)的凹凸。

根据本发明的又一其他方式，提供一种防眩膜，其具备透明性基材和上述方式的固化被膜。

根据本发明的又一另外的方式，提供一种图像显示装置，其具备上述方式的防眩膜。

根据本发明的又一另外的方式，提供一种固化被膜的制造方法，其具有通过光照射来使上述方式的光固化性树脂组合物固化的固化工序。

根据本发明的又一另外的方式，提供一种防眩膜的制造方法，其具有将第一至第四方式中任一个的光固化性树脂组合物涂布于透明性基材的至少一个主面上的涂布工序和在所述涂布工序之后通过光照射来使所述光固化性树脂组合物固化而形成固化被膜的固化工序。

发明的效果

根据本发明，可以获得能够形成在防眩性上卓越且亮度不均少的防眩膜的光固化性树脂组合物、固化被膜以及薄膜。

附图说明

图1是示出本发明的一实施方式所涉及的防眩膜的截面的一部分的概略图。

图2是示出现有防眩膜的截面的一部分的概略图。

符号说明

1、防眩膜10、固化被膜(防眩层)

11、凸部20、透明性基材。

具体实施方式

为了解决上述问题，本发明人进行了研究，结果发现：在现有的防眩膜上产生亮度不均的原因主要为以下的两个方面。

一个是防眩层的凹凸未致密地形成于面内。如图2所示，在防眩层110中，虽然微粒(B)通过存在于厚度方向的规定位置而在表面上形成凸部111，但是在现有技术中，微粒(B)有时沉降于防眩层110中而产生局部地没形成凸部的地方112。因此，凸部111就会稀疏地分布于防眩层110的面内，凹凸在防眩层110上的平均间隔Sm大。

另一个是由凹凸产生的表面粗糙度大。如图2所示，在防眩层110中，表面粗糙度Ra由表面的凸部111的高度决定，但是在现有技术中，有时由于微粒(B)凝集形成的粗大的二次粒子而产生凸部高度过度地大的地方113。由此，防眩层110的表面粗糙度Ra大。

这样，如果凹凸在防眩层110上的平均间隔Sm和表面粗糙度Ra变大，则可能由于来自显示器的透过光易于在凹凸上干涉而易于产生亮度不均。由这种情况可知，在防眩层110中，要维持卓越的防眩性的同时降低亮度不均，最好以凹凸的平均间隔Sm和基于凹凸的表面粗糙度Ra变小的方式构成。

于是，本发明人为了使凹凸的平均间隔Sm和基于凹凸的表面粗糙度Ra变小，对在形成防眩层的光固化性树脂组合物中抑制微粒沉降和凝集的方法进行了研究。具体而言，对抑制能够形成所期望的凹凸、可以获得规定的防眩性的平均粒径为1.0μm～2.8μm以下的微粒的沉降和凝集的方法进行了研究。

首先，本发明人将光固化性树脂组合物的粘度设定得高而进行了研究。这是因为，一般而言，如果粘度高，则分散于光固化性树脂组合物中的微粒的沉降和凝集就变得难以产生。研究的结果发现，在将23℃下的粘度设定为1mPa·s以上、1000mPa·s以下的范围时，能够抑制微粒的沉降和凝集，但是如果光固化性树脂组合物中所含有的光聚合性(甲基)丙烯酸树脂((metha)acrylresin)的分子量低，则就不能够充分地抑制沉降和凝集。也就是说，发现了要抑制微粒的沉降和凝集，仅通过调整粘度并不够，必须使光聚合性(甲基)丙烯酸树脂的分子量增大。

对光聚合性(甲基)丙烯酸树脂的分子量进一步地进行了研究发现，如果重均分子量小于10,000，则即使将粘度设定为上述范围内也不能够充分地抑制微粒的沉降和凝集，但是如果重均分子量为10,000以上，则就能够良好地抑制。

作为主要原因，本发明人如以下这样推测。我们知道，一般而言，分子量越低树脂成分的分子链越短，分子量越高分子链越长。高分子量、分子链长的树脂成分，由于与低分子量、分子链短的树脂成分相比较尺寸大，因而易于捕捉规定的平均粒径的微粒。因此，在含有高分子量的树脂成分的光固化性树脂组合物中，微粒被捕捉而使沉降受到抑制，因此易于浮游。此外，微粒由于被捕捉而使微粒之间的凝集受到抑制，因而能够微细地分散。因此，在由其形成的防眩层中，微粒的沉降和凝集被抑制而使凹凸的平均间隔Sm和基于凹凸的表面粗糙度Ra小地构成。即，根据上述构成，能够形成在防眩性上卓越且亮度不均少的固化被膜。

本发明就是基于上述的见解而做出的。

以下，按以下的顺序来对本发明的一实施方式进行说明。

1.光固化性树脂组合物

1-1.光聚合性成分(A)

1-2.微粒(B)

1-3.光聚合引发剂(C)

1-4.粘度

1-5.其他添加剂

1-6.调制方法

2.防眩膜

3.防眩膜的制造方法

4.本实施方式所涉及的效果

〈1.光固化性树脂组合物〉

本实施方式所涉及的光固化性树脂组合物将光聚合性成分(A)、微粒(B)以及光聚合引发剂(C)混合而获得，23℃下的粘度为1mPa·s以上、1000mPa·s以下。

〈1-1.光聚合性成分(A)〉

光聚合性成分(A)含有重均分子量为10,000以上的光聚合性(甲基)丙烯酸树脂(a1)(下面，也简称为“(甲基)丙烯酸树脂(a1)”)。此外，在本说明书中，所谓(甲基)丙烯酸基表示丙烯酸基和与其相对应的甲基丙烯酸基中的至少任一个。

(甲基)丙烯酸树脂(a1)是在主骨架上具有(甲基)丙烯酸基单体的聚合物、在侧链上具有光聚合性官能团的树脂成分。作为光聚合性官能团，可以列举出：例如(甲基)丙烯酰基、乙烯基、丙烯基等。其中，从反应性高、光照射固化速度快来看，尤其优选(甲基)丙烯酰基。

(甲基)丙烯酸树脂(a1)的重均分子量为10,000以上，优选为15,000以上。如上所述，如果重均分子量小于10,000，则就不能够充分地抑制光固化性树脂组合物中的微粒(B)的沉降和凝集，因此凹凸在防眩层上的平均间隔Sm以及基于凹凸的表面粗糙度Ra变大，易于产生亮度不均。在固化被膜中，从使凹凸的平均间隔Sm以及基于凹凸的表面粗糙度Ra变小的同时防止凝集物和缩孔(ハジキ)等缺点的产生而改良外观的观点而言，重均分子量优选大，最好为15,000以上。此外，重均分子量的上限值虽然没有特别的限制，但优选为200,000以下，更优选为100,000以下，进一步地优选为60,000以下。通过形成为这样的重均分子量，从而能够在固化被膜中不损害可挠性和柔软性等而获得所期望的高硬度。此外，在本实施方式中，重均分子量是以聚苯乙烯为标准而根据凝胶渗透色谱(GPC)的测量结果算出的。

光聚合性成分(A)优选含有(甲基)丙烯酸酯类单体以及/或者(甲基)丙烯酸酯类树脂(a2)作为上述(甲基)丙烯酸树脂(a1)以外的成分。通过使其含有这样的(甲基)丙烯酸酯类单体以及/或者(甲基)丙烯酸酯类树脂(a2)，从而能够使固化被膜的硬度和耐擦伤性提高。

作为(甲基)丙烯酸酯类单体，例如，能够使用在单体中具有两个以上的聚合性官能团的单体。具体而言，可以列举出：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等双官能单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(2-(甲基)丙烯酰氧乙基)酯、异氰脲酸三(2-(甲基)丙烯酰氧丙基)酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能单体。在这些中，从使固化被膜的硬度提高的观点而言，特别地优选在单体中具有四个以上的聚合性官能团的多官能单体。这些(甲基)丙烯酸酯类单体能够单独一种或组合两种以上来使用。

此外，作为(甲基)丙烯酸酯类树脂，例如，可以列举出将氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等光固化性(甲基)丙烯酸酯类单体聚合而获得的树脂。这些(甲基)丙烯酸酯类树脂能够单独使用一种或组合两种以上来使用。

从不使固化被膜的硬度过度地提高的观点而言，(甲基)丙烯酸酯类单体以及/或者(甲基)丙烯酸酯类树脂(a2)的混合量相对于光固化性树脂组合物的固体成分100质量份，优选为0质量份以上、40质量份以下，更优选为0质量份以上、20质量份以下。此外，在本实施方式中，所谓固体成分就是从光固化性树脂组合物中除去了有机溶剂等挥发成分后的成分，表示在使该组合物固化时作为固化被膜而残存的成分。

〈1-2.微粒(B)〉

微粒(B)是在使光固化性树脂组合物固化时在固化被膜(防眩层)的表面上形成凹凸的粒子。作为微粒(B)，能够使用平均粒径为1.0μm以上2.8μm以下的粒子。如果微粒(B)的平均粒径小于1.0μm，则在使光固化性树脂组合物硬化了时防眩层上的凸部的高度小，其表面粗糙度Ra过度地变小。因此，不能够通过凹凸来充分地抑制映入，无法获得高防眩性。另一方面，如果平均粒径超过2.8μm，则防眩层的凸部的高度大，表面粗糙度Ra过度地变大。因此，导致在防眩层中产生亮度不均而使可视性下降。此外，在本实施方式中，平均粒径表示中位径(D50)。

作为微粒(B)，能够使用目前众所周知的微粒。例如，作为有机微粒，能够使用丙烯酸基微粒、聚苯乙烯微粒、聚乙烯蜡微粒、聚丙烯蜡微粒、PTFE微粒、氨基甲酸酯微粒、有机硅微粒等。此外，例如，作为无机微粒，能够使用二氧化硅微粒、氧化铝微粒、氧化锆微粒、氧化锌微粒、氧化钛微粒等金属氧化物微粒。这些可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。作为微粒(B)，从更加抑制亮度不均的观点而言，优选使用作为有机微粒的有机硅微粒。从在抑制亮度不均的同时抑制映入而使防眩性提高的观点而言，更优选内包氧化铝微粒的有机硅微粒。内包氧化铝微粒的有机硅微粒与有机硅微粒相比较，在光的扩散性上卓越，能够使防眩性更加提高。

微粒(B)的混合量能够根据固化被膜上所要求的防眩性、耐擦伤性以及透明性(浊度)等各特性而适当变更。在将光固化性树脂组合物适用于与图像显示装置的画面贴合的防眩膜的情况下，由于需要各特性均衡，因此微粒(B)的混合量相对于光固化性树脂组合物的固体成分100质量份，优选为0.1质量份以上、20质量份以下，更优选为4质量份以上、10质量份以下。如果微粒(B)的混合量比上述范围少，则可能无法均衡地获得各特性；如果比上述范围多，则固化被膜的浊度变高，可能损害透明性。

〈1-3.光聚合引发剂(C)〉

光聚合引发剂(C)是通过光照射来产生自由基或阳离子而使光聚合性成分(A)固化的物质。作为光聚合引发剂(C)，只要是能够固化光聚合性成分(A)的物质即可。例如，能够使用苯偶姻类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。

作为苯偶姻类光聚合引发剂，可以列举出：苯偶姻、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚等。

作为苯乙酮类光聚合引发剂，可以列举出：安息香双甲醚(别名，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)、二乙氧基苯乙酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、、4-叔丁基－三氯苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、1-(4-十二烷苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、4-(2－羟乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮等。

作为二苯甲酮类光聚合引发剂，可以列举出：二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等。

作为噻吨酮类光聚合引发剂，可以列举出：噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等。

这些光聚合引发剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

光聚合引发剂(C)的混合量相对于光固化性树脂组合物的固体成分100质量份，优选为0.1质量份以上、10质量份以下，更优选为3质量份以上、6质量份以下。如果混合量比上述范围少，则可能在使光固化性树脂组合物固化时的速度(固化速度)变慢；如果比上述范围多，则可能固化速度变得过块。

〈1－4.粘度〉

本实施方式所涉及的光固化性树脂组合物的粘度在23℃下为1mPa·s以上、1000mPa·s以下。优选为1～500mPa·s，更优选为3～60mPa·s，进一步地优选为3～40mPa·s。如果粘度小于1mPa·s，则粘度就变得过低，因此导致在光固化性树脂组合物中微粒(B)沉降或凝集。另一方面，如果粘度超过1000mPa·s，则光固化性树脂组合物的流平性降低，因此变得难以涂布，不能够形成均匀膜厚的固化被膜。

〈1-5.其他添加剂〉

在本实施方式所涉及的光固化性树脂组合物中，可以根据需要而含有上述的成分以外的其他添加剂。作为其他添加剂，从将粘度调整为规定的范围的观点而言，可以含有有机溶剂。作为有机溶剂，能够使用目前众所周知的溶剂。例如，可以列举出：芳香族烃类(例如：二甲苯、甲苯等)、酮类(例如：甲基异丁基酮、甲基乙基酮、环己酮等)、酯类(例如：乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯)、醇类(例如：异丙醇、丁醇等)、乙二醇醚类(例如：丙二醇单甲醚等)等各种有机溶剂。这些有机溶剂能够单独一种或组合两种以上来使用。

此外，作为其他添加剂，可以含有流平剂。根据流平剂，能够改善光固化性树脂组合物的缩孔而使向被涂布面的润湿性提高，进而能够形成膜厚均匀的固化被膜。作为流平剂，例如，可以列举出：氟类、丙烯酸类、有机硅类等各种流平剂。其中，从不仅能够使流平性提高，而且能够赋予拒水拒油性这种防污功能考虑，更优选氟类流平剂。这些流平剂的混合量相对于光固化性组合物的固体成分100质量份，优选为0.1质量份以上、1.5质量份以下，更优选为0.5质量份以上、1.0质量份以下。

此外，作为其他添加剂，可以含有消泡剂。根据消泡剂，能够抑制气泡在光固化性树脂组合物中的产生，进而改良固化被膜的外观。作为消泡剂，例如，可以列举出：丙烯酸类、有机硅类等各种消泡剂。这些消泡剂的混合量相对于光固化性组合物的固体成分100质量份，优选为0.0001质量份以上、1.0质量份以下。

此外，作为其他添加剂，可以使阻聚剂、非反应性稀释剂、消光剂、防沉降剂、分散剂、热稳定剂、紫外线吸收剂等含有。这些添加剂的混合量能够在不损害本实施方式的效果的范围内适当变更。

〈1-6.调制方法〉

本实施方式所涉及的光固化性树脂组合物例如通过如下这样调制。

首先，使光聚合性成分(A)、光聚合引发剂(C)以及根据需要其他添加剂溶解于有机溶剂中。接着，通过将微粒(B)添加于所得到的溶解液中并搅拌而获得本实施方式的光固化性树脂组合物。此外，在调制时，最好适当变更光聚合性成分(A)或微粒(B)、有机溶剂等的混合量，以便使光固化性树脂组合物的粘度成为规定的范围。

〈2.防眩膜〉

接着，使用图1来对使用上述的光固化性树脂组合物而形成的防眩膜1进行说明。图1是示出本发明的一实施方式所涉及的防眩膜1的截面的概略图。

如图1所示，本实施方式所涉及的防眩膜1具备透明性基材20和固化被膜(防眩层)10而构成。

作为透明性基材20，能够使用由透明的材料构成的透明塑料膜。作为透明塑料膜，例如，可以列举出：三乙酰纤维素膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、二乙酰纤维素膜、醋酸丁酸纤维素膜、聚醚砜膜、聚丙烯酸(酯)类树脂膜、聚氨基甲酸酯类树脂膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚膜、聚甲基戊烯膜、聚醚醚酮膜、(甲基)丙烯腈膜等。在这些之中，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在强度和光学特性等的平衡等方面上尤其优选。

固化被膜(防眩层)10设置于透明性基材20的一个主面上。固化被膜10由光固化性树脂组合物形成，在表面上具有由微粒(B)产生的凹凸。如上所述，在光固化性树脂组合物中，抑制了微粒(B)的沉降和凝集。因此，在涂布光固化性树脂组合物时，在该涂膜中，微粒(B)不沉降而在厚度方向上浮游，同时不凝集而微细地分散。在将该涂膜固化而获得的固化被膜10中，由于微粒(B)的沉降受到抑制，基于微粒(B)产生的凸部11均匀地形成在面内，因此凹凸的分布变得致密。此外，由于微粒(B)的凝集受到抑制而以使凸部11的高度不过度地变大的方式形成凸部11，因此由固化被膜10中的凹凸产生的表面粗糙度变小。

具体而言，在固化被膜10中，凹凸致密地形成，凹凸的平均间隔Sm优选成为30μm以上、300μm以下，更优选成为40μm以上、200μm以下。平均间隔Sm表示凸部11间的距离的平均，平均间隔Sm越变大，凸部11的密度越变小。在平均间隔Sm超过300μm的情况下，由于凹凸变得稀疏，因此虽然亮度不均得以抑制，但是变得难以获得卓越的防眩性。

此外，在固化被膜10中，由凹凸产生的表面粗糙度Ra优选成为0.01μm以上、0.17μm以下，更优选成为0.05μm以上、0.15μm以下。如果表面粗糙度Ra小于0.01μm，则不能获得卓越的防眩性；如果超过0.17μm，则可能不能够充分地抑制亮度不均。

本实施方式所涉及的防眩膜1虽然能够尤其地优选用于平板终端的最表面，但是，除此以外，也能够适用于电视等显示器。

此外，固化被膜10不仅可以形成在透明性基材20的单面上，而且也可以形成在两面上。此外，可以在透明性基材20与固化被膜10之间形成有其他层(省略图示)。作为其他层，例如，可以列举出：偏光层、光扩散层、低反射层、防污层、防静电层、紫外线、近红外线(NIR)吸收层、氖光切断层、电磁波屏蔽层等。此外，可以在固化被膜10的表面上形成防污层等覆盖层(省略图示)。

〈3.防眩膜的制造方法〉

接着，对上述的防眩膜1的制造方法进行说明。防眩膜1例如通过以下的工序来制造。

(准备工序)

首先，准备例如厚度100μm的PET膜作为透明性基材20。

(涂布工序)

接着，在透明性基材20的一个主面上涂布光固化性树脂组合物而形成涂膜。此时的涂膜的厚度(光固化性树脂组合物的涂布厚度)虽然根据固化被膜(防眩层)10所要求的特性不同而不同，但以例如固化被膜10的厚度成为至少1μm以上优选成为2μm以上的方式进行调整。另一方面，固化被膜的厚度的上限值虽然没有特别的限制，但是从防眩膜1的使用性的观点而言，最好调整涂膜的厚度，以使其成为例如4μm以下优选成为3μm以下。

涂布方法能够根据光固化性树脂组合物的种类和组成、所涂布的透明性基材20的种类等而适当变更。例如，可以列举出：喷涂法、浸涂法、气刀涂布法、落帘涂布法、辊涂法、线棒涂布法(wirebarcoating)、凹版涂布法或挤出涂布法等。其中，从操作性和生产性的观点而言，优选喷涂法。

(光照射工序)

接着，对涂膜光照射活性能量线。作为活性能量线，除远紫外线、紫外线、近紫外线、红外线等光线以外，还可以列举出：X射线、γ射线等电磁波、电子线、质子线、中子线等，其中，从固化速度、照射装置的获得容易性、价格等方面考虑，优选紫外线。作为用紫外线使其固化的方法，可以列举出使用发出200～500nm波段的光的高压汞灯、金属卤化物灯、疝气灯、化学灯等而进行100～3000mJ/cm²左右照射的方法等。

通过规定时间的光照射来使光固化性树脂组合物固化而形成固化被膜10。由此，获得本实施方式所涉及的防眩膜1。

此外，在本实施方式中，可以在涂布工序与光照射工序之间设置使光固化性树脂组合物干燥的干燥工序。作为干燥方法，例如，可以列举出减压干燥或加热干燥、并且使这些干燥组合的方法等。

〈4.本发明的实施方式所涉及的效果〉

根据本实施方式，产生以下所示的一个或多个效果。

根据本实施方式的光固化性树脂组合物，使用重均分子量为10,000以上的(甲基)丙烯酸树脂(a1)和平均粒径为1.0μm以上、2.8μm以下的微粒(B)，以使23℃下的粘度成为1mPa·s以上、1000mPa·s以下的方式构成。由此，能够抑制光固化性树脂组合物中的微粒(B)的沉降，因此在由其形成的固化被膜10中，能够致密地形成基于微粒(B)的凸部11，从而能够将凹凸的平均间隔Sm构成得小例如在30～300μm的范围内。与其同时，能够抑制微粒(B)的凝集，因此能够以使基于微粒(B)的凸部11不过度地变大的方式形成，因此能够将固化被膜10的表面粗糙度Ra构成得小例如在0.01～0.17μm的范围内。因此，根据本实施方式，能够形成在防眩性上卓越且亮度不均少的固化被膜10以及具备该固化被膜的防眩膜1。

此外，在本实施方式中，作为微粒(B)，最好使用内包氧化铝微粒的有机硅微粒。内包氧化铝微粒的有机硅微粒与有机硅微粒等相比较，在光的扩散性上卓越，因此能够使固化被膜10的防眩性更加提高。

此外，在本实施方式中，最好相对于固体成分100质量份在0.1～20质量份的范围内含有微粒(B)。由此，可以获得固化被膜10的耐擦伤性，同时能够抑制由微粒(B)引起的浊度增加而确保透明性。

此外，在本实施方式中，作为光聚合性成分(A)，最好除(甲基)丙烯酸树脂(a1)以外，还含有(甲基)丙烯酸酯类单体以及/或者(甲基)丙烯酸酯类树脂(a2)。由此，能够提高固化被膜10的硬度，能够使耐擦伤性进一步地提高。

此外，在本实施方式中，固化被膜10在防眩性上卓越，优选，依照作为防眩性指标的JISK5600-4-7而测量的60°镜面光泽度为120％以下。

此外，在本实施方式中，具备固化被膜10的防眩膜1在透明性上卓越，依照作为透明性指标的JISK7136而测量的浊度为40％以下。

此外，在本实施方式中，防眩膜1由于具备在防眩性上卓越且亮度不均少的固化被膜10，因此能够抑制光向画面的映入和画面的眩光。也就是说，防眩膜1在可视性上卓越。具体而言，依照JISK7374，使用缝隙宽度0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm以及2.0mm的光梳而测量的图像清晰度的合计值为350％以上，在可视性上卓越。

实施例

接下来，根据实施例而对本发明进一步详细地说明，但是本发明不限定于这些实施例。

〈实施例1〉

〔原料〕

已使用的原料为以下这样。

作为光聚合性成分(A)，使用了主骨架为丙烯酸基、在侧链上具有(甲基)丙烯酰基作为光聚合性官能团的、重均分子量(Mw)为40,000的光聚合性(甲基)丙烯酸树脂(a1)(大成精细化学股份有限公司生产“ACRIT8KX-078”，固体成分40％)。

作为微粒(B)，使用了平均粒径为1.9μm的氧化铝微粒内包型有机硅微粒(氧化铝微粒内包型聚有机硅倍半氧烷微粒：固体成分100％)。此外，平均粒径使用激光衍射式粒径分布测量装置(岛津制作所股份有限公司制造“SALD-2200”)而在下述条件下进行了测量。

分散介质：水

分散剂：六偏磷酸钠

旋转速度：7

超声波分散时间：10分钟

作为光聚合引发剂(C)，使用了1-羟基环己基苯基甲酮(BASF股份有限公司生产“Irgacure184D”，固体成分100％)和(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(BASF股份有限公司生产“IrgacureTPO”，固体成分100％)。

作为其他添加剂，使用了阻聚剂对苯二酚(三井化学股份有限公司生产，固体成分100％)、有机硅类消泡剂(BYK股份有限公司生产“BYK-066N”，固体成分1％)、氟类流平剂(DIC股份有限公司生产“MegaFacRS-75”，固体成分40％)以及作为有机溶剂的甲乙酮。

〔光固化性树脂组合物的调制〕

如下述表1所示，通过混合上述原料而调制了实施例1的光固化性树脂组合物。

具体而言，作为光聚合性成分(A)而将重均分子量(Mw)为40,000的光聚合性丙烯酸树脂(a1)67.0质量份、作为光聚合引发剂(C)而将Irgacure184D0.6质量份及IrgacureTPO0.6质量份、作为其他添加剂而将对苯二酚0.02质量份、有机硅类消泡剂0.02质量份以及氟类流平剂0.7质量份添加于甲乙酮29.3质量份中，使它们进行了溶解。其后，将平均粒径为1.9μm的氧化铝微粒内包型有机硅微粒1.8质量份添加于溶解液中并进行了搅拌。由此，得到了微粒(B)已分散的光固化性树脂组合物。

使用粘度计(ThermoFisherScientific股份有限公司制造“HAAKEViscotester6plus”)对已调制的光固化性树脂组合物测量了23℃下的粘度，确认为16mPa·s。

〔防眩膜的制作〕

接下来，使用由上述得到的光固化性树脂组合物而制作了防眩膜。

首先，准备了PET膜(东洋纺股份有限公司“CosmoShineA4300”，长200mm×宽150mm×厚100μm)作为透明性基材。接着，将由上述已调制的光固化性树脂组合物涂布于PET膜的一个主面上，形成了涂膜。此时，调整涂膜的厚度而进行了涂布，以使所获得的固化被膜的膜厚(干膜厚度)成为2～3μm。接着，使用高压汞灯对涂膜照射紫外线(照射量：300～400mJ/cm²)。通过照射而使涂膜固化，形成膜厚2.0μm的固化被膜，从而制作了本实施例的防眩膜。

对得到的防眩膜测量了凹凸在固化被膜上的平均间隔Sm和由凹凸产生的表面粗糙度Ra，确认了平均间隔Sm为49.6μm，表面粗糙度Ra为0.11μm。此外，平均间隔Sm和表面粗糙度Ra使用超小型表面粗糙度测量仪E-35B(东京精密股份有限公司制造)而进行了测量。

〔评价方法〕

接下来，对得到的防眩膜进行了如下这样的评价。

(防眩性)

依照JISK5600-4-7而测量60°镜面光泽度，评价了防眩膜的防眩性。在本实施例中，如果60°镜面光泽度为120％以下，则就评价为在防眩性上卓越。

(亮度不均)

通过用目视判断被防眩膜映出的图像眩光而评价了亮度不均的程度。具体而言，作为图像显示装置而使用“iPad(注册商标)”，在用应用软件“FreeLight”将显示器显示设定为绿色之后，以固化被膜面成为表侧的方式将防眩膜放置于显示器上并轻轻地推碰，用目视判断了此时的图像眩光。在本实施例中，按以下的等级将眩光的程度分类，如果等级为3以上，则就评价为亮度不均少。

5：完全没有眩光

4：几乎没有眩光

3：稍有眩光，但为允许范围

2：眩光多

1：眩光相当多

(浊度)

依照JISK7136而测量、评价了防眩膜的浊度(雾度：HZ)。在本实施例中，如果浊度为40％以下，则就评价为在图像的可视性上卓越，如果为20％以下，则就评价为特别地卓越。此外，浊度使用雾度计NDH2000(日本电色工业股份有限公司制造)而进行了测量。

(全光线透过率)

依照JISK7361而测量、评价了防眩膜的全光线透过率(TT)。在本实施例中，如果全光线透过率为85％以上，则就评价为透过率高。此外，全光线透过率使用雾度计NDH2000(日本电色工业股份有限公司制造)测量。

(图像清晰度)

所谓图像清晰度就是对多么清晰地看得见隔着防眩膜能够观察的图像进行了数值评价，依照JISK7374而测量。在本实施例中，通过依照JISK7374而使用缝隙宽度不同的五种光梳(缝隙宽度：0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm以及2.0mm)测量的清晰度的合计值来评价，如果该合计值为350％以上，则就评价为图像能清晰地看见。此外，图像清晰度使用图像清晰度测量仪ICM-1T(SUGA试验机股份有限公司制造)测量。

(硬度)

依照JISK5600而以负荷750g进行铅笔硬度试验，测量、评价了防眩膜的铅笔硬度。在本实施例中，如果铅笔硬度为H以上，则就评价为具有充分的硬度，在耐擦伤性上卓越。

(外观)

在从将固化被膜朝上的状态开始使防眩膜倾斜45°，隔着透明性基材通过目视观察固化被膜，评价了在固化被膜表面上有无微粒凝集物、有无缩孔以及表面的均匀性。在本实施例中，将没有凝集物和缩孔、表面均匀评价为外观良好。

〈实施例2〉

在实施例2中，作为光聚合性(甲基)丙烯酸树脂(a1)而使用了重均分子量为10,000的树脂，除此以外，与实施例1同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

〈实施例3〉

在实施例3中，作为光聚合性(甲基)丙烯酸树脂(a1)而使用了重均分子量为10,000的树脂，除此以外，与实施例1同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

〈实施例4〉

在实施例4中，作为光聚合性(甲基)丙烯酸树脂(a1)而使用了重均分子量为80,000的树脂，除此以外，与实施例1同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

〈实施例5〉

在实施例5中，作为微粒(B)而使用了平均粒径为2.0μm的有机硅微粒，除此以外，与实施例1同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

〈实施例6〉

在实施例6中，作为光聚合性成分(A)，使用光聚合性(甲基)丙烯酸树脂(a1)，同时使用(甲基)丙烯酸酯类单体(a2)并适当变更了混合量，除此以外，与实施例1同样地调制了光固化性树脂组合物。在本实施例中，作为(甲基)丙烯酸酯类单体(a2)，使用了双季戊四醇五丙烯酸酯与双季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(固体成分100％)。

〈实施例7〉

在实施例7中，作为微粒(B)而使用了平均粒径为1.2μm的丙烯酸基微粒，除此以外，与实施例6同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

〈实施例8〉

在实施例8中，作为微粒(B)而使用了平均粒径为2.3μm的丙烯酸基微粒，除此以外，与实施例6同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

〈实施例9〉

在实施例9中，作为微粒(B)而使用了平均粒径为2.1μm的疏水性二氧化硅微粒，除此以外，与实施例6同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

表1

〈比较例1〉

在比较例1中，如下述表2所示，作为光聚合性成分(A)，不使用光聚合性(甲基)丙烯酸树脂(a1)而使用重均分子量为900的氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂(固体成分40％)，并适当变更了混合量，除此以外，与实施例1同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

〈比较例2〉

在比较例2中，作为微粒(B)而使用了平均粒径为3.0μm的氧化铝微粒内包型有机硅微粒，除此以外，与实施例6同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

〈比较例3〉

在比较例3中，作为微粒(B)而使用了平均粒径为3.0μm的丙烯酸基微粒，除此以外，与实施例6同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

〈比较例4〉

在比较例4中，作为微粒(B)而使用了平均粒径为0.7μm的丙烯酸基微粒，除此以外，与实施例6同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

〈比较例5〉

在比较例5中，作为微粒(B)而使用了平均粒径为0.8μm的丙烯酸基微粒，除此以外，与实施例6同样地调制光固化性树脂组合物，制作了防眩膜。

表2

如表1所示，已确认，在实施例1～9的防眩膜中，凹凸的平均间隔Sm均为30～300μm，表面粗糙度Ra为0.01～0.17μm。确认了实施例1～9的60°镜面光泽度为120％以下，在防眩性上卓越。此外，眩光程度的等级为3以上，亮度不均少。此外，对于浊度、全光线透过率、图像清晰度以及硬度，也确认卓越。

在比较实施例1、3～9与实施例2时确认，在实施例1、3～9中，由于使用了重均分子量为15,000以上的光聚合性丙烯酸树脂(a1)，因此比使用了重均分子量为10,000的光聚合性丙烯酸树脂(a1)的实施例2良好地形成固化被膜的外观。

在比较实施例1与实施例5时确认，在作为微粒(B)而使用了氧化铝微粒内包型有机硅微粒的实施例1中，能够比使用了有机硅微粒的实施例5降低60°镜面光泽度，在防眩性上更卓越。这可以推测，由于氧化铝微粒内包型有机硅微粒比有机硅微粒在光的扩散性上卓越。

在比较实施例1～5与实施例6～9时确认，在实施例6～9中，由于使用了丙烯酸酯类单体(a2)，因此将固化被膜的硬度形成得比实施例1～5高。

如表2所示，已确认，在比较例1中，凹凸的平均间隔Sm为354.3μm如此地大，未致密地形成基于微粒(B)的凸部。结果确认60°镜面光泽度为141％如此地高，在防眩性上较差。这可以推测是由于以下引起的：由于使用了重均分子量低的氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂，因此在防眩层中微粒(B)沉降了。

在比较例2、3中，已确认，由于作为微粒(B)而使用了平均粒径比2.8μm大的微粒，因此表面粗糙度Ra比0.17μm大。结果确认，亮度不均增多，并且图像清晰度降低。

在比较例4、5中，已确认，由于作为微粒(B)而使用了平均粒径比1.0μm小的微粒，因此平均间隔Sm比300μm大。结果确认，虽然亮度不均少，但是可能由于未致密地形成凹凸，60°镜面光泽度比120％高，不能获得充分的防眩性。

〈本发明的优选的方式〉

以下，对本发明的优选的方式进行附注。

[附注1]

根据本发明的一方式，提供一种光固化性树脂组合物，含有光聚合性成分(A)、微粒(B)以及光聚合引发剂(C)，其中，所述光聚合性成分(A)含有重均分子量为10,000以上的光聚合性(甲基)丙烯酸树脂(a1)，所述微粒(B)含有平均粒径为1.0μm以上、2.8μm以下的有机微粒以及/或者无机微粒，在23℃下的粘度为1mPa·s以上、1000mPa·s以下。

[附注2]

在附注1的光固化性树脂组合物中，优选，作为所述微粒(B)，包括内包氧化铝微粒的有机硅微粒。

[附注3]

在附注1或2的光固化性树脂组合物中，优选，相对于固体成分100质量份而在0.1质量份以上、20质量份以下的范围内含有所述微粒(B)。

[附注4]

在附注1～3任一个的光固化性树脂组合物中，优选，所述光聚合性成分(A)含有所述光聚合性(甲基)丙烯酸树脂(a1)以外的(甲基)丙烯酸酯类单体以及/或者(甲基)丙烯酸酯类树脂(a2)。

[附注5]

根据本发明的其他方式，提供一种固化被膜，其由附注1～4任一个的光固化性树脂组合物形成，在表面上具有基于所述微粒(B)的凹凸。

[附注6]

在附注5的固化被膜中，优选，表面粗糙度Ra为0.01μm以上、0.17μm以下。

[附注7]

在附注5或6的固化被膜中，优选，凹凸的平均间隔Sm为30μm以上、300μm以下。

[附注8]

在附注5～7任一个的固化被膜中，优选，依照JISK5600-4-7而测量的60°镜面光泽度为120％以下。

[附注9]

根据本发明的又一另外的方式，提供一种防眩膜，其具备透明性基材和设于所述透明性基材上的附注5～8任一个的固化被膜。

[附注10]

在附注9的防眩膜中，优选，依照JISK7136而测量的浊度为40％以下。

[附注11]

在附注9或10的防眩膜中，优选，依照JISK7374，使用缝隙宽度为0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm以及2.0mm的光梳而测量的图像清晰度的合计值为350％以上。

[附注12]

根据本发明的又一另外的方式，提供一种图像显示装置，其具备附注9～11任一个的防眩膜。

[附注13]

根据本发明的又一另外的方式，提供一种固化被膜的制造方法，其具有通过光照射来使附注1～4任一个的光固化性树脂组合物固化的固化工序。

[附注14]

根据本发明的又一另外的方式，提供一种防眩膜的制造方法，其具有将附注1～4任一个的光固化性树脂组合物涂布于透明性基材的至少一个主面上的涂布工序和在所述涂布工序之后通过光照射来使所述光固化性树脂组合物固化而形成固化被膜的固化工序。

Claims (15)

1.一种光固化性树脂组合物，含有光聚合性成分A、微粒B以及光聚合引发剂C，其特征在于，

所述光聚合性成分A含有重均分子量是10,000以上的光聚合性(甲基)丙烯酸树脂a1，

所述微粒B含有平均粒径是1.0μm以上、2.8μm以下的有机微粒以及/或者无机微粒，

所述光固化性树脂组合物在23℃下的粘度是1mPa·s以上、1000mPa·s以下。

2.根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述光固化性树脂组合物包含内包氧化铝微粒的有机硅微粒作为所述微粒B。

3.根据权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，相对于固体成分100质量份而在0.1质量份以上、20质量份以下的范围内含有所述微粒B。

4.根据权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物，其特征在于，所述光聚合性成分A含有所述光聚合性(甲基)丙烯酸树脂a1以外的(甲基)丙烯酸酯类单体以及/或者(甲基)丙烯酸酯类树脂a2。

5.一种固化被膜，其特征在于，由权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物形成，在表面上具有基于所述微粒B的凹凸。

6.根据权利要求5所述的固化被膜，其特征在于，表面粗糙度Ra是0.01μm以上、0.17μm以下。

7.根据权利要求5所述的固化被膜，其特征在于，凹凸的平均间隔Sm是30μm以上、300μm以下。

8.根据权利要求6所述的固化被膜，其特征在于，凹凸的平均间隔Sm是30μm以上、300μm以下。

9.根据权利要求5所述的固化被膜，其特征在于，依照JISK5600-4-7而测量的60°镜面光泽度是120％以下。

10.一种防眩膜，其特征在于，具备透明性基材和设于所述透明性基材上的权利要求5所述的固化被膜。

11.根据权利要求10所述的防眩膜，其特征在于，依照JISK7136而测量的浊度为40％以下。

12.根据权利要求10所述的防眩膜，其特征在于，依照JISK7374，使用缝隙宽度为0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm以及2.0mm的光梳而测量的图像清晰度的合计值为350％以上。

13.一种图像显示装置，其特征在于，具备权利要求10所述的防眩膜。

14.一种固化被膜的制造方法，其特征在于，具有通过光照射来使权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物固化的固化工序。

15.一种防眩膜的制造方法，其特征在于，具有将权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物涂布于透明性基材的至少一个主面上的涂布工序和在所述涂布工序之后通过光照射来使所述光固化性树脂组合物固化而形成固化被膜的固化工序。