JP2008247952A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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しかしながら、陰イオン性界面活性剤は洗浄力は高いが皮膚刺激性が強く、両性界面活性剤や非イオン界面活性剤は皮膚刺激性は少ないが洗浄性、起泡性が十分ではない等の問題点があった。
一方で、非イオン界面活性剤として公知の組成物である従来のポリオキシエチレンアルキルアミンは着色が著しく、経日変化によっても色が濃くなるという問題があり、さらに着色物質の臭気が強く洗浄剤成分としては使用に適したものではなかった。
そこで、着色を制御する方法が提案されている(例えば特許文献2)。しかしながら、この製法で得られるポリオキシエチレンアルキルアミンもまだ色、臭気とも満足できるものではなかった。
すなわち、本発明は、下記一般式(1)で表され、ガードナー色数3以下となるように製造した非イオン性界面活性剤(A)を必須成分として含有するガードナー色数が3以下の液体洗浄剤組成物である。
炭素数が8〜24のアルキル基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基、例えばn−、i−オクチルおよび2−エチルヘキシル基、n−およびi−ノニル基、n−およびi−デシル基、n−およびi−ドデシル基、n−およびi−トリデシル基、n−およびi−テトラデシル基、n−およびi−ヘキサデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、並びにテトラコシル基等;炭素数が8〜24のアルケニル基としては、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、およびガドレイル基等が挙げられる。
後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル(又はアルケニル)鎖長を有するものが好適である。
後述するように、油汚れの乳化力、洗浄力の観点から、EO単独、またはEOと他のアルキレンオキサイドの併用が好ましい。
ガードナー色数3を超えるようなものは、製造時に副生するアミンの分解物が多く含有し、色、臭気の点で洗浄剤としては不適である。
アルキレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤(a1)としては、高級アルコール(炭素数8〜18)アルキレン(炭素数2〜4、好ましくは2)オキサイド(活性水素1個当たりの付加モル数1〜30)付加物、アルキル(炭素数1〜12)フェノールEO(活性水素1個当たりの付加モル数1〜30)付加物、脂肪酸(炭素数8〜18)EO(活性水素1個当たりの付加モル数1〜30)付加物、ポリプロピレングリコール(分子量200〜4000)EO(活性水素1個当たりの付加モル数1〜50)付加物およびポリオキシエチレン(活性水素1個当たりの付加モル数3〜30)アルキル(炭素数6〜20)アリルエーテル、ソルビタンモノラウレートEO(付加モル数1〜30)付加物、ソルビタンモノオレートEO(付加モル数1〜30)付加物などの多価(2〜8価またはそれ以上)アルコール(炭素数2〜30)の脂肪酸(炭素数8〜24)エステルEO付加物(活性水素1個あたりの付加モル数1〜30)などが挙げられる。
多価アルコール型非イオン界面活性剤(a2)としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート等の多価(2〜8価またはそれ以上)アルコール(炭素数2〜30)の脂肪酸(炭素数8〜24)エステル、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
アミン塩型カチオン界面活性剤としては、第1〜3級アミン類を無機酸(塩酸、硝酸、硫酸、ヨウ化水素酸など)または有機酸(酢酸、ギ酸、蓚酸、乳酸、グルコン酸、アジピン酸、アルキル燐酸など)で中和することにより得られる化合物が使用でき、例えば、第1級アミン塩型のものとしては、脂肪族高級アミン(ラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミン、ロジンアミンなどの高級アミン)の無機酸塩または有機酸塩;低級アミン類の高級脂肪酸(ステアリン酸、オレイン酸など)塩などが挙げられる。
また、第3級アミン塩型のものとしては、例えば、脂肪族アミン(トリエチルアミン、エチルジメチルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミンなど)、脂環式アミン(N−メチルピロリジン、N−メチルピペリジン、N−メチルヘキサメチレンイミン、N−メチルモルホリン、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−7−ウンデセンなど)、含窒素ヘテロ環芳香族アミン(4−ジメチルアミノピリジン、N−メチルイミダゾール、4,4’−ジピリジルなど)の無機酸塩または有機酸塩;トリエタノールアミンモノステアレート、ステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミンおよび3級アミン類の無機酸塩または有機酸塩などが挙げられる。
本発明の液体洗浄剤の必須成分である非イオン界面活性剤(A−1)〜(A−4)は、以下の製造例1〜4に記載の通り製造した。
<製造例1>
ラウリルアミン(ファーミン20D、花王株式会社製)296g(1.6モル)を1Lオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、95℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド140.8g(3.2モル、アミン1モルに対して2.0モル)をオートクレーブ内圧が0.3MPa以上にならないようにして、徐々に滴下した。約1.5時間の誘導期間を経て90〜110℃の範囲で温度コントロールを行ない、計4時間で反応させた。滴下終了後、95℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで30分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド7モル付加物(A−1)の色調はガードナー1であった。
ココナット(ヤシ油)アミン(ファーミンCS、花王株式会社製)191g(1.0モル)を1Lオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、95℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド88.0g(2.0モル、アミン1モルに対して2.0モル)をオートクレーブ内圧が0.3MPa以上にならないようにして、徐々に滴下した。約1.5時間の誘導期間を経て90〜110℃の範囲で温度コントロールを行ない、計4時間で反応させた。滴下終了後、95℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで30分反応を行った。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド2.0モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド25%水溶液3.2gを空気が混入しないように添加し、95℃にて1時間減圧脱水した。温度を70℃に下げてからエチレンオキシド308g(7.0モル、アミン1モルに対して7.0モル)をオートクレーブ内圧が0.2MPa以上にならないようにして、温度を70〜90℃に温度コントロールし、3時間かけて滴下した。滴下終了後、70℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで30分反応を行った。さらに、150〜170℃で1時間減圧(20torr)処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド9モル付加物(A−2)の色調はガードナー1であった。
ココナットアミン(ファーミンCS、花王株式会社製)191g(1.0モル)を1Lオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、95℃に昇温した。同温度にてプロピレンオキシド116.0g(2.0モル、アミン1モルに対して2.0モル)をオートクレーブ内圧が0.3MPa以上にならないようにして、徐々に滴下した。約1.5時間の誘導期間を経て90〜110℃の範囲で温度コントロールを行ない、計4時間で反応させた。滴下終了後、95℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで30分反応を行った。
得られたココナットアミンのプロピレンオキサイド2.0モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド25%水溶液3.2gを空気が混入しないように添加し、95℃にて1時間減圧脱水した。温度を70℃に下げてからエチレンオキシド308g(7.0モル、アミン1モルに対して7.0モル)をオートクレーブ内圧が0.2MPa以上にならないようにして、温度を70〜90℃に温度コントロールし、3時間かけて滴下した。滴下終了後、70℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで30分反応を行った。さらに、150〜170℃で1時間減圧(20torr)処理を行なった。
得られたココナットアミンのプロピレンオキサイド2モルエチレンオキサイド7モル付加物(A−3)の色調はガードナー1以下であった。
ステアリルアミン(ファーミン80、花王株式会社製)265g(1.0モル)を1Lオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、95℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド88.0g(2.0モル、アミン1モルに対して2.0モル)をオートクレーブ内圧が0.3MPa以上にならないようにして、徐々に滴下した。約2時間の誘導期間を経て90〜110℃の範囲で温度コントロールを行ない、計6時間で反応させた。滴下終了後、95℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで30分反応を行った。
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド2.0モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド25%水溶液3.2gを空気が混入しないように添加し、95℃にて1時間減圧脱水した。温度を70℃に下げてからエチレンオキシド308g(7.0モル、アミン1モルに対して7.0モル)をオートクレーブ内圧が0.2MPa以上にならないようにして、温度を70〜90℃に温度コントロールし、3時間かけて滴下した。滴下終了後、70℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで30分反応を行った。さらに、150〜170℃で1時間減圧(20torr)処理を行なった。
得られたステアリルアミンのエチレンオキサイド9モル付加物(A−4)の色調はガードナー1以下であった。
<比較製造例1>
ラウリルアミン(ファーミン20D、花王株式会社製)296g(1.6モル)を1Lオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、95℃に昇温した。同温度にてエチレンオキシド140.8g(3.2モル、アミン1モルに対して2.0モル)をオートクレーブ内圧が0.3MPa以上にならないようにして、徐々に滴下した。約1.5時間の誘導期間を経て90〜110℃の範囲で温度コントロールを行ない、計4時間で反応させた。滴下終了後、95℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで30分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド2.0モル付加物に水酸化カリウム0.8gを空気が混入しないように添加し、140℃にて1時間減圧脱水した。140℃でエチレンオキシド352g(8.0モル、アミン1モルに対して5.0モル)をオートクレーブ内圧が0.4MPa以上にならないようにして、温度を130〜150℃に温度コントロールし、1.5時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで30分反応を行った。さらに、150〜170℃で1時間減圧(20torr)処理を行なった。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド7モル付加物(C−1)の色調はガードナー12であった。
<洗浄力I>
リ−ナッツ法(JIS K3362)に準じて洗浄力の評価を行った。
汚垢支持体としてスライドガラス6枚を一組として用い、汚垢成分は下記組成の人工汚垢のクロロホルム溶液を塗布して用いる。洗剤液の濃度0.15%水溶液を洗浄液として人工汚垢を塗布したスライドガラスを洗浄し、汚垢塗布前後の重量および洗浄後の重量から次式に従って洗浄力を求めた。
洗浄力(%)=100×[汚垢塗布後の重量(g)−洗浄後の重量(g)]/汚垢塗布前の重量(g)
牛脂 16.6%
大豆油 16.6%
モノオレイン 0.4%
オイルレッド 0.2%
クロロホルム 66.2%
合計 100.0%
洗浄力牛脂に、指示薬としてスダンIII(赤色色素)を0.1%添加し、この2.5gを磁性の皿(直径25cm)に塗布したものを、洗浄剤組成物3g、水(炭酸カルシウム3.5mg/lの硬水)27gを染み込ませたスポンジを用いて20℃でこすり洗いし、もはや皿より牛脂がきれいに取れなくなるまでの洗浄できた皿の枚数をもって表す。
起泡力汚れ成分として市販のバターを洗浄剤組成物濃度0.5%の洗剤溶液に0.1%添加した時の起泡力を測定する。
測定方法は、直径5cmのガラス円筒に上記のバターを添加した洗浄剤溶液40mLを入れ、10分間回転撹拌を行い、停止直後の泡高を測定する。
JIS K3362の起泡力の試験(ロスマイルス法)に基づき、所定の起泡力測定装置を用い、0.1%濃度の資料水溶液200mlを30℃で900mmの高さから30秒間で液面上に落下させた時に生じる泡の高さを測って起泡力として測定する。
洗浄剤組成物の5%洗剤溶液を調製し、液温を30℃に保ち、毎日20分間手を浸漬した後、良く水洗する。この操作を3日間繰り返す。4日後の被験者5人の手の状態を次の評価基準により目視判定し、平均点で示した。この試験においては平均点は4点以上であることが望ましい。
5点:手荒れがほとんど認められない
4点:手荒れがほんの僅か認められる
3点:手荒れが若干認められる
2点:手荒れがかなり認められる
1点:手荒れが著しく認められる
蓋付きの50ml密閉容器に30mlの洗浄剤組成物を入れて密閉にし10℃の恒温槽にて1時間温調し、以下の判定基準で評価した。
○:ガードナー色数3以下で試験前後の変化なし
△:ガードナー色数3以下で試験後にカスミや濁りが生じる
×:試験前からガードナー色数が3を超えている。
蓋付きの50ml密閉容器に30mlの洗浄剤組成物を入れて密閉にし50℃の恒温槽にて30分加温し、異臭の有無を確認した。ここでの異臭とは通常の界面活性剤の臭気ではなく、明らかに鼻を衝く刺激臭をいう。以下の判定基準で評価した。
○:異臭全くなし
×:異臭あり
Claims (4)
- 該非イオン界面活性剤(A)におけるオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン基の含有量が80モル%以上である請求項1記載の液体洗浄剤組成物。
- 該非イオン界面活性剤(A)を1〜50重量%含有し、さらに、他の非イオン性界面活性剤(a)、アニオン性界面活性剤(b)、カチオン性界面活性剤(c)および両性界面活性剤(d)からなる群から選ばれる1種以上の界面活性剤(B)を0〜40重量%、並びに水を10〜99%含有する請求項1または2記載の液体洗浄剤組成物。
- 該非イオン界面活性剤(A)が下記の(i)〜(iii)の製造工程の組み合わせによって得られる非イオン界面活性剤である請求項1〜3記載の液体洗浄剤組成物。
(i)1級アミン類に無触媒で、アルキレンオキサイド1.5〜2モルを80〜120℃で付加反応させ、(ii)触媒としてテトラメチルアンモニウム塩またはトリメチルアミンを用いて、さらにアルキレンオキサイド1〜58モルを50〜90℃で付加反応させ、(iii)前記触媒を減圧除去する。
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