WO2022225016A1 - 硬質物品用洗浄剤組成物 - Google Patents

硬質物品用洗浄剤組成物 Download PDF

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WO2022225016A1
WO2022225016A1 PCT/JP2022/018435 JP2022018435W WO2022225016A1 WO 2022225016 A1 WO2022225016 A1 WO 2022225016A1 JP 2022018435 W JP2022018435 W JP 2022018435W WO 2022225016 A1 WO2022225016 A1 WO 2022225016A1
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WO
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component
less
hard
mass
cleaning
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PCT/JP2022/018435
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English (en)
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冬瑶 李
孝 大谷
孝典 田中
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花王株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
    • C11D1/44—Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning composition for hard articles and a method for cleaning hard articles.
  • cleaning agents for kitchens used around kitchens such as microwave ovens, ovens, walls and floors around microwave ovens, and ventilation fans, and cleaning agents used for food processing equipment include stains derived from foods and stains derived from ingredients used in cooking.
  • Cleaning agents containing surfactants, solvents, alkaline agents, etc. are used to remove various stains such as.
  • JP 2020-97711 discloses (a) an amine oxide surfactant having a hydrocarbon group having 7 to 18 carbon atoms, (b) a nonionic surfactant having an HLB of 1 to 10, and ( c) A liquid detergent composition containing a compound represented by a specific general formula (c1) having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms under predetermined conditions is disclosed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2020-9060606 discloses a detergent composition containing (A) an anionic surfactant, (B) a nonionic surfactant, and (C) at least one of dihydroxyethylglycine and salts thereof.
  • At least one of (C) dihydroxyethylglycine and salts thereof is 0.1 per 100 parts by mass in total of (A) anionic surfactant and (B) nonionic surfactant
  • a cleaning composition is disclosed that is ⁇ 50 parts by weight.
  • (c) an organic solvent with a log Pow of 0 or more and 1.5 or less and the content of (a) in the total surfactant is 30% by mass or more 95 mass% or less
  • (c) / (a) which is the mass ratio of the content of (c) to the content of (a), is 2 or more and 8 or less, and the viscosity at 20 ° C.
  • 2020-200420 discloses (A) an anionic surfactant, (B) a long-chain alkyldi-short-chain alkylhydroxyethylammonium salt, (C) a nonionic surfactant compound having a specific structure, (D ) at least one selected from nonionic surfactants excluding (C) and amphoteric surfactants, (E) a solvent, and (F) water.
  • the cleaning agent when cleaning stains that adhere to tableware and cooking utensils, the cleaning agent may be foamed with a sponge or spray and adhered to the object.
  • the foam of the cleaning agent adheres to dirt to increase the cleaning efficiency, and also has the effect of making the operator sensuously aware of the progress and continuation of the cleaning work.
  • the present invention provides a detergent composition for hard articles that has excellent detergency against oil stains and excellent foam sustainability.
  • the present invention provides a detergent composition for hard articles that has excellent detergency against oil stains such as denatured oil stains.
  • the present invention is a cleaning composition for hard articles containing the following components (a), (b) and (c) below, (a) / (c), which is the mass ratio of the content of component (a) to the content of component (c), is 0.40 or more and 5.0 or less,
  • (d) contains one or more surfactants selected from betaine-type surfactants and amide-type nonionic surfactants [hereinafter referred to as component (d)], and the content of component (d) is is less than 10% by weight relative to the total amount of surfactant in the composition;
  • component (d) contains one or more surfactants selected from betaine-type surfactants and amide-type nonionic surfactants [hereinafter referred to as component (d)]
  • the content of component (d) is is less than 10% by weight relative to the total amount of surfactant in the composition
  • the present invention relates to a cleaning composition for hard articles [hereinafter also referred to as cleaning composition (I) for hard articles].
  • Component Non One or more surfactants selected from ionic surfactants and anionic surfactants (excluding component (a) and amide-type nonionic surfactants)
  • component solvent
  • the present invention also provides a method for cleaning hard articles (hereinafter, also referred to as method (I) for cleaning hard articles), wherein the hard article cleaning composition (I) of the present invention is brought into contact with a hard article to which dirt is adhered. about].
  • a cleaning composition for hard articles containing the following component (a x ) and the following component (b x ), wherein the composition as a whole has a hydrophilic-lipophilic index of 9 or more and 14.2.
  • the following relates to a cleaning composition for hard articles [hereinafter also referred to as a cleaning composition (II) for hard articles].
  • (a x ) component polyoxyalkylene alkyl or alkenylamine (b x ) component having an alkyl or alkenyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms and having an average number of added moles of oxyalkylene groups of 1 or more and 5 or less :
  • Nonionic surfactant excluding (a x ) component and amide-type nonionic surfactant
  • the present invention also provides a method for cleaning hard articles (hereinafter, also referred to as method (II) for cleaning hard articles), wherein the cleaning composition (II) for hard articles of the present invention is brought into contact with a hard article to which dirt is adhered. About].
  • a detergent composition for hard articles that has excellent detergency against oil stains and excellent foam sustainability.
  • a detergent composition for hard articles that has excellent detergency against oil stains such as denatured oil stains.
  • the components (a) and (b) of the detergent composition (I) for hard articles of the present invention adsorb to denatured oil stains or the like via an alkyl group or the like, which is a hydrophobic group
  • the component Since the number of added moles of the oxyalkylene group portion, which is a hydrophilic group, is small, the component adsorbs in the vicinity of the adsorption interface, or spreads horizontally with respect to the adsorption interface at a location away from the adsorption interface, ( In component b), it is believed that the hydrophilic group portion, for example, the oxyalkylene group portion, is adsorbed with a relatively high degree of freedom in the direction perpendicular to the adsorption interface.
  • Component (c) accelerates aggregation in the formation of molecular aggregates of components (a) and (b) and coexists in the molecular aggregates of components (a) and (b).
  • the component (c) changes the hydrophobicity of the dirt surface by being adsorbed on the dirt surface in advance or existing in the vicinity of the dirt surface. Due to such behavior, component (c) is presumed to have the effect of imparting a lipophilic/hydrophilic balance that facilitates adsorption of denatured oil stains and the like to the surface.
  • Components (a) and (b), which have such adsorption properties cannot satisfy the performance requirements for highly modified oil and low modified oil even if the hydrophilicity/hydrophobicity is adjusted with a single structure.
  • the density of hydrophilic groups is high in the portion close to the hydrophobic group, and furthermore, the hydrophilic region is to create a molecular assembly having a wide region away from the dirt interface. is expected.
  • surfactants form molecular aggregates, even if the molecular aggregates are hydrophobic, they are easily adsorbed and peeled off by highly denatured oil stains, which have relatively high hydrophobicity, but the structure of the hydrophilic group portion is strong. Therefore, even if the relatively hydrophilic low-denatured oil component is dispersed and stabilized, it is considered that the foam-breaking effect from the oil is unlikely to occur.
  • the detergency can be maintained at the same time as the detergency for highly denatured oil stains is maintained, and also for low denatured oil stains, since the foam is less likely to break and the washing foam can be maintained.
  • betaine-type surfactants and amide-type surfactants are thought to affect the lipophilic/hydrophilic balance of component (c) and reduce the adsorptivity of component (c) to denatured oil stains.
  • the component (d) is likely to interact with the component (a) through betaine groups and amide groups, which is considered to be a factor that hinders the effect of the component (a). Therefore, caution is required when the component (d) is contained. It should be noted that the manifestation of the effect of the present invention is not limited to the mechanism of action shown here.
  • the component (a) is a polyoxyalkylenealkyl or alkenylamine having an alkyl or alkenyl group with 6 to 20 carbon atoms and an average number of added moles of oxyalkylene groups of 1 to 5.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group of component (a) is 6 from the viewpoint of improving the amount of washing that can be done by maintaining a certain level of detergency (hereinafter referred to as "sustainability of washing foam”). or more, preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and 20 or less, preferably 18 or less.
  • the group possessed by the component (a) is preferably an alkyl group.
  • the oxyalkylene group is preferably an oxyalkylene group having 2 carbon atoms and/or an oxyalkylene group having 3 carbon atoms, that is, an oxyethylene group and/or an oxypropylene group, more preferably an oxyethylene group.
  • Component (a) preferably contains an oxyethylene group as the oxyalkylene group.
  • Component (a) has an average number of added moles of oxyalkylene groups of 1 or more and 5 or less, preferably 1.5 or more, more preferably 2 or more, and preferably 4.5 or less, from the viewpoint of detergency. is.
  • Component (a) has, for example, an alkyl or alkenyl group having 6 or more carbon atoms, 8 or more carbon atoms, 20 or less, and 18 or less carbon atoms, and the average number of moles of oxyalkylene groups added is 1 or more and 5 or less.
  • the (a) component includes, for example, compounds represented by the following general formula (a1).
  • R is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms
  • EO is an ethyleneoxy group
  • m and n are the average number of moles added, and are independently numbers of 0 to 5 and the sum of m and n is 1 or more and 5 or less.
  • R may have 6 or more carbon atoms, 8 or more carbon atoms, 10 or more carbon atoms, and 20 or less carbon atoms, and 18 or less carbon atoms.
  • R is preferably an alkyl group.
  • the sum of m and n is preferably 1.5 or more, more preferably 2 or more, and preferably 4.5 or less.
  • the HLB of component (a) is, for example, preferably 9 or more, more preferably 9.5 or more, and preferably 14.2 or less, more preferably 13.2 or less, from the viewpoint of availability and durability of cleansing foam. It may be 0 or less.
  • the HLB of component (a) is from Griffin.
  • the HLB value obtained by actual measurement corresponding to the Griffin method in the examples described later can be regarded as the HLB obtained by the Griffin method.
  • the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention contains the component (a), for example, preferably at least 0.01% by mass, more preferably at least 0.05% by mass, from the viewpoint of durability of cleaning foam. , more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less.
  • the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention contains component (a), for example, preferably 0.1 mass based on the total amount of surfactants in the composition. % or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably 55% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less.
  • the total amount of surfactants is the content of components (a) and (b) contained in the hard article cleaning composition (I), and any surfactant other than these, such as any component (d). Total amount.
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention is a composition containing a surfactant, and contains component (a), component (b), and optionally component (d) as surfactants. It may be a composition that
  • Component (b) is one or more surfactants selected from (b1) nonionic surfactants [hereinafter referred to as component (b1)] and (b2) anionic surfactants [hereinafter referred to as component (b2)]. (However, component (a) and amide-type nonionic surfactants are excluded).
  • component (b1) components include (b11) polyoxyalkylene alkyl ether [hereinafter referred to as component (b11)], (b12) alkyl (poly)glycoside [hereinafter referred to as component (b12)], and (b13) polyoxyalkylene fatty acid. Ester [hereinafter referred to as component (b13)], (b14) polyglycerin fatty acid ester [hereinafter referred to as component (b14)], and (b15) (poly)oxyalkylene sorbitan fatty acid ester [hereinafter referred to as component (b15)] One or more selected nonionic surfactants are included.
  • the composition contains, as the component (b1), one or more non-cleaning agents selected from components (b11) and (b12). It is preferable to contain an ionic surfactant and at least one nonionic surfactant selected from component (b12).
  • the oxyalkylene group of component (b11) is preferably an oxyalkylene group having 2 carbon atoms and/or an oxyalkylene group having 3 carbon atoms, that is, an oxyethylene group and/or an oxypropylene group, more preferably an oxyethylene group.
  • Component (b11) has an average added mole number of oxyalkylene groups of preferably 0 or more, more preferably 1 or more, and preferably 25 or less, more preferably 23 or less, from the viewpoint of durability of washing foam. .
  • the component (b11) preferably contains an oxyethylene group as the oxyalkylene group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group of the component (b11) is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 30 or less, more preferably 24 or less, from the viewpoint of washing foam sustainability.
  • the alkyl group of the component (b11) may be linear or branched, but is preferably linear from the viewpoint of persistence of cleansing foam.
  • the alkyl group of the component (b11) may be saturated or unsaturated, but is preferably saturated from the viewpoint of the persistence of washing foam.
  • the (b12) component preferably has an alkyl group with 3 or more carbon atoms, more preferably 4 or more carbon atoms, and 30 or less, more preferably 24 or less carbon atoms.
  • the component (b12) preferably has an average degree of condensation of sugars such as glucose of 1 or more, 10 or less, and more preferably 5 or less, from the viewpoint of washing foam sustainability.
  • Component (b12) is preferably an alkyl (poly)glycoside whose constituent sugar is glucose.
  • the component (b12) is an alkyl ( Poly)glucosides are preferred.
  • the HLB of component (b1) is, for example, preferably 9 or more, more preferably 9.5 or more, and preferably 17.4 or less, more preferably 16.9 or less, from the viewpoint of availability and washability. It's okay.
  • the HLB of component (b1) is according to the Griffin method, and as described above, the hydrophilic-lipophilic index measured by a predetermined method can be regarded as the HLB of component (b) according to the Griffin method.
  • Component (b2) includes fatty acid salts (preferably with 8 to 24 carbon atoms), alkyl (preferably with 8 to 24 carbon atoms) sulfonates, and alkyl (preferably with 8 to 18 carbon atoms) benzenesulfonates.
  • alkyl (preferably having 8 to 24 carbon atoms) sulfate ester salt alkyl (preferably having 2 to 24 carbon atoms) phosphate ester salt, polyoxyalkylene (preferably polyoxyethylene) alkyl (preferably having 8 or more carbon atoms) 18 or less) sulfate salts, polyoxyalkylene (preferably polyoxyethylene) alkyl (preferably having 8 to 18 carbon atoms) carboxylates or alkyl (preferably 6 to 18 carbon atoms) sulfosuccinates, etc. .
  • Salts include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts.
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention contains the component (b) in an amount of preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, from the viewpoint of durability of cleaning foam. , more preferably 1% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less.
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention contains component (b) in an amount of, for example, preferably 10% by mass or more relative to the total amount of surfactants in the composition. , more preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less.
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention has a mass ratio (a)/( b) is, for example, preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.15 or more, still more preferably 0.18 or more, and preferably may be 3 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1 or less, even more preferably 0.5 or less, even more preferably 0.3 or less, and even more preferably 0.23 or less.
  • Component (c) is a solvent.
  • Component (c) includes (c1) glyceryl ether [hereinafter referred to as component (c1)], (c2) glycol ether [hereinafter referred to as component (c2)], and (c3) polypropylene glycol [hereinafter referred to as component (c1) and one or more solvents selected from the above.
  • the (c1) component glyceryl ether is preferably an alkyl glyceryl ether having an alkyl group having 5 or more carbon atoms, preferably 6 or more carbon atoms, and 10 or less carbon atoms, and 9 or less carbon atoms.
  • the alkyl glyceryl ether is preferably monoalkyl glyceryl ether.
  • As component (c1) 2-ethylhexyl glyceryl ether is preferred.
  • glycol ether of the component (c2) mono-, di- or triethylene glycol monoalkyl ether, mono-, di- or tripropylene glycol mono Alkyl ethers are preferred.
  • component (c2) butyldiglycol is preferable.
  • Component polypropylene glycol is preferably polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 500 or more, further 600 or more, further 700 or more, and 5000 or less, further 3000 or less, further 2000 or less.
  • the (c) component is preferably the (c1) component from the viewpoint of the durability of the cleansing foam.
  • the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention preferably contains component (c1) as component (c) from the viewpoint of durability of cleaning foam.
  • the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention contains the component (c), for example, preferably at least 0.1% by mass, more preferably at least 0.5% by mass, from the viewpoint of durability of cleaning foam. , more preferably 1% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 8% by mass or less.
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention has a mass ratio (a)/( c) is 0.40 or more, preferably 0.50 or more, even more preferably 0.60 or more, and 5.0 or less, preferably 4.0 or less, more preferably 3.0 or less, more preferably It is 2.5 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1.5 or less, still more preferably 1.0 or less, still more preferably 0.85 or less, and even more preferably 0.78 or less.
  • (a)/(c) is 0. .40 or greater, preferably 0.50 or greater, even more preferably 0.60 or greater, and 5.0 or less, preferably 4.0 or less, more preferably 3.0 or less, even more preferably 2.5 or less, It is even more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 or less, still more preferably 1.0 or less, still more preferably 0.85 or less, and even more preferably 0.78 or less.
  • the mass ratio of the content of component (a) to the content of component (c1) (a)/(c1) is preferably 0.40 or more, more preferably 0.50 or more, still more preferably 0.60 or more, and preferably 5.0 below, more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.0 or less, even more preferably 2.5 or less, still more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 or less, still more preferably 1 0.0 or less, more preferably 0.85 or less, and even more preferably 0.78 or less.
  • the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention contains component (c2) and/or component (c3) as component (c), (a)/(c) From the viewpoint of foam sustainability, it is preferably 0.60 or more, more preferably 1.0 or more, and 5.0 or less, preferably 4.0 or less, preferably 3.0 or less, more preferably 2.0. It is below.
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention contains component (c2) and/or component (c3) as component (c)
  • the content of component (a) and component (c2) (a)/[(c2)+(c3)], which is the mass ratio to the total content of components (c3) and (c3) is preferably 0.60 or more, more preferably 1, from the viewpoint of washing foam sustainability. .0 or more and 5.0 or less, preferably 4.0 or less, preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less.
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention contains, as components (c), component (c1) and components (c2) and/or (c3), (c1) (c1)/[(c2)+(c3)], which is the mass ratio of the content of the component to the total content of components (c2) and (c3), is preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, more preferably 0.6 or more, and 10 or less, preferably 6 or less, preferably 4 or less, more preferably 3 or less.
  • the detergent composition for hard goods (I) of the present invention may contain surfactants other than components (a) and (b), enzymes (protease, fat degrading enzyme) as long as the object of the present invention is not impaired. , carbohydrate-degrading enzymes, etc.), hydrotropes, pH adjusters, thickeners, dispersants, viscosity adjusters, fragrances, colorants, antioxidants, preservatives and the like can be blended.
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention optionally contains one or more surfactants selected from betaine-type surfactants and amide-type nonionic surfactants as component (d),
  • the content of component (d) is 10% by mass, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less, relative to the total amount of surfactants in the composition. is 1.5% by mass or less, and the lower limit may be 0% by mass or more.
  • the content of the component (d) in the hard article cleaning composition (I) of the present invention may be 0% by mass in the composition.
  • the betaine-type surfactant is a surfactant having a betaine structure.
  • betaine-type surfactants include alkyl (eg, 8 to 18 carbon atoms) dimethylaminoacetic acid betaine, alkyl (eg, 8 to 18 carbon atoms) amidopropyl betaine, and alkyl (eg, 8 to 18 carbon atoms) hydroxysulfobetaine. , alkyl (preferably having 8 to 18 carbon atoms), carboxymethylhydroxyethylimidazolium betaine, and the like.
  • the content of the betaine surfactant is alkyl (8 or more and 18 or less carbon atoms) betaine dimethylaminoacetate, alkyl (8 or more and 18 or less carbon atoms) amidopropyl betaine, alkyl (8 or more and 18 or less carbon atoms)
  • amide-type nonionic surfactants include amide compounds of fatty acids having 8 to 18 carbon atoms and alkylamines having 1 to 6 hydroxyl groups.
  • alkylamine alkylamines having 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more and 8 or less carbon atoms are preferred.
  • Specific examples include monoethanolamine, diethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, glucamine, and N-methylglucamine. , N-methylethanolamine.
  • fatty acid (8 to 18 carbon atoms) diethanolamide fatty acid (8 to 18 carbon atoms) N-methylethanolamide
  • fatty acid (8 to 18 carbon atoms) N-methylgluca It can contain one or more amide-type nonionic surfactants selected from amides.
  • the content of the amide-type nonionic surfactant includes fatty acid (8 to 18 carbon atoms) diethanolamide, fatty acid (8 to 18 carbon atoms) N-methylethanolamide and fatty acid (8 to 18 carbon atoms). hereinafter) may be the total content of amide-type nonionic surfactants selected from N-methylglucamide in the hard article cleaning composition (I).
  • the total amount of surfactants in the composition is, for example, preferably 1% by mass or more, more preferably 2.5% by mass, from the viewpoint of durability of cleaning foam. % or more, more preferably 5 mass % or more, and preferably 50 mass % or less, more preferably 40 mass % or less, and even more preferably 30 mass % or less.
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention is a composition containing a surfactant, and contains component (a), component (b), and optionally component (d) as surfactants. However, the composition may have a total surfactant content within the above range.
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention preferably contains water.
  • water include, but are not limited to, tap water, well water, ion-exchanged water, distilled water, and the like.
  • water is preferably used in an amount of the remainder of the composition (total amount of 100% by mass).
  • the content of water can be, for example, 50% by mass or more, further 60% by mass or more, and furthermore 70% by mass or more in the hard article cleaning composition (I).
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention may be a liquid composition.
  • the hard article cleaning composition (I) of the present invention has a pH at 20° C. of, for example, preferably 5 or more, more preferably 5.5 or more, still more preferably 6 or more, and preferably 11 or less. It may be preferably 9 or less, more preferably 8.5 or less.
  • the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention can be used for various hard articles, preferably for tableware and/or hard articles around the kitchen, and more preferably for tableware. .
  • Hard articles around the kitchen are articles used around the kitchen, specifically: (1) refrigerators, cupboards, and other places where food, tableware, and cooking utensils are stored; (2) Food preparation areas such as drains, kitchen counters, range hoods, sinks, gas ranges, and microwave ovens; In the present invention, these are referred to as "hard articles around the kitchen” for convenience.
  • tableware specifically, (i) So-called tableware such as plates and bowls, (ii) storage containers such as Tupperware, bottles, etc.; (iii) Kitchen utensils such as knives, cutting boards, pots, frying pans, fish grills, etc.
  • cooking appliances such as food processors and mixers.
  • these are referred to as "tableware" for convenience.
  • the present invention preferably targets items selected from tableware, storage containers, cooking utensils, and cooking appliances. More preferably, it is directed to articles selected from food processors and mixers.
  • Materials for the hard articles targeted by the present invention include plastics (including silicone resins, etc.), metals, ceramics, wood, and combinations thereof.
  • the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention can effectively cleanse the oil stains adhering to these hard articles.
  • plastics include polyolefins such as polypropylene and polyethylene, polymethacrylate, polycarbonate, ABS resin, and polyethylene terephthalate.
  • the present invention provides a method (I) for cleaning hard articles, comprising contacting the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention with hard articles to which dirt is adhered.
  • a method (I) for cleaning hard articles of the present invention comprising contacting the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention with hard articles to which dirt is adhered.
  • the matters described for the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention can be appropriately applied.
  • the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention it is preferable to foam the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention and bring it into contact with hard articles.
  • the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention can be brought into contact with hard articles by foaming with a sponge or a sprayer equipped with a foam forming mechanism.
  • the hard articles targeted by the cleaning method (I) for hard articles of the present invention include those described in the detergent composition for hard articles (I) of the present invention.
  • Tableware is one suitable hard article.
  • the dirt adhering to the hard article may be oil stains, or may be stains containing oil stains.
  • hard articles such as tableware can be washed by hand with the detergent composition (I) for hard articles of the present invention, and then rinsed with water.
  • the detergent composition (I) for hard articles of the present invention can be washed by hand with the detergent composition (I) for hard articles of the present invention, and then rinsed with water.
  • a specific method for hand-washing hard articles such as tableware are hand-washed using a flexible material to which the washing liquid using the hard-surface detergent composition (I) of the present invention is adhered, and then washed with water.
  • a method for cleaning hard articles, in which rinsing is performed by hand may be mentioned.
  • the hard-surface cleaning composition (I) of the present invention is adhered to a flexible material such as a sponge containing water to hold the cleaning liquid, and then rubbed several times with hands to create a lather to form a hard article such as tableware. scrub.
  • the total concentration of the components (a) and (b) in the cleaning liquid retained by the flexible material is preferably 1,000 ppm or more, more preferably 2 ppm, from the viewpoint of high foamability and foam sustainability. ,000 ppm or more, and preferably 70,000 ppm or less, more preferably 50,000 ppm or less, and even more preferably 30,000 ppm or less.
  • water is added for rinsing. disappears and rinsing can be completed quickly.
  • the amount of this rinsing water is about 2/3 to 1/10 of that in the case of using a conventional detergent composition for hand washing.
  • the cleaning composition (I) for hard articles of the present invention is formed into droplets or foams, preferably into foams, to remove oil stains. It can be brought into contact with a hard article on which such as is attached.
  • Spray means can be used for this method. That is, in the present invention, a hard article cleaning agent obtained by filling a container equipped with a sprayer with the hard article cleaning composition (I) of the present invention can be used.
  • the present invention provides a hard article cleaning agent in a spray container, which is obtained by filling a container equipped with a sprayer with the hard article cleaning agent composition (I) of the present invention.
  • Examples of the container equipped with the sprayer in the cleaning agent for hard articles in a spray container of the present invention include manual spray devices that do not use a propellant, such as trigger-type spray containers and pump-type spray containers, and aerosols that use a propellant. be done.
  • the container equipped with the sprayer is preferably a trigger type spray that can spray or apply the contents in the form of droplets or bubbles, and a trigger type spray or a mechanism that sprays the contents in the form of droplets.
  • a trigger-type spray equipped with a foam-forming mechanism is more preferable.
  • the composition is put into the spray.
  • the diameter of the nozzle of the injection nozzle of the container is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, in order to facilitate spraying, to prevent the sprayed droplets from being rough, not to spray in a straight line, and to prevent the sprayable area from being extremely narrow.
  • the range is preferably 0.3 mm or more, preferably 2 mm or less, and more preferably 1 mm or less.
  • the cleaning agent for hard articles in a spray container of the present invention is preferably 0.1 mL or more, more preferably 0.3 mL or more in one operation. Then, preferably 5 mL or less, more preferably 2 mL or less of the hard article cleaning composition (I) is sprayed.
  • the cleaning agent for hard articles in a spray container of the present invention is preferably 0.5 mL or more, more preferably 1 mL or more, and preferably 30 mL in one operation. Thereafter, more preferably 15 mL or less, still more preferably 5 mL or less of the hard article cleaning composition (I) is sprayed.
  • the (a x ) and (b x ) components of the present invention adsorb to denatured oil stains or the like via a hydrophobic group such as an alkyl group
  • the (a x ) component is an oxy Since the added mole number of the alkylene group portion is small, it adsorbs in the vicinity of the adsorption interface, or spreads horizontally with respect to the adsorption interface at a location away from the adsorption interface, and the (b x ) component is a hydrophilic group. It is considered that the portion, for example, the oxyalkylene group portion, is adsorbed with a relatively high degree of freedom in the direction perpendicular to the adsorption interface.
  • the components (a x ) and (b x ) having such adsorption characteristics cannot satisfy the performance requirements for highly modified oil and low modified oil even if the hydrophilicity/hydrophobicity is adjusted in a single structure. Can not.
  • the (a x ) component and the (b x ) component coexist, a molecular assembly having a high density of hydrophilic groups in a portion close to the hydrophobic group and a wide area where the hydrophilic region is away from the stain interface is produced. expected to make.
  • surfactant molecules have a specific hydrophilicity-lipophilic index in the entire cleaning system, the adsorption of highly modified oil stains with relatively high hydrophobicity occurs effectively, and the structure of the hydrophilic group portion also changes.
  • the component (a x ) is a polyoxyalkylenealkyl or alkenylamine having an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms and having an average number of added moles of oxyalkylene groups of 1 to 5.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group of the component (a x ) is preferably 8 or more, preferably 10 or more, and 18 or less, from the viewpoint of detergency against highly denatured oil (hereinafter referred to as "detergency"). is 16 or less.
  • the group possessed by the component (a x ) is preferably an alkyl group.
  • the oxyalkylene group is preferably an oxyalkylene group having 2 carbon atoms and/or an oxyalkylene group having 3 carbon atoms, that is, an oxyethylene group and/or an oxypropylene group, more preferably an oxyethylene group.
  • the ( ax ) component preferably contains an oxyethylene group as the oxyalkylene group.
  • Component (a x ) has an average added mole number of oxyalkylene groups of 1 or more and 5 or less, preferably 1.5 or more, more preferably 2 or more, and preferably 4.5, from the viewpoint of cleanability. 3 or less, more preferably 3 or less.
  • Examples of the component (a x ) include alkylene oxide adducts of monoamines having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms and having an average number of moles of oxyalkylene groups added of 1 to 5. be done.
  • Examples of the (a x ) component include compounds represented by the following general formula (a x 1).
  • R is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • EO is an ethyleneoxy group
  • m and n are the average number of added moles, and independently a number of 0 to 5 and the sum of m and n is 1 or more and 5 or less.
  • R may have 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 18 or less carbon atoms, and further 16 or less carbon atoms.
  • R is preferably an alkyl group.
  • the sum of m and n is preferably 1.5 or more, more preferably 2 or more, and preferably 4.5 or less, more preferably 3 or less.
  • the HLB of component (a x ) is not particularly limited as long as it does not deviate from the range of the hydrophilic-lipophilic index of the entire hard article cleaning composition (II) of the present invention. From the viewpoint of washability, it may be, for example, preferably 9 or more, more preferably 9.5 or more, and preferably 14.2 or less, more preferably 13.0 or less.
  • the HLB of the (a x ) component is due to Griffin.
  • the cleaning composition for hard goods (II) is measured by the method ⁇ Method for measuring the hydrophilic-lipophilic index of the cleaning composition for hard goods (II)> described herein.
  • the Hydrophilic-Lipophilic Index measured by substituting a mixture containing the surfactant of interest at a concentration of 5 wt. The same applies to the HLB of other surfactants such as the (b x ) component.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention contains the component (a x ) in an amount of, for example, 0.01% by mass or more, further 0.05% by mass or more, and further 0.1% by mass. % or more, and 50% by mass or less, further 30% by mass or less, and further 15% by mass or less.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention contains the component (a x ), for example, preferably at least 10% by mass or more, relative to the total amount of surfactants in the composition.
  • a x preferably at least 10% by mass or more, relative to the total amount of surfactants in the composition.
  • the total amount of surfactants includes (a x ) component, (b x ) component, optional (c x ) component contained in the composition, and optional surfactants other than these, such as optional (d x ) component, It is the total content of arbitrary (d' x ) components.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention is a composition containing a surfactant, and is a composition containing a component (a x ) and a component (b x ) as the surfactant. good.
  • the (b x ) component is a nonionic surfactant (excluding the (a x ) component and the amide-type nonionic surfactant).
  • the (b x ) component of the present invention is a nonionic surfactant having a hydrocarbon group of preferably 10 or more, more preferably 11 or more, and preferably 18 or less, preferably 16 or less carbon atoms.
  • a nonionic surfactant having a hydrocarbon group with 10 or more carbon atoms can be used. Therefore, the content of nonionic surfactants included in the total amount of surfactants in the composition, such as the (b x ) component and the later-described (d x ) component, should be It may be the content of the ionic surfactant in the composition. For example, a nonionic compound having a hydrocarbon group with 9 or less carbon atoms may not be included in the total amount of surfactants in the composition as it does not correspond to nonionic surfactants.
  • (b x ) components include (b x 1) polyoxyalkylene alkyl ether [hereinafter referred to as (b x 1) component], (b x 2) alkyl (poly)glycoside [hereinafter referred to as (b x 2) component ], (b x 3) polyoxyalkylene fatty acid ester [hereinafter referred to as (b x 3) component], (b x 4) polyglycerin fatty acid ester [hereinafter referred to as (b x 4) component], and (b x 5 ) one or more nonionic surfactants selected from (poly)oxyalkylene sorbitan fatty acid esters [hereinafter referred to as component (b x 5)].
  • component (b x 5) one or more nonionic surfactants selected from (poly)oxyalkylene sorbitan fatty acid esters [hereinafter referred to as component (b x 5)].
  • the (b x ) component may be a nonionic surfactant selected from alkoxylate-type nonionic surfactants and alkylglycoside-type surfactants.
  • the (b x 1) component is an example of an alkoxylate-type nonionic surfactant.
  • the (b x 2) component is an example of an alkyl glycoside surfactant.
  • the oxyalkylene group of component (b x 1) is preferably an oxyalkylene group having 2 carbon atoms and/or an oxyalkylene group having 3 carbon atoms, that is, an oxyethylene group and/or an oxypropylene group, more preferably an oxyethylene group.
  • the (b x 1) component has an average added mole number of oxyalkylene groups of preferably 0 or more, more preferably 1 or more, and preferably 25 or less, more preferably 23 or less, from the viewpoint of cleanability.
  • the (b x 1) component preferably contains an oxyethylene group as the oxyalkylene group from the viewpoint of cleaning properties.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group of component (b x 1) is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 30 or less, more preferably 24 or less, and still more preferably 18 or less, from the viewpoint of cleanability. Even more preferably, it is 16 or less.
  • the alkyl group of component (b x 1) may be linear or branched, but linear is preferred.
  • the alkyl group of component (b x 1) may be saturated or unsaturated, but is preferably saturated.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group of the component (b x 2) is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 30 or less, more preferably 24 or less, and still more preferably 18 or less, from the viewpoint of cleanability. , and more preferably 16 or less.
  • the component (b x 2) preferably has an average degree of condensation of saccharides such as glucose of 1 or more, 10 or less, and more preferably 5 or less, from the viewpoint of detergency.
  • the (b x 2) component is preferably an alkyl (poly)glycoside whose constituent sugar is glucose from the viewpoint of detergency.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention comprises, as the (b x ) component, one or more nonionic surfactants selected from (b x 1) and (b x 2) components, and further (b x It is preferable to contain one or more nonionic surfactants selected from 1) components.
  • the HLB of the (b x ) component is not particularly limited as long as it does not deviate from the range of the hydrophilic-lipophilic index of the entire hard article cleaning composition (II) of the present invention. From the viewpoint of washability, it may be, for example, preferably 9 or more, more preferably 9.5 or more, and preferably 17.4 or less, more preferably 16.9 or less.
  • the HLB of the (b x ) component is according to the Griffin method, and as described above, the hydrophilic-lipophilic index measured by a predetermined method can be regarded as the HLB of the (b x ) component according to the Griffin method.
  • Component (b x ) is preferably one or more nonionic surfactants selected from alkoxylate-type nonionic surfactants and alkylglycoside-type surfactants and having an HLB of 9 or more and 17.4 or less, from the viewpoint of detergency. More preferably, at least one nonionic surfactant selected from components (b x 1) and (b x 2) having an HLB of 9 or more and 17.4 or less, and at least one selected from components (b x 1) having an HLB of 9 Nonionic surfactants with a surface active agent of 17.4 or more are more preferable.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention contains the component (b x ), for example, preferably at least 0.01% by mass, more preferably at least 0.05% by mass.
  • the content is preferably 1% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention has (b x ) component and (b x ) component, further one or more selected from alkoxylate type nonionic surfactants and alkyl glycoside type surfactants, nonionic surfactants with HLB 9 or more and 17.4 or less, further (b x 1) component and (b x 2) One or more nonionic surfactants with HLB of 9 or more and 17.4 or less selected from components, and one or more of HLB of 9 or more and 17.4 or less nonionic surfactants selected from (b x 1) component.
  • preferably 8% by mass or more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass % or less, more preferably 70 mass % or less, still more preferably 68 mass % or less.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention has a mass ratio of ( a x ) /( b x ) is, for example, preferably 0.01 or more, more preferably 0.04 or more, still more preferably 0.08 or more, still more preferably 0.1 or more, and preferably 30 or less, more preferably 20 , more preferably 13 or less, and even more preferably 10 or less.
  • the cleaning composition for hard goods (II) of the present invention contains surfactants other than the components (a x ) and (b x ), solvents, enzymes (protease), as long as the objects of the present invention are not impaired. , lipid-degrading enzymes, carbohydrate-degrading enzymes, etc.), hydrotropes, pH adjusters, thickeners, dispersants, viscosity adjusters, fragrances, coloring agents, antioxidants, preservatives, etc. can.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention may optionally contain the following component (c x ).
  • the (c x ) component includes fatty acid salts (preferably having 8 to 24 carbon atoms), alkyl (preferably having 8 to 24 carbon atoms) sulfonates, and alkyl (preferably having 8 to 18 carbon atoms) benzenesulfonic acid.
  • Salts include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention contains the component (c x ), from the viewpoint of cleaning properties, preferably at least 0.01% by mass, more preferably at least 0.05% by mass, and further preferably at least 0.05% by mass.
  • the content is preferably 0.1% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less, and even more preferably 2.4% by mass or less.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention preferably has a component (c x ) content of, for example, 0% by mass relative to the total amount of surfactants in the composition. above, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, even more preferably 3% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, and more It may be preferably 25% by mass or less, more preferably 22% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 18.5% by mass or less.
  • the content of the component (c x ) in the hard article cleaning composition (II) of the present invention may be 0% by mass in the composition.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention may optionally contain the following component (d x ) .
  • the content of the (d x ) component in the hard article cleaning composition (II) of the present invention may be 0% by mass in the composition.
  • the component (d x ) includes an amide compound of a fatty acid having 8 or more carbon atoms, further 11 or more and 18 or less carbon atoms, and an alkylamine having 1 or more and 6 or less hydroxy groups.
  • alkylamine alkylamines having 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more and 8 or less carbon atoms are preferred. Specific examples include monoethanolamine, diethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, glucamine, and N-methylglucamine. , N-methylethanolamine.
  • fatty acid (8 or more carbon atoms, further 11 or more and 18 or less) diethanolamide, fatty acid (8 or more carbon atoms, further 11 or more and 18 or less) N-methylethanolamide and fatty acid (carbon number 8 or more, further 11 or more and 18 or less) N-methylglucamide can be contained.
  • the content of the (d x ) component is fatty acid (8 or more carbon atoms, further 11 or more and 18 or less) diethanolamide, fatty acid (8 or more carbon atoms, further 11 or more and 18 or less) N-methylethanolamide and fatty acid It may be the total content in the composition of amide-type nonionic surfactants selected from N-methylglucamides (8 or more carbon atoms, further 11 or more and 18 or less) N-methylglucamides.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention may optionally contain the following component (d' x ) . It is preferably less than 10% by mass, more preferably less than 5% by mass, more preferably less than 3% by mass, more preferably less than 1.5% by mass, with respect to the total amount of surfactant in the product, and the lower limit is 0 mass. % or more.
  • the content of the component (d' x ) in the hard article cleaning composition (II) of the present invention may be 0% by mass in the composition.
  • the (d' x ) component is a surfactant having a betaine structure.
  • the (d' x ) component includes alkyl (eg, 8 to 18 carbon atoms) dimethylaminoacetic acid betaine, alkyl (eg, 8 to 18 carbon atoms) amidopropyl betaine, alkyl (eg, 8 to 18 carbon atoms) hydroxysulfo Examples include betaine, alkyl (preferably having 8 to 18 carbon atoms) carboxymethylhydroxyethylimidazolium betaine, and the like.
  • the content of the (d' x ) component is alkyl (8 or more and 18 or less carbon atoms) dimethylaminoacetic acid betaine, alkyl (8 or more and 18 or less carbon atoms) amidopropyl betaine, alkyl (8 or more and 18 or less carbon atoms) ) the total content in the composition of betaine-type surfactants selected from hydroxysulfobetaine and alkyl (8 to 18 carbon atoms) carboxymethylhydroxyethylimidazolium betaine.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention has a total surfactant content of, for example, preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass. % or more, more preferably 2.5 mass % or more, even more preferably 5 mass % or more, still more preferably 8 mass % or more, and preferably 50 mass % or less, more preferably 40 mass % or less, and still more preferably may be 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention is a composition containing a surfactant, and contains (a x ) component and (b x ) component as surfactants, and the total amount of surfactants is is within the above range.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention may optionally contain the following component (e x ) , which tends to increase the hydrophilicity/hydrophobicity index of the composition. , Since it may affect the detergency, caution is required when it is contained.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention contains the component (e x ) in an amount of less than 50% by mass, more preferably 10% by mass, based on the total amount of surfactants in the composition. It is preferably 5% by mass or less, further 3% by mass or less, and further 2% by mass or less, and the lower limit may be 0% by mass or more.
  • component (e x ) in the hard article cleaning composition (II) of the present invention may be 0.5% by mass or more, or even 0.1% by mass or more.
  • the content of the component (e x ) in the hard article cleaning composition (II) of the present invention may be 0% by mass in the composition.
  • the component (e x ) is one or more selected from monohydric alcohols, diols, triols, mono-, di- or tri-alkylene glycol monoethers, and mono-, di- or tri-alkylene glycol diethers. of hydrophilic solvents.
  • the (e x ) component includes those having an alkyl group. Alkyl groups can be selected from alkyl groups of various carbon numbers. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, preferably less than 10, and more preferably 8 or less.
  • the (e x ) component specifically includes methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1,2-hexanediol, ethylene glycol mono-methyl ether, and diethylene glycol.
  • One or more hydrophilic solvents selected from mono-methyl ether, triethylene glycol mono-methyl ether, ethylene glycol mono-butyl ether, diethylene glycol mono-butyl ether, and triethylene glycol mono-butyl ether are preferred, and ethanol, ethylene glycol mono- -butyl ether, diethylene glycol mono-butyl ether, and triethylene glycol mono-butyl ether are more preferred, and diethylene glycol mono-butyl ether is even more preferred.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention preferably contains water.
  • water include, but are not limited to, tap water, well water, ion-exchanged water, distilled water, and the like.
  • water is preferably used in an amount of the remainder of the composition (total amount of 100% by mass).
  • the content of water can be, for example, 50% by mass or more, further 60% by mass or more, and furthermore 70% by mass or more in the hard article cleaning composition (II).
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention may be a liquid composition.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention has a hydrophilic-lipophilic index of 9 or more and 14.2 or less from the viewpoint of cleaning properties.
  • the hydrophilic-lipophilic index of the detergent composition (II) for hard articles of the present invention is, from the viewpoint of detergency, for example, 9 or more, preferably 9.5 or more, more preferably 9.6 or more, and still more preferably 9.
  • the hydrophilic-lipophilic index of the hard article cleaning composition (II) of the present invention is measured by the following method. This measurement method is described in JP-A-2020-38061, and the physical properties of an aqueous sample containing a surfactant and water are measured by adding an oil component and a phase change probe to the aqueous sample. This is based on the finding that it can be estimated from the amount of the phase change probe when the phase structure of the mixture changes.
  • phase change probe (2-ethylhexyl diglycol) is added to the standard sample to prepare a standard sample.
  • This quantification is performed under the same conditions for a plurality of polyoxyethylene lauryl ethers with different HLB values to obtain a plurality of quantitative values, and the HLB value of the surfactant contained in the quantitative value and the standard sample giving the quantitative value.
  • the hydrophilic-lipophilic index of the detergent composition for hard articles (II) of the present invention can be adjusted within a predetermined range by adjusting the types and blending amounts of the (a x ) component, (b x ) component, and optional components, for example. can do.
  • the mass ratio of (a x )/(b x ) components is preferably 0.01 or more, more preferably 0.04 or more, still more preferably 0.08 or more, and still more preferably 0.04 or more, as described above.
  • the content of the component (c x ) is, for example, preferably 0% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of surfactants in the composition, as described above.
  • the content is preferably 20% by mass or less, and more preferably 18.5% by mass or less.
  • the content of the component (d' x ) is, for example, as described above, less than 10% by mass, further 5% by mass or less, further 3% by mass or less, and further 1.5% by mass with respect to the total amount of surfactants in the composition.
  • the content of the component (d' x ) in the composition is 0% by mass.
  • the content of the component (d x ) is, for example, as described above, less than 10% by mass, further 2% by mass or less, further 1% by mass or less, and further 0.5% by mass with respect to the total amount of surfactants in the composition.
  • 0% by mass or more, or the content of the (d x ) component in the composition is 0% by mass.
  • the content of the component (e x ) is less than 50% by mass, further 10% by mass or less, further 5% by mass or less, further 3% by mass or less, and further 2% by mass or less relative to the total amount of surfactants in the composition.
  • % by mass or less, 0% by mass or more, further 0.1% by mass or more, and further 0.5% by mass or more, or the content of component (e x ) in the composition is 0% by mass.
  • the cleaning composition (II) for hard articles of the present invention has a pH at 20°C of, for example, preferably 5 or more, more preferably 5.5 or more, still more preferably 6 or more, and It may be preferably 11 or less, more preferably 9 or less, and even more preferably 8.5 or less.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention can be used for various hard articles, preferably for tableware and/or hard articles around the kitchen, and more preferably for tableware. .
  • Hard articles around the kitchen are articles used around the kitchen, specifically: (1) refrigerators, cupboards, and other places where food, tableware, and cooking utensils are stored; (2) Food preparation areas such as drains, kitchen counters, range hoods, sinks, gas ranges, and microwave ovens; In the present invention, these are referred to as "hard articles around the kitchen” for convenience.
  • tableware specifically, (i) So-called tableware such as plates and bowls, (ii) storage containers such as Tupperware, bottles, etc.; (iii) Kitchen utensils such as knives, cutting boards, pots, frying pans, fish grills, etc.
  • cooking appliances such as food processors and mixers.
  • these are referred to as "tableware" for convenience.
  • the present invention preferably targets items selected from tableware, storage containers, cooking utensils, and cooking appliances. More preferably, it is directed to articles selected from food processors and mixers.
  • Materials for the hard articles targeted by the present invention include plastics (including silicone resins, etc.), metals, ceramics, wood, and combinations thereof.
  • the cleaning composition (II) for hard articles of the present invention can effectively cleanse oily stains adhering to these hard articles.
  • plastics include polyolefins such as polypropylene and polyethylene, polymethacrylate, polycarbonate, ABS resin, and polyethylene terephthalate.
  • the present invention provides a method (II) for cleaning hard articles, comprising contacting the cleaning composition (II) for hard articles of the present invention with a hard article to which dirt is adhered.
  • a method (II) for cleaning hard articles of the present invention the items described for the cleaning composition (II) for hard articles of the present invention can be appropriately applied.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention can be foamed and brought into contact with the hard articles.
  • the cleaning composition (II) for hard articles of the present invention can be foamed with a sponge or a sprayer equipped with a foam-forming mechanism, and brought into contact with hard articles.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention can be brought into contact with hard articles by spraying, coating, immersion, or the like.
  • the hard articles targeted by the hard article cleaning method (II) of the present invention include those described in the cleaning agent composition for hard articles (II) of the present invention.
  • Tableware is one suitable hard article.
  • the stain adhering to the hard article may be oil stain such as denatured oil stain, or may be denatured oil stain.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention is applied to a hard article to which oil stains or the like containing denatured oil, particularly heat-denatured oil, adheres to the above composition.
  • the composition is sprayed or applied to hard articles adhered with denatured oil, especially oil stains containing thermally denatured oil.
  • a contact method is preferred.
  • the method of bringing the hard article cleaning composition (II) of the present invention into contact with a hard article to which oil stains or the like adhere is preferably spraying or coating. more preferred.
  • a spraying means is used to bring the cleaning composition (II) for hard articles of the present invention into contact with hard articles. That is, in the present invention, it is preferable to use a hard article cleaning agent prepared by filling a container equipped with a sprayer with the hard article cleaning composition (II) of the present invention.
  • Examples of the method of foaming and applying the cleaning agent composition (II) for hard articles of the present invention include a method of entraining air in the nozzle of a sprayer to form foam, and a method of cleaning hard articles of the present invention.
  • a method of applying the agent composition (II) to a sponge or a fibrous article for washing, and rubbing the sponge or the like several times to form a foam can be mentioned.
  • the present invention provides the hard article cleaning agent of the present invention in a spray container, which is obtained by filling a container equipped with a sprayer with the hard article cleaning agent composition (II) of the present invention.
  • Examples of the container equipped with the sprayer in the cleaning agent for hard articles in a spray container of the present invention include manual spray devices that do not use a propellant, such as trigger-type spray containers and pump-type spray containers, and aerosols that use a propellant. be done.
  • the container equipped with the sprayer is preferably a trigger type spray that can spray or apply the contents in the form of droplets or bubbles, and a trigger type spray or a mechanism that sprays the contents in the form of droplets.
  • a trigger-type spray equipped with a foam-forming mechanism is more preferable.
  • the composition is put into the spray.
  • the diameter of the nozzle of the injection nozzle of the container is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, in order to facilitate spraying, to prevent the sprayed droplets from being rough, not to spray in a straight line, and to prevent the sprayable area from being extremely narrow.
  • the range is preferably 0.3 mm or more, preferably 2 mm or less, and more preferably 1 mm or less.
  • the cleaning agent for hard articles in a spray container of the present invention is preferably 0.1 mL or more, more preferably 0.3 mL or more in one operation. , and preferably 5 mL or less, more preferably 2 mL or less of the composition is sprayed.
  • the cleaning agent for hard articles in a spray container of the present invention is preferably 0.5 mL or more, more preferably 1 mL or more, and preferably 30 mL in one operation. Thereafter, more preferably 15 mL or less, more preferably 5 mL or less of the composition is sprayed.
  • the hard article cleaning composition (II) of the present invention is brought into contact with the hard article to clean it.
  • the cleaning agent composition (II) for hard articles of the present invention is soaked, left to stand while being applied, rubbed with a sponge or textile product, or rinsed with running water. , etc., to remove dirt from the hard article and clean it. Furthermore, after that, rinsing can be performed with running water or the like.
  • the method (II) for washing hard articles of the present invention may be a method of washing by hand, and hard articles such as tableware can be washed by hand according to known techniques.
  • Hard article detergent compositions shown in Tables 1 to 3 were prepared using the following ingredients, and their detergency against oil stains was evaluated by the following method. The results are shown in Tables 1-3.
  • Amount adjusted in the table means the amount used to adjust the pH of the composition to the value in the table.
  • (d)/total amount of surfactant (% by mass) in the table is the % by mass of the content of component (d) with respect to the total amount of surfactant in the composition, and the compositions in Tables 1 and 2 are In both cases, (d)/total amount of surfactant was 0% by mass.
  • Component (b) Component (b1) Component AG-124: Alkyl polyglucoside, HLB 11.5 (measured value equivalent to Griffin method * 1), Kao Corporation, AG-124 ⁇ E120: Polyoxyethylene lauryl ether, average number of added moles of oxyethylene group 13.2, HLB 15.3 (Griffin method * 2), Kao Corporation, Emulgen 120 ⁇ E707: Polyoxyethylene alkyl ether, average number of added moles of oxyethylene group 7, HLB 12.1 (Griffin method * 2), Kao Corporation, Emulgen 707
  • Emal 20C Sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, average number of added moles of oxyethylene group 3, HLB 13.4 (measured value equivalent to Griffin method * 1), Kao Corporation, Emal 20C ⁇ Neopelex G-25: Sodium dodecylbenzenesulfonate, HLB 11.6 (measured value equivalent to Griffin method * 1), Kao Corporation, Neopelex G-25
  • (b') component (comparative component of (b) component) ⁇ Cortamine 60W: 30% cetyltrimethylammonium chloride aqueous solution, HLB 13.8 (measured value equivalent to the Griffin method*1), Kao Corporation, Cortamine 60W, the amount added in the table is the value as cetyltrimethylammonium chloride
  • the HLB of actual measurements equivalent to the Griffin method was measured by the following method.
  • a plurality of polyoxyethylene lauryl ethers with different Griffin HLB values are prepared.
  • a composition having a surfactant concentration of 5% by mass is prepared using the component to be measured and water, and the molar concentration (mmol/kg) of the surfactant is calculated.
  • Water and polyoxyethylene lauryl ether (of a given HLB) are mixed to prepare a precursor sample in which the concentration of polyoxyethylene lauryl ether is the same as the molarity of the surfactant described above.
  • phase change probe (2-ethylhexyl diglycol) is added to the standard sample to prepare a standard sample.
  • This quantification is performed under the same conditions for a plurality of polyoxyethylene lauryl ethers with different HLB values to obtain a plurality of quantitative values, and from the quantitative value and the HLB value of the polyoxyethylene lauryl ether that gives the quantitative value. Create a standard curve.
  • a measurement sample is prepared by adding 2 g of oil (isoparaffin having an average carbon number of 16) and 5 g of a solvent (butyl diglycol) to a surfactant composition obtained from a component to be measured and water.
  • a phase change probe (2-ethylhexyldiglycol) is added to the measurement sample, and the amount of the phase change probe required to change the phase structure of the measurement sample is quantified.
  • the quantitative value of the phase change probe for the measurement sample is applied to the calibration curve, and the HLB value of the corresponding calibration curve is taken as the HLB of the measured value corresponding to the Griffin method of the component to be measured.
  • *2 HLB based on the Griffin method is a calculated value using the average number of added moles of oxyethylene groups.
  • component GE-EH 2-ethylhexyl monoglyceryl ether
  • BDG butyl diglycol
  • PPG-1000 polypropylene glycol, weight average molecular weight 1000
  • ⁇ Persistence of cleaning foam> 1 g of oil stain (beef tallow/rapeseed oil 1/1, mass ratio) was applied to a ceramic plate (23 cm in diameter). After applying the oil stain, the ceramic dish was left at 25° C. for 2 hours to obtain a soiled dish for evaluation. A plurality of contaminated dishes for evaluation were prepared. A sponge (manufactured by Kikuron Co., Ltd.) was impregnated with 1 g of a cleaning composition for hard articles and 30 g of tap water (30° C.), rubbed several times to make foam, and then washed a soiled dish for evaluation. After washing, washing was completed when there was no stickiness when touched with a finger.
  • the sponge was not changed (and not impregnated with new composition), but was re-lathered, a new soiled evaluation dish was washed, and the cleaning was repeated until the cleaning could not be completed.
  • the durability of washing foam was evaluated by the number of dirty dishes for evaluation that were able to complete washing with foaming.
  • Table 4 shows formulation examples of the hard article cleaning composition (I) of the present invention.
  • the cleaning compositions for hard articles shown in Tables 5 to 7 were prepared, and the detergency against denatured oil stains was evaluated by the following method. The results are shown in Tables 5-7.
  • the hydrophilic and lipophilic index in the table is the value of the entire composition measured at 25°C by the method described above. Further, the adjustment amount in the table means the amount used to adjust the pH of the composition to the value in the table.
  • (d x ) component Amide-type nonionic surfactant: Kao Corporation, Amino PK-02S, palm kernel oil fatty acid diethanolamide
  • the measured value equivalent to the Griffin method is the hydrophilic-lipophilic index measured by ⁇ Method for measuring hydrophilic-lipophilic index of cleaning composition for hard articles> described in this specification for each surfactant. was carried out at 25° C. using a mixture containing the surfactant to be measured at a concentration of 5% by mass and the balance being water as a cleaning composition for hard articles.
  • *2 HLB based on the Griffin method is a calculated value using the average number of added moles of oxyethylene groups.
  • the modified oil was prepared by heating rapeseed oil (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) at 180° C. for 8 hours.
  • a denatured oil/chloroform solution of 1 mg/cm 2 was poured once over an area of 25 mm ⁇ 50 mm on one side of the pretreated SUS plate using a dropper. It was placed flat and dried overnight with the oil-adhered surface facing upward to obtain a cleaning SUS plate.
  • the mass of the SUS plate for cleaning was weighed with a balance of lower four digits, and was defined as the mass before cleaning (Y).
  • Three SUS plates for cleaning were used for each type of cleaning composition for hard articles shown in the table, and evaluated.

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Abstract

本発明は、下記（ａ）成分、下記（ｂ）成分及び下記（ｃ）成分を含有する硬質物品用洗浄剤組成物であって、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｃ）が０．４０以上５．０以下であり、任意に、（ｄ）ベタイン型界面活性剤及びアミド型非イオン界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を含有し、（ｄ）成分の含有量が、組成物中の界面活性剤総量に対して１０質量％未満である、硬質物品用洗浄剤組成物である。 （ａ）成分：炭素数６以上２０以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上５以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン （ｂ）成分：非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤（但し、（ａ）成分及びアミド型非イオン界面活性剤を除く） （ｃ）成分：溶剤

Description

硬質物品用洗浄剤組成物
　本発明は、硬質物品用洗浄剤組成物、及び硬質物品の洗浄方法に関する。
背景技術
　一般に、レンジ、オーブン、レンジまわりの壁や床、換気扇といった台所まわりに用いられる台所まわり用洗浄剤や食品加工設備に用いる洗浄剤としては、食品由来の汚れ、調理に用いる成分由来の汚れなどの種々の汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤及びアルカリ剤等を含む洗浄剤が用いられている。
　特開２０２０－９７７１１号公報には、（ａ）炭素数７以上１８以下の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、（ｂ）ＨＬＢが１以上１０以下の非イオン界面活性剤、及び（ｃ）炭素数１以上５以下のアルキル基を有する特定の一般式（ｃ１）で表される化合物を所定条件で含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
　特開２０２０－９０６０６号公報には、（Ａ）アニオン界面活性剤と、（Ｂ）非イオン界面活性剤と、（Ｃ）ジヒドロキシエチルグリシン及びその塩のうち少なくとも一種と、を含む洗浄剤組成物であって、（Ａ）アニオン界面活性剤と、（Ｂ）非イオン界面活性剤と、の合計１００質量部に対して、（Ｃ）ジヒドロキシエチルグリシン及びその塩のうち少なくとも一種が、０．１～５０質量部である洗浄剤組成物が開示されている。
　特開２０１９－２１０４７５号公報には、（ａ）ＨＬＢが１０．５以下の非イオン界面活性剤（ただし（ｂ）を除く）、（ｂ）炭素数８以上１８以下の炭化水素基と平均縮合度が０．５以上３以下のグリコシド基を有するグリコシド、及び（ｃ）ｌｏｇＰｏｗが０以上１．５以下の有機溶剤を含有し、全界面活性剤中の（ａ）含有量が３０質量％以上９５質量％以下であり、（ａ）の含有量に対する（ｃ）の含有量の質量比である（ｃ）／（ａ）が２以上８以下であり、２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である、食器及び／又は台所周りの硬質物品用液体洗浄剤組成物が開示されている。
　特開２０２０－１５８６３号公報には、界面活性剤を含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物であって、界面活性剤として、（Ａ）非イオン界面活性剤、及び任意に（Ｂ）両性界面活性剤を含有し、界面活性剤中、（Ａ）の割合が６０質量％以上であり、（Ａ）として、（Ａ１）アルキル基の炭素数が１０以上１８以下であり、アルカノール基の炭素数が２又は３であるアルキルモノ又はジアルカノールアミン又はそのアルキレンオキシド付加物（アルキレンオキシドの炭素数は２又は３である）を含有し、（Ａ）及び（Ｂ）の合計中、（Ａ１）の割合が、０．５質量％以上２０質量％以下である、硬質表面用液体洗浄剤組成物が開示されている。
　特開２０２０－２００４２０号公報には、（Ａ）陰イオン界面活性剤、（Ｂ）長鎖アルキルジ短鎖アルキルハイドロキシエチルアンモニウム塩、（Ｃ）特定の構造を有する非イオン界面活性剤化合物、（Ｄ）（Ｃ）を除く非イオン界面活性剤および両性界面活性剤から選ばれる少なくとも一種、（Ｅ）溶剤、（Ｆ）水を含有する液体殺菌洗浄剤組成物が開示されている。
発明の概要
　食器や調理器具に付着する汚れのうち、油汚れは、熱、光、空気中の酸素などの作用により変性し、非常に除去しにくい汚れ（変性油汚れ）となる。そのため、食器や調理器具の洗浄剤には、油汚れに対する高い洗浄力を有することが求められる。
　また、食器や調理器具に付着する汚れを洗浄する際には、洗浄剤を、スポンジやスプレーなどで泡立たせて対象物に付着させることがある。洗浄剤の泡は、汚れに付着して洗浄効率を高めるなどの他に、作業者に洗浄作業の進行、持続を感覚的に認識させるという効果ももたらす。
　本発明は、１つの側面において、油汚れに対する洗浄力に優れ、泡の持続性に優れた、硬質物品用洗浄剤組成物を提供する。
　前記の通り、食器や調理器具に付着する汚れのうち、油汚れは、熱、光、空気中の酸素などの作用により変性し、非常に除去しにくい汚れ（変性油汚れ）となる。また、食器や調理器具の洗浄剤には、変性油汚れに対する高い洗浄力に優れることが求められる。
　本発明は、他の側面において、変性油汚れなどの油汚れに対する洗浄力に優れた硬質物品用洗浄剤組成物を提供する。
　本発明は、１つの側面において、下記（ａ）成分、下記（ｂ）成分及び下記（ｃ）成分を含有する硬質物品用洗浄剤組成物であって、
　（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｃ）が０．４０以上５．０以下であり、
　任意に、（ｄ）ベタイン型界面活性剤及びアミド型非イオン界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を含有し、（ｄ）成分の含有量が、組成物中の界面活性剤総量に対して１０質量％未満である、
硬質物品用洗浄剤組成物〔以下、硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）ともいう〕に関する。
（ａ）成分：炭素数６以上２０以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上５以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン
（ｂ）成分：非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤（但し、（ａ）成分及びアミド型非イオン界面活性剤を除く）
（ｃ）成分：溶剤
　また、本発明は、前記本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）を汚れの付着している硬質物品に接触させる、硬質物品の洗浄方法〔以下、硬質物品の洗浄方法（Ｉ）ともいう〕に関する。
　本発明は、他の側面において、下記（ａｘ）成分と下記（ｂｘ）成分を含有する硬質物品用洗浄剤組成物であって、組成物全体の親水親油指数が９以上１４．２以下である、硬質物品用洗浄剤組成物〔以下、硬質物品用洗浄剤組成物（II）ともいう〕に関する。
（ａｘ）成分：炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上５以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン
（ｂｘ）成分：非イオン界面活性剤（但し、（ａｘ）成分及びアミド型非イオン界面活性剤を除く）
　また、本発明は、前記本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）を汚れの付着している硬質物品に接触させる、硬質物品の洗浄方法〔以下、硬質物品の洗浄方法（II）ともいう〕に関する。
　本発明の１つの側面によれば、油汚れに対する洗浄力に優れ、泡の持続性に優れた、硬質物品用洗浄剤組成物が提供される。
　本発明の他の側面によれば、変性油汚れなどの油汚れに対する洗浄力に優れた、硬質物品用洗浄剤組成物が提供される。
発明を実施するための形態
＜硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）＞
　本発明の効果発現の作用機作は、必ずしもすべてが解明されたわけではないが、出願人は以下のように考えている。
　変性油汚れのうち、調理器具や調理設備などに付着する変性油汚れは、熱履歴などから変性度が高くなり、洗浄時に対象物から剥離するためには、比較的疎水性が高い洗浄剤を用いることが有利と考えられる。しかし、そのような洗浄剤は、一般に泡立ち性が低い上に、食器等の比較的変性度が低い油汚れの洗浄では低変性油汚れが破泡性を示すため、起泡性が足りず、洗浄できる食器の量が低下し効率が下がる。又、比較的親水性で変性度合いの少ない汚れである食器の洗浄を優先するために起泡性を考慮すれば、高変性の汚れが多い調理台やレンジ等の洗浄性の低下が起こる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）の（ａ）成分及び（ｂ）成分が、例えば、変性油汚れ等に疎水性基であるアルキル基等を介して吸着する場合、（ａ）成分は、親水基であるオキシアルキレン基部分の付加モル数が小さい為、吸着界面の近傍で吸着する、或いは、吸着界面から離れた箇所で吸着界面に対して水平方向に広がって吸着し、（ｂ）成分は、親水基部分、例えばオキシアルキレン基部分が、吸着界面に対して垂直方向に比較的自由度をもって吸着しているものと考えられる。（ｃ）成分は、（ａ）成分及び（ｂ）成分の分子集合体形成において、集合体化を速やかに進め、（ａ）成分及び（ｂ）成分の分子集合体中に共存する。また、（ｃ）成分は、汚れ表面にあらかじめ吸着する、或いは、汚れ表面近傍に存在することによって、汚れ表面の疎水性を変化させる。このような挙動により、（ｃ）成分は、変性油汚れ等の表面に対して吸着しやすい親油／親水性バランスを与える効果があるものと推測している。このような吸着特性を持つ（ａ）成分及び（ｂ）成分は、それぞれ単独の構造物で親水疎水性の調整を行っても高変性油と低変性油に対する要求性能を満足させることはできない。（ａ）成分と（ｂ）成分が共存する場合、疎水基に近い部分での親水性基の密度が高く、更に、親水性領域が汚れ界面から離れた広い領域を持つ分子集合体を作ることが予想される。このような界面活性剤が分子集合体を作った場合、分子集合体は、比較的疎水性が高い高変性油汚れに吸着、剥離しやすい疎水性であっても、親水基部分の構造が強固なため、比較的親水的な低変性油成分を分散安定化させても油脂からの破泡効果が生じにくいものと考えられる。従って、高変性油汚れへの洗浄性を維持しながら低変性油汚れに対しても、破泡しにくく洗浄泡を維持できるため洗浄力の維持が両立できるものと考えられる。
　一方、ベタイン型界面活性剤やアミド型界面活性剤は（ｃ）成分の親油／親水性バランスに影響し、（ｃ）成分の変性油汚れへの吸着性を減じると考えられる。また、（ｄ）成分は、ベタイン基やアミド基により（ａ）成分と相互作用をしやすく、（ａ）成分の効果を妨げる要因にもなると考えられる。このため、（ｄ）成分を含有する場合は、注意を要する。
　尚、本発明の効果発現はここに示す作用機作に限定されるものではない。
　（ａ）成分は、炭素数６以上２０以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上５以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンである。
　（ａ）成分が有するアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、一定の洗浄力を保持しながら泡の持続により洗浄できる量を向上する（以下、「洗浄泡の持続性」という）観点から、６以上、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下である。
　（ａ）成分が有する基はアルキル基が好ましい。
　オキシアルキレン基は、炭素数２のオキシアルキレン基及び／又は炭素数３のオキシアルキレン基、すなわちオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。（ａ）成分は、オキシアルキレン基として、オキシエチレン基を含むことが好ましい。
　（ａ）成分は、オキシアルキレン基の平均付加モル数が、洗浄性の観点から、１以上５以下であり、好ましくは１．５以上、より好ましくは２以上、そして、好ましくは４．５以下である。
　（ａ）成分としては、例えば、炭素数６以上、更に８以上、そして、２０以下、更に１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上５以下である、モノアミンのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。
　（ａ）成分としては、例えば、下記一般式（ａ１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、Ｒは炭素数６以上２０以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｍ及びｎは平均付加モル数であって、独立して０以上５以下の数であり、ｍとｎの合計は１以上５以下である。〕
　式（ａ１）中、Ｒは炭素数６以上、更に８以上、更に１０以上、そして、２０以下、更に１８以下であってよい。Ｒはアルキル基が好ましい。ｍとｎの合計は好ましくは１．５以上、より好ましくは２以上、そして、好ましくは４．５以下である。
　（ａ）成分のＨＬＢは、入手容易性及び洗浄泡の持続性の観点から、例えば、好ましくは９以上、より好ましくは９．５以上、そして、好ましくは１４．２以下、より好ましくは１３．０以下であってよい。（ａ）成分のＨＬＢは、グリフィンによるものである。なお、本発明では、後述する実施例のグリフィン法相当実測値によるＨＬＢの値をグリフィン法によるＨＬＢとみなすことができる。これは、（ｂ）成分など他の界面活性剤のＨＬＢについても同様である。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、（ａ）成分を、洗浄泡の持続性の観点から、例えば、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有することができる。
本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、洗浄泡の持続性の観点から、組成物中の界面活性剤総量に対して、（ａ）成分を、例えば、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下含有することができる。界面活性剤総量は、硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）が含有する（ａ）成分、（ｂ）成分、及びこれら以外の任意の界面活性剤、例えば任意の（ｄ）成分の含有量の総量である。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、界面活性剤を含有する組成物であって、界面活性剤として（ａ）成分、（ｂ）成分、及び任意に（ｄ）成分を含有する組成物であってよい。
　（ｂ）成分は、（ｂ１）非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ１）成分という〕及び（ｂ２）陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ２）成分という〕から選ばれる一種以上の界面活性剤（但し、（ａ）成分及びアミド型非イオン界面活性剤を除く）である。
　（ｂ１）成分としては、（ｂ１１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル〔以下、（ｂ１１）成分という〕、（ｂ１２）アルキル（ポリ）グリコシド〔以下、（ｂ１２）成分という〕、（ｂ１３）ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル〔以下、（ｂ１３）成分という〕、（ｂ１４）ポリグリセリン脂肪酸エステル〔以下、（ｂ１４）成分という〕、及び（ｂ１５）（ポリ）オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル〔以下、（ｂ１５）成分という〕から選ばれる一種以上の非イオン界面活性剤が挙げられる。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）が（ｂ１）成分を含有する場合、該組成物は、（ｂ１）成分として、（ｂ１１）成分及び（ｂ１２）成分から選ばれる一種以上の非イオン界面活性剤、更に（ｂ１２）成分から選ばれる一種以上の非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
　（ｂ１１）成分のオキシアルキレン基は、炭素数２のオキシアルキレン基及び／又は炭素数３のオキシアルキレン基、すなわちオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。（ｂ１１）成分は、オキシアルキレン基の平均付加モル数が、洗浄泡の持続性の観点から、好ましくは０以上、より好ましくは１以上、そして、好ましくは２５以下、より好ましくは２３以下である。
　（ｂ１１）成分は、オキシアルキレン基として、オキシエチレン基を含むことが好ましい。（ｂ１１）成分のアルキル基の炭素数は、洗浄泡の持続性の観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２４以下である。（ｂ１１）成分のアルキル基は、直鎖でも分岐鎖でもよいが、洗浄泡の持続性の観点から、直鎖が好ましい。（ｂ１１）成分のアルキル基は、飽和でも不飽和でもよいが、洗浄泡の持続性の観点から、飽和が好ましい。
　（ｂ１２）成分は、洗浄泡の持続性の観点から、アルキル基の炭素数は、３以上、更に４以上、そして、３０以下、更に２４以下が好ましい。また、（ｂ１２）成分は、洗浄泡の持続性の観点から、グルコース等の糖の平均縮合度は、１以上、そして、１０以下、更に５以下が好ましい。（ｂ１２）成分は、構成糖がグルコースであるアルキル（ポリ）グリコシドが好ましい。（ｂ１２）成分としては、炭素数３以上、更に４以上、そして、３０以下、更に２４以下のアルキル基を有し、グルコースの平均縮合度が１以上１０以下、更に５以下である、アルキル（ポリ）グルコシドが好ましい。
　（ｂ１）成分のＨＬＢは、入手容易性及び洗浄性の観点から、例えば、好ましくは９以上、より好ましくは９．５以上、そして、好ましくは１７．４以下、より好ましくは１６．９以下であってよい。（ｂ１）成分のＨＬＢは、グリフィン法によるものであり、前記の通り、所定の方法で測定された親水親油指数を（ｂ）成分のグリフィン法によるＨＬＢとみなすことができる。
　（ｂ２）成分としては、脂肪酸塩（好ましくは炭素数８以上２４以下）、アルキル（好ましくは炭素数８以上２４以下）スルホン酸塩、アルキル（好ましくは炭素数８以上１８以下）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（好ましくは炭素数８以上２４以下）硫酸エステル塩、アルキル（好ましくは炭素数２以上２４以下）リン酸エステル塩、ポリオキシアルキレン（好ましくはポリオキシエチレン）アルキル（好ましくは炭素数８以上１８以下）硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン（好ましくはポリオキシエチレン）アルキル（好ましくは炭素数８以上１８以下）カルボン酸塩又はアルキル（好ましくは炭素数６以上１８以下）スルホコハク酸塩等が挙げられる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩などが挙げられる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、（ｂ）成分を、洗浄泡の持続性の観点から、例えば、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有することができる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、洗浄泡の持続性の観点から、組成物中の界面活性剤総量に対して、（ｂ）成分を、例えば、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下含有することができる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、洗浄泡の持続性の観点から、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｂ）が、例えば、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．１５以上、より更に好ましくは０．１８以上、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．２３以下であってよい。
　（ｃ）成分は溶剤である。
　（ｃ）成分としては、（ｃ１）グリセリルエーテル〔以下、（ｃ１）成分という〕、（ｃ２）グリコールエーテル〔以下、（ｃ２）成分という〕、及び（ｃ３）ポリプロピレングリコール〔以下、（ｃ１）成分という〕から選ばれる１種以上の溶剤が挙げられる。
　（ｃ１）成分のグリセリルエーテルとしては、炭素数５以上、更に６以上、そして１０以下、更に９以下のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテルが好ましい。前記アルキルグリセリルエーテルは、モノアルキルグリセリルエーテルが好ましい。（ｃ１）成分としては、２－エチルヘキシルグリセリルエーテルが好ましい。
　（ｃ２）成分のグリコールエーテルとしては、アルキル基の炭素数が１以上８以下、好ましくは２以上６以下であるモノ、ジ、又はトリエチレングリコールモノアルキルエーテル、モノ、ジ、又はトリプロピレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。（ｃ２）成分としては、ブチルジグリコールが好ましい。
　（ｃ３）成分のポリプロピレングリコールとしては、重量平均分子量が５００以上、更に６００以上、更に７００以上、そして、５０００以下、更に３０００以下、更に２０００以下のポリプロピレングリコールが好適である。（ｃ３）成分としては、重量平均分子量７００以上２０００以下、例えば１０００のポリプロピレングリコールが好ましい。
　（ｃ）成分は、洗浄泡の持続性の観点から、（ｃ１）成分が好ましい。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、洗浄泡の持続性の観点から、（ｃ）成分として、（ｃ１）成分を含有することが好ましい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、（ｃ）成分を、洗浄泡の持続性の観点から、例えば、好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有することができる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、洗浄泡の持続性の観点から、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｃ）が、０．４０以上、好ましくは０．５０以上、より更に好ましくは０．６０以上、そして、５．０以下、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．０以下、より更に好ましくは０．８５以下、より更に好ましくは０．７８以下である。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）が（ｃ）成分として、（ｃ１）成分を含有する場合には、洗浄泡の持続性の観点から、（ａ）／（ｃ）は、０．４０以上、好ましくは０．５０以上、より更に好ましくは０．６０以上、そして、５．０以下、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．０以下、より更に好ましくは０．８５以下、より更に好ましくは０．７８以下である。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）が（ｃ）成分として、（ｃ１）成分を含有する場合には、（ａ）成分の含有量と（ｃ１）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｃ１）は、洗浄泡の持続性の観点から、好ましくは０．４０以上、より好ましくは０．５０以上、更に好ましくは０．６０以上、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下、より更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．０以下、より更に好ましくは０．８５以下、より更に好ましくは０．７８以下である。
　また、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）が（ｃ）成分として、（ｃ２）成分及び／又は（ｃ３）成分を含有する場合には、（ａ）／（ｃ）は、洗浄泡の持続性の観点から、好ましくは０．６０以上、より好ましくは１．０以上、そして、５．０以下、好ましくは４．０以下、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．０以下である。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）が（ｃ）成分として、（ｃ２）成分及び／又は（ｃ３）成分を含有する場合には、（ａ）成分の含有量と（ｃ２）成分及び（ｃ３）成分の合計含有量との質量比である（ａ）／〔（ｃ２）＋（ｃ３）〕は、洗浄泡の持続性の観点から、好ましくは０．６０以上、より好ましくは１．０以上、そして、５．０以下、好ましくは４．０以下、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．０以下である。
　また、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）が（ｃ）成分として、（ｃ１）成分と、（ｃ２）成分及び／又は（ｃ３）成分とを含有する場合には、（ｃ１）成分の含有量と（ｃ２）成分及び（ｃ３）成分の合計含有量との質量比である（ｃ１）／〔（ｃ２）＋（ｃ３）〕は、洗浄泡の持続性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、より好ましくは０．６以上、そして、１０以下、好ましくは６以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤、酵素（タンパク質分解酵素、油脂分解酵素、糖質分解酵素等）、ハイドロトロープ剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、分散剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤などの成分を配合することができる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、任意に、（ｄ）成分の、ベタイン型界面活性剤及びアミド型非イオン界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤を含有し、洗浄泡の持続性の観点から、（ｄ）成分の含有量が、組成物中の界面活性剤総量に対して１０質量％、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下であり、下限値は０質量％以上であってよい。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、（ｄ）成分の含有量が組成物中０質量％であってもよい。
　（ｄ）成分のうち、ベタイン型界面活性剤は、ベタイン構造を有する界面活性剤である。ベタイン型界面活性剤としては、アルキル（例えば炭素数８以上１８以下）ジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキル（例えば炭素数８以上１８以下）アミドプロピルベタイン、アルキル（例えば炭素数８以上１８以下）ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（好ましくは炭素数８以上１８以下）カルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等が挙げられる。本発明では、ベタイン型界面活性剤の含有量は、アルキル（炭素数８以上１８以下）ジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキル（炭素数８以上１８以下）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数８以上１８以下）ヒドロキシスルホベタイン、及びアルキル（炭素数８以上１８以下）カルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインから選ばれるベタイン型界面活性剤の、硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）中の合計の含有量であってよい。
　（ｄ）成分のうち、アミド型非イオン界面活性剤としては、炭素数が８以上１８以下の脂肪酸とヒドロキシ基を１つ以上６つ以下有するアルキルアミンとのアミド化合物が挙げられる。アルキルアミンとしては、炭素数１以上、更に２以上、８以下のアルキルアミンが好ましく、具体的には、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、グルカミン、Ｎ－メチルグルカミン、Ｎ－メチルエタノールアミンを挙げることができる。本発明では、（ｄ）成分として、脂肪酸（炭素数８以上１８以下）ジエタノールアミド、脂肪酸（炭素数８以上１８以下）Ｎ－メチルエタノールアミド及び脂肪酸（炭素数８以上１８以下）Ｎ－メチルグルカミドから選ばれる１種以上のアミド型非イオン界面活性剤を含有することができる。本発明では、アミド型非イオン界面活性剤の含有量は、脂肪酸（炭素数８以上１８以下）ジエタノールアミド、脂肪酸（炭素数８以上１８以下）Ｎ－メチルエタノールアミド及び脂肪酸（炭素数８以上１８以下）Ｎ－メチルグルカミドから選ばれるアミド型非イオン界面活性剤の、硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）中の合計の含有量であってよい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、洗浄泡の持続性の観点から、組成物中の界面活性剤総量が、例えば、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下であってよい。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、界面活性剤を含有する組成物であって、界面活性剤として（ａ）成分、（ｂ）成分、及び任意に（ｄ）成分を含有し、界面活性剤総量が前記範囲にある組成物であってよい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、組成物の安定性及び作業性の観点から、水を含有することが好ましい。水は、特に限定するものではないが、水道水、井戸水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。本発明では、水は、組成物の残部の量（合計が１００質量％となる量）で用いられることが好ましい。水の含有量は、例えば、硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）中、５０質量％以上、更に６０質量％以上、更に７０質量％以上とすることができる。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、液体の組成物であってよい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、２０℃のｐＨが、例えば、好ましくは５以上、より好ましくは５．５以上、更に好ましくは６以上、そして、好ましくは１１以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８．５以下であってよい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、種々の硬質物品を対象とすることができるが、好ましくは食器及び／又は台所周りの硬質物品用であり、より好ましくは食器用である。
　台所周りの硬質物品は、台所の周辺で使用される物品であり、具体的には、
（１）冷蔵庫、食器棚などの食品、食器、調理器具の保存場所、
（２）排水溝、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所、及び
（３）前記保存場所や前記調理場所の周辺の床や壁等
である。本発明では、これらを便宜上「台所周りの硬質物品」とする。
　また、食器としては、具体的には、
（ｉ）皿、椀等のいわゆる食器、
（ii）タッパー、瓶等の保存容器、
（iii）包丁やまな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル等の調理器具、
（iv）フードプロセッサー、ミキサー等の調理家電等
の食材が接触する部材や器具が挙げられる。本発明では、これらを便宜上「食器」とする。
　また、本発明は、食器、保存容器、調理器具、及び調理家電から選ばれる物品を対象とすることが好ましく、更に皿、椀、タッパー、ビン、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル、フードプロセッサー、及びミキサーから選ばれる物品を対象とすることがより好ましい。
　本発明の対象とする硬質物品の材質は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。そして、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）は、これら硬質物品に付着した油汚れを効果的に洗浄することができる。
　前述の通り、プラスチックなどの疎水性材料に付着した油汚れは、変性することでより落とし難い汚れとなるが、本発明では、プラスチック製の硬質物品に付着した油汚れに対しても、優れた洗浄効果を示し、泡の持続性にも優れている。本発明は、プラスチック製の硬質物品の洗浄にも好適である。プラスチックは、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタラートなどが挙げられる。
＜硬質物品の洗浄方法（Ｉ）＞
　本発明は、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）を汚れの付着している硬質物品に接触させる、硬質物品の洗浄方法（Ｉ）を提供する。本発明の硬質物品の洗浄方法（Ｉ）には、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）で述べた事項を適宜適用することができる。
　本発明の硬質物品の洗浄方法（Ｉ）では、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）を起泡させて硬質物品に接触させることが好ましい。例えば、本発明の前記硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）を、例えば、スポンジで起泡させて又は泡形成機構を備えたスプレイヤーで起泡させて、硬質物品に接触させることができる。
　本発明の硬質物品の洗浄方法（Ｉ）の対象とする硬質物品は、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）で述べたものが挙げられる。食器は、好適な硬質物品のひとつである。
　本発明の硬質物品の洗浄方法（Ｉ）では、硬質物品に付着した汚れは、油汚れであってよく、更に油汚れを含む汚れであってよい。
　本発明では、前記本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）で硬質物品、例えば食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行うことができる。具体的な手洗い洗浄方法としては、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物（Ｉ）を用いた洗浄液を付着させた可撓性材料で、食器等の硬質物品を手洗い洗浄した後、水を用いてすすぎを行う、硬質物品の洗浄方法が挙げられる。例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の硬質表面用洗浄剤組成物（Ｉ）を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器等の硬質物品をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計の濃度は、高い起泡性と泡持続性の点から、例えば、好ましくは１，０００ｐｐｍ以上、より好ましくは２，０００ｐｐｍ以上、そして、好ましくは７０，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０，０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは３０，０００ｐｐｍ以下である。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では洗浄に用いた硬質表面用洗浄剤組成物（Ｉ）１質量部に対してすすぎ水３．３～１３３質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３～１／１０程度である。
　また、本発明の硬質物品の洗浄方法（Ｉ）では、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）を、液滴状にして又は泡状にして、好ましくは泡状にして、油汚れ等が付着した硬質物品に接触させることができる。この方法には、スプレー手段を用いることができる。すなわち、本発明では、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる硬質物品用洗浄剤を用いることができる。本発明は、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り硬質物品用洗浄剤を提供する。
　本発明のスプレー容器入り硬質物品用洗浄剤における前記スプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。
　本発明のスプレー容器入り硬質物品用洗浄剤において、液滴状に本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）を噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記組成物を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、そして、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の範囲である。
　液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質物品用洗浄剤は、１回の操作で、好ましくは０．１ｍＬ以上、より好ましくは０．３ｍＬ以上、そして、好ましくは５ｍＬ以下、より好ましくは２ｍＬ以下の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）を噴霧する。
　泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質物品用洗浄剤は、１回の操作で、好ましくは０．５ｍＬ以上、より好ましくは１ｍＬ以上、そして、好ましくは３０ｍＬ以下、より好ましくは１５ｍＬ以下、更に好ましくは５ｍＬ以下の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）を噴霧する。
＜硬質物品用洗浄剤組成物（II）＞
　本発明の効果発現の作用機作は、必ずしもすべてが解明されたわけではないが、出願人は以下のように考えている。
　変性油汚れのうち、調理器具や調理設備などに付着する変性油汚れは、熱履歴などから変性度が高くなり、洗浄時に対象物から剥離するためには、比較的疎水性が高い洗浄剤を用いることが有利と考えられる。しかし、そのような洗浄剤は、一般に泡立ち性が低い上に、食器等の比較的変性度が低い油汚れの洗浄では低変性油汚れが破泡性を示すため、起泡性が足りず、洗浄できる食器の量が低下し効率が下がる。又、比較的親水性で変性度合いの少ない汚れである食器の洗浄を優先するために起泡性を考慮すれば、高変性の汚れが多い調理台やレンジ等の洗浄性の低下が起こる。
　本発明の（ａｘ）成分及び（ｂｘ）成分が、例えば、変性油汚れ等に疎水性基であるアルキル基等を介して吸着する場合、（ａｘ）成分は、親水基であるオキシアルキレン基部分の付加モル数が小さい為、吸着界面の近傍で吸着する、或いは、吸着界面から離れた箇所で吸着界面に対して水平方向に広がって吸着し、（ｂｘ）成分は、親水基部分、例えばオキシアルキレン基部分が、吸着界面に対して垂直方向に比較的自由度をもって吸着しているものと考えられる。このような吸着特性を持つ（ａｘ）成分及び（ｂｘ）成分は、それぞれ単独の構造物で親水疎水性の調整を行っても高変性油と低変性油に対する要求性能を満足させることはできない。（ａｘ）成分と（ｂｘ）成分が共存する場合、疎水基に近い部分での親水性基の密度が高く、更に、親水性領域が汚れ界面から離れた広い領域を持つ分子集合体を作ることが予想される。このような界面活性剤の分子集合が洗浄系全体で特定の親水親油指数をもつ場合、比較的疎水性が高い高変性油汚れに対して吸着は効果的に起こり、親水基部分の構造も強固なため、発泡性を落とすことなく難洗浄性である高変性油汚れの剥離、分散を促進できるものと考えられる。又、親水基領域が広い為、発泡性の低下も起こさないものと考えられる。
　尚、本発明の効果発現はここに示す作用機作に限定されるものではない。
　（ａｘ）成分は、炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上５以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンである。
　（ａｘ）成分が有するアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、高変性油に対する洗浄性（以下、「洗浄性」という）の観点から、８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下である。
　（ａｘ）成分が有する基はアルキル基が好ましい。
　オキシアルキレン基は、炭素数２のオキシアルキレン基及び／又は炭素数３のオキシアルキレン基、すなわちオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。（ａｘ）成分は、オキシアルキレン基として、オキシエチレン基を含むことが好ましい。
　（ａｘ）成分は、オキシアルキレン基の平均付加モル数が、洗浄性の観点から、１以上５以下であり、好ましくは１．５以上、より好ましくは２以上、そして、好ましくは４．５以下、より好ましくは３以下である。
　（ａｘ）成分としては、例えば、炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上５以下である、モノアミンのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。
　（ａｘ）成分としては、例えば、下記一般式（ａｘ１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、Ｒは炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｍ及びｎは平均付加モル数であって、独立して０以上５以下の数であり、ｍとｎの合計は１以上５以下である。〕
　式（ａｘ１）中、Ｒは炭素数８以上、更に１０以上、そして、１８以下、更に１６以下であってよい。Ｒはアルキル基が好ましい。ｍとｎの合計は好ましくは１．５以上、より好ましくは２以上、そして、好ましくは４．５以下、より好ましくは３以下である。
　（ａｘ）成分のＨＬＢは、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）全体の親水親油指数の範囲を逸脱させなければ特に限定されるものではないが、入手容易性及び変性油洗浄性の観点から、例えば、好ましくは９以上、より好ましくは９．５以上、そして、好ましくは１４．２以下、より好ましくは１３．０以下であってよい。（ａｘ）成分のＨＬＢは、グリフィンによるものである。なお、本発明では、本明細書に記載の＜硬質物品用洗浄剤組成物（II）の親水親油指数の測定方法＞の方法で、ただし、硬質物品用洗浄剤組成物（II）を測定対象の界面活性剤を５質量％の濃度で含み残部が水である混合物に置き換えて測定した親水親油指数を、グリフィン法によるＨＬＢとみなすことができる。これは、（ｂｘ）成分など他の界面活性剤のＨＬＢについても同様である。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、洗浄性の観点から、（ａｘ）成分を、例えば、０．０１質量％以上、更に０．０５質量％以上、更に０．１質量％以上、そして、５０質量％以下、更に３０質量％以下、更に１５質量％以下含有することができる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、洗浄性の観点から、組成物中の界面活性剤総量に対して、（ａｘ）成分を、例えば、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下含有することができる。界面活性剤総量は、組成物が含有する（ａｘ）成分、（ｂｘ）成分、任意の（ｃｘ）成分、及びこれら以外の任意の界面活性剤、例えば任意の（ｄｘ）成分、任意の（ｄ’ｘ）成分の含有量の総量である。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、界面活性剤を含有する組成物であって、界面活性剤として（ａｘ）成分及び（ｂｘ）成分を含有する組成物であってよい。
　（ｂｘ）成分は、非イオン界面活性剤（但し、（ａｘ）成分及びアミド型非イオン界面活性剤を除く）である。
　また、本発明の（ｂｘ）成分は、好ましくは炭素数１０以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１８以下、好ましくは１６以下の炭化水素基を有する非イオン界面活性剤である。
　なお、本発明では、炭素数１０以上の炭化水素基を有するものを非イオン界面活性剤とすることができる。従って、組成物中の界面活性剤総量に算入する非イオン界面活性剤、例えば（ｂｘ）成分、後述する（ｄｘ）成分などの含有量は、炭素数１０以上の炭化水素基を有する非イオン界面活性剤の組成物中の含有量であってよい。例えば、炭素数９以下の炭化水素基を有する非イオン性の化合物は、非イオン界面活性剤には該当しないものとして、組成物中の界面活性剤総量は算入しなくてもよい。
　（ｂｘ）成分としては、（ｂｘ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル〔以下、（ｂｘ１）成分という〕、（ｂｘ２）アルキル（ポリ）グリコシド〔以下、（ｂｘ２）成分という〕、（ｂｘ３）ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル〔以下、（ｂｘ３）成分という〕、（ｂｘ４）ポリグリセリン脂肪酸エステル〔以下、（ｂｘ４）成分という〕、及び（ｂｘ５）（ポリ）オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル〔以下、（ｂｘ５）成分という〕から選ばれる一種以上の非イオン界面活性剤が挙げられる。
　（ｂｘ）成分は、アルコキシレート型非イオン界面活性剤及びアルキルグリコシド型界面活性剤から選ばれる非イオン界面活性剤であってよい。（ｂｘ１）成分は、アルコキシレート型非イオン界面活性剤の一例である。また、（ｂｘ２）成分は、アルキルグリコシド型界面活性剤の一例である。
　（ｂｘ１）成分のオキシアルキレン基は、炭素数２のオキシアルキレン基及び／又は炭素数３のオキシアルキレン基、すなわちオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。（ｂｘ１）成分は、オキシアルキレン基の平均付加モル数が、洗浄性の観点から、好ましくは０以上、より好ましくは１以上、そして、好ましくは２５以下、より好ましくは２３以下である。
　（ｂｘ１）成分は、洗浄性の観点から、オキシアルキレン基として、オキシエチレン基を含むことが好ましい。（ｂｘ１）成分のアルキル基の炭素数は、洗浄性の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２４以下、さらに好ましくは１８以下、よりさらに好ましくは１６以下である。（ｂｘ１）成分のアルキル基は、直鎖でも分岐鎖でもよいが直鎖が好ましい。（ｂｘ１）成分のアルキル基は、飽和でも不飽和でもよいが飽和が好ましい。
　（ｂｘ２）成分は、洗浄性の観点から、アルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２４以下、さらに好ましくは１８以下、よりさらに好ましくは１６以下である。また、（ｂｘ２）成分は、洗浄性の観点から、グルコース等の糖の平均縮合度は、１以上、そして、１０以下、更に５以下が好ましい。（ｂｘ２）成分は、洗浄性の観点から、構成糖がグルコースであるアルキル（ポリ）グリコシドが好ましい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、（ｂｘ）成分として、（ｂｘ１）成分及び（ｂｘ２）成分から選ばれる一種以上の非イオン界面活性剤、更に（ｂｘ１）成分から選ばれる一種以上の非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
　（ｂｘ）成分のＨＬＢは、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）全体の親水親油指数の範囲を逸脱させなければ特に限定されるものではないが、入手容易性及び変性油洗浄性の観点から、例えば、好ましくは９以上、より好ましくは９．５以上、そして、好ましくは１７．４以下、より好ましくは１６．９以下であってよい。（ｂｘ）成分のＨＬＢは、グリフィン法によるものであり、前記の通り、所定の方法で測定された親水親油指数を（ｂｘ）成分のグリフィン法によるＨＬＢとみなすことができる。
　（ｂｘ）成分は、洗浄性の観点から、アルコキシレート型非イオン界面活性剤及びアルキルグリコシド型界面活性剤から選ばれる一種以上の、ＨＬＢ９以上１７．４以下の非イオン界面活性剤が好ましく、（ｂｘ１）成分及び（ｂｘ２）成分から選ばれる一種以上の、ＨＬＢ９以上１７．４以下の非イオン界面活性剤がより好ましく、（ｂｘ１）成分から選ばれる一種以上の、ＨＬＢ９以上１７．４以下の非イオン界面活性剤がより好ましい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、洗浄性の観点から、（ｂｘ）成分を、例えば、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有することができる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、洗浄性の観点から、組成物中の界面活性剤総量に対して、（ｂｘ）成分、更にＨＬＢ９以上１７．４以下の（ｂｘ）成分、更にアルコキシレート型非イオン界面活性剤及びアルキルグリコシド型界面活性剤から選ばれる一種以上の、ＨＬＢ９以上１７．４以下の、非イオン界面活性剤、更に（ｂｘ１）成分及び（ｂｘ２）成分から選ばれる一種以上の、ＨＬＢ９以上１７．４以下の非イオン界面活性剤、更に（ｂｘ１）成分から選ばれる一種以上の、ＨＬＢ９以上１７．４以下の非イオン界面活性剤を、例えば、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６８質量％以下含有することができる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、洗浄性の観点から、（ａｘ）成分の含有量と（ｂｘ）成分の含有量との質量比である（ａｘ）／（ｂｘ）が、例えば、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０４以上、更に好ましくは０．０８以上、より更に好ましくは０．１以上、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１３以下、より更に好ましくは１０以下、であってよい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）には、本発明の目的を損なわない範囲で、（ａｘ）成分及び（ｂｘ）成分以外の界面活性剤、溶剤、酵素（タンパク質分解酵素、油脂分解酵素、糖質分解酵素等）、ハイドロトロープ剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、分散剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤などの成分を配合することができる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、任意に下記（ｃｘ）成分を含有することができる。
（ｃｘ）成分：陰イオン界面活性剤
　（ｃｘ）成分としては、脂肪酸塩（好ましくは炭素数８以上２４以下）、アルキル（好ましくは炭素数８以上２４以下）スルホン酸塩、アルキル（好ましくは炭素数８以上１８以下）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（好ましくは炭素数８以上２４以下）硫酸エステル塩、アルキル（好ましくは炭素数２以上２４以下）リン酸エステル塩、ポリオキシアルキレン（好ましくはポリオキシエチレン）アルキル（好ましくは炭素数８以上１８以下）硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン（好ましくはポリオキシエチレン）アルキル（好ましくは炭素数８以上１８以下）カルボン酸塩、アルキル（好ましくは炭素数６以上１８以下）スルホコハク酸塩等が挙げられる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩などが挙げられる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、（ｃｘ）成分を、洗浄性の観点から、例えば、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３．５質量％以下、更に好ましくは２．４質量％以下含有することができる。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、洗浄性の観点から、（ｃｘ）成分の含有量が、組成物中の界面活性剤総量に対して、例えば、好ましくは０質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２２質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１８．５質量％以下であってよい。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、（ｃｘ）成分の含有量が組成物中０質量％であってもよい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、任意に下記（ｄｘ）成分を含有することができるが、洗浄性の観点から、（ｄｘ）成分の含有量が、組成物中の界面活性剤総量に対して１０質量％未満、更に２質量％以下、更に１質量％以下、更に０．５質量％以下であることが好ましく、下限値は０質量％以上であってよい。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、（ｄｘ）成分の含有量が組成物中０質量％であってもよい。
（ｄｘ）成分：アミド型非イオン界面活性剤
　（ｄｘ）成分としては、炭素数が８以上、更に１１以上１８以下の脂肪酸とヒドロキシ基を１つ以上６つ以下有するアルキルアミンとのアミド化合物が挙げられる。アルキルアミンとしては、炭素数１以上、更に２以上、８以下のアルキルアミンが好ましく、具体的には、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、グルカミン、Ｎ－メチルグルカミン、Ｎ－メチルエタノールアミンを挙げることができる。本発明では、（ｄｘ）成分として、脂肪酸（炭素数８以上、更に１１以上１８以下）ジエタノールアミド、脂肪酸（炭素数８以上、更に１１以上１８以下）Ｎ－メチルエタノールアミド及び脂肪酸（炭素数８以上、更に１１以上１８以下）Ｎ－メチルグルカミドを含有することができる。本発明では、（ｄｘ）成分の含有量は、脂肪酸（炭素数８以上、更に１１以上１８以下）ジエタノールアミド、脂肪酸（炭素数８以上、更に１１以上１８以下）Ｎ－メチルエタノールアミド及び脂肪酸（炭素数８以上、更に１１以上１８以下）Ｎ－メチルグルカミドから選ばれるアミド型非イオン界面活性剤の、組成物中の合計の含有量であってよい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、任意に下記（ｄ’ｘ）成分を含有することができるが、洗浄性の観点から、（ｄ’ｘ）成分の含有量が、組成物中の界面活性剤総量に対して１０質量％未満、更に５質量％以下、更に３質量％以下であることが好ましく、更に１．５質量％以下であることが好ましく、下限値は０質量％以上であってよい。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、（ｄ’ｘ）成分の含有量が組成物中０質量％であってもよい。
（ｄ’ｘ）成分：ベタイン型界面活性剤
　（ｄ’ｘ）成分は、ベタイン構造を有する界面活性剤である。（ｄ’ｘ）成分としては、アルキル（例えば炭素数８以上１８以下）ジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキル（例えば炭素数８以上１８以下）アミドプロピルベタイン、アルキル（例えば炭素数８以上１８以下）ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（好ましくは炭素数８以上１８以下）カルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等が挙げられる。本発明では、（ｄ’ｘ）成分の含有量は、アルキル（炭素数８以上１８以下）ジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキル（炭素数８以上１８以下）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数８以上１８以下）ヒドロキシスルホベタイン、及びアルキル（炭素数８以上１８以下）カルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインから選ばれるベタイン型界面活性剤の、組成物中の合計の含有量であってよい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、洗浄性及び作業性の観点から、組成物中の界面活性剤総量が、例えば、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２．５質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下であってよい。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、界面活性剤を含有する組成物であって、界面活性剤として（ａｘ）成分及び（ｂｘ）成分を含有し、界面活性剤総量が前記範囲にある組成物であってよい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、任意に下記（ｅｘ）成分を含有することができるが、（ｅｘ）成分は組成物の親水性疎水性指数を高める傾向にあり、洗浄性に影響を及ぼすおそれがあるため、含有する場合には注意が必要である。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、洗浄性の観点から、（ｅｘ）成分の含有量が、組成物中の界面活性剤総量に対して、５０質量％未満、更に１０質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下、更に２質量％以下であることが好ましく、そして、下限値は０質量％以上であってよいが、組成物の粘度などの性状を調整する目的から、０．５質量％以上、更に０．１質量％以上であってよい。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、（ｅｘ）成分の含有量が組成物中０質量％であってもよい。
（ｅｘ）成分：炭素数９以下の炭化水素基を有する水への溶解度が２５℃で５ｇ／１００ｇ以上の親水性溶剤
　（ｅｘ）成分としては、１価のアルコール、ジオール、トリオール、モノ－、ジ－又はトリ－アルキレングリコールモノエーテル、及びモノ－、ジ－又はトリ－アルキレングリコールジエーテルなどから選ばれる１種以上の親水性溶剤が挙げられる。（ｅｘ）成分はアルキル基を有するものが挙げられる。アルキル基は、種々の炭素数のアルキル基から選択できる。アルキル基の炭素数は１以上が好ましく、３以上がより好ましく、そして、１０未満が好ましく、８以下がより好ましい。（ｅｘ）成分としては、配合安定性と洗浄力の観点から、具体的には、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１，２－ヘキサンジオール、エチレングリコールモノ－メチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－メチルエーテル、トリエチレングリコールモノ－メチルエーテル、エチレングリコールモノ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノ－ブチルエーテル、から選ばれる１種以上の親水性溶剤が好ましく、エタノール、エチレングリコールモノ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノ－ブチルエーテルから選ばれる１種以上の親水性溶剤がより好ましく、ジエチレングリコールモノ－ブチルエーテルが更に好ましい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、組成物の安定性及び作業性の観点から、水を含有することが好ましい。水は、特に限定するものではないが、水道水、井戸水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。本発明では、水は、組成物の残部の量（合計が１００質量％となる量）で用いられることが好ましい。水の含有量は、例えば、硬質物品用洗浄剤組成物（II）中、５０質量％以上、更に６０質量％以上、更に７０質量％以上とすることができる。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、液体の組成物であってよい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、洗浄性の観点から、組成物全体の親水親油指数が、９以上１４．２以下である。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）の親水親油指数は、洗浄性の観点から、例えば、９以上、好ましくは９．５以上、より好ましくは９．６以上、更に好ましくは９．７以上、より更に好ましくは９．８以上、より更に好ましくは９．９以上、より好ましくは１０以上、より更に好ましくは１０．０以上、そして、１４．２以下、好ましくは１４．０以下、より好ましくは１３．９以下、より更に好ましくは１３．８以下、より更に好ましくは１３．７以下、より更に好ましくは１３．６以下、より更に好ましくは１３．５以下、より更に好ましくは１３．４以下、より更に好ましくは１３．３以下、より更に好ましくは１３．２以下、より更に好ましくは１２以下、より更に好ましくは１２．０以下、より更に好ましくは１１以下、より更に好ましくは１１．０以下であってよい。
　本発明では、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）の親水親油指数は、次の方法で測定されたものである。この測定方法は、特開２０２０－３８０６１号公報に記載されている、界面活性剤と水とを含有する水性試料の物性を、水性試料に、油成分と、相変化用プローブを添加して、当該混合物の相構造が変化したときの相変化用プローブの量により見積もることができるという知見に基づくものである。
＜硬質物品用洗浄剤組成物（II）の親水親油指数の測定方法＞
（１）検量線の作成
　グリフィンのＨＬＢ値が異なる複数のポリオキシエチレンラウリルエーテルを用意する。
　測定対象となる硬質物品用洗浄剤組成物中の界面活性剤の濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ、以下同様）が未知の場合は、その濃度を測定しておく。
　水とポリオキシエチレンラウリルエーテル（所定のＨＬＢのもの）とを混合し、ポリオキシエチレンラウリルエーテルの濃度が硬質物品用洗浄剤組成物中の界面活性剤の濃度と同じである前駆試料を調製する。
　前駆試料に、油（平均炭素数１６のイソパラフィン）２ｇ及び溶剤（ブチルジグリコール）５ｇを添加して標準試料とし、標準試料に、相変化プローブ（２－エチルヘキシルジグリコール）を添加して標準試料の相構造が変化するまでに必要な相変化用プローブの量を定量する。この定量を、ＨＬＢ値が異なる複数のポリオキシエチレンラウリルエーテルについて同一条件下で行い、複数の定量値を取得し、当該定量値と、当該定量値を与える標準試料が含む界面活性剤のＨＬＢ値とから検量線を作成する。
（２）親水親油指数の算出
　硬質物品用洗浄剤組成物に、油（平均炭素数１６のイソパラフィン）２ｇ及び溶剤（ブチルジグリコール）５ｇを加えて測定試料とする。
　測定試料に、相変化プローブ（２－エチルヘキシルジグリコール）を添加し、測定試料の相構造が変化するまでに必要な相変化用プローブの量を定量する。
　測定試料についての相変化用プローブの定量値を検量線にあてはめ、対応する検量線のＨＬＢの値を、硬質物品用洗浄剤組成物の親水親油指数とする。
　なお、前記（１）及び（２）の各操作において、各試料の温度はそれぞれ２５℃とする。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）の親水親油指数は、例えば、（ａｘ）成分、（ｂｘ）成分、任意成分の種類や配合量などを調整することで所定範囲とすることができる。本発明では親水性指数を所定の範囲にするために、例えば、以下の方法を、単独であるいは組み合わせて、採用することが好適である。
１：（ａｘ）／（ｂｘ）成分の質量比を調整する。
　（ａｘ）／（ｂｘ）成分の質量比を、例えば、前記の通り、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０４以上、更に好ましくは０．０８以上、より更に好ましくは０．１以上、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１３以下、より更に好ましくは１０以下とする。
２：親水性の界面活性剤である、（ｃｘ）成分の含有量を調整する。
　（ｃｘ）成分の含有量を、例えば、前記の通り、組成物中の界面活性剤総量に対して、好ましくは０質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２２質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１８．５質量％以下とする。
３：親水性の界面活性剤である、（ｄ’ｘ）成分の含有量を調整する。
　（ｄ’ｘ）成分の含有量を、例えば、前記の通り、組成物中の界面活性剤総量に対して１０質量％未満、更に５質量％以下、更に３質量％以下、更に１．５質量％以下、そして、０質量％以上とする、又は（ｄ’ｘ）成分の組成物中の含有量を０質量％とする。
４：疎水性の界面活性剤、例えば、（ｄｘ）成分などの含有量を調整する。
　（ｄｘ）成分の含有量を、例えば、前記の通り、組成物中の界面活性剤総量に対して１０質量％未満、更に２質量％以下、更に１質量％以下、更に０．５質量％以下、そして、０質量％以上とする、又は（ｄｘ）成分の組成物中の含有量を０質量％とする。
５：（ｅｘ）成分の含有量を調整する。
　（ｅｘ）成分の含有量を、前記の通り、組成物中の界面活性剤総量に対して５０質量％未満、更に１０質量％以下、更に５質量％以下、更に３質量％以下、更に２質量％以下、そして、０質量％以上、更に０．１質量％以上、更に０．５質量％以上とする、又は（ｅｘ）成分の組成物中の含有量を０質量％とする。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、洗浄性の観点から、２０℃のｐＨが、例えば、好ましくは５以上、より好ましくは５．５以上、更に好ましくは６以上、そして、好ましくは１１以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８．５以下であってよい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、種々の硬質物品を対象とすることができるが、好ましくは食器及び／又は台所周りの硬質物品用であり、より好ましくは食器用である。
　台所周りの硬質物品は、台所の周辺で使用される物品であり、具体的には、
（１）冷蔵庫、食器棚などの食品、食器、調理器具の保存場所、
（２）排水溝、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所、及び
（３）前記保存場所や前記調理場所の周辺の床や壁等
である。本発明では、これらを便宜上「台所周りの硬質物品」とする。
　また、食器としては、具体的には、
（ｉ）皿、椀等のいわゆる食器、
（ii）タッパー、瓶等の保存容器、
（iii）包丁やまな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル等の調理器具、
（iv）フードプロセッサー、ミキサー等の調理家電等
の食材が接触する部材や器具が挙げられる。本発明では、これらを便宜上「食器」とする。
　また、本発明は、食器、保存容器、調理器具、及び調理家電から選ばれる物品を対象とすることが好ましく、更に皿、椀、タッパー、ビン、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル、フードプロセッサー、及びミキサーから選ばれる物品を対象とすることがより好ましい。
　本発明の対象とする硬質物品の材質は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。そして、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）は、これら硬質物品に付着した油汚れを効果的に洗浄することができる。
　前述の通り、プラスチックなどの疎水性材料に付着した変性油汚れは落とし難い汚れであるが、本発明では、プラスチック製の硬質物品に付着した変性油汚れに対しても、優れた洗浄効果を示す。本発明は、プラスチック製の硬質物品の洗浄にも好適である。プラスチックは、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタラートなどが挙げられる。
＜硬質物品の洗浄方法（II）＞
　本発明は、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）を汚れの付着している硬質物品に接触させる、硬質物品の洗浄方法（II）を提供する。本発明の硬質物品の洗浄方法（II）には、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）で述べた事項を適宜適用することができる。
　本発明の硬質物品の洗浄方法（II）では、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）を起泡させて硬質物品に接触させることができる。例えば、本発明の前記硬質物品用洗浄剤組成物（II）を、例えば、スポンジで起泡させて又は泡形成機構を備えたスプレイヤーで起泡させて、硬質物品に接触させることができる。また、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）を、噴霧、塗布、浸漬などにより硬質物品に接触させることができる。
　本発明の硬質物品の洗浄方法（II）の対象とする硬質物品は、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）で述べたものが挙げられる。食器は、好適な硬質物品のひとつである。
　本発明の硬質物品の洗浄方法（II）では、硬質物品に付着した汚れは、変性油汚れなどの油汚れであってよく、更に変性油汚れであってよい。
　本発明の硬質物品の洗浄方法（II）では、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）を、変性油、特に熱変性油を含む油汚れ等が付着した硬質物品を、前記組成物中に浸漬させて接触させてもよいが、効率的に洗浄力を高める観点から、前記組成物を噴霧又は塗布して、変性油、特に熱変性油を含む油汚れ等が付着した硬質物品に接触させる方法が好ましい。
　本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）を油汚れ等が付着した硬質物品に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法がより好ましい。本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）の硬質物品への接触には、具体的には、例えば、スプレー手段を用いる。すなわち本発明では、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる硬質物品用洗浄剤を用いるのが好ましい。
　泡状にして塗布する方法としては、例えば、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）に対しスプレイヤーのノズル部分で空気を巻き込ませて起泡する方法、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）をスポンジ或いは洗浄用繊維物品等に含ませた後、数回揉むことによって起泡させる方法を挙げることができる。
　本発明は、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り本発明の硬質物品用洗浄剤を提供する。
　本発明のスプレー容器入り硬質物品用洗浄剤における前記スプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。
　本発明のスプレー容器入り硬質物品用洗浄剤において、液滴状に本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）を噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記組成物を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、そして、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の範囲である。
　液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質物品用洗浄剤は、１回の操作で、好ましくは０．１ｍＬ以上、より好ましくは０．３ｍＬ以上、そして、好ましくは５ｍＬ以下、より好ましくは２ｍＬ以下の組成物を噴霧する。
　泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質物品用洗浄剤は、１回の操作で、好ましくは０．５ｍＬ以上、より好ましくは１ｍＬ以上、そして、好ましくは３０ｍＬ以下、より好ましくは１５ｍＬ以下、更に好ましくは５ｍＬ以下の組成物を噴霧する。
　本発明の硬質物品の洗浄方法（II）では、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）を硬質物品に接触させて洗浄する。本発明の硬質物品の洗浄方法（II）では、例えば、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（II）中につけ置きする、塗布した状態で放置する、スポンジや繊維製品で擦る、流水により流す、等によって汚れを硬質物品から剥離し洗浄することができる。更にその後、流水等によりすすぎを行うことができる。本発明の硬質物品の洗浄方法（II）は、手洗いによる洗浄方法であってよく、公知の手法に準じて、食器等の硬質物品を手洗い洗浄することができる。
実施例
　下記配合成分を用いて表１～３の硬質物品用洗浄剤組成物を調製し、以下の方法で油汚れに対する洗浄力を評価した。結果を表１～３に示す。表中の調整量は、組成物のｐＨを表中の値に調整するために用いた量の意味である。また、表中の（ｄ）／界面活性剤総量（質量％）は、組成物中の界面活性剤総量に対する（ｄ）成分の含有量の質量％であり、表１、２の組成物は、いずれも（ｄ）／界面活性剤総量が０質量％であった。
＜配合成分＞
（ａ）成分
・アミート１０２：ポリオキシエチレンラウリルアミン、オキシエチレン基の平均付加モル数２．１、ＨＬＢ９．１（グリフィン法相当実測値＊１）、花王株式会社、アミート１０２
・アミート３０２：ポリオキシエチレンステアリルアミン、オキシエチレン基の平均付加モル数２．１、ＨＬＢ７．４（グリフィン法相当実測値＊１）、花王株式会社、アミート３０２
・アミート１０５：ポリオキシエチレンラウリルアミン、オキシエチレン基の平均付加モル数４．２、ＨＬＢ１０．４（グリフィン法相当実測値＊１）、花王株式会社、アミート１０５
（ｂ）成分
（ｂ１）成分
・ＡＧ－１２４：アルキルポリグルコシド、ＨＬＢ１１．５（グリフィン法相当実測値＊１）、花王株式会社、ＡＧ－１２４
・Ｅ１２０：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数１３．２、ＨＬＢ１５．３（グリフィン法＊２）、花王株式会社、エマルゲン１２０
・Ｅ７０７：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数７、ＨＬＢ１２．１（グリフィン法＊２）、花王株式会社、エマルゲン７０７
（ｂ２）成分
・エマール２０Ｃ：ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、オキシエチレン基の平均付加モル数３、ＨＬＢ１３．４（グリフィン法相当実測値＊１）、花王株式会社、エマール２０Ｃ
・ネオペレックスＧ－２５：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ＨＬＢ１１．６（グリフィン法相当実測値＊１）、花王株式会社、ネオペレックスＧ－２５
（ｂ’）成分（（ｂ）成分の比較成分）
・コータミン６０Ｗ：セチルトリメチルアンモニウムクロライド３０％水溶液、ＨＬＢ１３．８（グリフィン法相当実測値＊１）、花王株式会社、コータミン６０Ｗ、表中添加量はセチルトリメチルアンモニウムクロライドとしての値
＊１　グリフィン法相当実測値のＨＬＢは、以下の方法で測定した。
　グリフィンのＨＬＢ値が異なる複数のポリオキシエチレンラウリルエーテルを用意する。測定対象となる成分と水を用いて、界面活性剤濃度が５質量％の組成物を調製し、界面活性剤のモル濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ）を算出する。
　水とポリオキシエチレンラウリルエーテル（所定のＨＬＢのもの）とを混合し、ポリオキシエチレンラウリルエーテルの濃度が前述の界面活性剤のモル濃度と同じである前駆試料を調製する。
　前駆試料に、油（平均炭素数１６のイソパラフィン）２ｇ及び溶剤（ブチルジグリコール）５ｇを添加して標準試料とし、標準試料に、相変化プローブ（２－エチルヘキシルジグリコール）を添加して標準試料の相構造が変化するまでに必要な相変化用プローブの量を定量する。この定量を、ＨＬＢ値が異なる複数のポリオキシエチレンラウリルエーテルについて同一条件下で行い、複数の定量値を取得し、当該定量値と、当該定量値を与えるポリオキシエチレンラウリルエーテルのＨＬＢ値とから検量線を作成する。
　測定対象となる成分と水で得られた界面活性剤組成物に、油（平均炭素数１６のイソパラフィン）２ｇ及び溶剤（ブチルジグリコール）５ｇを加えて測定試料とする。
　測定試料に、相変化プローブ（２－エチルヘキシルジグリコール）を添加し、測定試料の相構造が変化するまでに必要な相変化用プローブの量を定量する。
　測定試料についての相変化用プローブの定量値を検量線にあてはめ、対応する検量線のＨＬＢの値を、測定対象となる成分のグリフィン法相当実測値のＨＬＢとする。
＊２　グリフィン法に基づくＨＬＢは、オキシエチレン基の平均付加モル数を用いた計算値である。
（ｃ）成分
・ＧＥ－ＥＨ：２－エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
・ＢＤＧ：ブチルジグリコール
・ＰＰＧ－１０００：ポリプロピレングリコール、重量平均分子量１０００
（ｄ）成分
・アミド型非イオン界面活性剤：花王株式会社、アミノーンＰＫ－０２Ｓ、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド
・ベタイン型界面活性剤：花王株式会社、アンヒトール２０ＨＤ、ラウリルヒドロキシスルホベタイン
＜洗浄泡の持続性＞
　陶器皿（直径２３ｃｍ）に油汚れ（牛脂／ナタネ油＝１／１、質量比）を１ｇ塗布した。油汚れの塗布後、陶器皿を２５℃で２時間放置し、評価用汚染皿とした。評価用汚染皿は、複数用意した。
　スポンジ（キクロン株式会社製）に、硬質物品用洗浄剤組成物１ｇ、水道水（３０℃）３０ｇを含浸させ、数回揉み込んで泡立たせた後、評価用汚染皿を洗浄した。洗浄後、指で触ったときにべとつきが無い状態を洗浄の完了とした。洗浄の完了後、スポンジは替えず（新たな組成物も含浸させない）に、再度泡立たせたて、新たな評価用汚染皿を洗浄し、洗浄が完了できなくなるまで、洗浄を繰り返した。起泡を伴って洗浄を完了できた評価用汚染皿の枚数で洗浄泡の持続性を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
＜配合例＞
　表４に、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物（Ｉ）の配合例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　下記配合成分を用いて表５～７の硬質物品用洗浄剤組成物を調製し、以下の方法で変性油汚れに対する洗浄性を評価した。結果を表５～７に示す。表中の親水親油指数は、前記方法により２５℃で測定された組成物全体の値である。また、表中の調整量は、組成物のｐＨを表中の値に調整するために用いた量の意味である。
＜配合成分＞
（ａｘ）成分
・アミート１０２：ポリオキシエチレンラウリルアミン、オキシエチレン基の平均付加モル数２．１、ＨＬＢ９．１（グリフィン法相当実測値＊１）、花王株式会社、アミート１０２
（ｂｘ）成分
・Ｅ１０２－ＫＧ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数２、ＨＬＢ６．４２（グリフィン法＊２）、花王株式会社、エマルゲン１０２ＫＧ
・Ｅ１０５：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数３．８、ＨＬＢ９．７（グリフィン法＊２）、花王株式会社、エマルゲン１０５
・Ｅ１０８：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数５．６、ＨＬＢ１２．１（グリフィン法＊２）、花王株式会社、エマルゲン１０８
・Ｅ１２０：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数１３．２、ＨＬＢ１５．３（グリフィン法＊２）、花王株式会社、エマルゲン１２０
・Ｅ１２１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数２１、ＨＬＢ１６．６５（グリフィン法＊２）、花王株式会社、エマルゲン１２１
・Ｅ７０５：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数５、アルキル基は炭素数１１～１５の第２級アルキル基、ＨＬＢ１０．５（グリフィン法＊２）、花王株式会社、エマルゲン７０５
・Ｅ７０７：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数７、アルキル基は炭素数１１～１５の第２級アルキル基、ＨＬＢ１２．１（グリフィン法＊２）、花王株式会社、エマルゲン７０７
・ＡＧ－１２４：アルキルポリグルコシド、アルキル基は炭素数１２～１６の第１級アルキル基、平均糖縮合度１～２、ＨＬＢ１１．５（グリフィン法相当実測値＊１）、花王株式会社、ＡＧ－１２４
（ｃｘ）成分
・エマール２０Ｃ：ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、オキシエチレン基の平均付加モル数３、ＨＬＢ１３．４（グリフィン法相当実測値＊１）、花王株式会社、エマール２０Ｃ
（ｄｘ）成分
・アミド型非イオン界面活性剤：花王株式会社、アミノーンＰＫ－０２Ｓ、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド
（ｄ’ｘ）成分
・ベタイン型界面活性剤：花王株式会社、アンヒトール２０ＨＤ、ラウリルヒドロキシスルホベタイン
（ｅｘ）成分
・ブチルジグリコール：水に易溶（水への溶解度が２５℃で５ｇ／１００ｇ以上）
＊１　グリフィン法相当実測値は、各界面活性剤について本明細書に記載の＜硬質物品用洗浄剤組成物の親水親油指数の測定方法＞で測定された親水親油指数であり、その測定は、測定対象の界面活性剤を５質量％の濃度で含み残部が水である混合物を硬質物品用洗浄剤組成物として、２５℃で行った。
＊２　グリフィン法に基づくＨＬＢは、オキシエチレン基の平均付加モル数を用いた計算値である。
＜変性油汚れに対する洗浄力＞
　（株）エンジニアリングテストサービス製ＳＵＳ３０４テストピース（１．０ｍｍ×２５ｍｍ×７０ｍｍ）の保護フィルムをはがし、中性食器用洗剤を用いてスポンジ洗浄及びすすぎ（水道水１回、イオン交換水２回）を行い、電気乾燥機にて８０℃で乾燥し、前処理済ＳＵＳ板とした。前処理済ＳＵＳ板の質量を下４桁の天秤にて秤量し、初期質量（Ｘ）とした。
　変性油２０ｇ／クロロホルム６０ｍｌの割合で混合し、変性油／クロロホルム溶液を調製した。ここで、変性油は、ナタネ油（富士フイルム和光純薬株式会社）を１８０℃で８時間静置して加熱することで調製したものであった。
　前処理済ＳＵＳ板の片面２５ｍｍ×５０ｍｍの面積に変性油／クロロホルム溶液を１ｍｇ／ｃｍ２になるようにスポイトを用いて１回かけ流した。油付着面を上向きにして一晩、平置きで乾燥させて、洗浄用ＳＵＳ板とした。洗浄用ＳＵＳ板の質量を下４桁の天秤にて秤量し、洗浄前質量（Ｙ）とした。
　表の硬質物品用洗浄剤組成物１種類につき洗浄用ＳＵＳ板を３枚用いて評価した。洗浄用ＳＵＳ板をバランスディッシュＢＤ－３（１４０×１４０×２５ｍｍ）に３枚並べ、４０ｍｌの硬質物品用洗浄剤組成物に浸漬し、２５℃で２０分放置した。その後、リーナッツ試験機を用いて３００ｒｐｍの機械力で、１分間水道水ですすいだ後、一晩、平置きで乾燥させた。乾燥後の洗浄用ＳＵＳ板の質量を下４桁の天秤にて秤量し、洗浄後質量（Ｚ）とした。
　初期質量（Ｘ）、洗浄前質量（Ｙ）及び洗浄後質量（Ｚ）から、以下の式で洗浄率を算出した。
　洗浄率（％）＝［洗浄前質量（Ｙ）－洗浄後質量（Ｚ）］／［洗浄前質量（Ｙ）－初期質量（Ｘ）］×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009

Claims (23)

  1. 　下記（ａ）成分、下記（ｂ）成分及び下記（ｃ）成分を含有する硬質物品用洗浄剤組成物であって、
    　（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｃ）が０．４０以上５．０以下であり、
    　任意に、（ｄ）ベタイン型界面活性剤及びアミド型非イオン界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を含有し、（ｄ）成分の含有量が、組成物中の界面活性剤総量に対して１０質量％未満である、
    硬質物品用洗浄剤組成物。
    （ａ）成分：炭素数６以上２０以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上５以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン
    （ｂ）成分：非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤（但し、（ａ）成分及びアミド型非イオン界面活性剤を除く）
    （ｃ）成分：溶剤
  2. 　（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である（ａ）／（ｂ）が０．０１以上３以下である、請求項１に記載の硬質物品洗浄剤組成物。
  3. 　２０℃のｐＨが５以上１１以下である、請求項１又２に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
  4. 　（ｃ）成分が、グリセリルエーテル、グリコールエーテル及びポリプロピレングリコールから選ばれる一種以上の溶剤である、請求項１～３の何れか１項に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
  5. 　（ａ）成分を０．０１質量％以上３０質量％以下含有する、請求項１～４の何れか１項に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
  6. 　請求項１～５の何れか１項記載の硬質物品用洗浄剤組成物を汚れの付着している硬質物品に接触させる、硬質物品の洗浄方法。
  7. 　前記硬質物品用洗浄剤組成物を起泡させて硬質物品に接触させる、請求項６に記載の硬質物品の洗浄方法。
  8. 　前記硬質物品用洗浄剤組成物を、スポンジで起泡させて又は泡形成機構を備えたスプレイヤーで起泡させて、硬質物品に接触させる、請求項７に記載硬質物品の洗浄方法。
  9. 　硬質物品が食器である、請求項６～８の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法。
  10. 　下記（ａｘ）成分と下記（ｂｘ）成分を含有する硬質物品用洗浄剤組成物であって、組成物全体の親水親油指数が９以上１４．２以下である、硬質物品用洗浄剤組成物。
    （ａｘ）成分：炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上５以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン
    （ｂｘ）成分：非イオン界面活性剤（但し、（ａｘ）成分及びアミド型非イオン界面活性剤を除く）
  11. 　（ａｘ）成分の含有量と（ｂｘ）成分の含有量との質量比である（ａｘ）／（ｂｘ）が０．０１以上３０以下である、請求項１０に記載の硬質物品洗浄剤組成物。
  12. 　２０℃のｐＨが５以上１１以下である、請求項１０又１１に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
  13. 　任意に下記（ｃｘ）成分を含有する、請求項１０～１２の何れか１項に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
    （ｃｘ）成分：陰イオン界面活性剤
  14. 　（ｃｘ）成分の含有量が、組成物中の界面活性剤総量に対して５０質量％以下である、請求項１３に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
  15. 　任意に下記（ｄｘ）成分を含有し、（ｄｘ）成分の含有量が、組成物中の界面活性剤総量に対して１０質量％未満である、請求項１０～１４の何れか１項に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
    （ｄｘ）成分：アミド型非イオン界面活性剤
  16. 　任意に下記（ｅｘ）成分を含有し、（ｅｘ）成分の含有量が、組成物中の界面活性剤総量に対して５０質量％未満である、請求項１０～１５の何れか１項に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
    （ｅｘ）成分：炭素数９以下の炭化水素基を有する水への溶解度が２５℃で５ｇ／１００ｇ以上の親水性溶剤
  17. 　（ｂｘ）成分が、（ｂｘ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、（ｂｘ２）アルキル（ポリ）グリコシド、（ｂｘ３）ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、（ｂｘ４）ポリグリセリン脂肪酸エステル、及び（ｂｘ５）（ポリ）オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる一種以上の非イオン界面活性剤である、請求項１０～１６の何れか１項に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
  18. 　（ｂｘ）成分が、アルコキシレート型非イオン界面活性剤及びアルキルグリコシド型界面活性剤から選ばれる一種以上の、ＨＬＢ９以上１７．４以下の非イオン界面活性剤である、請求項１０～１７の何れか１項に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
  19. 　請求項１０～１８の何れか１項記載の硬質物品用洗浄剤組成物を汚れの付着している硬質物品に接触させる、硬質物品の洗浄方法。
  20. 　前記硬質物品用洗浄剤組成物を起泡させて硬質物品に接触させる、請求項１９に記載の硬質物品の洗浄方法。
  21. 　前記硬質物品用洗浄剤組成物を、スポンジで起泡させて又は泡形成機構を備えたスプレイヤーで起泡させて、硬質物品に接触させる、請求項２０に記載硬質物品の洗浄方法。
  22. 　硬質物品が食器である、請求項１９～２１の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法。
  23. 　汚れが油汚れである、請求項１９～２２の何れか１項記載の硬質物品の洗浄方法。
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