JP2011236397A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】洗浄性及び起泡性に優れる液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）及びアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してなる液体洗浄剤組成物。
【化１】

式中、Ｒ^１は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏは、それぞれ独立にオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基；ｍ＋ｎは０．５〜１００の数であり、ｍ及びｎのいずれか一方は０でない。
【選択図】なし

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは、食器用及び台所用等の台所用洗剤として好適な液体洗浄剤組成物に関する。

台所用洗剤として使用される液体洗浄剤組成物は、使用時に直接皮膚に接触することから、皮膚刺激性が少なく、かつ洗浄性及び起泡性に優れたものが要求されている。このような液体洗浄剤組成物の主基剤としては、従来、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルエステル塩、アシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸石鹸等のアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン及びアルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びアルキルグリコシド等の非イオン性界面活性剤等が使用されている。
しかしながら、アニオン性界面活性剤は洗浄性は高いが皮膚刺激性が強く、一方両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤は、皮膚刺激性は少ないが洗浄性及び起泡性が十分ではない等の問題点がある。

そこで、皮膚刺激性が少なく、かつ洗浄性及び起泡性に優れた洗浄剤組成物として、アニオン性界面活性剤とアミンオキサイド化合物を併用したものが提案されている（特許文献１）。しかしながら、アニオン性界面活性剤とアミンオキサイド化合物を併用することにより皮膚刺激性は低下し、更に相乗効果によって洗浄性が向上するが、固状の油脂に対しての洗浄性は未だ充分ではない。

特開２００１−１０７０９３号公報

本発明は、洗浄性及び起泡性に優れる液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果本発明に到達した。すなわち、本発明は、一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）及びアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してなる液体洗浄剤組成物である。

式中、Ｒ^１は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏは、それぞれ独立にオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基；ｍ＋ｎは０．５〜１００の数であり、ｍ及びｎのいずれか一方は０でない。

本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性及び起泡性に優れるといった効果を奏する。

本発明の液体洗浄剤組成物は、一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）及びアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してなる。

本発明における非イオン性界面活性剤（Ａ）は、一般式（１）で表される化合物である。一般式（１）におけるＲ^１は、炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、炭素数８〜２４のアルキル基としては、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−ステアリル基、イソステアリル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基及びｎ−テトラコシル基等が挙げられる。
炭素数が８〜２４のアルケニル基としては、ｎ−オクテニル基、ｎ−デセニル基、イソデセニル基、ｎ−ウンデセニル基、ｎ−ドデセニル基、ｎ−テトラデセニル基、イソヘキサデセニル基、ｎ−オクタデセニル基及びｎ−オクタデカジエニル基等が挙げられる。これらのうち、洗浄性の観点から好ましいのは炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、更に好ましいのは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。また、炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

一般式（１）におけるＡ^１Ｏ及びＡ^２Ｏは、それぞれ独立にオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基であり、具体的には、オキシエチレン基単独、オキシプロピレン基単独及びオキシエチレン基とオキシプロピレン基の併用が挙げられる。これらのうち、洗浄性の観点から好ましいのはオキシエチレン基単独である。なお、オキシエチレン基とオキシプロピレン基の併用の場合、付加形式はブロック付加でもランダム付加でもよい。

一般式（１）におけるｍ＋ｎは０．５〜１００の数であり、ｍ及びｎのいずれか一方は０でない。ｍ＋ｎは、好ましくは０．５〜５０の数であり、更に好ましくは１〜４０の数である。ｍ＋ｎが０．５未満又は１００を超えると、洗浄性が低下するため好ましくない。なお、ｍ及びｎは、それぞれオキシアルキレン基の平均付加モル数を表しているため、ｍ＋ｎは整数であるとは限らず、小数の場合もある。

一般式（１）における（Ａ^１Ｏ）ｍ及び（Ａ^２Ｏ）ｎの全重量に基づくオキシエチレン基の含有率は、油汚れの乳化性及び洗浄性の観点から好ましくは７０重量％以上であり、更に好ましくは８０重量％以上であり、特に好ましくは９０重量％以上であり、最も好ましくは１００重量％である。

本発明における非イオン性界面活性剤（Ａ）は、特開２００７−２６２２５１号公報に記載の公知の製造方法、又は以下の方法で製造することができる。
Ｒ1−ＮＨ2で表されるアミンを加圧反応容器に投入し、無触媒でアミン１モル当たり０．５〜２モルのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）及び／又はプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）を８０〜１３０℃で付加反応させる。次いでアミンの重量に基づき０．０１〜３重量％のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを触媒として投入し、更にアミン１モル当たり２．５〜９８モルのＥＯ及び／又はＰＯを５０〜９５℃で付加反応させる。反応終了後、前記触媒を１３０〜１８０℃で加熱分解し、触媒の加熱分解物を減圧除去する。

Ｒ1−ＮＨ2で表されるアミンとしては、ｎ−オクチルアミン、イソオクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−ノニルアミン、イソノニルアミン、ｎ−デシルアミン、イソデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、イソドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、イソトリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、イソテトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、イソヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−ステアリルアミン、イソステアリルアミン、ｎ−ノナデシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、ｎ−テトラコシルアミン、ｎ−オクテニルアミン、ｎ−デセニルアミン、イソデセニルアミン、ｎ−ウンデセニルアミン、ｎ−ドデセニルアミン、ｎ−テトラデセニルアミン、ｎ−ヘキサデセニルアミン、ｎ−オクタデセニルアミン及びｎ−オクタデカジエニルアミン等が挙げられる。また、上記アミンの混合物である牛脂アミン、硬化牛脂アミン、ヤシ油アミン、パーム油アミン及び大豆油アミン等の動植物油由来の１級アミンが挙げられる。

非イオン性界面活性剤（Ａ）の具体例としては、ｎ−オクチルアミンのＥＯ１５モル付加物、ｎ−オクチルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ８モルブロック付加物、２−エチルヘキシルアミンのＥＯ４モル付加物、ｎ−デシルアミンのＰＯ２モル／ＥＯ１０モルブロック付加物、ｎ−ウンデシルアミンのＥＯ５モル付加物、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ０．５モル付加物、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ１モル付加物、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ２モル付加物、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ４モル付加物、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ１５モル付加物、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ５０モル付加物、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ１００モル付加物、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ４．５モル／ＥＯ１０．５モルブロック付加物、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ６モル／ＥＯ９モルブロック付加物、イソトリデシルアミンのＥＯ１０モル付加物、ｎ−テトラデシルアミンのＥＯ１５モル付加物、ｎ−ペンタデシルアミンのＥＯ２０モル付加物、ｎ−ヘキサデシルアミンのＥＯ３０モル付加物、ｎ−ヘプタデシルアミンのＥＯ４０モル付加物、ｎ−オクタデシルアミンのＥＯ５０モル付加物、ｎ−オクタデセニルアミンのＥＯ７０モル付加物、ｎ−ノナデシルアミンのＥＯ８０モル付加物及びｎ−エイコシルアミンのＥＯ１５モル付加物等が挙げられる。なお、（Ａ）としては、これらのうちの２種以上を併用してもよい。

本発明におけるアニオン性界面活性剤（Ｂ）としては、硫酸エステル（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ−１）、スルホン酸（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ−２）、リン酸エステル（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ−３）及びカルボン酸（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ−４）等が挙げられる。ここで、硫酸エステル（塩）基は、硫酸エステル基又は硫酸エステル塩基を意味し、スルホン酸（塩）基は、スルホン酸基又はスルホン酸塩基を意味し、リン酸エステル（塩）基は、リン酸エステル基又はリン酸エステル塩基を意味し、カルボン酸（塩）基は、カルボン酸基又はカルボン酸塩基を意味する。

硫酸エステル（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ−１）としては、炭素数８〜２４の脂肪族アルコールの硫酸エステル（塩）［ドデシルアルコール硫酸エステルナトリウム塩、ステアリルアルコール硫酸エステルアンモニウム塩及びオレイルアルコール硫酸エステルカリウム塩等］、炭素数８〜２４の脂肪族アルコールのＥＯ１〜１０モル付加物硫酸エステル（塩）［ドデシルアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物硫酸エステルナトリウム塩及びステアリルアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物硫酸エステルトリエタノールアミン塩等］等が挙げられる。

スルホン酸（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ−２）としては、炭素数６〜２４のアルコールのスルホコハク酸モノ又はジエステル（塩）［ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩、スルホコハク酸ドデシルエステル２ナトリウム塩及びドデシルアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物スルホコハク酸エステルナトリウム等］、炭素数８〜２４のα−オレフィンスルホン酸（塩）［α−オレフィン（炭素数８〜２４）スルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４のアルカンスルホン酸（塩）［アルカン（炭素数８〜２４）スルホン酸ナトリウム等］、炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（塩）［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びアルキル（炭素数６〜１２）ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等］等が挙げられる。

リン酸エステル（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ−３）としては、炭素数８〜２４の脂肪族アルコールのリン酸モノ又はジエステル（塩）［ドデシルアルコールモノリン酸エステルカリウム塩及びオクチルアルコールジリン酸エステルナトリウム塩等］、炭素数８〜２４の脂肪族アルコールのＥＯ付加物リン酸モノ又はジエステル（塩）［ドデシルアルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸モノエステルナトリウム塩及びオレイルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸モノエステルナトリウム塩等］が挙げられる。

カルボン酸（塩）基を有するアニオン性界面活性剤（Ｂ−４）としては、炭素数
８〜２４の脂肪酸（塩）［オレイン酸ナトリウム塩及びステアリン酸カリウム塩等］及び炭素数８〜２４の脂肪族アルコールのエーテルカルボン酸（塩）［ドデシルアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物エーテル酢酸及びトリデシルアルコールエーテル酢酸ナトリウム塩等］等が挙げられる。

（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）における塩としては、アルカリ金属（ナトリウム及びカリウム
等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム等）塩、アンモニウム塩、１級アミン（メチルアミン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン及びグアニジン等）塩、２級アミン（ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン及びジエタノールアミン等）塩、３級アミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン及びトリエタノールアミン等）等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤（Ｂ）のうち、洗浄性の観点から好ましいのは、（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）であり、更に好ましいのは、（Ｂ−１）のうちのアルカリ金属塩及び（Ｂ−２）のうちのアルカリ金属塩である。

本発明における非イオン性界面活性剤（Ａ）とアニオン性界面活性剤（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは０．０１／９９．９９〜５０／５０であり、更に好ましくは０．１／９９．９〜４０／６０、特に好ましくは０．２／９９．８〜３０／７０である。（Ａ）／（Ｂ）が０．０１／９９．９９以上であれば洗浄性が向上し、５０／５０以下であれば起泡性が向上するため好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン性界面活性剤（Ａ）及びアニオン性界面活性剤（Ｂ）以外に、一般式（２）で表されるアミンオキサイド（Ｃ）を含有させてもよい。アミンオキサイド（Ｃ）を含有させることにより、洗浄性及び起泡性が向上する。

式中、Ｒ^２は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基；ｑは０又は１の数；Ｘは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｏ−からなる群から選ばれる１種である。

一般式（２）におけるＲ^２は、一般式（１）におけるＲ^１と同様に炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、洗浄性の観点から好ましいのは、炭素数８〜１６のアルキル基及びアルケニル基であり、更に好ましいのは炭素数１０〜１４のアルキル基及びアルケニル基である。

一般式（２）におけるＲ^３は、炭素数１〜４のアルキレン基であり、起泡性の観点から好ましいのは炭素数１〜３のアルキレン基であり、更に好ましいのは炭素数１又は２のアルキレン基である。

一般式（２）におけるＸは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｏ−からなる群から選ばれる１種であり、起泡性の観点から好ましいのは、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−である。

一般式（２）におけるｑは、０又は１の数であり、起泡性の観点から好ましいのは０である。

一般式（２）におけるＲ^４及びＲ^５は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、起泡性の観点から好ましいのは炭素数１〜３のアルキル基であり、更に好ましいのはメチル基及びエチル基であり、特に好ましいのはメチル基である。

アミンオキサイド（Ｃ）の具体例としては、ｎ−ドデシルジメチルアミンオキサイド［一般式（２）におけるＲ^２がｎ−ドデシル基、ｑが０、Ｒ４及びＲ５がメチル基である化合物］、ヤシアルキルジメチルアミンオキサイド［一般式（２）におけるＲ^２がｎ−ドデシル基及びｎ−テトラデシル基、ｑが０、Ｒ４及びＲ５がメチル基である化合物］、ステアラミドメチルジメチルアミンオキサイド［一般式（２）におけるＲ^２がヘプタデシル基、ｑが１、Ｘが−ＣＯＮＨ−、Ｒ^３がメチレン基、Ｒ４及びＲ５がメチル基である化合物］、ドデシロイロキシエチルジメチルアミンオキサイド［一般式（２）におけるＲ^２がウンデシル基、ｑが１、Ｘが−ＣＯＯ−、Ｒ^３がエチレン基、Ｒ４及びＲ５がメチル基である化合物］及びオクトキシエチルジメチルアミンオキサイド［一般式（２）におけるＲ^２がオクチル基、ｑが１、Ｘが−Ｏ−、Ｒ^３がエチレン基、Ｒ４及びＲ５がメチル基である化合物］等が挙げられる。

本発明における非イオン性界面活性剤（Ａ）及びニオン性界面活性剤（Ｂ）の総重量に基づくアミンオキサイド（Ｃ）の重量比（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］は、洗浄性及び起泡性の観点から、好ましくは０／１００〜４０／６０であり、更に好ましくは１０／９０〜３０／７０である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン性界面活性剤（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等の公知の界面活性剤を含有させてもよい。

非イオン性界面活性剤（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤としては、アルキレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤及び多価アルコール型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
アルキレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤としては、高級アルコール（炭素数８〜１８）アルキレン（炭素数２〜４、好ましいのは２）オキサイド付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜３０）、アルキル（炭素数１〜１２）フェノールＥＯ付加物（付加モル数１〜３０）、脂肪酸（炭素数８〜１８）ＥＯ付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜６０）、ポリプロピレングリコール（数平均分子量２００〜４，０００）ＥＯ付加物（活性水素１個当たりの付加モル数１〜５０）及びポリオキシエチレン（繰り返し単位数３〜３０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル等が挙げられる。

多価アルコール型非イオン性界面活性剤としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート及びソルビタンモノオレート等の多価（２〜８価又はそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル、ラウリン酸モノエタノールアミド及びラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸（炭素数１０〜１８）アルカノールアミド等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型又はアミン塩型のカチオン界面活性剤等が挙げられる。第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、第３級アミン類と４級化剤［ハロゲン化アルキル（メチルクロライド、メチルブロマイド、エチルクロライド及びベンジルクロライド等）、ジメチル硫酸、ジメチルカーボネート及びＥＯ等］との反応で得られる化合物等が使用でき、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）、セチルピリジニウムクロライド、ポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド及びステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
アミン塩型カチオン界面活性剤としては、第１〜３級アミン類を無機酸（塩酸、硝酸、硫酸及びヨウ化水素酸等）又は有機酸（酢酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸、グルコン酸、アジピン酸及びアルキルリン酸等）で中和することにより得られる化合物が使用でき、例えば第１級アミン塩型のものとしては、脂肪族高級アミン（ラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミン及びロジンアミン等）の無機酸塩又は有機酸塩、低級アミン類の高級脂肪酸（ステアリン酸及びオレイン酸等）塩等が挙げられる。第２級アミン塩型のものとしては、例えば脂肪族アミンのＥＯ付加物等の無機酸塩又は有機酸塩が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等）、アミノ酸型両性界面活性剤（β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等）等が挙げられる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、必要により、公知のその他の成分、例えば特開２００４−２７１８１号公報に記載のキレート剤、酵素、除菌剤、香料、着色剤、アルカリ剤及び親水性溶媒等を含有してもよい。

キレート剤としてはクエン酸塩、リンゴ酸塩、ＥＤＴＡ及びＮＴＡ等の多価カルボン酸塩が挙げられる。
酵素としてはプロテアーゼ、リパーゼ及びアミラーゼ等が挙げられる。
除菌剤としては、キトサン、ヒノキチオール及び茶カテキン等が挙げられる。
香料としては、メチルイオノン、ヘキシルシンナミックアルデヒド及びリナロール等が挙げられる。
着色剤としては、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料及びウルトラマリンブルー等が挙げられる。
アルカリ剤としては、苛性ソーダ、アンモニア、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン及びトリポリリン酸ナトリウム等が挙げられる。
親水性溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコール等が挙げられる。

本発明の液体洗浄剤組成物における公知の界面活性剤及びその他の成分の含有率は、以下の通りである。
公知の界面活性剤の含有率は、液体洗浄剤組成物の全重量に基づいて、洗浄性及び起泡性の観点から好ましくは０〜８０重量％であり、更に好ましくは０〜５０重量％である。
その他の成分のうち、キレート剤及びアルカリ剤の含有率は、液体洗浄剤組成物の全重量に基づいて、好ましくは１０重量％以下である。酵素、除菌剤、香料及び着色剤の含有率は、液体洗浄剤組成物の全重量に基づいて、好ましくは５重量％以下である。親水性溶媒の含有率は、液体洗浄剤組成物の全重量に基づいて、好ましくは２０重量％以下である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、貯蔵安定性及び環境への負荷の観点から、必要により水を含有させてもよい。水を含有させる場合の水の含有率は、液体洗浄剤組成物及び水の全重量に基づいて、好ましくは２０〜９０重量％であり、更に好ましくは３０〜８０重量％であり、特に好ましくは４０〜７０重量％である。

本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法は特に限定されないが、例えば撹拌機及び加熱冷却装置を備えた混合槽に、非イオン性界面活性剤（Ａ）とアニオン性界面活性剤（Ｂ）、更に必要により、アミンオキサイド（Ｃ）、公知の界面活性剤、その他の成分及び水を、投入順序に特に制限なく投入し、１０〜５０℃で均一になるまで攪拌して製造することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物を食器用又は台所用の液体洗浄剤組成物として使用する場合、本発明の液体洗浄剤組成物をスポンジ等（好ましくは水を含む）に染み込ませ、食器、食品調理用器具、キッチンシンク、ガスレンジ及び換気扇等に前記スポンジ等を直接接触させて洗浄する方法や、本発明の液体洗浄剤組成物をスプレー等で吹き付けて洗浄する方法等に適用できる。

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。

＜製造例１＞［ｎ−ドデシルアミンのＥＯ１５モル付加物（Ａ−１）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ｎ−ドデシルアミン１８５部（１モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、減圧下（−０．０９７ＭＰａ）、９５℃に昇温し、ＥＯ８８部（２モル部）を圧力が０．３ＭＰａを超えないように調整しながら、９０〜１１０℃の範囲で４時間かけて滴下した。滴下終了後、９５℃で３０分間熟成し、室温まで冷却した。次いでテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２部を空気が混入しないように投入し、９５℃に昇温し同温で１時間減圧下（−０．０９７ＭＰａ）脱水した。温度を７０℃に下げた後、ＥＯ５７２部（１３モル部）を圧力が０．２ＭＰａを超えないように調整しながら、７０〜９０℃の範囲で３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃で３０分間熟成させ、１５０〜１７０℃に昇温後、同温で触媒の加熱分解物を３時間かけて減圧（−０．０９７ＭＰａ）除去し、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ１５モル付加物（Ａ−１）を得た［（Ａ−１）は、一般式（１）におけるＲ^１がｎ−ドデシル基、Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏがオキシエチレン基、ｍ＋ｎが１５である化合物］。

＜製造例２＞［ｎ−ドデシルアミンのＥＯ５０モル付加物（Ａ−２）の合成］
ＥＯの部数５７２部を２１１２部（４８モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ５０モル付加物（Ａ−２）を得た［（Ａ−２）は、一般式（１）におけるＲ^１がｎ−ドデシル基、Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏがオキシエチレン基、ｍ＋ｎが５０である化合物］。

＜製造例３＞［ｎ−ドデシルアミンのＥＯ１００モル付加物（Ａ−３）の合成］
ＥＯの部数５７２部を４３１２部（９８モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ１００モル付加物（Ａ−３）を得た［（Ａ−３）は、一般式（１）におけるＲ^１がｎ−ドデシル基、Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏがオキシエチレン基、ｍ＋ｎが１００である化合物］。

＜製造例４＞［ｎ−ドデシルアミンのＥＯ２モル付加物（Ａ−４）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ｎ−ドデシルアミン１８５部（１モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、減圧下（−０．０９７ＭＰａ）、９５℃に昇温し、ＥＯ８８部（２モル部）を圧力が０．３ＭＰａを超えないように調整しながら、９０〜１１０℃の範囲で４時間かけて滴下し、滴下終了後９５℃で３０分間熟成し、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ２モル付加物（Ａ−４）を得た［（Ａ−４）は、一般式（１）におけるＲ^１がｎ−ドデシル基、Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏがオキシエチレン基、ｍ＋ｎが２である化合物］。

＜製造例５＞［ｎ−ドデシルアミンのＥＯ１モル付加物（Ａ−５）の合成］
ＥＯの部数８８部を４４部（１モル部）に変更した以外は製造例４と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ１モル付加物（Ａ−５）を得た［（Ａ−５）は、一般式（１）におけるＲ^１がｎ−ドデシル基、Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏがオキシエチレン基、ｍ＋ｎが１である化合物］。

＜製造例６＞［ｎ−ドデシルアミンのＥＯ０．５モル付加物（Ａ−６）の合成］
ＥＯの部数８８部を２２部（０．５モル部）に変更した以外は製造例４と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＥＯ０．５モル付加物（Ａ−６）を得た［（Ａ−６）は、一般式（１）におけるＲ^１がｎ−ドデシル基、Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏがオキシエチレン基、ｍ＋ｎが０．５である化合物］。

＜製造例７＞［ｎ−オクチルアミンのＥＯ１５モル付加物（Ａ−７）の合成］
ｎ−ドデシルアミン１８５部（１モル部）をｎ−オクチルアミン１２９部（１モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−オクチルアミンのＥＯ１５モル付加物（Ａ−７）を得た［（Ａ−７）は、一般式（１）におけるＲ^１がｎ−オクチル基、Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏがオキシエチレン基、ｍ＋ｎが１５である化合物］。

＜製造例８＞［ｎ−テトラコシルアミンのＥＯ１５モル付加物（Ａ−８）の合成］
ｎ−ドデシルアミン１８５部（１モル部）をｎ−テトラコシルアミン３５３部（１モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ｎ−テトラコシルアミンのＥＯ１５モル付加物（Ａ−８）を得た［（Ａ−８）は、一般式（１）におけるＲ^１がｎ−テトラコシル基、Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏがオキシエチレン基、ｍ＋ｎが１５である化合物］。

＜製造例８＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ４．５モル／ＥＯ１０．５モルブロック付加物（Ａ−９）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ｎ−ドデシルアミン１
８５部（１モル部）及び水酸化カリウム２部を投入し、窒素置換後密閉し、減圧下（−０．０９７ＭＰａ）、１３０℃に昇温した。撹拌下ＰＯ２６１部（４．５モル部）を圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら５時間かけて滴下した後、次いでＥＯ４６２部（１０．５モル部）を圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら８時間かけて滴下し、更に１３０℃で２時間熟成した。次いで９０℃に冷却後、吸着処理剤「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］２０部を投入し、９０℃で１時間撹拌して水酸化カリウムを吸着処理した後、吸着処理剤をろ過してｎ−ドデシルアミンのＰＯ４．５モル／ＥＯ１０．５モルブロック付加物（Ａ−９）を得た［（Ａ−９）は、一般式（１）におけるＲ^１がｎ−ドデシル基、Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏがオキシエチレン基及びオキシプロピレン基、（Ａ^１Ｏ）ｍ及び（Ａ^２Ｏ）ｎの全重量に基づくオキシエチレン基の含有率が７０％、ｍ＋ｎが１５である化合物］。

＜製造例１０＞［ｎ−ドデシルアミンのＰＯ６モル／ＥＯ９モルブロック付加物（Ａ−１０）の合成］
ＰＯの部数２６１部を３４８部（６モル部）に、ＥＯの部数４６２部を３９６部（９モル部）に変更した以外は製造例８と同様にして、ｎ−ドデシルアミンのＰＯ６モル／ＥＯ９モルブロック付加物（Ａ−１０）を得た［（Ａ−１０）は、一般式（１）におけるＲ^１がｎ−ドデシル基、Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏがオキシエチレン基及びオキシプロピレン基、（Ａ^１Ｏ）ｍ及び（Ａ^２Ｏ）ｎの全重量に基づくオキシエチレン基の含有率が６０％、ｍ＋ｎが１５である化合物］。

＜実施例１〜２７及び比較例１〜５＞
表１、２に記載の部数の液体洗浄剤組成物の各原料を配合し、更に水に溶解して固形分濃度３０％の液体洗浄剤組成物（実施例１〜２７及び比較例１〜５）を作製した。
実施例１〜２７及び比較例１〜５の液体洗浄剤組成物について洗浄性及び起泡性を以下の方法で評価した。結果を表１、２に示す。

＜洗浄性の評価方法＞
（１）牛脂に指示薬としてスダンIII（赤色色素）を０．０１％添加して均一に混合したものを人工汚垢とし、人工汚垢２．５ｇを磁性の皿（直径２５cm）に均一に塗布し、洗浄性評価用の皿を作製する。
（２）：食器洗い用スポンジ（１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍ）に２７ｇの水道水と２ｇの液体洗浄剤組成物を計り採り、数回手で揉んだ後、洗浄性評価用の皿を前記スポンジでこすり洗いする。
（３）：こすり洗いで洗浄性評価用の皿から人工汚垢が完全に取れた場合は、新たに洗浄性評価用の皿をこすり洗いする。
（４）：（３）の工程で洗浄性評価用の皿から人工汚垢が完全に取れた場合は、再度（２）と（３）の工程を繰り返す。
洗浄性は、（２）〜（４）の工程を繰り返し、洗浄性評価用の皿から人工汚垢が完全に取れなくなるまでに洗浄できた皿の枚数で評価した。皿の枚数が多いほど洗浄性に優れることを表す。

＜起泡性の評価方法＞
食器洗い用スポンジ（１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍ）に２７ｇの水道水と３ｇの液体洗浄剤組成物をとり、１０回手で揉んだときの泡の体積をメスシリンダーで測定し、下記の評価基準に基づき起泡性を評価した。○〜◎が合格範囲である。
◎：泡の体積が２００ｍｌ以上
○：泡の体積が１５０ｍｌ以上２００ｍｌ未満
△：泡の体積が１３０ｍｌ以上１５０ｍｌ未満
×：泡の体積が１３０ｍｌ未満

表１、２に記載の液体洗浄剤組成物の各原料は以下の通りである。
（Ａ‘−１）：ｎ−ドデシルアルコールのＥＯ１１モル付加物「エマルミン ＮＬ−１１０」［三洋化成工業（株）製］
（Ａ‘−２）：ｎ−テトラデシルアルコールのＥＯ２９モル付加物「エマルミン ＣＣ−２９０」［三洋化成工業（株）製］
（Ｂ−１）：ｎ−ドデシルアルコールのＥＯ２モル付加物硫酸エステルナトリウム塩「サンデット ＥＮ」［三洋化成工業（株）製］
（Ｂ−２）：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ６０」［クラリアントジャパン（株）製］
（Ｂ−３）：ｎ−ドデシルアルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸モノエステルナトリウム塩「ニッコール ＴＬＰ−４」［日光ケミカルズ（株）製］
（Ｂ−４）：ｎ−ドデシルアルコールのＥＯ３モル付加物エーテル酢酸ナトリウム塩「ビューライト ＬＣＡ」［三洋化成工業（株）製］
（Ｃ−１）：ドデシルジメチルアミンオキサイド「アロモックス ＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ）」［ライオンアクゾ（株）製］
（Ｃ−２）：ヤシアルキルジメチルアミンオキサイド「アロモックス ＤＭＣ−Ｗ」［ライオンアクゾ（株）製］

表１、２の結果から、実施例１〜２７の液体洗浄剤組成物は、比較例１〜５の液体洗浄剤組成物と比較して洗浄性及び起泡性が高いことがわかる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、特に油汚れ、水垢汚れ等に対する洗浄性が優れているため、油汚れと水垢汚れを含む洗浄対象用の洗浄剤として適用できる。具体的には、食器用及び台所用等の液体洗浄剤として好適である。

Claims (7)

1. 一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）及びアニオン性界面活性剤（Ｂ）を含有してなる液体洗浄剤組成物。
   

   

   ［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；Ａ^１Ｏ及びＡ^２Ｏは、それぞれ独立にオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基；ｍ＋ｎは０．５〜１００の数であり、ｍ及びｎのいずれか一方は０でない。］
2. 前記一般式（１）における（Ａ^１Ｏ）ｍ及び（Ａ^２Ｏ）ｎの全重量に基づいて、７０重量％以上がオキシエチレン基である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
3. 前記アニオン性界面活性剤（Ｂ）が、硫酸エステル（塩）基を有するアニオン性界面活性剤及び／又はスルホン酸（塩）基を有するアニオン性界面活性剤である請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
4. 前記非イオン性界面活性剤（Ａ）と前記アニオン性界面活性剤（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が０．０１／９９．９９〜５０／５０である請求項１〜３のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
5. 更に、一般式（２）で表されるアミンオキサイド（Ｃ）を含有してなる請求項１〜４のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
   

   

   [式中、Ｒ^２は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基；Ｒ^３は炭素数１〜４のアルキレン基；Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基；ｑは０又は１の数；Ｘは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び−Ｏ−からなる群から選ばれる１種である。]
6. （Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づく（Ｃ）の重量比（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が０／１００〜４０／６０である請求項５記載の液体洗浄剤組成物。
7. 食器用又は台所用である請求項１〜６のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。