CN109997079A - 自发光感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置 - Google Patents

自发光感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种自发光感光性树脂组合物，更详细而言，涉及如下自发光感光性树脂组合物：包含散射粒子和碱溶性树脂，上述碱溶性树脂的碱当量为300～2,000g/eq，从而在硬烘工序中没有光效率的降低以及感光特性的不良的问题，能够提供亮度特性优异的高品质的滤色器。

Description

自发光感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示 装置
技术领域
本发明涉及自发光感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置。
背景技术
显示产业中，从阴极射线管(CRT，Cathode-ray tube)向以等离子显示屏(PDP，plasma display panel)、有机发光二极管(OLED，organic light-emitting diode)、液晶显示器(LCD，Liquid-crystal display)等为代表的平板显示器发生了急剧变化。其中，LCD具有薄、轻且优异的分辨率和低功耗等优点，因此作为在几乎所有的产业中使用的图像显示装置而广泛使用，预想今后也会有大的市场扩张。
就LCD而言，从光源产生的白色光随着通过液晶盒，透过率被调节，透过红色、绿色、蓝色的滤色器而发出的三原色进行混合，从而呈现全彩。
滤色器是从白色光提取红色、绿色和蓝色这三种颜色而能够形成微小的像素单元的薄膜型光学部件，一个像素的尺寸为数十至数百微米程度。这样的滤色器采用依次层叠黑矩阵层和像素部而成的结构，所述黑矩阵层在透明基板上以预定的图案形成以对各个像素间的边界部分进行遮光，所述像素部是将多种颜色(通常，红色(R)、绿色(G)和蓝色(B))的三原色以预定的顺序排列以形成各个像素。
因此，滤色器是在LCD中呈现颜色的核心部件，随着平板显示器的普及，逐渐在笔记本电脑、监视器、便携终端等广泛的用途中得到采用。为了实现更加生动的画质以及与其他的品质优异，正在积极研究着高色纯度、高透过及低反射型滤色器的制造技术。
一般而言，滤色器通过颜料分散法、电镀法、印刷法、染色法、转印法、喷墨方式等将三种以上的颜色涂布于透明基板上而制造。近年来，利用品质、程度、性能方面优异的颜料分散型的感光性树脂的颜料分散法成为主流。
作为形成滤色器的方法之一的颜料分散法是通过反复实施如下一系列过程从而形成着色薄膜的方法：在带有黑矩阵的透明基体上涂布包含以着色剂为首的碱溶性树脂、光聚合单体、光聚合引发剂、环氧树脂、溶剂、其他添加剂的感光性树脂组合物，且将想要形成的形态的图案曝光后，将非曝光部位用溶剂去除并进行热固化，上述方法积极地应用于制造手机、笔记本电脑、监控器、TV等LCD。
颜料不溶于溶剂而以微细的粒子状态存在，因此在最近要求的显示更加鲜明且更加多样的颜色方面达到了极限。另一方面，染料与颜料相比色特性优异，因此一直进行着想要用染料代替颜料的研究。但是，染料对于光、溶剂的耐久性也差，因此尚存在如下问题：改善耐久性；以及染料虽然溶解于溶剂，但需要确保对于滤色器的生产中所使用的溶剂的充分的溶解度等。
此外，在利用染料、颜料作为着色剂的情况下，引起使光源的透过效率降低的问题。上述透过效率的降低结果使图像显示装置的颜色再现性下降，最终难以实现高品质的画面。
由此，随着不仅要求优异的图案特性，还要求多种多样的颜色表现、高颜色再现率，并且要求高亮度以及高对比度等更加提高了的性能，提出了使用自发光的量子点来代替染料、颜料。
量子点借助于光源进行自发光，可以用于产生可见光线和红外线区域的光。量子点是通常具有与体相激子玻尔半径(bulk exciton Bohr radius)相比更小的1nm～20nm的直径的II-VI、III-V、IV-VI材料的小结晶。由于量子限域效应(quantum confinementeffect)，量子点的电子状态间的能量差异是量子点的组成和物理尺寸两者的函数。因此，量子点的光学和光电子特性可以通过改变量子点的物理尺寸来调谐、调整。量子点吸收与吸收开始(onset)波长相比更短的波长，以吸收开始波长发出光。量子点的发光光谱的带宽与温度依赖性多普勒加宽(Doppler broadening)、海森堡不确定性原理(HeisenbergUncertainty Principle)和量子点的尺寸分布相关。被给予的量子点中，量子点的发射带可以通过改变尺寸来控制。因此，量子点可以生成利用通常的染料、颜料无法实现的(unattainable)颜色的范围。
然而，量子点因纳米水平的尺寸而本质上是非散射粒子。因此，当光通过包含量子点的滤色器时，与其他染料、颜料时相比，具有特别短的光学路径。在滤色器的厚度不充分的情况下，许多光会被量子点吸收。由此，提出了调节滤色器的厚度、增加量子点的浓度或导入散射粒子等方法，但调节其中的厚度、浓度的情况下，从颜色均匀性的观点考虑出现问题。
由此，在将散射粒子导入至滤色器的方式中，韩国专利公开10-2016-0060904号公报涉及自发光感光性树脂组合物、包含由该自发光感光性树脂组合物制造的滤色器的图像显示装置，更详细而言，以包含量子点、散射粒子、光聚合性化合物、光聚合引发剂、碱溶性树脂和溶剂的自发光感光性树脂组合物、包含由该自发光感光性树脂组合物制造的滤色器为特征。
此外，韩国专利公开第10-2016-0091708号涉及滤色器以及利用该滤色器的图像显示装置，其特征在于，基材、形成于基材上的包含量子点的第一像素层、和形成于第一像素层上的包含散射粒子的第二像素层具有层叠结构。
上述现有文献的情况下，记载了包含量子点和碱溶性树脂来解决光效率降低，但可知仍未认识到需要防止滤色器图案内的散射体的沉降。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：韩国专利公开第10-2016-0060904号(2016.05.31.东友精细化工有限公司)
专利文献2：韩国专利公开第10-2016-0091708号(2016.08.03.东友精细化工有限公司)
发明内容
发明所要解决的课题
本发明用于解决如上所述的问题，其目的在于，提供一种感光性树脂组合物，其通过同时包含特定的碱溶性树脂和散射粒子，从而滤色器图案内的散射体不沉降，并且没有亮度的降低以及光维持率的不良的问题，因此能够制造优异的滤色器。
此外，本发明的目的在于，提供由上述自发光感光性树脂组合物制造的滤色器以及包含其的图像显示装置。
用于解决课题的方法
用于实现上述目的的本发明的实施例的自发光感光性树脂组合物的特征在于，包含散射粒子和碱溶性树脂，上述碱溶性树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量为3000～15000，碱当量为300～2000g/eq。
此外，本发明的特征在于，由上述自发光感光性树脂组合物制造的滤色器以及包含其的图像显示装置。
发明效果
如上所述，本发明的自发光感光性树脂组合物通过包含散射粒子和聚苯乙烯换算的重均分子量为3000～15000、碱当量为300～2000g/eq的碱溶性树脂，从而滤色器图案内的散射体不沉降，并且没有亮度的降低以及光维持率的不良的问题，因此能够制造优异的滤色器。
附图说明
图1为示出测定图案下部的TiO2沉降性时出现沉降的图。
图2为示出测定图案下部的TiO2沉降性时不出现沉降的图。
具体实施方式
本发明的自发光感光性树脂组合物的特征在于，包含散射粒子和碱溶性树脂，上述碱溶性树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量为3000～15000，碱当量为300～2000g/eq。
以下，对于自发光感光性树脂组合物，如下详细说明。
碱溶性树脂
本发明的自发光感光性树脂组合物中所含有的碱溶性树脂发挥能够使感光性树脂层的非曝光部成为碱溶性而被去除，使曝光区域残留的作用。此外，本发明的碱溶性树脂通过具有可聚合的不饱和键，从而能够在曝光步骤中在量子点表面的周边有效地形成保护层，最大限度地排除POB工序中的高温以及氧自由基等的影响，维持高亮度。
上述碱溶性树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为3000～15000，在上述碱溶性树脂的重均分子量处于上述范围内的情况下，能够发挥缓和散射体的沉降性的效果。
此外，上述碱溶性树脂的碱当量优选为300～2000g/eq，更优选为500～1000g/eq。在上述碱溶性树脂的碱当量处于上述范围以内的情况下，能够防止滤色器工序中消光的现象。另一方面，在碱溶性树脂的碱当量大于上述范围的情况下，能够有效保护量子点的能力不充分，难以防止散射体沉降，因此不优选，在碱当量小于上述范围的情况下，发光效率和沉降性方面良好，但存在显影时不溶解，发生剥离的问题。
尤其，本发明的碱溶性树脂通过如上述那样调节重均分子量和碱当量，在自发光感光性树脂组合物的图案中组成均匀分布，有效引起光散射，从而具有能够防止散射体沉降的问题，也能够防止亮度的降低以及光维持率的不良的效果。
上述碱溶性树脂的酸值优选为30～150mgKOH/g的范围。酸值是作为中和丙烯酸系聚合物1g时所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，其干预溶解性。如果使上述碱溶性树脂的酸值属于上述范围，则具有以下优点：显影液中的溶解性提高，非曝光部容易溶解，灵敏度增加，结果曝光部的图案在显影时残留，改善留膜率(film remaining ratio)。在上述碱溶性树脂的酸值小于上述范围的情况下，对于碱显影液的溶解性降低，基板可能残留残渣，在酸值大于上述范围的情况下，发生图案的剥落的可能性变高。
上述碱溶性树脂的分子量分布优选为1.0～6.0，更优选为1.5～4.0。在上述碱溶性树脂的分子量分布处于上述范围内的情况下，显影性优异。
在包含满足上述条件的碱溶性树脂的自发光感光性树脂组合物的情况下，在曝光步骤中在量子点表面有效地形成保护层的同时，随着矩阵(Matirx)内的固化度增高，散射体不会沉降至图案下部，使得与量子点一同均匀地均分布。
上述碱溶性树脂只要具有可聚合的不饱和键就没有特别限定，作为可使用的单体的具体例，可以举出3-(丙烯酰氧基)-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基-3-丙-2-酰氧基-丙基)-2-甲基-2-丙酸酯、(2-氧氮自由基-3-丙-2-酰氧基-丙基)-2-丁酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、氢醌二(甲基)丙烯酸酯、1,4-亚苯基二(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丙酰氧基甲基-2-丙酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、二氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯等。
特别是在上述碱溶性树脂包含下述化学式1所表示的重复单元的氢醌下，能够更加有效地控制沉降性。
[化学式1]
烷氧基或C1～C30的烷氧基羰基氨基烷基，上述烷基、烷氧基或烷氧基羰基氨基烷基可以被C1～C20的烷基、C1～C20的烷氧基、C1～C20的芳烷基、C6～C20的芳基、C1～C20的酰氧基、C1～C20的酰基、C1～C20的烷氧基羰基、C6～C20的芳基羰基、C1～C20的二烷基氨基、C1～C20的烷基氨基、卤素原子、氰基、呋喃基、糠基、四氢呋喃基、四氢糠基、C1～C20的烷硫基、三甲基甲硅烷基、三氟甲基、羧基、噻吩基、吗啉基或吗啉基羰基取代，
R3由-R5-R6-COOH表示，
R5为-O-C(＝O)-，
R6包含C1～C30的亚烷基、C2～C30的亚烯基、-R7-C(＝O)-R8-、-R9-C(＝O)-O-R10-、-R11-O-R12-、-R13-C(＝O)-N-(R14R15)-、-R-C(＝O)-NR16-C(＝O)R17-、-R18-C(＝O)-N(R19)(C(＝O))-R20-、-R21-C(＝NR22)(R23)-、-CH＝CH-O-C(＝O)-R24-、-CH＝CH-O-C-R25-、-CH＝CH-O-C(＝O)-N(R26)(R27)-、C6～C30的亚芳基、C5～C30的亚杂芳基、C6～C30的亚环芳基，
R7～R27可以彼此相同或不同，各自独立地为氢、C1～C30的亚烷基、C6～C30的亚芳基或C6～C30的亚环芳基，
R4为C1～C20的烷基(甲基)丙烯酸酯基。
此时，上述R2优选为C1～C20的烷基、C1～C20的烷氧基或C1～C20的烷氧基羰基氨基烷基，进一步优选为甲基、乙基、亚丙基、丁基、亚乙基氧基、二亚乙基氧基、三亚乙基氧基、乙基氧基羰基氨基乙基，此时，这些基团为3价形态的官能团。
此时，上述R4优选为C1～C12的烷基(甲基)丙烯酸酯基，进一步优选为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。
此时，上述R6为C1～C20的亚烷基、C2～C20的亚烯基、C6～C20的亚芳基或C6～C20的亚环芳基，优选它们被羧基取代或非取代。此外，R6更优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚戊基、亚乙烯基、2-甲基-亚乙烯基、二甲基亚丙基、亚丁基、亚环己基、4-环己基、双环[4.4.0]亚癸基、双环[2.2.1]-2-亚庚烯基、亚苯基、羧基亚苯基或萘基。
本说明书中提及的“烷基”包含直链状或支链状，作为例子，包含甲基、乙基、正丙基、亚异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基或正癸基等，亚烷基的意思是烷基的2价形态。
本说明书中提及的“芳基”包含苯基、联苯基、三联苯基、芪基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，亚芳基的意思是芳基的2价形态。
本说明书中提及的“环烷基”包含环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、冰片基、降冰片基和降冰片烯基以及作为它们缩合而成的形态的二环戊基、二环己基、二环庚基、二金刚烷基、二冰片基、二降冰片基或二降冰片烯基等，亚环烷基的意思是环烷基的2价形态。
上述碱溶性树脂可以为均聚物，或者可以以与其他不饱和单体的共聚物或与由其他不饱和单体聚合而得的高分子混合的形态使用。此时，在共聚物的情况下，可以为交替共聚物、无规共聚物或嵌段共聚物的形态，本发明中没有特别限定。
上述可共聚的单体的种类没有特别限定，作为具体的例子，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯等不饱和羧酸的非取代或取代烷基酯化合物；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸环戊烯酯、(甲基)丙烯酸环己烯酯、(甲基)丙烯酸环庚烯酯、(甲基)丙烯酸环辛烯酯、(甲基)丙烯酸戊二烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸蒎烷酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸芘酯和甲基丙烯酸三环癸酯等包含脂环式取代基的不饱和羧酸酯化合物；低聚乙二醇单烷基(甲基)丙烯酸酯等二醇类的单饱和羧酸酯化合物；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧酯等包含具有芳香环的取代基的不饱和羧酸酯化合物；苯乙烯、？-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈、？-氯丙烯腈等氰化乙烯基化合物；N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物等。
相对于自发光感光性树脂组合物100重量％，上述碱溶性树脂的含量优选为5～80重量％，更优选为10～70重量％。在上述碱溶性树脂的含量处于上述范围以内的情况下，显影液中的溶解性充分，因此容易形成图案，防止显影时曝光部的像素部分的膜减少，非像素部分的脱落性变佳。
散射粒子
上述散射粒子为了增加滤色器的光效率而使用。从光源照射的光以临界角入射至滤色器，但此时，所入射的光、由量子点自发发出的自发发出光与散射粒子相遇，因光路径增加而发光强度增强，结果使滤色器的光效率增加。关于上述散射粒子，通常的无机材料均可，优选使用金属氧化物。
上述金属氧化物可以为包含选自由Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In以及它们的组合组成的组中的一种金属的氧化物。
具体可以为选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO以及它们的组合组成的组中的一种。视需要，也可以使用由丙烯酸酯等具有不饱和键的化合物进行了表面处理的材质。
上述散射粒子限定平均粒径以及整体组合物内的含量以能够使滤色器的发光强度充分提高。散射粒子优选具有10～1000nm的平均粒径，更优选具有50～500nm范围的平均粒径。在散射粒子的尺寸非常小的情况下，无法期待由量子点发出的光的充分的散射效果，与此相反，在非常大的情况下，在组合物内沉降或无法得到均匀品质的自发光层的表面。
此外，散射粒子在自发光感光性树脂组合物100重量％内可以使用0.1～50重量％，优选可以使用0.5～30重量％。如果散射粒子的含量小于上述范围，则无法确保想要得到的发光强度，在大于上述范围的情况下，发光强度的进一步增加效果不充分，并且可能发生组合物的稳定性的降低问题。
本发明的自发光感光性树脂组合物具有通过与上述碱溶性树脂一起包含作为金属氧化物的散射粒子从而能够防止散射粒子经时沉降这样的特征。
量子点
本发明的感光性树脂组合物包含量子点粒子。量子点是指纳米尺寸的半导体物质。原子形成分子，分子构成所谓分子簇的小分子的集合体而形成纳米粒子，当这样的纳米粒子尤其带有半导体特性时，称其为量子点。
上述量子点如果从外部获得能量而达到激发状态，则会自发地释放与相应能带间隙对应的能量。
本发明的感光性树脂组合物包含这样的量子点粒子，由其制造的滤色器能够通过光照射而发光(光致发光)。
包含滤色器的通常的图像显示装置中，白色光透过滤色器而呈现颜色，但该过程中光的一部分被滤色器吸收，因而光效率降低。
但是，在包含由本发明的感光性树脂组合物制造的滤色器的情况下，滤色器借助光源的光而自发光，因而能够呈现更优异的光效率。此外，由于发出带有颜色的光，因此颜色再现性更优异，且因光致发光而向所有方向发出光，还能够改善视角。
上述量子点粒子只要是能够通过光的刺激而发光的量子点粒子就没有特别限定，例如，可以选自由第II-VI族半导体化合物；第III-V族半导体化合物；第IV-VI族半导体化合物；第IV族元素或包含其的化合物；和它们的组合组成的组。它们可以单独或两种以上混合使用。上述第II-VI族半导体化合物可以选自由以下化合物组成的组：选自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物；选自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe和它们的混合物组成的组中的三元素化合物；及选自由CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe和它们的混合物组成的组中的四元素化合物。上述第III-V族半导体化合物可以选自由以下化合物组成的组：选自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb和它们的混合物组成的组中的二元素化合物；选自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP和它们的混合物组成的组中的三元素化合物；及选自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb和它们的混合物组成的组中的四元素化合物。上述第IV-VI族半导体化合物可以为选自由以下化合物组成的组中的一种以上，但不限定于此：选自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物；选自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe和它们的混合物组成的组中的三元素化合物；及选自由SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe和它们的混合物组成的组中的四元素化合物。上述第IV族元素或包含其的化合物可以选自由以下化合物组成的组，但不限定于此：选自由Si、Ge和它们的混合物组成的组中的单元素化合物；及选自由SiC、SiGe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物。
上述量子点粒子可以为均质的(homogeneous)单一结构；核-壳(core-shell)结构、梯度(gradient)结构等之类的双重结构；或它们的混合结构。
上述核-壳(core-shell)双重结构中，分别构成核(core)和壳(shell)的物质可以由上述提及的彼此不同的半导体化合物形成。例如，上述核可以包含选自由CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS和ZnO组成的组中的一种以上的物质，但不限定于此。上述壳可以包含选自由CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe和HgSe组成的组中的一种以上的物质，但不限定于此。
通常的滤色器的制造中所使用的着色感光性树脂组合物与为了呈现颜色而包含红色、绿色、蓝色的着色剂同样，光致发光量子点粒子可分为红色量子点粒子、绿色量子点粒子和蓝色量子点粒子，本发明的量子点粒子可以为红色量子点粒子、绿色量子点粒子或蓝色量子点粒子。
上述量子点粒子可以通过湿式化学工序(wet chemical process)、有机金属化学气相沉积工序或分子束外延工序来合成。湿式化学工序是指，在有机溶剂中加入前体物质而使粒子生长的方法。当结晶生长时，有机溶剂自然地配位于量子点结晶的表面而发挥分散剂的作用，从而调节结晶的生长，因而与有机金属化学气相沉积(MOCVD，metal organicchemical vapor deposition)、分子束外延(MBE，molecular beam epitaxy)那样的气相沉积法相比更加容易，并且能够使用廉价的工序控制纳米粒子的生长，因此优选使用上述湿式化学工序来制造本发明的上述量子点。
本发明的量子点粒子的含量没有特别限定，例如自发光感光性树脂组合物的固体成分的总重量％中，其含量优选为3～80重量％，更优选为5～70重量％。在量子点的含量小于上述范围的情况下，发光效率可能变得不充分，在大于上述范围的情况下，其他组成的含量相对不充分，因此存在难以形成像素图案的问题。
光聚合性化合物
本发明的量子点感光性树脂组合物所含有的光聚合性化合物是能够通过光和后述的光聚合引发剂的作用而聚合的化合物，可以举出单官能单体、二官能单体、其他多官能单体等。
作为单官能单体的具体例，可以举出例如丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。
作为二官能单体的具体例，可以举出例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为其他多官能单体的具体例，可以举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
它们中，优选使用二官能以上的多官能单体。
相对于自发光感光性树脂组合物的固体成分的总重量％，上述光聚合性化合物的含量优选为5～70重量％，更优选为7～65重量％。在上述光聚合性化合物的含量处于上述范围内的情况下，像素部的强度、平滑性可以变佳。
光聚合引发剂
本发明的光聚合引发剂没有限制，更优选包含选自由三嗪系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物和肟化合物组成的组中的一种以上化合物。
含有上述光聚合引发剂的自发光感光性树脂组合物为高灵敏度，就使用上述组合物而形成的像素而言，其像素部的强度、图案性可以变佳。
此外，在将光聚合引发助剂与上述光聚合引发剂并用的情况下，含有它们的自发光感光性树脂组合物成为更高灵敏度，使用该组合物形成滤色器时的生产率提高，因而优选。
作为上述三嗪系化合物，可以举出例如2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪等。
作为上述苯乙酮系化合物，可以举出例如二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物等。此外，可以举出下述化学式2所表示的化合物。
[化学式2]
上述化学式2中，R28～R31各自独立地可以彼此相同也可以不同，表示氢原子、卤素原子、羟基、被碳原子数1～12的烷基取代或非取代的苯基、被碳原子数1～12的烷基取代或非取代的苄基或被碳原子数1～12的烷基取代或非取代的萘基。
作为上述化学式2所表示的化合物的具体例，可以举出2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-丙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-丁基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-2-甲基氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-二甲基氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-二乙基氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮等。
作为上述联咪唑系化合物，可以举出例如2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、4,4’,5,5’位置的苯基被烷氧羰酰基取代的咪唑化合物等。它们中，优选使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑。
作为上述肟化合物，可以举出下述化学式的化合物。
此外，只要是不损害本发明的效果的程度，则还可以追加并用本领域中通常使用的其他光聚合引发剂等。作为其他光聚合引发剂，可以举出例如苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、蒽系化合物等。它们可以各自单独或两种以上组合使用。
作为上述苯偶姻系化合物，可以举出例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。
作为上述二苯甲酮系化合物，可以举出例如二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4,4’-二(N,N’-二甲基氨基)-二苯甲酮等。
作为上述噻吨酮系化合物，可以举出例如2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为上述蒽系化合物，可以举出例如9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
此外，可以举出2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、偶苯酰、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等作为其他光聚合引发剂。
此外，作为本发明中可与光聚合引发剂组合使用的光聚合引发助剂，优选使用选自由胺化合物、羧酸化合物等组成的组中的一种以上化合物。
作为上述光聚合引发助剂中的胺化合物的具体例，可以举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等脂肪族胺化合物、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称：米蚩酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等芳香族胺化合物。作为胺化合物，优选使用芳香族胺化合物。
作为上述羧酸化合物的具体例，可以举出苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等芳香族杂乙酸类。
自发光感光性树脂组合物的固体成分的总重量％中，本发明的光聚合引发剂的含量优选为0.1～20重量％，更优选为1～10重量％。在上述光聚合引发剂的含量处于上述范围内的情况下，自发光感光性树脂组合物高灵敏度化，像素部的强度、该像素部的表面的平滑性可以变佳。
此外，自发光感光性树脂组合物的固体成分的总重量％中，本发明的光聚合引发助剂的含量优选为0.1～2重量％，更优选为1～10重量％。如果光聚合引发助剂的使用量处于上述范围，则自发光感光性树脂组合物的灵敏度效率进一步提高，能够提高使用该组合物形成的滤色器的生产率。
溶剂
本发明的溶剂没有特别限定，可以为本领域中通常使用的有机溶剂。
作为具体例，可以举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等亚烷基二醇单烷基醚类；二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚类；甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类；丙二醇单甲基醚等丙二醇二烷基醚类；丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等的亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类；苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等的芳香族烃类；甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类；3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类；？-丁内酯等环状酯类；等。它们可以单独或两种以上混合使用。
本发明的溶剂的含量没有特别限定，例如感光性树脂组合物的总重量％中，优选为60～90重量％，更优选为70～85重量％。在上述溶剂的含量处于上述范围内的情况下，涂布性可以变佳。
＜滤色器＞
此外，本发明提供由上述感光性树脂组合物制造的滤色器。
本发明的滤色器在应用于图像显示装置的情况下，由于通过显示装置光源的光进行发光，因此能够实现更优异的光效率。此外，由于发出带有颜色的光，因此颜色再现性更优异，且因光致发光而向所有方向发出光，还能够改善视角
滤色器包含基板以及形成于上述基板的上部的图案层。
基板可以为滤色器自身基板，或者也可以为显示装置等中滤色器所处的部位，没有特别限制。上述基板可以为玻璃、硅(Si)、氧化硅(SiOx)或高分子基板，上述高分子基板可以为聚醚砜(polyethersulfone，PES)或聚碳酸酯(polycarbonate，PC)等。
图案层是包含本发明的感光性树脂组合物的层，可以为涂布上述感光性树脂组合物、且以预定的图案进行曝光、显影以及热固化而形成的层。
由上述感光性树脂组合物形成的图案层可以具备含有红色量子点粒子的红色图案层、含有绿色量子点粒子的绿色图案层以及含有蓝色量子点粒子的蓝色图案层。光照射时，红色图案层发出红色光，绿色图案层发出绿色光，蓝色图案层发出蓝色光。
在这样的情况下，在应用于图像显示装置时，光源的发出光没有特别限定，从更优异的颜色再现性的观点出发，优选可以使用发出蓝色光的光源。
根据本发明的另一实施方式，上述图案层可以仅具备红色图案层、绿色图案层以及蓝色图案层中的两种颜色的图案层。在这样的情况下，上述图案层进一步具备不含量子点粒子的透明图案层。
在仅具备两种颜色的图案层的情况下，可以使用发出显示未包含的剩余颜色的波长的光的光源。例如，在包含红色图案层和绿色图案层的情况下，可以使用发出蓝色光的光源。在这样的情况下，红色量子点粒子发出红色光，绿色量子点粒子发出绿色光，透明图案层直接使蓝色光透过而显示蓝色。
包含上述那样的基板和图案层的滤色器可以进一步包含形成于各图案之间的隔壁，也可以进一步包含黑矩阵。此外，还可以进一步包含形成于滤色器的图案层的上部的保护膜。
＜图像显示装置＞
此外，本发明提供包含上述滤色器的图像显示装置。
本发明的滤色器不仅可以应用于通常的液晶显示装置，还可以应用于电致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置等各种图像显示装置。
本发明的图像显示装置可以具备包含含有红色量子点粒子的红色图案层、含有绿色量子点粒子的绿色图案层以及含有蓝色量子点粒子的蓝色图案层的滤色器。在这样的情况下，在应用于图像显示装置时，光源的发出光没有特别限定，从更优异的颜色再现性的观点出发，优选可以使用发出蓝色光的光源。
根据本发明的另一实施方式，本发明的图像显示装置可以具有仅包含红色图案层、绿色图案层以及蓝色图案层中的两种颜色的图案层的滤色器。在这样的情况下，上述滤色器可以进一步具备不含量子点粒子的透明图案层。
在仅具备两种颜色的图案层的情况下，可以使用发出显示未包含的剩余颜色的波长的光的光源。例如，在包含红色图案层和绿色图案层的情况下，可以使用发出蓝色光的光源。在这样的情况下，红色量子点粒子发出红色光，绿色量子点粒子发出绿色光，透明图案层直接使蓝色光透过而显示蓝色。
本发明的图像显示装置的光效率优异，显示高亮度，颜色再现性优异，具有宽视角。
以下，通过实施例来更详细说明本发明。但是，下述实施例用于更具体说明本发明，本发明的范围不受下述实施例的限定。下述实施例可以在本发明的范围内由本领域的一般技术人员进行适当修改、变更。
制造例1.CdSe(核)/ZnS(壳)结构的光致发光绿色量子点粒子A的合成
将CdO(0.4mmol)、乙酸锌(Zinc acetate)(4mmol)和油酸(Oleic acid)(5.5mL)与1-十八烯(1-Octadecene)(20mL)一起加入反应器中，加热至150℃使其进行反应。之后，为了将油酸取代锌而生成的乙酸(acetic acid)去除，将上述反应物在100mTorr的真空下放置20分钟。然后，施加310℃的热而得到透明的混合物后，将其维持20分钟310℃后，将0.4mmol的Se粉末和2.3mmol的S粉末溶解于3mL的三辛基膦(trioctylphosphine)而成的Se和S溶液快速注入至装有Cd(OA)2和Zn(OA)2溶液的反应器中。将由此得到的混合物在310℃生长5分钟后，利用冰浴(ice bath)使生长中断。然后，利用乙醇进行沉淀且利用离心分离机将量子点分离，剩余的杂质利用氯仿(chloroform)和乙醇进行洗涤，从而获得由油酸稳定化的、分布有核粒径和壳厚度的合计为3～5nm的粒子的CdSe(核)/ZnS(壳)结构的量子点粒子A。
制造例2-1.碱溶性树脂(E-1)的合成
准备具备搅拌器、温度计回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶，另一方面，投入N-苄基马来酰亚胺40重量份、甲基丙烯酸三环癸酯10重量份、丙烯酸50重量份、间叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯4重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下，称为“PGMEA”)20重量份、丙二醇单甲基醚20重量份后搅拌混合而准备单体的滴液漏斗，加入正十二烷硫醇6重量份、PGMEA 24重量份进行搅拌混合而准备链转移剂的滴液漏斗。
然后，在烧瓶中导入PGMEA 395重量份，将烧瓶内的气氛从空气置换成氮气后，一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着，从滴液漏斗开始滴加单体和链转移剂。滴加时，在维持90的同时各进行2小时，1小时后升温至110℃，维持3小时后，冷却至室温，得到固体成分29.1重量％、重均分子量10,000、酸值为140mgKOH/g的树脂E-1。
制造例2-2：碱溶性树脂(E-2)的合成
准备具有搅拌器、温度计回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶，另一方面，投入N-苄基马来酰亚胺40重量份、甲基丙烯酸三环癸酯10重量份、丙烯酸50重量份、间叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯4重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下，称为“PGMEA”)20重量份、丙二醇单甲基醚20重量份后搅拌混合而准备单体的滴液漏斗，加入正十二烷硫醇6重量份、PGMEA 24重量份进行搅拌混合而准备链转移剂的滴液漏斗。
然后，在烧瓶中导入PGMEA 395重量份，将烧瓶内的气氛从空气置换成氮气后，一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着，从滴液漏斗开始滴加单体和链转移剂。滴加时，在维持90℃的同时各进行2小时，1小时后升温至110℃，维持3小时后，加入气体导入管，开始氧气/氮气＝5/95(v/v)的混合气体鼓泡。接着，将甲基丙烯酸缩水甘油酯5重量份、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4重量份、三乙胺0.8重量份投入至烧瓶内，在110继续反应8小时，然后，冷却至室温，得到固体成分29.1重量％、重均分子量10,000、酸值为130mgKOH/g、碱当量为4300g/eq的树脂E-2。
制造例2-3：碱溶性树脂(E-3)的合成
准备具有搅拌器、温度计回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶，另一方面，投入N-苄基马来酰亚胺40重量份、甲基丙烯酸三环癸酯10重量份、丙烯酸50重量份、间叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯4重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下，称为“PGMEA”)20重量份、丙二醇单甲基醚20重量份后搅拌混合而准备单体的滴液漏斗，加入正十二烷硫醇6重量份、PGMEA 24重量份进行搅拌混合而准备链转移剂的滴液漏斗。
然后，在烧瓶中导入PGMEA 395重量份，将烧瓶内的气氛从空气置换成氮气后，一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着，从滴液漏斗开始滴加单体和链转移剂。滴加时，在维持90℃的同时各进行2小时，1小时后升温至110℃，维持3小时后，加入气体导入管，开始氧气/氮气＝5/95(v/v)的混合气体鼓泡。接着，将甲基丙烯酸缩水甘油酯15重量份、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4重量份、三乙胺0.8重量份投入至烧瓶内，在110℃继续反应8小时，然后，冷却至室温，得到固体成分29.1重量％、重均分子量10,000、酸值为110mgKOH/g、碱当量为1450g/eq的树脂E-3。
制造例2-4：碱溶性树脂(E-4)的合成
准备具有搅拌器、温度计回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶，另一方面，投入N-苄基马来酰亚胺40重量份、甲基丙烯酸三环癸酯10重量份、丙烯酸50重量份、间叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯4重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下，称为“PGMEA”)20重量份、丙二醇单甲基醚20重量份后搅拌混合而准备单体的滴液漏斗，加入正十二烷硫醇6重量份、PGMEA 24重量份进行搅拌混合而准备链转移剂的滴液漏斗。
然后，在烧瓶中导入PGMEA 395重量份，将烧瓶内的气氛从空气置换成氮气后，一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着，从滴液漏斗开始滴加单体和链转移剂。滴加时，在维持90℃的同时各进行2小时，1小时后升温至110℃，维持3小时后，加入气体导入管，开始氧气/氮气＝5/95(v/v)的混合气体鼓泡。接着，将甲基丙烯酸缩水甘油酯30重量份、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4重量份、三乙胺0.8重量份投入至烧瓶内，在110℃继续反应8小时，然后，冷却至室温，得到固体成分29.1重量％、重均分子量10,000、酸值为85mgKOH/g、碱当量为725g/eq的树脂E-4。
制造例2-5：碱溶性树脂(E-5)的合成
准备具有搅拌器、温度计回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶，另一方面，投入N-苄基马来酰亚胺35重量份、甲基丙烯酸三环癸酯10重量份、丙烯酸55重量份、间叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯4重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下，称为“PGMEA”)20重量份、丙二醇单甲基醚20重量份后搅拌混合而准备单体的滴液漏斗，加入正十二烷硫醇6重量份、PGMEA 24重量份进行搅拌混合而准备链转移剂的滴液漏斗。
然后，在烧瓶中导入PGMEA 395重量份，将烧瓶内的气氛从空气置换成氮气后，一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着，从滴液漏斗开始滴加单体和链转移剂。滴加时，在维持90℃的同时各进行2小时，1小时后升温至110℃，维持3小时后，加入气体导入管，开始氧气/氮气＝5/95(v/v)的混合气体鼓泡。接着，将甲基丙烯酸缩水甘油酯50重量份、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4重量份、三乙胺0.8重量份投入至烧瓶内，在110℃继续反应8小时，然后，冷却至室温，得到固体成分29.1重量％、重均分子量10,000、酸值为60mgKOH/g、碱当量为435g/eq的树脂E-5。
制造例2-6：碱溶性树脂(E-6)的合成
准备具有搅拌器、温度计回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶，另一方面，投入N-苄基马来酰亚胺35重量份、甲基丙烯酸三环癸酯10重量份、丙烯酸55重量份、间叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯2重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下，称为“PGMEA”)20重量份、丙二醇单甲基醚20重量份后搅拌混合而准备单体的滴液漏斗，加入正十二烷硫醇6重量份、PGMEA 24重量份进行搅拌混合而准备链转移剂的滴液漏斗。
然后，在烧瓶中导入PGMEA 395重量份，将烧瓶内的气氛从空气置换成氮气后，一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着，从滴液漏斗开始滴加单体和链转移剂。滴加时，在维持90℃的同时各进行2小时，1小时后升温至110℃，维持3小时后，加入气体导入管，开始氧气/氮气＝5/95(v/v)的混合气体鼓泡。接着，将甲基丙烯酸缩水甘油酯50重量份、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4重量份、三乙胺0.8重量份投入至烧瓶内，在110℃继续反应8小时，然后，冷却至室温，得到固体成分29.1重量％、重均分子量30,000、酸值为65mgKOH/g、碱当量为435g/eq的树脂E-6。
制造例2-7.碱溶性树脂(E-7)的合成
准备具有搅拌器、温度计回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶，另一方面，投入N-苄基马来酰亚胺40重量份、甲基丙烯酸三环癸酯10重量份、丙烯酸50重量份、间叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯4重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下，称为“PGMEA”)20重量份、丙二醇单甲基醚20重量份后搅拌混合而准备单体的滴液漏斗，加入正十二烷硫醇6重量份、PGMEA 24重量份进行搅拌混合而准备链转移剂的滴液漏斗。
然后，在烧瓶中导入PGMEA 395重量份，将烧瓶内的气氛从空气置换成氮气后，一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着，从滴液漏斗开始滴加单体和链转移剂。滴加时，在维持90℃的同时各进行2小时，1小时后升温至110℃，维持3小时后，加入气体导入管，开始氧气/氮气＝5/95(v/v)的混合气体鼓泡。接着，将甲基丙烯酸缩水甘油酯30重量份、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4重量份、三乙胺0.8重量份投入至烧瓶内，在110℃继续反应8小时。然后，将反应液的温度降至常温，投入琥珀酸酐6.0份，在80℃反应6小时。然后，冷却至室温，得到固体成分29.1重量％、重均分子量10,000、酸值为85mgKOH/g、碱当量为720g/eq的树脂E-7。
实施例1～8和比较例1～5：自发光感光性树脂组合物的制造
按照下述表1的记载，将各成分混合后，以全部固体成分成为20重量％的方式用丙二醇单甲基醚乙酸酯进行稀释后，充分进行搅拌，得到自发光感光性树脂组合物。
此时，实施例和比较中各自所含的相对于全部碱溶性树脂的聚苯乙烯换算重均分子量和碱当量示于下述表2中。
[表1]
[表2]
聚苯乙烯换算重均分子量 碱当量(g/eq)
实施例1 10,000 1450
实施例2 10,000 725
实施例3 10,000 435
实施例4 10,000 720
实施例5 10,000 1740
实施例6 10,000 1630
实施例7 13,330 1044
实施例8 10,000 1240
比较例1 10,000 -
比较例2 10,000 4300
比较例3 30,000 435
比较例4 26,670 429
比较例5 10,000 8700
滤色器(玻璃基板)的制造例
利用上述实施例1～8和比较例1～5中制造的自发光感光性树脂组合物制造滤色器。即，通过旋涂法将上述各个自发光感光性树脂组合物涂布于玻璃基板上后，放置于加热板上，在100℃的温度维持3分钟而形成薄膜。接着，在上述薄膜上放置具有横×纵20mm×20mm的正四边形的透过图案和1μm～100μm的线条/间隙图案的试验光掩模，且将与试验光掩模的间隔设为100μm，从而照射紫外线。
此时，关于紫外线光源，利用牛尾电机公司制的超高压水银灯(商品名USH-250D)在大气气氛下以200mJ/cm2的曝光量(365nm)进行光照射，没有使用特别的光学过滤器。将上述经紫外线照射的薄膜浸渍于pH10.5的KOH水溶液显影溶液中80秒进行显影。将施有该薄膜的玻璃板使用蒸馏水进行洗涤后，吹氮气进行干燥，且在150℃的加热烘箱中加热10分钟，从而制造滤色器图案。上述制造的自发光彩色图案的膜厚度为3.0μm。
发光强度(Intensity)的测定
对于形成有上述自发光像素的滤色器中以20mm×20mm的正四边形图案形成的图案(Pattern)部使用365nm管式4W UV照射机(VL-4LC，Vilber LOURMAT)测定光转换的区域，实施例1～8和比较例1～5利用分光仪(海洋光学(Ocean Optics)公司制)测定550nm区域中的光强度(Intensity)。可以判断，所测定的光强度(Intensity)越高，越发挥优异的自发光特性，将发光强度(Intensity)的测定结果示于下述表3中。此外，在230℃进行60分钟硬烘(Hardbake)，测定硬烘前的发光强度和之后的强度，确认维持发光效率的水平，表3中以发光强度维持率表示。
TiO2沉降性的测定
对于上述制造的彩色图案基板，使用能量分散型分光分析法(Energy-dispersiveX-ray spectroscopy，EDX)设备确认基板内的钛(Ti)元素的分布，由此掌握图案下部的TiO2沉降性程度，这可以通过图1和图2来确认。
＜评价基准＞
◎：TiO2无沉降
○：TiO2在图案内部仅一部分区域沉降的状态
△：TiO2在图案内部按照一半水平沉降的状态
Ⅹ：TiO2在图案的下部完全沉降的状态
[表3]
发光强度 发光强度维持率 沉降强度
实施例1 52654 51.2％ ○
实施例2 51241 52.3％ ○
实施例3 55246 53.6％ ○
实施例4 60152 59.1％ ◎
实施例5 57245 52.2％ ○
实施例6 52476 54.1％ ○
实施例7 52444 53.1％ ○
实施例8 58658 56.9％ ◎
比较例1 20124 20.3％ Ⅹ
比较例2 22101 22.5％ Ⅹ
比较例3 52330 52.8％ △
比较例4 50079 50.9％ △
比较例5 21285 21.1％ △
从上述表3可以确认到，实施例1～8中使用具有要求范围内的双键当量和分子量的碱溶性树脂的情况下，发光强度和维持率高，并且能够抑制图案内的沉降性。尤其可以确认到，使用包含化学式1的单体的碱溶性树脂的实施例4和实施例8能够完全控制图案内的TiO2沉降性。
另一方面，如果参照比较例1、2和5，则可以确认到，在双键当量为2000g/eq以上的情况下，发光强度和维持率低，并且TiO2在图案的下部沉淀，如果参照比较例3～4，则可以确认到，在重均分子量为15000以上的情况下，虽然发光强度和维持率维持得高，但无法抑制沉降性。

Claims (12)

1.一种自发光感光性树脂组合物，其特征在于，包含散射粒子和碱溶性树脂，
所述碱溶性树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量为3000～15000，碱当量为300～2000g/eq。
2.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，其特征在于，所述自发光感光性树脂组合物进一步包含选自量子点、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂中的一种以上的成分。
3.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，其特征在于，所述碱溶性树脂包含下述化学式1所表示的重复单元，
[化学式1]
所述化学式1中，
R1为氢或甲基，
R2为C1～C30的烷基、C1～C30的烷氧基或C1～C30的烷氧基羰基氨基烷基，所述烷基、烷氧基或烷氧基羰基氨基烷基可以被C1～C20的烷基、C1～C20的烷氧基、C1～C20的芳烷基、C6～C20的芳基、C1～C20的酰氧基、C1～C20的酰基、C1～C20的烷氧基羰基、C6～C20的芳基羰基、C1～C20的二烷基氨基、C1～C20的烷基氨基、卤素原子、氰基、呋喃基、糠基、四氢呋喃基、四氢糠基、C1～C20的烷硫基、三甲基甲硅烷基、三氟甲基、羧基、噻吩基、吗啉基或吗啉基羰基取代，
R3由-R5-R6-COOH表示，
R5为-O-C(＝O)-，
R6包含C1～C30的亚烷基、C2～C30的亚烯基、-R7-C(＝O)-R8-、-R9-C(＝O)-O-R10-、-R11-O-R12-、-R13-C(＝O)-N-(R14R15)-、-R-C(＝O)-NR16-C(＝O)R17-、-R18-C(＝O)-N(R19)(C(＝O))-R20-、-R21-C(＝NR22)(R23)-、-CH＝CH-O-C(＝O)-R24-、-CH＝CH-O-C-R25-、-CH＝CH-O-C(＝O)-N(R26)(R27)-、C6～C30的亚芳基、C5～C30的亚杂芳基、C6～C30的亚环芳基，
R7～R27可以彼此相同或不同，各自独立地为氢、C1～C30的亚烷基、C6～C30的亚芳基或C6～C30的亚环芳基，
R4为C1～C20的烷基(甲基)丙烯酸酯基。
4.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，其特征在于，所述碱溶性树脂的酸值为30～150mgKOH/g。
5.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，其特征在于，所述碱溶性树脂的分子量分布为1.0～6.0。
6.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，其特征在于，相对于所述自发光感光性树脂组合物100重量％，所述碱溶性树脂的含量为5～80重量％。
7.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，其特征在于，所述散射粒子的平均粒径为10～1000nm。
8.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，其特征在于，所述散射粒子的平均粒径为10～1000nm。
9.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，其特征在于，所述散射粒子为包含选自由Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In以及它们的组合组成的组中的一种金属的金属氧化物。
10.根据权利要求9所述的自发光感光性树脂组合物，其特征在于，所述金属氧化物包含选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO以及它们的组合组成的组中的一种。
11.一种滤色器，其包含权利要求1～10中任一项所述的自发光感光性树脂组合物的固化物。
12.一种图像显示装置，其特征在于，包含权利要求11所述的滤色器。
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