CN110023838A - 自发光感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置 - Google Patents

自发光感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的自发光感光性树脂组合物的特征在于，包含量子点和散射粒子，上述散射粒子包含平均粒径为100nm～500nm的第一金属氧化物和平均粒径为30nm～500nm的第二金属氧化物，上述第一金属氧化物为TiO2，上述第二金属氧化物为ZnO。

Description

自发光感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示 装置
技术领域
本发明涉及包含特定的散射粒子的自发光感光性树脂组合物、利用该自发光感光性树脂组合物制造的滤色器及图像显示装置。
背景技术
滤色器是从白色光提取红色、绿色和蓝色这三种颜色而能够形成微小的像素单元的薄膜型光学部件，一个像素的尺寸为数十至数百微米程度。这样的滤色器采用依次层叠黑矩阵层和像素部而成的结构，所述黑矩阵层在透明基板上以预定的图案形成以对各个像素间的边界部分进行遮光，所述像素部是将多种颜色(通常，红色(R)、绿色(G)和蓝色(B))的三原色以预定的顺序排列以形成各个像素。
最近，作为实现滤色器的方法之一，采用利用颜料分散型的感光性树脂的颜料分散法，但出现以下问题：从光源照射的光在透过滤色器的过程中，光的一部分被滤色器吸收而光效率下降，此外，因滤色器所含的颜料的特性而颜色再现降低。
特别是，随着滤色器用于各种包含图像显示装置的多种多样的领域，不仅要求优异的图案特性，还要求高颜色再现率以及优异的高亮度、高对比度这样的性能，结果为了解决这样的问题，提出了利用包含量子点的自发光感光性树脂组合物的滤色器的制造方法。
然而，量子点因纳米水平的尺寸而本质上是非散射粒子。因此，当光通过包含量子点的滤色器时，与其他染料、颜料的情况相比，具有特别短的光学路径，从而在滤色器的厚度不充分的情况下，大多数的光会被量子点吸收。由此，提出了导入散射粒子等方法，但现状是，由于散射粒子引起光吸收现象，从而发生光效率降低的问题。
韩国专利公开第10-2012-0131071号涉及光学构件及包含其的显示装置，公开了关于包含主体层、配置于上述主体层内的多个波长转换粒子、及配置于上述主体层内的多个无机粒子的光学构件的内容，但存在难以期待发光效率的提高效果的问题。
韩国专利公开第10-2010-0037283号涉及液晶显示装置及其制造方法，公开了关于包含由具有多个透明的小珠的透明聚合物构成的透明光扩散层的液晶显示装置，但由于透明的小珠的尺寸非常大，因此存在可能导致涂膜品质的下降的问题。
因此，要求开发使发光效率和光维持率提高而能够应用于高可靠性的面板的散射粒子。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：韩国专利公开第2012-0131071号公报(2012.12.04.)
专利文献2：韩国专利公开第2010-0037283号公报(2010.04.09.)
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于，提供能够显示优异的颜色再现率且确保高的光维持率特性的自发光感光性树脂组合物。
此外，本发明提供利用上述的自发光感光性树脂组合物制造的发光效率、光维持率或反射亮度优异的滤色器及图像显示装置。
用于解决课题的方法
用于实现上述目的的本发明的自发光感光性树脂组合物的特征在于，包含量子点和散射粒子，上述散射粒子包含平均粒径为100nm～500nm的第一金属氧化物以及平均粒径为30nm～500nm的第二金属氧化物，上述第一金属氧化物为TiO2，上述第二金属氧化物为ZnO。
此外，本发明提供包含上述的自发光感光性树脂组合物的固化物的滤色器。
此外，本发明提供包含上述的滤色器的图像显示装置。
发明效果
本发明的自发光感光性树脂组合物通过包含特定的散射粒子，从而具有能够抑制荧光发光效率和光维持率的降低、能够制造反射亮度优异的滤色器这样的优点。
此外，由本发明的自发光感光性树脂组合物制造的滤色器及图像显示装置由于能够自发光，因此具有显示出优异的颜色再现率、并且光维持率高、能够实现高品质的生动画质这样的优点。
具体实施方式
以下，更详细说明本发明。
本发明中，当指出某一构件位于另一构件“上”时，其不仅包括某一构件与另一构件接触的情况，还包括两构件之间存在其他构件的情况。
本发明中，当指出某一部分“包含”某一构成要素时，其意思是，只要没有特别相反的记载，则可以进一步包含其他构成要素，而不是将其他构成要素排除。
＜自发光感光性树脂组合物＞
本发明的一方式涉及一种自发光感光性树脂组合物，其包含量子点和散射粒子，上述散射粒子包含平均粒径为100nm～500nm的第一金属氧化物以及平均粒径为30nm～500nm的第二金属氧化物，上述第一金属氧化物为TiO2，上述第二金属氧化物为ZnO。
量子点
本发明的自发光感光性树脂组合物所含的量子点是纳米尺寸的半导体物质。原子形成分子，分子构成所谓分子簇(cluster)的小分子的集合体而形成纳米粒子，但当这样的纳米粒子尤其带有半导体特性时，称为量子点。这样的量子点具有一旦从外部获得能量而达到激发状态就会自发地释放与相应能带间隙对应的能量的特性。总之，本发明的自发光感光性树脂组合物通过包含这样的量子点，从而能够自发光。
包含滤色器的通常的图像显示装置中，白色光透过上述滤色器而呈现颜色，该过程中由于光的一部分被滤色器吸收，因而光效率降低。然而，在包含由本发明的自发光感光性树脂组合物制造的滤色器的情况下，具有以下优点：滤色器借助光源的光而自发光，因而能够表现出更加优异的光效率，此外由于发出带有颜色的光，因而颜色再现性更加优异，且因光致发光而向所有方向发光，因而还能够改善视角。
上述量子点只要能够通过光的刺激而发光就没有特别限定，例如，可以使用选自第II-VI族半导体化合物、第III-V族半导体化合物、第IV-VI族半导体化合物、以及第IV族元素或包含其的化合物中的一种以上。
上述第II-VI族半导体化合物可以为选自由以下化合物组成的组中的一种以上：选自由CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物；选自由CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe和它们的混合物组成的组中的三元素化合物；以及选自由CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe和它们的混合物组成的组中的四元素化合物，
上述第III-V族半导体化合物可以为选自由以下化合物组成的组中的一种以上：选自由GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb和它们的混合物组成的组中的二元素化合物；选自由GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP和它们的混合物组成的组中的三元素化合物；以及选自由GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb和它们的混合物组成的组中的四元素化合物，
上述第IV-VI族半导体化合物可以为选自由以下化合物组成的组中的一种以上：选自由SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物；选自由SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe和它们的混合物组成的组中的三元素化合物；以及选自由SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe和它们的混合物组成的组中的四元素化合物，
上述第IV族元素或包含其的化合物可以为选自由以下化合物组成的组中的一种以上：选自由Si、Ge和它们的混合物组成的组中的单元素化合物；以及选自由SiC、SiGe和它们的混合物组成的组中的二元素化合物，但不限定于此。
上述量子点可以为均质的(homogeneous)单一结构；核-壳(core-shell)结构、梯度(gradient)结构等之类的双重结构；或它们的混合结构。例如，上述核-壳(core-shell)双重结构中，分别构成核(core)和壳(shell)的物质可以由上述提及的彼此不同的半导体化合物形成。更具体而言，上述核可以包含选自CdSe、CdS、ZnS、ZnSe、CdTe、CdSeTe、CdZnS、PbSe、AgInZnS和ZnO中的一种以上的物质，但不限定于此。上述壳可以包含选自CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe和HgSe中的一种以上的物质，但不限定于此。
通常的滤色器的制造中所使用的着色感光性树脂组合物为了呈现颜色而包含红色、绿色、蓝色的着色剂，与此同样地，光致发光量子点也可分为红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点。总之，本发明的上述量子点可以为发出红色光的红色量子点、发出绿色光的绿色量子点或发出蓝色光的蓝色量子点。
上述量子点可以通过湿式化学工序(wet chemical process)、有机金属化学气相沉积工序(MOCVD，metal organic chemical vapor deposition)或分子束外延工序(MBE，molecular beam epitaxy)来合成，但不限定于此。
上述湿式化学工序是指，在有机溶剂中加入前体物质而使粒子生长的方法。当结晶生长时，有机溶剂自然地配位于量子点结晶的表面而发挥分散剂的作用，从而调节结晶的生长，因而与有机金属化学气相沉积、分子束外延那样的气相沉积法相比，能够通过更加容易且廉价的工序来控制纳米粒子的生长，因此优选使用上述湿式化学工序来制造本发明的上述量子点。
上述量子点的含量在本发明中没有特别限定，相对于上述自发光感光性树脂组合物的固体成分整体100重量份，可以为3～80重量份，优选可以为5～70重量份。在上述量子点的含量处于上述范围内的情况下，具有发光效率优异、容易形成像素图案这样的优点。在上述量子点的含量小于上述范围的情况下，发光效率可能变得不充分，在大于上述范围的情况下，其他成分的含量相对不充分，像素图案的形成可能变得困难，因此优选满足上述范围。
散射粒子
本发明的散射粒子为了增加滤色器的光效率而使用。虽不期望受到理论限制，但一般而言，从光源照射的光以临界角入射至滤色器，此时，所入射的光、由量子点自发发出的自发发出光与散射粒子相遇，因光路径增加而发光强度变强，结果能够使滤色器的光效率增加。
本发明的散射粒子包含平均粒径为100nm～500nm的第一金属氧化物以及平均粒径为30nm～500nm的第二金属氧化物，上述第一金属氧化物为TiO2，上述第二金属氧化物为ZnO。
本发明中，所谓“平均粒径”，可以为数均粒径，可以从利用例如场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)或透射电子显微镜(TEM)观察得到的相求出。具体而言，可以从FE-SEM或TEM的观察图像中选取一些样品，测定这样样品的直径，并作为算术平均的值而得到。
本发明的散射粒子包含平均粒径为100nm～500nm的第一金属氧化物以及平均粒径为30nm～500nm的第二金属氧化物，且包含TiO2作为上述第一金属氧化物，包含ZnO作为上述第二金属氧化物，从而能够制造发光强度优异并且反射亮度优异的滤色器。
在上述自发光感光性树脂组合物包含上述第一金属氧化物的情况下，具有能够发挥提高发光维持率的作用而使发光充分持续的优点。此外，在上述自发光感光性树脂组合物包含平均粒径为30～500nm的上述第二金属氧化物的情况下，能够诱导光的充分的散射而使光路径增加，由此，能够使发光强度(intensity)变得优秀，能够制造具有高的亮度和光维持率的滤色器。
在散射粒子的平均粒径小于上述范围、例如10nm的情况下，无法期待由入射光、量子点发出的光的散射效果，如果大于上述范围而散射粒子变得太大，则存在因在组合物内沉淀而无法获得均匀品质的自发光层表面的问题。
因此，本发明中，通过同时使用平均粒径为100～500nm的第一金属氧化物以及平均粒径为30～500nm的第二金属氧化物作为散射粒子，且上述第一金属氧化物包含TiO2，上述第二金属氧化物包含ZnO，从而具有以下优点：不仅具有优异的发光特性，而且通过有效防止后烘(post bake，PB)工序中发生的量子点的氧化，从而能够降低工序间发生的亮度减少。
本发明的一实施方式中，上述第一金属氧化物与上述第二金属氧化物的平均粒径之比可以为0.1～0.5倍。具体而言，作为散射粒子，优选使用平均粒径为100～500nm、优选为150～400nm的第一金属氧化物，此时，关于上述第二金属氧化物的平均粒径，优选使用上述第一金属氧化物的平均粒径的0.1～0.5倍的第二金属氧化物。
本发明的另一实施方式中，上述第二金属氧化物的平均粒径不大于上述第一金属氧化物的粒径。此时，由于能够均匀混合，因而具有能够得到均匀品质的自发光层表面这样的优点。具体而言，本发明的又另一实施方式中，上述第一金属氧化物与上述第二金属氧化物的平均粒径的差异可以为60nm以上。
本发明的又另一实施方式中，上述散射粒子可以进一步包含选自Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta和In中的一种以上的金属的氧化物。
本发明的又另一实施方式中，上述进一步包含的金属氧化物可以为选自Al2O3、SiO2、ZrO2、BaTiO3、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO和MgO中的一种以上，必要时，也可以使用由丙烯酸酯等具有不饱和键的化合物进行了表面处理的材质。
本发明的又另一实施方式中，相对于上述散射粒子的固体成分整体100重量份，上述第一金属氧化物的含量可以为50～90重量份，上述第二金属氧化物的含量可以为10～小于50重量份。在上述第一金属氧化物和上述第二金属氧化物满足上述范围的情况下，光维持率的改善效果优异，能够抑制亮度的减少，因此优选。在上述第一金属氧化物小于上述范围的情况下，光维持率的改善效果可能变得不充分，在大于上述范围的情况下，随着散射效果减小而亮度可能降低，因此优选在上述范围内适当使用。在上述第二金属氧化物的含量小于上述范围的情况下，光散射困难而亮度改善效果可能变得不充分，如果大于上述范围，则存在阻碍光维持率的改善的担忧，因此优选在上述范围内适当使用。
上述散射粒子可以在整体组合物内限定含量以能够使滤色器的发光强度充分提高。具体而言，本发明的又另一实施方式中，相对于上述自发光感光性树脂组合物的固体成分整体100重量份，上述散射粒子的含量可以为0.1～50重量份，优选可以为0.3～30重量份。在上述散射粒子的含量处于上述范围内的情况下，具有能够制造发光强度优异、性能稳定的滤色器这样的优点。在上述散射粒子的含量小于上述范围的情况下，有时难以确保想要的发光强度，在大于上述范围的情况下，发光强度的增加效果不充分，并且包含上述散射粒子的自发光感光性树脂组合物的稳定性可能降低，因此优选在上述范围内使用。
本发明的又另一实施方式中，上述自发光感光性树脂组合物可以进一步包含选自由光聚合性化合物、碱溶性树脂、光聚合引发剂和溶剂组成的组中的一种以上。
光聚合性化合物
本发明的自发光感光性树脂组合物可以包含光聚合性化合物。上述光聚合性化合物是能够通过由后述的光聚合引发剂产生的活性自由基、酸等而聚合的化合物，可以举出单官能单体、二官能单体或三官能以上的多官能单体等。
作为上述单官能单体的具体例，可以举出丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基乙酯或N-乙烯基吡咯烷酮等，作为市售品，可以举出ARONIX M-101(东亚合成公司)、KAYARAD TC-110S(日本化药公司)或VISCOAT 158(大阪有机化学工业公司)等，但不限定于此。
作为上述二官能单体的具体例，可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，作为市售品，可以举出ARONIXM-210、M-1100、1200(东亚合成公司)、KAYARAD HDDA(日本化药公司)、VISCOAT 260(大阪有机化学工业公司)、AH-600、AT-600或UA-306H(共荣社化学)等，但不限定于此。
作为上述三官能以上的多官能单体的具体例，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，作为市售品，可以举出ARONIXM-309、TO-1382(东亚合成公司)、KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPHA或KAYARAD DPHA-40H(日本化药公司)等，但不限定于此。
此外，上述光聚合性化合物可以举出如下述化学式1～2那样的具有羟基或羧酸基的二季戊四醇(聚)丙烯酸酯等。
[化学式1]
上述化学式1中，R1为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，R2为氢、丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
[化学式2]
上述化学式2中，R3～R5可以彼此相同或不同，各自为OH、碳原子数1～4的烷基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基或-OR7。此时，R3～R5中的至少一个为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，R7为R6为-C(＝O)CH2CH2C(＝O)OH，R8和R9为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，R10为氢、丙烯酰基、甲基丙烯酰基或-C(＝O)CH2CH2C(＝O)OH。
本发明的光聚合性化合物优选可以使用它们中的二官能以上的多官能单体，更优选可以使用含羧酸基的五官能光聚合性化合物。在使用五官能以上的多官能单体的情况下，像素图案的形成更加优异，因此优选。特别是，含有羧酸基的五官能以上的多官能单体没有量子点的粒子凝集导致的发光特性的降低，光反应性优异，因此能够形成发光性优异的像素图案。
相对于上述自发光感光性树脂组合物的固体成分整体100重量份，上述光聚合性化合物的含量可以为5～70重量份，优选可以为7～65重量份。在上述光聚合性化合物的含量小于上述范围的情况下，像素(pixel)部的强度、平滑性变佳，因此优选。在上述光聚合性化合物的含量小于上述范围的情况下，基于光的光固化度降低，像素图案的形成可能变得困难，在大于上述范围的情况下，可能发生图案的剥离问题。
碱溶性树脂
本发明的自发光感光性树脂组合物可以包含碱溶性树脂。上述碱溶性树脂是对于显影工序中所使用的碱显影液赋予可溶性的成分。简而言之，上述碱溶性树脂能够发挥使利用上述自发光感光性树脂组合物形成的感光性树脂层的非曝光部成为碱溶性的作用，本发明中，只要是能够溶解于碱性显影液的树脂，就可以没有特别限制地使用。
具体而言，上述碱溶性树脂可以通过将选自具有羧基的不饱和单体以及具有能够与其共聚的不饱和键的单体中的一种以上共聚而制造，但不限定于此。
作为上述具有羧基的不饱和单体，可以使用不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、不饱和多元羧酸等。
具体而言，作为上述不饱和单羧酸，可以举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作为上述不饱和二羧酸，可以举出例如马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。上述不饱和多元羧酸也可以为酸酐，具体可以举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。此外，上述不饱和多元羧酸可以为其单(2-甲基丙烯酰氧烷基)酯，可以举出例如琥珀酸单(2-丙烯酰氧乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-丙烯酰氧乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧乙基)酯等。上述不饱和多元羧酸还可以为其两末端二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯，可以举出例如ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。这些具有羧基的不饱和单体可以各自单独或将两种以上混合使用。
此外，具有能够与上述具有羧基的不饱和单体共聚的不饱和键的单体可以使用选自芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸酯化合物、不饱和羧酸氨基烷基酯化合物、不饱和羧酸缩水甘油酯化合物、羧酸乙烯基酯化合物、不饱和醚化合物、氰化乙烯基化合物、不饱和酰亚胺化合物、脂肪族共轭二烯化合物、分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大单体以及大体积单体化合物中的一种以上。
更具体而言，上述具有能够共聚的不饱和键的单体可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、茚等芳香族乙烯基化合物；
丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊二烯酯、甲基丙烯酸二环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯等不饱和羧酸酯；
丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯化合物；
丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯化合物；
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯基酯化合物；
乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油基醚等不饱和醚化合物；
丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、亚乙烯基二氰等乙烯基氰化合物；
丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟乙基丙烯酰胺、N-2-羟乙基甲基丙烯酰胺；马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺化合物；
1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类；和聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷的聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大单体类；
可降低相对介电常数的具有降冰片基骨架的单体、具有金刚烷骨架的单体、具有松香骨架的单体等大体积单体。
为了提高用于滤色器时的表面硬度，上述碱溶性树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量优选处于3,000～200,000的范围，更优选处于5,000～100,000的范围。此外，分子量分布度(Mw/Mn)优选为1.5～6.0，更优选为1.8～4.0的范围。在碱溶性树脂的重均分子量以及分子量分布度处于上述的范围以内的情况下，硬度提高，具有高留膜率，显影液中的非曝光部的溶解性优异，能够提高分辨率。
上述碱溶性树脂的酸值以固体成分为基准优选为20～200mgKOH/g。酸值是作为中和丙烯酸聚合物1g时所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，其干预溶解性。在树脂的酸值处于上述范围以内的情况下，具有以下优点：显影液中的溶解性提高，非曝光部容易溶解，灵敏度增加，结果曝光部的图案在显影时残留，改善留膜率(film remaining ratio)。
相对于上述自发光感光性树脂组合物中的固体成分整体100重量份，上述碱溶性树脂的含量以重量分率计优选为5～80重量份，更优选为10～70重量份。在碱溶性树脂的含量处于上述的范围以内的情况下，对于显影液的溶解性充分，非像素部分的脱落性变佳，因而基板上不易产生残渣，防止显影时曝光部的像素部分的膜减少，容易形成图案，因此优选。在上述碱溶性树脂的含量小于上述范围的情况下，非像素部分可能脱落，在上述碱溶性树脂的含量大于上述范围的情况下，显影液中的溶解性降低，图案形成可能变得困难。
光聚合引发剂
本发明的自发光感光性树脂组合物所含的光聚合引发剂是通过在可见光线、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等放射线中的曝光而产生能够引发上述的光聚合性化合物的聚合的自由基等的化合物。
关于上述光聚合引发剂，在不损害本发明的目的的范围内，可以应用本领域中通常使用的光聚合引发剂，只要能够使上述结合剂树脂以及上述光聚合性化合物聚合，其种类没有特别限定。作为代表例，可以举出三嗪系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物以及肟系化合物等，但不限定于此，可以从其中选择一种以上来使用。
包含上述光聚合引发剂的自发光感光性树脂组合物高灵敏度化，由上述自发光感光性树脂组合物形成的滤色器的像素的像素部的强度、图案性变佳，因此优选包含上述光聚合引发剂。
具体而言，作为上述三嗪系化合物，可以举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪等，但不限定于此。
作为上述苯乙酮系化合物，可以举出例如二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。此外，可以举出下述化学式3所表示的化合物。
[化学式3]
上述化学式3中，R1～R4各自独立地为氢、卤素、OH、被碳原子数1～12的烷基取代或非取代的苯基、被碳原子数1～12的烷基取代或非取代的苄基或被碳原子数1～12的烷基取代或非取代的萘基。
作为上述化学式3所表示的化合物，可以举出例如2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-丙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-丁基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-2-甲基氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-二甲基氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-二乙基氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮等。
作为上述联咪唑系化合物，可以举出例如2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑或4,4’,5,5’位置的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等。其中，更优选可以使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑或2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等。
作为上述肟系化合物，可以举出例如邻乙氧基羰基-α-氧亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙酰肟)、(Z)-2-((苯甲酰氧基)亚氨基)-1-(4-(苯硫基)苯基)辛烷-1-酮、(E)-1-(((1-(9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基)亚乙基)氨基)氧基)乙酮以及(E)-1-(((1-(6-(4-((2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲氧基)-2-甲基苯甲酰)-9-乙基-9H-咔唑-3-基)亚乙基)氨基)氧基)乙酮等，作为市售品，可以举出巴斯夫公司的OXE-01、OXE-02等，但不限定于此。此外，可以举出下述化学式4～6等。
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
此外，在不损害本发明的效果的范围内，也可以进一步使用通常使用的其他光聚合引发剂。上述其他光聚合引发剂具体可以举出苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、蒽系化合物以及其他光聚合引发剂等。它们可以各自单独或两种以上混合使用。
作为上述苯偶姻系化合物，可以举出例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。
作为上述二苯甲酮系化合物，可以举出例如二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4’-二(N,N’-二甲基氨基)-二苯甲酮等。
作为上述噻吨酮系化合物，可以举出例如2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为上述蒽系化合物，可以举出例如9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
作为其他光聚合引发剂，可以举出2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、偶苯酰、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。
相对于本发明的自发光感光性树脂组合物中的固体成分，上述光聚合引发剂的含量以重量分率计优选为0.1～20重量份，更优选为1～10重量份。在上述光聚合引发剂的含量处于上述范围内的情况下，自发光感光性树脂组合物高灵敏度化而缩短曝光时间，因而生产率提高，且能够维持高分辨率，因此优选。此外，使用本发明的自发光感光性树脂组合物而形成的像素部的强度和上述像素部表面的平滑性可以变佳，因此优选。
另一方面，上述光聚合引发剂可以与光聚合引发助剂并用以提高本发明的自发光感光性树脂组合物的灵敏度。本发明的自发光感光性树脂组合物通过含有光聚合引发助剂，从而灵敏度进一步提高，能够提高使用该组合物形成滤色器时的生产率，因此优选。
上述光聚合引发助剂优选可以使用选自例如胺化合物和羧酸化合物中的一种以上化合物。
作为上述胺化合物，可以举出例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等脂肪族胺化合物、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称：米蚩酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。作为上述胺化合物，优选使用芳香族胺化合物。
作为上述羧酸化合物，可以举出例如苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等芳香族杂乙酸类。
相对于自发光感光性树脂组合物中的固体成分，上述光聚合引发助剂的含量以重量分率计优选为0.1～20重量份，更优选为1～10重量份。如果光聚合引发助剂的含量处于上述的范围以内，则具有自发光感光性树脂组合物的灵敏度效率性进一步提高、使用该组合物形成的滤色器的生产率提高的倾向，因此优选。
溶剂
本发明的自发光感光性树脂组合物所含的溶剂只要在使上述自发光感光性树脂组合物所含的其他成分溶解时有效，则可以没有特别限制地使用本领域中通常使用的有机溶剂。上述溶剂可以举出例如醚类、乙酸酯类、芳香族烃类、酮类、醇类以及酯类等，可以从其中选择一种以上来使用，但不限定于此。
上述醚类溶剂具体可以举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等亚烷基二醇单烷基醚类；二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚类；丙二醇单甲基醚等丙二醇二烷基醚类；等。
上述乙酸酯类溶剂具体可以举出甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类；丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类；甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等烷氧基烷基乙酸酯类；等。
上述芳香族烃类溶剂具体可以举出苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
上述酮类溶剂具体可以举出甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等。
上述醇类溶剂具体可以举出乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等。
上述酯类溶剂具体可以举出3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类；γ-丁内酯等环状酯类；等。
上述溶剂可以单独或两种以上混合使用。
上述溶剂中，从涂布性和干燥性的观点考虑，优选沸点为100～200℃的有机溶剂，更优选举出亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类；酮类；3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类；等。这些溶剂可以各自单独或将两种以上混合使用。
本发明中上述溶剂的含量没有特别限定，相对于自发光感光性树脂组合物总计100重量份，上述溶剂的含量可以为60～90重量份，更优选可以为60～85重量份。在上述溶剂的含量处于上述范围以内的情况下，在利用辊涂机、旋涂机、狭缝式旋涂机、狭缝涂布机(有时也称为模涂机)、喷墨打印机等涂布装置进行涂布时，能够提供涂布性变佳的效果。在上述溶剂的含量小于上述范围的情况下，随着涂布性下降，工序可能变得困难，在大于上述范围的情况下，可能发生由上述自发光感光性树脂组合物形成的滤色器的性能会降低的问题。
添加剂
本发明的自发光感光性树脂组合物视需要可以进一步包含填充剂、其他高分子化合物、颜料分散剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂等添加剂。
上述填充剂的具体例可以例示玻璃、二氧化硅、氧化铝等。
作为上述其他高分子化合物，具体可以举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂，聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。
作为上述颜料分散剂，可以利用市售的表面活性剂，可以举出例如有机硅系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性等表面活性剂等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。
作为上述表面活性剂，例如有聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、失水山梨糖醇脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚乙烯亚胺类等，除此以外，作为商品名，可以举出KP(信越化学工业公司制造)、POLYFLOW(共荣社化学公司制造)、EFTOP(Tohkem Products公司制造)、MEGAFAC(大日本油墨化学工业公司制造)、Fluorad(住友3M公司制造)、Asahi guard、Surflon(以上，旭硝子公司制造)、SOLSPERSE(Zeneca公司制造)、EFKA(EFKA化学公司制造)、PB 821(味之素公司制造)等。
作为上述密合促进剂，可以举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。作为抗氧化剂，具体可以举出2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。
作为上述紫外线吸收剂，具体可以举出2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作为上述防凝剂，具体可以举出聚丙烯酸钠等。
关于上述添加剂，本领域的技术人员可以在不损害本发明的效果的范围内适当追加使用。例如相对于上述自发光感光性树脂组合物整体100重量份，上述添加剂可以以0.05～10重量份、优选以0.1～10重量份、进一步优选以0.1～5重量份使用，但不限定于此。
＜滤色器＞
本发明的又另一方式涉及由上述的自发光感光性树脂组合物制造的滤色器。
本发明的滤色器在应用于图像显示装置时借助显示装置的光源的光进行发光，因此能够实现更优异的光效率。此外，由于发出带有颜色的光，因此颜色再现性更加优异，且因光致发光而向所有方向发光，因而还能够改善视角。
具体而言，本发明的滤色器包含具有平均粒径为100nm～500nm的第一金属氧化物以及平均粒径为30nm～500nm的第二金属氧化物、且上述第一金属氧化物为TiO2、上述第二金属氧化物为ZnO的自发光感光性树脂组合物的固化物，因此具有光维持率优异、反射亮度优异这样的优点。
上述滤色器可以包含基板以及形成于上述基板的上部的图案层，上述图案层可以包含本发明的自发光感光性树脂组合物的固化物。
基板可以为滤色器自身基板、或显示装置等中滤色器所处的部位，没有特别限制。上述基板可以为玻璃、硅(Si)、硅氧化物(SiOx)或高分子基板，上述高分子基板可以为聚醚砜(polyethersulfone，PES)或聚碳酸酯(polycarbonate，PC)等。
图案层是包含本发明的感光性树脂组合物的层，且可以为通过涂布上述感光性树脂组合物、且以预定的图案进行曝光、显影以及热固化而形成的层。
由上述自发光感光性树脂组合物形成的图案层可以具备含有红色量子点粒子的红色图案层、含有绿色量子点粒子的绿色图案层或含有蓝色量子点粒子的蓝色图案层。在进行光照射时，上述红色图案层可以发出红色光，上述绿色图案层可以发出绿色光，上述蓝色图案层可以发出蓝色光。此时，当应用于后述的图像显示装置时，光源的发出光没有特别限定，从更优异的颜色再现性的观点考虑，优选使用发出蓝色光的光源。
本发明的又另一实施方式中，上述图案层可以包含选自由红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层组成的组中的一层以上。上述图案层可以仅具备红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层中的两种颜色的图案层，此时，上述图案层可以进一步具备不含有量子点粒子的透明图案层。
在仅具备上述两种颜色的图案层的情况下，可以使用发出呈现未包含的剩余颜色的波长的光的光源。例如，在包含红色图案层和绿色图案层的情况下，可以使用发出蓝色光的光源。该情况下，上述红色量子点粒子发出红色光，绿色量子点粒子发出绿色光，透明图案层使蓝色光直接透过而呈现蓝色。
包含上述那样的基板和图案层的滤色器可以进一步包含形成于各图案之间的隔壁，可以进一步包含黑矩阵，但不限定于此。此外，还可以进一步包含形成于上述滤色器的图案层的上部的保护膜。
＜图像显示装置＞
本发明的又另一方式涉及包含上述的滤色器的图像显示装置。本发明的滤色器不仅可以应用于通常的液晶显示装置，还可以应用于电致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置等各种图像显示装置。
本发明的图像显示装置具有以下优点：光效率优异，显示高亮度，颜色再现性优异，反射亮度优异，具有宽视角。
以下，为了具体说明本说明书，通过实施例进行详细说明。但是，本说明书的实施例可以变形为各种各样的其他形态，不应解释为本说明书的范围受到以下详细描述的实施例的限定。本说明书的实施例是为了向本领域的一般技术人员更完整地说明本说明书而提供的。此外，以下表示含量的“％”和“份”只要没有特别提及，则为重量基准。
制造例1.CdSe(核)/ZnS(壳)结构的光致发光绿色量子点粒子A的合成
将CdO(0.4mmol)、乙酸锌(Zinc acetate)(4mmol)、油酸(Oleic acid)(5.5mL)与1-十八烯(1-Octadecene)(20mL)一起加入反应器中，加热至150℃使其反应。之后，为了将油酸取代锌而生成的乙酸(acetic acid)去除，将上述反应物在100mTorr的真空下放置20分钟。然后，施加310℃的热而得到透明的混合物后，将其维持20分钟310℃后，将0.4mmol的Se粉末和2.3mmol的S粉末溶解于3mL的三辛基膦(trioctylphosphine)而成的Se和S溶液快速注入至装有Cd(OA)2和Zn(OA)2溶液的反应器中。将由此得到的混合物在310℃生长5分钟后，利用冰浴(ice bath)使生长中断。之后，利用乙醇进行沉淀且利用离心分离机将量子点分离，剩余的杂质利用氯仿(chloroform)和乙醇进行洗涤，从而获得由油酸稳定化的、分布有核粒径和壳厚度的合计为3～5nm的粒子的CdSe(核)/ZnS(壳)结构的量子点粒子A。
制造例2.碱溶性树脂的合成
准备具备搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶，另一方面，投入N-苄基马来酰亚胺45重量份、甲基丙烯酸45重量份、甲基丙烯酸三环癸酯10重量份、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯4重量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下，称为“PGMEA”)40重量份后搅拌混合而准备单体滴液漏斗，加入正十二烷硫醇6重量份、PGMEA 24重量份进行搅拌混合而准备链转移剂的滴液漏斗。
然后，在烧瓶中导入PGMEA 395重量份，将烧瓶内的气氛从空气置换成氮气后，一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着，从滴液漏斗开始滴加单体和链转移剂。滴加时，在维持90℃的同时各进行2小时，1小时后升温至110℃，维持3小时后，导入气体导入管，开始氧气/氮气＝5/95(v/v)的混合气体鼓泡。接着，将甲基丙烯酸缩水甘油酯10重量份、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4重量份、三乙胺0.8重量份投入至烧瓶内，在110℃继续反应8小时，然后，冷却至室温，得到固体成分29.1重量％、重均分子量32,000、酸值为114mgKOH/g的碱溶性树脂。
实施例和比较例：自发光感光性树脂组合物的制造
按照下述表1～3的构成以及含量制造实施例和比较例的自发光感光性树脂组合物。但此时，就比较例的自发光感光性树脂组合物而言，按照下述表1的散射粒子不满足本申请发明的散射粒子的方式选择第一金属氧化物和第二金属氧化物。
[表1]
种类 平均粒径 制品名 制造公司
E-1 TiO<sub>2</sub> 70nm TTO-51A 石原公司
E-2 TiO<sub>2</sub> 130nm PT-401L 石原公司
E-3 TiO<sub>2</sub> 280nm CR-95 亨斯迈公司
E-4 TiO<sub>2</sub> 500nm R-960 杜邦公司
E-5 TiO<sub>2</sub> 900nm R-902 杜邦公司
E-6 ZnO 50nm 721077 西格玛奥德里奇公司
E-7 ZnO 500nm Micro Powder US Nano
E-8 ZnO 1000nm Micro Powder US Nano
[表2]
[表3]
滤色器的制造
利用通过上述实施例和比较例制造的自发光感光性树脂组合物制造滤色器。将各个自发光感光性树脂组合物通过旋涂法涂布于玻璃基板上后，放置在加热板上，在100℃的温度维持3分钟而形成薄膜。
接着，在上述薄膜上放置具有横×纵为20mm×20mm的正四边形的透过图案和1～100μm的线条/间隙图案的试验光掩模，且将与试验光掩模的间隔设为100μm而照射紫外线。
此时，关于紫外线光源，利用牛尾电机公司制的超高压水银灯(商品名USH-250D)在大气气氛下以200mJ/cm2的曝光量(365nm)进行光照射，没有使用特别的光学过滤器。
将上述经紫外线照射的薄膜在pH10.5的KOH水溶液显影溶液中浸渍80秒进行显影。将施加了该薄膜的玻璃板使用蒸馏水进行洗涤后，吹氮气进行干燥，利用150℃的加热烘箱加热10分钟，从而制造滤色器图案。上述制造的彩色图案的膜厚度为5.0μm。
实验例1：微细图案的测定
使用通过实施例和比较例制造的自发光感光性树脂组合物而制造的滤色器中，对于通过被设计成100μm的线条/间隙图案掩模而得到的图案的尺寸，利用OM设备(ECLIPSELV100POL，尼康公司)测定图案的尺寸，将与线条/间隙图案掩模的设计值的差异示于下述表4中。
[表4]
微细图案的差异
实施例1 10
实施例2 11
实施例3 9
实施例4 10
实施例5 8
实施例6 6
比较例1 9
比较例2 10
比较例3 9
比较例4 7
比较例5 1
比较例6 10
比较例7 8
比较例8 4
比较例9 7
比较例10 1
如果线条/间隙图案掩模的设计值与所得的微细图案的测定值的差异为20μm以上，则难以实现微细像素，如果具有负值，则意味着引起工序不良的临界数值。
实验例2：发光强度的测定
使用通过实施例和比较例制造的自发光感光性树脂组合物而制造的滤色器中，对于由20×20mm的正四边形图案形成的部分，使用365nm管式4W UV照射机(VL-4LC，VilberLOURMAT)测定光转换的区域，且利用分光仪(海洋光学(Ocean Optics)公司)测定450nm区域的发光强度。
[表5]
发光强度
实施例1 28500
实施例2 34800
实施例3 30800
实施例4 28800
实施例5 34200
实施例6 31300
比较例1 15200
比较例2 17700
比较例3 27500
比较例4 22500
比较例5 15300
比较例6 11300
比较例7 14700
比较例8 10100
比较例9 15700
比较例10 12800
测定的发光强度越高，意味着光效率越高。如果参照表5，则可知包含平均粒径为100nm以上且小于500nm的TiO2作为第一金属氧化物和平均粒径为30nm以上500nm以下的ZnO作为第二金属氧化物的实施例1～6与不满足此条件的比较例1～10相比，发光亮度优异。
实验例3：反射亮度的测定
使用通过实施例和比较例制造的自发光感光性树脂组合物而制造的滤色器中，对于由20×20mm的正四边形图案形成的部分，使用积分球反射率测定机(CM-3700D，KonikaMinolta)测定基于外部光的反射亮度。
[表6]
反射亮度
实施例1 17.4
实施例2 16.3
实施例3 19.4
实施例4 20.1
实施例5 19.8
实施例6 21.4
比较例1 13.8
比较例2 25.7
比较例3 31.2
比较例4 43.4
比较例5 50.7
比较例6 4.5
比较例7 15.3
比较例8 19.6
比较例9 12.7
比较例10 32.3
所测定的反射亮度越低，意味着外光反射后的可见性越佳。由此，如果参照表4和表6可知，在不满足包含平均粒径为100nm以上且小于500nm的TiO2作为第一金属氧化物和平均粒径为30nm以上500nm以下的ZnO作为第二金属氧化物的实施例1～6的情况下，难以满足发光亮度和微细图案特性，并且难以满足外光反射后的可见性。
即，可知包含平均粒径为100nm以上且小于500nm的TiO2作为第一金属氧化物和平均粒径为30nm以上500nm以下的ZnO作为第二金属氧化物的实施例1～6的微细图案的测定、发光强度的测定以及反射亮度均优异。

Claims (11)

1.一种自发光感光性树脂组合物，其包含量子点和散射粒子，
所述散射粒子包含平均粒径为100nm～500nm的第一金属氧化物以及平均粒径为30nm～500nm的第二金属氧化物，
所述第一金属氧化物为TiO2，
所述第二金属氧化物为ZnO。
2.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，所述第一金属氧化物与所述第二金属氧化物的平均粒径之比为0.1～0.5倍。
3.根据权利要求2所述的自发光感光性树脂组合物，所述第一金属氧化物与所述第二金属氧化物的平均粒径之差为60nm以上。
4.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，所述散射粒子进一步包含选自Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta和In中的一种以上金属的氧化物。
5.根据权利要求4所述的自发光感光性树脂组合物，进一步包含的所述金属的氧化物为选自Al2O3、SiO2、ZrO2、BaTiO3、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO和MgO中的一种以上。
6.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，相对于所述散射粒子的固体成分整体100重量份，所述第一金属氧化物的含量为50～90重量份，并且所述第二金属氧化物的含量为10～小于50重量份。
7.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，相对于所述自发光感光性树脂组合物的固体成分整体100重量份，所述散射粒子的含量为0.1重量份至50重量份。
8.根据权利要求1所述的自发光感光性树脂组合物，其进一步包含选自由光聚合性化合物、碱溶性树脂、光聚合引发剂和溶剂组成的组中的一种以上。
9.一种滤色器，其包含权利要求1～8中任一项所述的自发光感光性树脂组合物的固化物。
10.根据权利要求9所述的滤色器，所述滤色器包含选自由红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层组成的组中的一层以上。
11.一种图像显示装置，其包含权利要求9所述的滤色器。
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