TW202309258A - 硬質物品用清潔劑組合物 - Google Patents

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大谷孝
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Abstract

本發明係一種硬質物品用清潔劑組合物，其係含有下述(a)成分、下述(b)成分及下述(c)成分者，且(a)成分之含量與(c)成分之含量之質量比即(a)/(c)為0.40以上5.0以下，任意含有(d)選自甜菜鹼型界面活性劑及醯胺型非離子界面活性劑之一種以上之界面活性劑[以下，稱為(d)成分]，(d)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量未達10質量%。 (a)成分：具有碳數6以上20以下之烷基或烯基，且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上5以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺 (b)成分：選自非離子界面活性劑及陰離子界面活性劑之一種以上之界面活性劑(但是，(a)成分及醯胺型非離子界面活性劑除外) (c)成分：溶劑

Description

硬質物品用清潔劑組合物
本發明係關於一種硬質物品用清潔劑組合物、及硬質物品之清潔方法。
一般而言，作為爐灶、烤箱、爐灶周圍之牆壁或地板、換氣扇等廚房周圍所使用之廚房周圍用清潔劑或者食品加工設備所使用之清潔劑，使用包含界面活性劑、溶劑及鹼劑等之清潔劑以去除源自食品之污垢、源自用於烹飪之成分之污垢等各種污垢。
於日本專利特開2020-97711號公報中，揭示一種液體清潔劑組合物，其於規定條件下含有(a)具有碳數7以上18以下之烴基之氧化胺型界面活性劑、(b)HLB(Hydrophile Lipophile Balance，親水/油比值)為1以上10以下之非離子界面活性劑、及(c)具有碳數1以上5以下之烷基之由特定通式(c1)表示之化合物。 於日本專利特開2020-90606號公報中，揭示一種清潔劑組合物，其包含(A)陰離子界面活性劑、(B)非離子界面活性劑、及(C)二羥基乙基甘胺酸及其鹽中之至少一種，且相對於(A)陰離子界面活性劑與(B)非離子界面活性劑之合計100質量份，(C)二羥基乙基甘胺酸及其鹽中之至少一種為0.1～50質量份。 於日本專利特開2019-210475號公報中，揭示一種餐具及/或廚房周圍之硬質物品用液體清潔劑組合物，其含有(a)HLB為10.5以下之非離子界面活性劑(但是(b)除外)、(b)具有碳數8以上18以下之烴基及平均縮合度為0.5以上3以下之糖苷基之糖苷、及(c)logPow為0以上1.5以下之有機溶劑，總界面活性劑中之(a)含量為30質量%以上95質量%以下，(c)之含量相對於(a)之含量之質量比即(c)/(a)為2以上8以下，於20℃下之黏度為20 mPa・s以下。 於日本專利特開2020-15863號公報中，揭示一種硬質表面用液體清潔劑組合物，其係含有界面活性劑者，且含有(A)非離子界面活性劑、及任意含有(B)兩性界面活性劑作為界面活性劑，於界面活性劑中，(A)之比率為60質量%以上，含有(A1)烷基之碳數為10以上18以下，且烷醇基之碳數為2或3之烷基單或二烷醇胺或其環氧烷加成物(環氧烷之碳數為2或3)作為(A)，於(A)及(B)之合計中，(A1)之比率為0.5質量%以上20質量%以下。 於日本專利特開2020-200420號公報中，揭示一種液體殺菌清潔劑組合物，其含有(A)陰離子界面活性劑、(B)長鏈烷基二短鏈烷基羥乙基銨鹽、(C)具有特定結構之非離子界面活性劑化合物、(D)選自除(C)以外之非離子界面活性劑及兩性界面活性劑中之至少一種、(E)溶劑、(F)水。
附著於餐具或烹飪器具之污垢中之油污由於熱、光、空氣中之氧等作用而改性，成為非常不易去除之污垢(改性油污)。因此，要求餐具或烹飪器具之清潔劑對油污具有較高之清潔力。
又，於清潔附著於餐具或烹飪器具之污垢時，有時使清潔劑藉由海綿或噴霧等起泡而附著於對象物。清潔劑之泡沫除附著於污垢提高清潔效率等以外，亦有使作業人員感知到清潔作業之進行、持續之效果。
本發明於1個態樣中，提供一種對油污之清潔力優異，泡沫之持續性優異之硬質物品用清潔劑組合物。
如上所述，附著於餐具或烹飪器具之污垢中之油污由於熱、光、空氣中之氧等作用而改性，成為非常不易去除之污垢(改性油污)。又，要求餐具或烹飪器具之清潔劑對於改性油污之高清潔力優異。
本發明於另一態樣中，提供一種對改性油污等油污之清潔力優異之硬質物品用清潔劑組合物。
本發明於1個態樣中，係關於一種硬質物品用清潔劑組合物[以下，亦稱為硬質物品用清潔劑組合物(I)]，其係含有下述(a)成分、下述(b)成分及下述(c)成分者，且 (a)成分之含量與(c)成分之含量之質量比即(a)/(c)為0.40以上5.0以下， 任意含有(d)選自甜菜鹼型界面活性劑及醯胺型非離子界面活性劑之一種以上之界面活性劑[以下，稱為(d)成分]，(d)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量未達10質量%。 (a)成分：具有碳數6以上20以下之烷基或烯基，且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上5以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺 (b)成分：選自非離子界面活性劑及陰離子界面活性劑之一種以上之界面活性劑(但是，(a)成分及醯胺型非離子界面活性劑除外) (c)成分：溶劑
又，本發明係關於一種使上述本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)與附著有污垢之硬質物品接觸之硬質物品之清潔方法[以下，亦稱為硬質物品之清潔方法(I)]。
本發明於另一態樣中，係關於一種硬質物品用清潔劑組合物[以下，亦稱為硬質物品用清潔劑組合物(II)]，其係含有下述(a x)成分及下述(b x)成分者，且組合物整體之親水親油指數為9以上14.2以下。 (a x)成分：具有碳數8以上18以下之烷基或烯基，且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上5以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺 (b x)成分：非離子界面活性劑(但是，(a x)成分及醯胺型非離子界面活性劑除外)
又，本發明係關於一種使上述本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)與附著有污垢之硬質物品接觸之硬質物品之清潔方法[以下，亦稱為硬質物品之清潔方法(II)]。
根據本發明之1個態樣，提供一種對油污之清潔力優異，泡沫之持續性優異之硬質物品用清潔劑組合物。
根據本發明之另一態樣，提供一種對改性油污等油污之清潔力優異之硬質物品用清潔劑組合物。
＜硬質物品用清潔劑組合物(I)＞ 本發明之效果顯現之作用機制不一定全部得到闡明，但申請人考慮如下。 改性油污中之附著於烹飪器具或烹飪設備等之改性油污由於熱歷程等而改性度變高，為了於清潔時自對象物剝離，認為使用疏水性相對較高之清潔劑是有利的。但是，此種清潔劑一般起泡性較低，而且於清潔餐具等之改性度相對較低之油污時，低改性油污表現出破泡性，因此起泡性不足，能夠清潔之餐具之量下降且效率降低。又，若為了優先清潔污垢相對親水性且改性程度較少之餐具而考慮起泡性，則會發生高改性污垢較多之流理台或爐灶等之清潔性降低。 於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)之(a)成分及(b)成分例如經由作為疏水性基之烷基等而吸附於改性油污等之情形時，認為(a)成分由於作為親水基之氧伸烷基部分之加成莫耳數較小，因此於吸附界面附近吸附，或者於遠離吸附界面之部位相對於吸附界面沿水平方向擴展吸附，(b)成分係親水基部分例如氧伸烷基部分相對於吸附界面沿垂直方向相對具有自由度而吸附。(c)成分於(a)成分及(b)成分之分子集合體形成中，迅速促進集合體化，於(a)成分及(b)成分之分子集合體中共存。又，(c)成分藉由預先吸附於污垢表面，或者存在於污垢表面附近，而改變污垢表面之疏水性。藉由此種行為，推測(c)成分有賦予易於吸附於改性油污等之表面之親油/親水性平衡之效果。具有此種吸附特性之(a)成分及(b)成分即便分別以單一之結構物進行親水疏水性之調整，亦無法滿足對高改性油及低改性油之要求性能。於(a)成分及(b)成分共存之情形時，預測形成靠近疏水基之部分之親水性基之密度較高，進而親水性區域具有遠離污垢界面之寬廣區域的分子集合體。於此種界面活性劑形成分子集合體之情形時，認為分子集合體即便為容易吸附於疏水性相對較高之高改性油污、容易自疏水性相對較高之高改性油污剝離之疏水性，但由於親水基部分之結構牢固，因此即便使相對親水性之低改性油成分分散穩定化，亦不易產生來自油脂之破泡效果。因此，認為可維持對高改性油污之清潔性，並且即便對於低改性油污亦不易破泡並可維持清潔泡，因此可兼顧清潔力之維持。 另一方面，認為甜菜鹼型界面活性劑或醯胺型界面活性劑會影響(c)成分之親油/親水性平衡，降低(c)成分對改性油污之吸附性。又，認為(d)成分由於甜菜鹼基或醯胺基而容易與(a)成分相互作用，亦成為妨礙(a)成分之效果之因素。因此，含有(d)成分之情形時需要加以注意。 再者，本發明之效果顯現並不限定於此處所示之作用機制。
(a)成分係具有碳數6以上20以下之烷基或烯基，且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上5以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺。
就保持一定之清潔力且藉由泡沫之持續而提高能夠清潔之量(以下，稱為「清潔泡之持續性」)之觀點而言，(a)成分所具有之烷基或烯基之碳數為6以上，較佳為8以上，更佳為10以上，而且為20以下，較佳為18以下。 (a)成分所具有之基較佳為烷基。 氧伸烷基較佳為碳數2之氧伸烷基及/或碳數3之氧伸烷基、即氧伸乙基及/或氧伸丙基，更佳為氧伸乙基。(a)成分較佳為包含氧伸乙基作為氧伸烷基。 就清潔性之觀點而言，(a)成分之氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上5以下，較佳為1.5以上，更佳為2以上，而且較佳為4.5以下。
作為(a)成分，例如可例舉具有碳數6以上、進而8以上、而且為20以下、進而18以下之烷基或烯基，且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上5以下之單胺之環氧烷加成物。
作為(a)成分，例如可例舉下述通式(a1)所表示之化合物。
[化1]
Figure 02_image001
[式中，R為碳數6以上20以下之烷基或烯基，EO為伸乙氧基，m及n為平均加成莫耳數，且獨立為0以上5以下之數，m及n合計為1以上5以下]
式(a1)中，R之碳數可為6以上，進而為8以上，進而為10以上，而且為20以下，進而為18以下。R較佳為烷基。m及n合計較佳為1.5以上，更佳為2以上，而且較佳為4.5以下。
就獲取容易性及清潔泡之持續性之觀點而言，(a)成分之HLB例如較佳為9以上，更佳為9.5以上，而且較佳為14.2以下，更佳為13.0以下。(a)成分之HLB係由格里芬(Griffin)提出者。再者，於本發明中，可將下述實施例之格里芬法相當實測值之HLB之值視作利用格里芬法之HLB。此對於(b)成分等其他界面活性劑之HLB亦相同。
就清潔泡之持續性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)可含有例如較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進而較佳為0.1質量%以上、而且較佳為30質量%以下、更佳為20質量%以下、進而較佳為10質量%以下的(a)成分。
就清潔泡之持續性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)相對於組合物中之界面活性劑總量，可含有例如較佳為0.1質量%以上、更佳為1質量%以上、進而較佳為10質量%以上、而且較佳為60質量%以下、更佳為55質量%以下、進而較佳為50質量%以下的(a)成分。界面活性劑總量係硬質物品用清潔劑組合物(I)所含有之(a)成分、(b)成分、及除此以外之任意界面活性劑、例如任意之(d)成分之含量之總量。本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)係含有界面活性劑之組合物，亦可係含有(a)成分、(b)成分、及任意含有(d)成分作為界面活性劑之組合物。
(b)成分係選自(b1)非離子界面活性劑[以下，稱為(b1)成分]及(b2)陰離子界面活性劑[以下，稱為(b2)成分]之一種以上之界面活性劑(但是，(a)成分及醯胺型非離子界面活性劑除外)。
作為(b1)成分，可例舉選自(b11)聚氧伸烷基烷基醚[以下，稱為(b11)成分]、(b12)烷基(聚)糖苷[以下，稱為(b12)成分]、(b13)聚氧伸烷基脂肪酸酯[以下，稱為(b13)成分]、(b14)聚甘油脂肪酸酯[以下，稱為(b14)成分]、及(b15)(聚)氧伸烷基山梨醇酐脂肪酸酯[以下，稱為(b15)成分]之一種以上之非離子界面活性劑。於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)含有(b1)成分之情形時，該組合物較佳為含有選自(b11)成分及(b12)成分之一種以上之非離子界面活性劑作為(b1)成分，進而較佳為含有選自(b12)成分之一種以上之非離子界面活性劑作為(b1)成分。
(b11)成分之氧伸烷基較佳為碳數2之氧伸烷基及/或碳數3之氧伸烷基，即氧伸乙基及/或氧伸丙基，更佳為氧伸乙基。就清潔泡之持續性之觀點而言，(b11)成分之氧伸烷基之平均加成莫耳數較佳為0以上，更佳為1以上，而且較佳為25以下，更佳為23以下。 (b11)成分較佳為包含氧伸乙基作為氧伸烷基。就清潔泡之持續性之觀點而言，(b11)成分之烷基之碳數較佳為3以上，更佳為4以上，而且較佳為30以下，更佳為24以下。(b11)成分之烷基可為直鏈，亦可為支鏈，但就清潔泡之持續性之觀點而言，較佳為直鏈。(b11)成分之烷基可飽和，亦可不飽和，但就清潔泡之持續性之觀點而言，較佳為飽和。
就清潔泡之持續性之觀點而言，(b12)成分之烷基之碳數較佳為3以上，進而較佳為4以上，而且較佳為30以下，進而較佳為24以下。又，就清潔泡之持續性之觀點而言，(b12)成分之葡萄糖等糖之平均縮合度較佳為1以上，而且較佳為10以下，進而較佳為5以下。(b12)成分較佳為結構糖為葡萄糖之烷基(聚)糖苷。作為(b12)成分，較佳為如下烷基(聚)葡萄糖苷：具有碳數為3以上、進而為4以上、而且為30以下、進而為24以下之烷基，且葡萄糖之平均縮合度為1以上10以下，進而為5以下。
就獲取容易性及清潔性之觀點而言，(b1)成分之HLB例如較佳為9以上，更佳為9.5以上，而且較佳為17.4以下，更佳為16.9以下。(b1)成分之HLB係利用格里芬法而得者，如上所述，可將藉由規定方法測得之親水親油指數視作(b)成分之利用格里芬法而得之HLB。
作為(b2)成分，可例舉：脂肪酸鹽(較佳為碳數8以上24以下)、烷基(較佳為碳數8以上24以下)磺酸鹽、烷基(較佳為碳數8以上18以下)苯磺酸鹽、烷基(較佳為碳數8以上24以下)硫酸酯鹽、烷基(較佳為碳數2以上24以下)磷酸酯鹽、聚氧伸烷基(較佳為聚氧伸乙基)烷基(較佳為碳數8以上18以下)硫酸酯鹽、聚氧伸烷基(較佳為聚氧伸乙基)烷基(較佳為碳數8以上18以下)羧酸鹽或烷基(較佳為碳數6以上18以下)磺基琥珀酸鹽等。鹽可例舉鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽等。
就清潔泡之持續性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)可含有例如較佳為0.1質量%以上、更佳為0.5質量%以上、進而較佳為1質量%以上、而且較佳為30質量%以下、更佳為20質量%以下、進而較佳為10質量%以下的(b)成分。
就清潔泡之持續性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)相對於組合物中之界面活性劑總量，可含有例如較佳為10質量%以上、更佳為15質量%以上、進而較佳為20質量%以上、而且較佳為90質量%以下、更佳為80質量%以下、進而較佳為70質量%以下的(b)成分。
關於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)，就清潔泡之持續性之觀點而言，(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比即(a)/(b)例如較佳為0.01以上，更佳為0.05以上，進而較佳為0.1以上，進而更佳為0.15以上，進而更佳為0.18以上，而且較佳為3以下，更佳為2以下，進而較佳為1以下，進而更佳為0.5以下，進而更佳為0.3以下，進而更佳為0.23以下。
(c)成分為溶劑。 作為(c)成分，可例舉選自(c1)甘油醚[以下，稱為(c1)成分]、(c2)二醇醚[以下，稱為(c2)成分]、及(c3)聚丙二醇[以下，稱為(c1)成分]之1種以上之溶劑。
作為(c1)成分之甘油醚，較佳為具有碳數為5以上、進而為6以上、而且為10以下、進而9為以下之烷基之烷基甘油醚。上述烷基甘油醚較佳為單烷基甘油醚。作為(c1)成分，較佳為2-乙基己基甘油醚。
作為(c2)成分之二醇醚，較佳為烷基之碳數為1以上8以下、較佳為2以上6以下之單、二或三乙二醇單烷基醚，單、二或三丙二醇單烷基醚。作為(c2)成分，較佳為二乙二醇丁醚。
作為(c3)成分之聚丙二醇，較佳為重量平均分子量為500以上、進而為600以上、進而為700以上、而且為5000以下、進而為3000以下、進而為2000以下之聚丙二醇。作為(c3)成分，較佳為重量平均分子量為700以上2000以下例如為1000之聚丙二醇。
就清潔泡之持續性之觀點而言，(c)成分較佳為(c1)成分。就清潔泡之持續性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)較佳為含有(c1)成分作為(c)成分。
就清潔泡之持續性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)可含有例如較佳為0.1質量%以上、進而較佳為0.5質量%以上、進而較佳為1質量%以上、而且較佳為30質量%以下、更佳為20質量%以下、進而較佳為10質量%以下、進而較佳為8質量%以下的(c)成分。
關於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)，就清潔泡之持續性之觀點而言，(a)成分之含量與(c)成分之含量之質量比即(a)/(c)為0.40以上，較佳為0.50以上，進而更佳為0.60以上，而且為5.0以下，較佳為4.0以下，更佳為3.0以下，進而較佳為2.5以下，進而更佳為2以下，進而更佳為1.5以下，進而更佳為1.0以下，進而更佳為0.85以下，進而更佳為0.78以下。
於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)含有(c1)成分作為(c)成分之情形時，就清潔泡之持續性之觀點而言，(a)/(c)為0.40以上，較佳為0.50以上，進而更佳為0.60以上，而且為5.0以下，較佳為4.0以下，更佳為3.0以下，進而較佳為2.5以下，進而更佳為2.0以下，進而更佳為1.5以下，進而更佳為1.0以下，進而更佳為0.85以下，進而更佳為0.78以下。 於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)含有(c1)成分作為(c)成分之情形時，就清潔泡之持續性之觀點而言，(a)成分之含量與(c1)成分之含量之質量比即(a)/(c1)較佳為0.40以上，更佳為0.50以上，進而較佳為0.60以上，而且較佳為5.0以下，更佳為4.0以下，進而較佳為3.0以下，進而更佳為2.5以下，進而更佳為2.0以下，進而更佳為1.5以下，進而更佳為1.0以下，進而更佳為0.85以下，進而更佳為0.78以下。
又，於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)含有(c2)成分及/或(c3)成分作為(c)成分之情形時，就清潔泡之持續性之觀點而言，(a)/(c)較佳為0.60以上，更佳為1.0以上，而且為5.0以下，較佳為4.0以下，較佳為3.0以下，更佳為2.0以下。 於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)含有(c2)成分及/或(c3)成分作為(c)成分之情形時，就清潔泡之持續性之觀點而言，(a)成分之含量與(c2)成分及(c3)成分之合計含量之質量比即(a)/[(c2)＋(c3)]較佳為0.60以上，更佳為1.0以上，而且為5.0以下，較佳為4.0以下，較佳為3.0以下，更佳為2.0以下。
又，於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)含有(c1)成分、(c2)成分及/或(c3)成分作為(c)成分之情形時，就清潔泡之持續性之觀點而言，(c1)成分之含量與(c2)成分及(c3)成分之合計含量之質量比即(c1)/[(c2)＋(c3)]較佳為0.1以上，更佳為0.3以上，更佳為0.6以上，而且為10以下，較佳為6以下，較佳為4以下，更佳為3以下。
於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)中，於不損及本發明之目的之範圍內，可調配除(a)成分及(b)成分以外之界面活性劑、酵素(蛋白質分解酵素、油脂分解酵素、糖質分解酵素等)、水溶助劑、pH值調整劑、增黏劑、分散劑、黏度調整劑、香料、著色劑、抗氧化劑、防腐劑等成分。
本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)任意含有(d)成分之選自甜菜鹼型界面活性劑及醯胺型非離子界面活性劑之一種以上之界面活性劑，就清潔泡之持續性之觀點而言，(d)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量為10質量%，較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下，進而較佳為1.5質量%以下，下限值可為0質量%以上。本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)之(d)成分之含量於組合物中可為0質量%。
(d)成分中之甜菜鹼型界面活性劑係具有甜菜鹼結構之界面活性劑。作為甜菜鹼型界面活性劑，可例舉：烷基(例如碳數8以上18以下)二甲胺基乙酸甜菜鹼、烷基(例如碳數8以上18以下)醯胺基丙基甜菜鹼、烷基(例如碳數8以上18以下)羥基磺基甜菜鹼、烷基(較佳為碳數8以上18以下)羧甲基羥乙基咪唑鎓甜菜鹼等。於本發明中，甜菜鹼型界面活性劑之含量可為選自烷基(碳數8以上18以下)二甲胺基乙酸甜菜鹼、烷基(碳數8以上18以下)醯胺基丙基甜菜鹼、烷基(碳數8以上18以下)羥基磺基甜菜鹼、及烷基(碳數8以上18以下)羧甲基羥乙基咪唑鎓甜菜鹼之甜菜鹼型界面活性劑於硬質物品用清潔劑組合物(I)中之合計含量。
作為(d)成分中之醯胺型非離子界面活性劑，可例舉碳數為8以上18以下之脂肪酸與具有1個以上6個以下羥基之烷基胺的醯胺化合物。作為烷基胺，較佳為碳數1以上、進而較佳為2以上、8以下之烷基胺，具體而言，例如可例舉：單乙醇胺、二乙醇胺、單丙醇胺、二丙醇胺、還原葡糖胺、N-甲基葡糖胺、N-甲基乙醇胺。於本發明中，可含有選自脂肪酸(碳數8以上18以下)二乙醇醯胺、脂肪酸(碳數8以上18以下)N-甲基乙醇醯胺及脂肪酸(碳數8以上18以下)N-甲基葡糖醯胺之1種以上之醯胺型非離子界面活性劑作為(d)成分。於本發明中，醯胺型非離子界面活性劑之含量可為選自脂肪酸(碳數8以上18以下)二乙醇醯胺、脂肪酸(碳數8以上18以下)N-甲基乙醇醯胺及脂肪酸(碳數8以上18以下)N-甲基葡糖醯胺之醯胺型非離子界面活性劑於硬質物品用清潔劑組合物(I)中之合計含量。
關於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)，就清潔泡之持續性之觀點而言，組合物中之界面活性劑總量例如較佳為1質量%以上，更佳為2.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，而且較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下。本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)係含有界面活性劑之組合物，亦可係含有(a)成分、(b)成分、及任意含有(d)成分作為界面活性劑，且界面活性劑總量處於上述範圍之組合物。
就組合物之穩定性及作業性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)較佳為含有水。水並無特別限定，可例舉自來水、井水、離子交換水、蒸餾水等。於本發明中，水較佳為以組合物之餘量之量(合計達到100質量%之量)使用。關於水之含量，例如於硬質物品用清潔劑組合物(I)中可設為50質量%以上，進而可設為60質量%以上，進而可設為70質量%以上。本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)可為液體組合物。
本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)於20℃下之pH值例如可較佳為5以上，更佳為5.5以上，進而較佳為6以上，而且較佳為11以下，更佳為9以下，進而較佳為8.5以下。
本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)可將各種硬質物品作為對象，但較佳為用於餐具及/或廚房周圍之硬質物品，更佳為用於餐具。
廚房周圍之硬質物品係於廚房周圍使用之物品，具體而言如下所示： (1)冰箱、餐具櫥等食品、餐具、烹飪器具之保存場所； (2)排水槽、流理台、抽油煙機、水槽、瓦斯爐、微波爐等食品之烹飪場所；及 (3)上述保存場所或上述烹飪場所周圍之地板或牆壁等。 於本發明中，為了方便起見，將該等設為「廚房周圍之硬質物品」。 又，作為餐具，具體而言，可例舉食材所接觸之如下構件或器具： (i)盤子、碗等所謂之餐具； (ii)便當盒、瓶等保存容器； (iii)菜刀或砧板、鍋、煎鍋、烤魚架等烹飪器具； (iv)食物加工機、攪拌器等烹飪家電等。 於本發明中，為了方便起見，將該等設為「餐具」。 又，本發明較佳為將選自餐具、保存容器、烹飪器具、及烹飪家電中之物品作為對象，更佳為將進而選自盤子、碗、便當盒、瓶、菜刀、砧板、鍋、煎鍋、烤魚架、食物加工機、及攪拌器中之物品作為對象。
作為本發明之對象之硬質物品之材質可例舉塑膠(包含矽酮樹脂等)、金屬、陶器、木、及其等之組合。而且，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)可有效地清潔附著於該等硬質物品之油污。
如上所述，附著於塑膠等疏水性材料之油污由於改性而成為更加難以去掉之污垢，但於本發明中，即便對附著於塑膠製硬質物品之油污，亦表現出優異之清潔效果，泡沫之持續性亦優異。本發明亦適宜清潔塑膠製之硬質物品。塑膠可例舉聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯等。
＜硬質物品之清潔方法(I)＞ 本發明提供一種使本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)與附著有污垢之硬質物品接觸之硬質物品之清潔方法(I)。於本發明之硬質物品之清潔方法(I)中，可適當應用本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)中所述之事項。
於本發明之硬質物品之清潔方法(I)中，較佳為使本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)起泡並與硬質物品接觸。例如，可使本發明之上述硬質物品用清潔劑組合物(I)例如藉由海綿起泡或藉由具備泡沫形成機構之噴射裝置起泡並與硬質物品接觸。
作為本發明之硬質物品之清潔方法(I)之對象的硬質物品可例舉本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)中所述者。餐具為適宜之硬質物品之一。
於本發明之硬質物品之清潔方法(I)中，附著於硬質物品之污垢可為油污，進而可為包含油污之污垢。
於本發明中，可藉由上述本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)對硬質物品，例如餐具進行手洗，其後使用水進行沖洗。作為具體之手洗方法，可例舉如下硬質物品之清潔方法，即，藉由附著有使用本發明之硬質表面用清潔劑組合物(I)之清潔液之可撓性材料，將餐具等硬質物品進行手洗後，使用水進行沖洗。例如，使包含水之海綿等可撓性材料附著本發明之硬質表面用清潔劑組合物(I)並保持清潔液，一面用手揉搓數次一面使其起泡，擦洗餐具等硬質物品。就較高之起泡性及泡沫持續性之方面而言，可撓性材料所保持之清潔液中之(a)成分及(b)成分之合計濃度例如較佳為1,000 ppm以上，更佳為2,000 ppm以上，而且較佳為70,000 ppm以下，更佳為50,000 ppm以下，進而較佳為30,000 ppm以下。清洗結束後加水進行沖洗，例如，於本發明中，相對於清洗所使用之硬質表面用清潔劑組合物(I)1質量份，用3.3～133質量份之沖洗水使泡沫充分消失，可快速完成沖洗。該沖洗水之量為使用先前之手洗用清潔劑組合物之情形時之2/3～1/10左右。
又，於本發明之硬質物品之清潔方法(I)中，使本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)成為液滴狀或成為泡沫狀，較佳為成為泡沫狀，可與附著有油污等之硬質物品接觸。於該方法中，可使用噴霧器件。即，於本發明中，可使用將本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)填充於具備噴射裝置之容器中而成之硬質物品用清潔劑。本發明提供一種裝在噴霧容器中之硬質物品用清潔劑，其係將本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)填充於具備噴射裝置之容器中而成。
本發明之裝在噴霧容器中之硬質物品用清潔劑中之上述具備噴射裝置之容器可例舉觸發器式噴霧容器、泵式噴霧容器等不使用噴射劑之手動式噴霧裝置；使用噴射劑之氣溶膠等。上述具備噴射裝置之容器較佳為可使內容物成為液滴狀或泡沫狀而噴霧或塗佈之觸發器式噴霧器，更佳為具備將內容物呈液滴狀噴霧之機構之觸發器式噴霧器或具備形成泡沫之機構(泡沫形成機構)之觸發器式噴霧器。
於本發明之裝在噴霧容器中之硬質物品用清潔劑中，於使用具備將本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)呈液滴狀噴霧之機構之觸發器式噴霧器的情形時，為了容易噴霧，或避免所噴射之液滴粗糙，呈直線狀噴霧，可噴霧之面積非常狹窄，裝有上述組合物之噴霧容器之噴射嘴之噴口直徑較佳為0.1 mm以上、更佳為0.3 mm以上、而且較佳為2 mm以下、更佳為1 mm以下之範圍。 於使用具備呈液滴狀噴霧之機構之觸發器式噴霧器之情形時，本發明之裝在噴霧容器中之硬質物品用清潔劑於1次操作中噴霧較佳為0.1 mL以上、更佳為0.3 mL以上、而且較佳為5 mL以下、更佳為2 mL以下之硬質物品用清潔劑組合物(I)。
於使用具備泡沫形成機構之觸發器式噴霧器之情形時，本發明之裝在噴霧容器中之硬質物品用清潔劑於1次操作中噴霧較佳為0.5 mL以上、更佳為1 mL以上、而且較佳為30 mL以下、更佳為15 mL以下、進而較佳為5 mL以下之硬質物品用清潔劑組合物(I)。
＜硬質物品用清潔劑組合物(II)＞ 本發明之效果顯現之作用機制不一定全部得到闡明，但申請人考慮如下。 改性油污中之附著於烹飪器具或烹飪設備等之改性油污由於熱歷程等而改性度變高，為了於清潔時自對象物剝離，認為使用疏水性相對較高之清潔劑是有利的。但是，此種清潔劑一般起泡性較低，而且於清潔餐具等之改性度相對較低之油污時，低改性油污表現出破泡性，因此起泡性不足，能夠清潔之餐具之量下降且效率降低。又，若為了優先清潔污垢相對親水性且改性程度較少之餐具而考慮起泡性，則會發生高改性污垢較多之流理台或爐灶等之清潔性降低。 於本發明之(a x)成分及(b x)成分例如經由作為疏水性基之烷基等而吸附於改性油污等之情形時，認為(a x)成分由於作為親水基之氧伸烷基部分之加成莫耳數較小，因此於吸附界面附近吸附，或者於遠離吸附界面之部位相對於吸附界面沿水平方向擴展吸附，(b x)成分係親水基部分例如氧伸烷基部分相對於吸附界面沿垂直方向相對具有自由度而吸附。具有此種吸附特性之(a x)成分及(b x)成分即便分別以單一之結構物進行親水疏水性之調整，亦無法滿足對高改性油及低改性油之要求性能。於(a x)成分及(b x)成分共存之情形時，預測形成靠近疏水基之部分之親水性基之密度較高，進而親水性區域具有遠離污垢界面之寬廣區域的分子集合體。於此種界面活性劑之分子集合於整個清潔系統具有特定之親水親油指數之情形時，認為對疏水性相對較高之高改性油污有效地產生吸附，親水基部分之結構亦牢固，因此可促進難清潔性之高改性油污之剝離、分散而不會降低發泡性。又，由於親水基區域較廣，因此認為亦不會發生發泡性之降低。 再者，本發明之效果顯現並不限定於此處所示之作用機制。
(a x)成分係具有碳數8以上18以下之烷基或烯基，且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上5以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺。
就對高改性油之清潔性(以下，稱為「清潔性」)之觀點而言，(a x)成分所具有之烷基或烯基之碳數為8以上，較佳為10以上，而且為18以下，較佳為16以下。 (a x)成分所具有之基較佳為烷基。 氧伸烷基較佳為碳數2之氧伸烷基及/或碳數3之氧伸烷基，即氧伸乙基及/或氧伸丙基，更佳為氧伸乙基。(a x)成分較佳為包含氧伸乙基作為氧伸烷基。 就清潔性之觀點而言，(a x)成分之氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上5以下，較佳為1.5以上，更佳為2以上，而且較佳為4.5以下，更佳為3以下。
作為(a x)成分，例如可例舉具有碳數8以上18以下之烷基或烯基，且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上5以下之單胺之環氧烷加成物。
作為(a x)成分，例如可例舉下述通式(a x1)所表示之化合物。
[化2]
Figure 02_image003
[式中，R為碳數8以上18以下之烷基或烯基，EO為伸乙氧基，m及n為平均加成莫耳數，且獨立為0以上5以下之數，m及n合計為1以上5以下]
式(a x1)中，R之碳數可為8以上，進而為10以上，而且為18以下，進而為16以下。R較佳為烷基。m及n之合計較佳為1.5以上，更佳為2以上，而且較佳為4.5以下，更佳為3以下。
(a x)成分之HLB只要不脫離本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)整體之親水親油指數之範圍，則無特別限定，但就獲取容易性及改性油清潔性之觀點而言，例如可較佳為9以上，更佳為9.5以上，而且較佳為14.2以下，更佳為13.0以下。(a x)成分之HLB係由格里芬提出者。再者，於本發明中，於本說明書所記載之＜硬質物品用清潔劑組合物(II)之親水親油指數之測定方法＞之方法中，其中，將硬質物品用清潔劑組合物(II)置換為以5質量%之濃度包含測定對象之界面活性劑且餘量為水之混合物而測得之親水親油指數可視作利用格里芬法而得之HLB。此對於(b x)成分等其他界面活性劑之HLB亦相同。
就清潔性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)例如可含有0.01質量%以上、進而0.05質量%以上、進而0.1質量%以上、而且50質量%以下、進而30質量%以下、進而15質量%以下之(a x)成分。
就清潔性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)相對於組合物中之界面活性劑總量，可含有例如較佳為10質量%以上，更佳為20質量%以上，進而較佳為25質量%以上，進而更佳為30質量%以上，而且較佳為95質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為85質量%以下之(a x)成分。界面活性劑總量係組合物所含有之(a x)成分、(b x)成分、任意之(c x)成分、及除該等以外之任意之界面活性劑、例如任意之(d x)成分、任意之(d' x)成分之含量的總量。本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)係含有界面活性劑之組合物，亦可係含有(a x)成分及(b x)成分作為界面活性劑之組合物。
(b x)成分為非離子界面活性劑(但是，(a x)成分及醯胺型非離子界面活性劑除外)。
又，本發明之(b x)成分係具有較佳為碳數10以上、更佳為11以上、而且較佳為18以下、較佳為16以下之烴基之非離子界面活性劑。
再者，於本發明中，可將具有碳數10以上之烴基者作為非離子界面活性劑。因此，算入組合物中之界面活性劑總量之非離子界面活性劑，例如(b x)成分、下述(d x)成分等之含量可為具有碳數10以上之烴基之非離子界面活性劑於組合物中之含量。例如，具有碳數9以下之烴基之非離子性化合物作為不屬於非離子界面活性劑者，可不算入組合物中之界面活性劑總量。
作為(b x)成分，可例舉選自(b x1)聚氧伸烷基烷基醚[以下，稱為(b x1)成分]、(b x2)烷基(聚)糖苷[以下，稱為(b x2)成分]、(b x3)聚氧伸烷基脂肪酸酯[以下，稱為(b x3)成分]、(b x4)聚甘油脂肪酸酯[以下，稱為(b x4)成分]、及(b x5)(聚)氧伸烷基山梨醇酐脂肪酸酯[以下，稱為(b x5)成分]之一種以上之非離子界面活性劑。 (b x)成分可為選自烷氧基化物型非離子界面活性劑及烷基糖苷型界面活性劑之非離子界面活性劑。(b x1)成分為烷氧基化物型非離子界面活性劑之一例。又，(b x2)成分為烷基糖苷型界面活性劑之一例。
(b x1)成分之氧伸烷基較佳為碳數2之氧伸烷基及/或碳數3之氧伸烷基，即氧伸乙基及/或氧伸丙基，更佳為氧伸乙基。就清潔性之觀點而言，(b x1)成分之氧伸烷基之平均加成莫耳數較佳為0以上，更佳為1以上，而且較佳為25以下，更佳為23以下。 就清潔性之觀點而言，(b x1)成分較佳為包含氧伸乙基作為氧伸烷基。就清潔性之觀點而言，(b x1)成分之烷基之碳數較佳為10以上，更佳為12以上，而且較佳為30以下，更佳為24以下，進而較佳為18以下，進而更佳為16以下。(b x1)成分之烷基可為直鏈，亦可為支鏈，但較佳為直鏈。(b x1)成分之烷基可飽和，亦可不飽和，但較佳為飽和。
關於(b x2)成分，就清潔性之觀點而言，烷基之碳數較佳為10以上，更佳為12以上，而且較佳為30以下，更佳為24以下，進而較佳為18以下，進而更佳為16以下。又，就清潔性之觀點而言，(b x2)成分之葡萄糖等糖之平均縮合度較佳為1以上，而且為10以下，進而較佳為5以下。就清潔性之觀點而言，(b x2)成分較佳為結構糖為葡萄糖之烷基(聚)糖苷。
本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)較佳為含有選自(b x1)成分及(b x2)成分之一種以上之非離子界面活性劑作為(b x)成分，進而較佳為含有選自(b x1)成分之一種以上之非離子界面活性劑作為(b x)成分。
(b x)成分之HLB只要不脫離本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)整體之親水親油指數之範圍，則無特別限定，但就獲取容易性及改性油清潔性之觀點而言，例如可較佳為9以上，更佳為9.5以上，而且較佳為17.4以下，更佳為16.9以下。(b x)成分之HLB係利用格里芬法而得者，如上所述，可將藉由規定方法測得之親水親油指數視作(b x)成分之利用格里芬法而得之HLB。
關於(b x)成分，就清潔性之觀點而言，較佳為選自烷氧基化物型非離子界面活性劑及烷基糖苷型界面活性劑之一種以上之HLB為9以上17.4以下之非離子界面活性劑，更佳為選自(b x1)成分及(b x2)成分之一種以上之HLB為9以上17.4以下之非離子界面活性劑，更佳為選自(b x1)成分之一種以上之HLB為9以上17.4以下之非離子界面活性劑。
就清潔性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)可含有例如較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而較佳為1質量%以上，而且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下之(b x)成分。
就清潔性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)相對於組合物中之界面活性劑總量，含有例如較佳為8質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，而且較佳為80質量%以下，更佳為75質量%以下，進而較佳為70質量%以下，進而更佳為68質量%以下的(b x)成分，進而HLB為9以上17.4以下的(b x)成分，進而選自烷氧基化物型非離子界面活性劑及烷基糖苷型界面活性劑之一種以上之HLB為9以上17.4以下的非離子界面活性劑，進而選自(b x1)成分及(b x2)成分之一種以上之HLB為9以上17.4以下的非離子界面活性劑，進而選自(b x1)成分之一種以上之HLB為9以上17.4以下的非離子界面活性劑。
關於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)，就清潔性之觀點而言，(a x)成分之含量與(b x)成分之含量之質量比即(a x)/(b x)例如可較佳為0.01以上，更佳為0.04以上，進而較佳為0.08以上，進而更佳為0.1以上，而且較佳為30以下，更佳為20以下，進而較佳為13以下，進而更佳為10以下。
於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)中，於不損及本發明之目的之範圍內，可調配除(a x)成分及(b x)成分以外之界面活性劑、溶劑、酵素(蛋白質分解酵素、油脂分解酵素、糖質分解酵素等)、水溶助劑、pH值調整劑、增黏劑、分散劑、黏度調整劑、香料、著色劑、抗氧化劑、防腐劑等成分。
本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)可任意含有下述(c x)成分。 (c x)成分：陰離子界面活性劑
作為(c x)成分，可例舉：脂肪酸鹽(較佳為碳數8以上24以下)、烷基(較佳為碳數8以上24以下)磺酸鹽、烷基(較佳為碳數8以上18以下)苯磺酸鹽、烷基(較佳為碳數8以上24以下)硫酸酯鹽、烷基(較佳為碳數2以上24以下)磷酸酯鹽、聚氧伸烷基(較佳為聚氧伸乙基)烷基(較佳為碳數8以上18以下)硫酸酯鹽、聚氧伸烷基(較佳為聚氧伸乙基)烷基(較佳為碳數8以上18以下)羧酸鹽、烷基(較佳為碳數6以上18以下)磺基琥珀酸鹽等。鹽可例舉鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽等。
就清潔性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)可含有例如較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而較佳為0.1質量%以上，而且較佳為5質量%以下，更佳為3.5質量%以下，進而較佳為2.4質量%以下之(c x)成分。
關於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)，就清潔性之觀點而言，(c x)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量，例如可較佳為0質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而更佳為1質量%以上，進而更佳為3質量%以上，而且較佳為50質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為22質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進而更佳為18.5質量%以下。本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)之(c x)成分之含量於組合物中可為0質量%。
本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)可任意含有下述(d x)成分，就清潔性之觀點而言，(d x)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量較佳為未達10質量%，進而較佳為2質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0.5質量%以下，下限值可為0質量%以上。本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)之(d x)成分之含量於組合物中可為0質量%。 (d x)成分：醯胺型非離子界面活性劑
作為(d x)成分，可例舉碳數為8以上、進而為11以上18以下之脂肪酸與具有1個以上6個以下之羥基之烷基胺之醯胺化合物。作為烷基胺，較佳為碳數1為以上、進而為2以上8以下之烷基胺，具體而言，例如可例舉：單乙醇胺、二乙醇胺、單丙醇胺、二丙醇胺、還原葡糖胺、N-甲基葡糖胺、N-甲基乙醇胺。於本發明中，可含有脂肪酸(碳數為8以上，進而為11以上18以下)二乙醇醯胺、脂肪酸(碳數為8以上，進而為11以上18以下)N-甲基乙醇醯胺及脂肪酸(碳數為8以上，進而為11以上18以下)N-甲基葡糖醯胺作為(d x)成分。於本發明中，(d x)成分之含量可為選自脂肪酸(碳數為8以上，進而為11以上18以下)二乙醇醯胺、脂肪酸(碳數為8以上，進而為11以上18以下)N-甲基乙醇醯胺及脂肪酸(碳數為8以上，進而為11以上18以下)N-甲基葡糖醯胺之醯胺型非離子界面活性劑於組合物中之合計含量。
本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)可任意含有下述(d' x)成分，就清潔性之觀點而言，(d' x)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量較佳為未達10質量%，進而較佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下，進而較佳為1.5質量%以下，下限值可為0質量%以上。本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)之(d' x)成分之含量於組合物中可為0質量%。 (d' x)成分：甜菜鹼型界面活性劑
(d' x)成分為具有甜菜鹼結構之界面活性劑。作為(d' x)成分，可例舉：烷基(例如碳數8以上18以下)二甲胺基乙酸甜菜鹼、烷基(例如碳數8以上18以下)醯胺基丙基甜菜鹼、烷基(例如碳數8以上18以下)羥基磺基甜菜鹼、烷基(較佳為碳數8以上18以下)羧甲基羥乙基咪唑鎓甜菜鹼等。於本發明中，(d' x)成分之含量可為選自烷基(碳數8以上18以下)二甲胺基乙酸甜菜鹼、烷基(碳數8以上18以下)醯胺基丙基甜菜鹼、烷基(碳數8以上18以下)羥基磺基甜菜鹼、及烷基(碳數8以上18以下)羧甲基羥乙基咪唑鎓甜菜鹼之甜菜鹼型界面活性劑於組合物中之合計含量。
關於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)，就清潔性及作業性之觀點而言，組合物中之界面活性劑總量例如較佳為0.1質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為2.5質量%以上，進而更佳為5質量%以上，進而更佳為8質量%以上，而且較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下。本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)可係含有界面活性劑之組合物，亦可係含有(a x)成分及(b x)成分作為界面活性劑，且界面活性劑總量處於上述範圍之組合物。
本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)可任意含有下述(e x)成分，但由於(e x)成分有提高組合物之親水性疏水性指數之傾向，有影響清潔性之虞，因此於含有之情形時需要加以注意。關於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)，就清潔性之觀點而言，(e x)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量較佳為未達50質量%，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下，進而較佳為2質量%以下，而且下限值可為0質量%以上，以調整組合物之黏度等性狀為目的，可為0.5質量%以上，進而可為0.1質量%以上。本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)之(e x)成分之含量於組合物中可為0質量%。 (e x)成分：具有碳數9以下之烴基之於25℃下在水中之溶解度為5 g/100 g以上之親水性溶劑
作為(e x)成分，可例舉選自一元醇、二醇、三醇、單-/二-或三-伸烷基二醇單醚、及單-/二-或三-伸烷基二醇二醚等之1種以上之親水性溶劑。(e x)成分可例舉具有烷基者。烷基可選自各種碳數之烷基。烷基之碳數較佳為1以上，更佳為3以上，而且較佳為未達10，更佳為8以下。作為(e x)成分，就調配穩定性及清潔力之觀點而言，具體而言，較佳為選自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1,2-己二醇、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、三乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、及三乙二醇單丁醚之1種以上之親水性溶劑，更佳為選自乙醇、乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、及三乙二醇單丁醚之1種以上之親水性溶劑，進而較佳為二乙二醇單丁醚。
就組合物之穩定性及作業性之觀點而言，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)較佳為含有水。水並無特別限定，可例舉自來水、井水、離子交換水、蒸餾水等。於本發明中，水較佳為以組合物之餘量之量(合計達到100質量%之量)使用。關於水之含量，例如於硬質物品用清潔劑組合物(II)中可設為50質量%以上，進而可設為60質量%以上，進而可設為70質量%以上。本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)可為液體組合物。
關於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)，就清潔性之觀點而言，組合物整體之親水親油指數為9以上14.2以下。關於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)之親水親油指數，就清潔性之觀點而言，例如可為9以上，較佳為9.5以上，更佳為9.6以上，進而較佳為9.7以上，進而更佳為9.8以上，進而更佳為9.9以上，更佳為10以上，進而更佳為10.0以上，而且為14.2以下，較佳為14.0以下，更佳為13.9以下，進而更佳為13.8以下，進而更佳為13.7以下，進而更佳為13.6以下，進而更佳為13.5以下，進而更佳為13.4以下，進而更佳為13.3以下，進而更佳為13.2以下，進而更佳為12以下，進而更佳為12.0以下，進而更佳為11以下，進而更佳為11.0以下。 於本發明中，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)之親水親油指數係藉由以下方法而測得者。該測定方法係基於日本專利特開2020-38061號公報中所記載之見解者，即，可於水性試樣中添加油成分及相變用探針，根據該混合物之相結構發生變化時之相變用探針之量推測含有界面活性劑及水之水性試樣之物性。
＜硬質物品用清潔劑組合物(II)之親水親油指數之測定方法＞ (1)校準曲線之製作 準備格里芬之HLB值不同之複數個聚氧乙烯月桂醚。 於作為測定對象之硬質物品用清潔劑組合物中之界面活性劑之濃度(mmol/kg，以下相同)未知之情形時，先測定其濃度。 將水及聚氧乙烯月桂醚(規定之HLB者)進行混合，製備聚氧乙烯月桂醚之濃度與硬質物品用清潔劑組合物中之界面活性劑之濃度相同之前驅試樣。 於前驅試樣中添加油(平均碳數16之異烷烴)2 g及溶劑(二乙二醇丁醚)5 g而製成標準試樣，於標準試樣中添加相變探針(二乙二醇單辛醚)對標準試樣之相結構發生變化前所需之相變用探針之量進行定量。關於HLB值不同之複數個聚氧乙烯月桂醚係於相同條件下進行該定量，獲得複數個定量值，根據該定量值、及給予該定量值之標準試樣所包含之界面活性劑之HLB值製作校準曲線。 (2)親水親油指數之計算 於硬質物品用清潔劑組合物中添加油(平均碳數16之異烷烴)2 g及溶劑(二乙二醇丁醚)5 g而製成測定試樣。 於測定試樣中添加相變探針(二乙二醇單辛醚)，對測定試樣之相結構發生變化前所需之相變用探針之量進行定量。 將關於測定試樣之相變用探針之定量值應用於校準曲線，將對應之校準曲線之HLB之值作為硬質物品用清潔劑組合物之親水親油指數。 再者，於上述(1)及(2)之各操作中，各試樣之溫度分別設為25℃。
本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)之親水親油指數例如可藉由對(a x)成分、(b x)成分、任意成分之種類或調配量等進行調整而設為規定範圍。於本發明中，為了使親水性指數為規定之範圍，例如適宜單獨採用或組合採用以下之方法。 1：調整(a x)/(b x)成分之質量比。 關於(a x)/(b x)成分之質量比，例如如上所述，較佳為設為0.01以上，更佳為設為0.04以上，進而較佳為設為0.08以上，進而更佳為設為0.1以上，而且較佳為設為30以下，更佳為設為20以下，進而較佳為設為13以下，進而更佳為設為10以下。 2：調整作為親水性界面活性劑之(c x)成分之含量。 關於(c x)成分之含量，例如如上所述，相對於組合物中之界面活性劑總量，較佳為設為0質量%以上，更佳為設為0.1質量%以上，進而較佳為設為0.5質量%以上，進而更佳為設為1質量%以上，進而更佳為設為3質量%以上，而且較佳為設為50質量%以下，更佳為設為25質量%以下，進而較佳為設為22質量%以下，進而更佳為設為20質量%以下，進而更佳為設為18.5質量%以下。 3：調整作為親水性界面活性劑之(d' x)成分之含量。 關於(d' x)成分之含量，例如如上所述，相對於組合物中之界面活性劑總量設為未達10質量%，進而設為5質量%以下，進而設為3質量%以下，進而設為1.5質量%以下，而且設為0質量%以上，或者將(d' x)成分於組合物中之含量設為0質量%。 4：調整疏水性界面活性劑，例如(d x)成分等之含量。 關於(d x)成分之含量，例如如上所述，相對於組合物中之界面活性劑總量設為未達10質量%，進而設為2質量%以下，進而設為1質量%以下，進而設為0.5質量%以下，而且設為0質量%以上，或者將(d x)成分於組合物中之含量設為0質量%。 5：調整(e x)成分之含量。 關於(e x)成分之含量，如上所述，相對於組合物中之界面活性劑總量設為未達50質量%，進而設為10質量%以下，進而設為5質量%以下，進而設為3質量%以下，進而設為2質量%以下，而且設為0質量%以上，進而設為0.1質量%以上，進而設為0.5質量%以上，或者將(e x)成分於組合物中之含量設為0質量%。
關於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)，就清潔性之觀點而言，於20℃下之pH值例如可較佳為5以上，更佳為5.5以上，進而較佳為6以上，而且較佳為11以下，更佳為9以下，進而較佳為8.5以下。
本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)可將各種硬質物品作為對象，但較佳為用於餐具及/或廚房周圍之硬質物品，更佳為用於餐具。
廚房周圍之硬質物品係於廚房周圍使用之物品，具體而言如下所示： (1)冰箱、餐具櫥等食品、餐具、烹飪器具之保存場所； (2)排水槽、流理台、抽油煙機、水槽、瓦斯爐、微波爐等食品之烹飪場所；及 (3)上述保存場所或上述烹飪場所周圍之地板或牆壁等。 於本發明中，為了方便起見，將該等設為「廚房周圍之硬質物品」。 又，作為餐具，具體而言，可例舉食材所接觸之如下構件或器具： (i)盤子、碗等所謂之餐具； (ii)便當盒、瓶等保存容器； (iii)菜刀或砧板、鍋、煎鍋、烤魚架等烹飪器具； (iv)食物加工機、攪拌器等烹飪家電等。 於本發明中，為了方便起見，將該等設為「餐具」。 又，本發明較佳為將選自餐具、保存容器、烹飪器具、及烹飪家電中之物品作為對象，更佳為將進而選自盤子、碗、便當盒、瓶子、菜刀、砧板、鍋、煎鍋、烤魚架、食物加工機、及攪拌器中之物品作為對象。
作為本發明之對象之硬質物品之材質可例舉塑膠(包含矽酮樹脂等)、金屬、陶器、木、及其等之組合。而且，本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)可有效地清潔附著於該等硬質物品之油污。
如上所述，附著於塑膠等疏水性材料之改性油污為難以去掉之污垢，但於本發明中，即便對附著於塑膠製硬質物品之改性油污，亦表現出優異之清潔效果。本發明亦適宜清潔塑膠製之硬質物品。塑膠可例舉聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、ABS樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯等。
＜硬質物品之清潔方法(II)＞ 本發明提供一種使本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)與附著有污垢之硬質物品接觸之硬質物品之清潔方法(II)。於本發明之硬質物品之清潔方法(II)中，可適當應用本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)中所述之事項。
於本發明之硬質物品之清潔方法(II)中，可使本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)起泡並與硬質物品接觸。例如，可使本發明之上述硬質物品用清潔劑組合物(II)例如藉由海綿起泡或藉由具備泡沫形成機構之噴射裝置起泡並與硬質物品接觸。又，可藉由噴霧、塗佈、浸漬等使本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)接觸硬質物品。
作為本發明之硬質物品之清潔方法(II)之對象的硬質物品可例舉本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)中所述者。餐具為適宜之硬質物品之一。
於本發明之硬質物品之清潔方法(II)中，附著於硬質物品之污垢可為改性油污等油污，進而亦可為改性油污。
於本發明之硬質物品之清潔方法(II)中，可將附著有包含改性油、尤其是熱改性油之油污等之硬質物品浸漬於上述組合物中使其接觸本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)，但就有效率地提高清潔力之觀點而言，較佳為噴霧或塗佈上述組合物，使其與包含改性油、尤其是熱改性油之油污等所附著之硬質物品接觸的方法。 使本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)與附著有油污等之硬質物品接觸之方法較佳為噴霧或塗佈，更佳為以液滴狀噴霧或以泡沫狀塗佈之方法。關於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)對硬質物品之接觸，具體而言，例如使用噴霧器件。即於本發明中，較佳為使用將本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)填充於具備噴射裝置之容器中而成之硬質物品用清潔劑。
作為以泡沫狀塗佈之方法，例如可例舉：於噴射裝置之噴嘴部分使本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)夾帶空氣而起泡之方法；藉由使本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)含於海綿或清潔用纖維物品等後，搓揉數次而使其起泡之方法。
本發明提供一種裝在噴霧容器中之本發明之硬質物品用清潔劑，其係將本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)填充於具備噴射裝置之容器中而成。
本發明之裝在噴霧容器中之硬質物品用清潔劑中之上述具備噴射裝置之容器可例舉觸發器式噴霧容器、泵式噴霧容器等不使用噴射劑之手動式噴霧裝置；使用噴射劑之氣溶膠等。上述具備噴射裝置之容器較佳為可使內容物成為液滴狀或泡沫狀而噴霧或塗佈之觸發器式噴霧器，更佳為具備將內容物呈液滴狀噴霧之機構之觸發器式噴霧器或具備形成泡沫之機構(泡沫形成機構)之觸發器式噴霧器。
於本發明之裝在噴霧容器中之硬質物品用清潔劑中，於使用具備將本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)呈液滴狀噴霧之機構之觸發器式噴霧器的情形時，為了容易噴霧，或避免所噴射之液滴粗糙，呈直線狀噴霧，可噴霧之面積非常狹窄，裝有上述組合物之噴霧容器之噴射嘴之噴口直徑較佳為0.1 mm以上，更佳為0.3 mm以上，而且較佳為2 mm以下，更佳為1 mm以下之範圍。 於使用具備呈液滴狀噴霧之機構之觸發器式噴霧器之情形時，本發明之裝在噴霧容器中之硬質物品用清潔劑於1次操作中噴霧較佳為0.1 mL以上、更佳為0.3 mL以上、而且較佳為5 mL以下、更佳為2 mL以下之組合物。
於使用具備泡沫形成機構之觸發器式噴霧器之情形時，本發明之裝在噴霧容器中之硬質物品用清潔劑於1次操作中噴霧較佳為0.5 mL以上、更佳為1 mL以上、而且較佳為30 mL以下、更佳為15 mL以下、進而較佳為5 mL以下之組合物。
於本發明之硬質物品之清潔方法(II)中，使本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)與硬質物品接觸而進行清潔。於本發明之硬質物品之清潔方法(II)中，例如可浸漬於本發明之硬質物品用清潔劑組合物(II)中，以塗佈之狀態放置，用海綿或纖維製品擦拭，用流水沖洗，藉由其等將污垢自硬質物品剝離並清潔。進而，其後可藉由流水等進行沖洗。本發明之硬質物品之清潔方法(II)可為手洗清潔方法，可依據公知之方法，對餐具等硬質物品進行手洗清潔。
實施例 使用下述調配成分製備表1～3之硬質物品用清潔劑組合物，按以下之方法評價對油污之清潔力。將結果示於表1～3。表中之調整量意指用於將組合物之pH值調整為表中之值的量。又，表中之(d)/界面活性劑總量(質量%)係(d)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量之質量%，表1、2之組合物之(d)/界面活性劑總量均為0質量%。
＜調配成分＞ (a)成分 ・AMIET 102：聚氧乙烯月桂胺，氧伸乙基之平均加成莫耳數2.1，HLB 9.1(格里芬法相當實測值*1)，花王股份有限公司，AMIET 102 ・AMIET 302：聚氧乙烯硬脂胺，氧伸乙基之平均加成莫耳數2.1，HLB 7.4(格里芬法相當實測值*1)，花王股份有限公司，AMIET 302 ・AMIET 105：聚氧乙烯月桂胺，氧伸乙基之平均加成莫耳數4.2，HLB 10.4(格里芬法相當實測值*1)，花王股份有限公司，AMIET 105
(b)成分 (b1)成分 ・AG-124：烷基聚葡萄糖苷，HLB 11.5(格里芬法相當實測值*1)，花王股份有限公司，AG-124 ・E120：聚氧乙烯月桂醚，氧伸乙基之平均加成莫耳數13.2，HLB 15.3(格里芬法*2)，花王股份有限公司，Emulgen 120 ・E707：聚氧乙烯烷基醚，氧伸乙基之平均加成莫耳數7，HLB 12.1(格里芬法*2)，花王股份有限公司，Emulgen 707
(b2)成分 ・Emal 20C：聚氧乙烯十二烷基硫酸鈉，氧伸乙基之平均加成莫耳數3，HLB 13.4(格里芬法相當實測值*1)，花王股份有限公司，Emal 20C ・Neopelex G-25：十二烷基苯磺酸鈉，HLB 11.6(格里芬法相當實測值*1)，花王股份有限公司，Neopelex G-25
(b')成分((b)成分之比較成分) ・Quartamin 60W：十六烷基三甲基氯化銨30%水溶液，HLB 13.8(格里芬法相當實測值*1)，花王股份有限公司，Quartamin 60W，表中添加量為以十六烷基三甲基氯化銨計之值
*1 格里芬法相當實測值之HLB係按照以下之方法進行測定。 準備格里芬之HLB值不同之複數個聚氧乙烯月桂醚。使用作為測定對象之成分及水，製備界面活性劑濃度為5質量%之組合物，算出界面活性劑之莫耳濃度(mmol/kg)。 將水及聚氧乙烯月桂醚(規定之HLB者)進行混合，製備聚氧乙烯月桂醚之濃度與上述界面活性劑之莫耳濃度相同之前驅試樣。 於前驅試樣中添加油(平均碳數16之異烷烴)2 g及溶劑(二乙二醇丁醚)5 g製成標準試樣，於標準試樣中添加相變探針(二乙二醇單辛醚)而對標準試樣之相結構發生變化前所需之相變用探針之量進行定量。關於HLB值不同之複數個聚氧乙烯月桂醚係於相同條件下進行該定量，獲得複數個定量值，根據該定量值、及給予該定量值之聚氧乙烯月桂醚之HLB值製作校準曲線。 於由作為測定對象之成分及水所獲得之界面活性劑組合物中添加油(平均碳數16之異烷烴)2 g及溶劑(二乙二醇丁醚)5 g製成測定試樣。 於測定試樣中添加相變探針(二乙二醇單辛醚)，將測定試樣之相結構發生變化前所需之相變用探針之量進行定量。 將關於測定試樣之相變用探針之定量值應用於校準曲線，將對應之校準曲線之HLB之值設為作為測定對象之成分之格里芬法相當實測值之HLB。 *2 基於格里芬法之HLB係使用氧伸乙基之平均加成莫耳數之計算值。
(c)成分 ・GE-EH：2-乙基己基單甘油醚 ・BDG：二乙二醇丁醚 ・PPG-1000：聚丙二醇，重量平均分子量1000
(d)成分 ・醯胺型非離子界面活性劑：花王股份有限公司，AMINON PK-02S，棕櫚仁油脂肪酸二乙醇醯胺 ・甜菜鹼型界面活性劑：花王股份有限公司，Amphitol 20HD，月桂基羥基磺基甜菜鹼
＜清潔泡之持續性＞ 於陶器盤子(直徑23 cm)塗佈1 g之油污(牛脂/菜籽油＝1/1，質量比)。於塗佈油污後，將陶器盤子於25℃下放置2小時，作為評價用污染盤子。準備複數個評價用污染盤子。 使海綿(KIKULON股份有限公司製)含浸硬質物品用清潔劑組合物1 g、自來水(30℃)30 g，揉搓數次使其起泡後，清潔評價用污染盤子。清潔後，將用手指觸摸時沒有黏膩感之狀態設為完成清潔。完成清潔後，不更換海綿(亦不含浸新的組合物)，使其再次起泡，清潔新的評價用污染盤子，重複清潔直至無法完成清潔。以可伴隨起泡而完成清潔之評價用污染盤子之數量評價清潔泡之持續性。
[表1]
   實施例 比較例
1a-1 1a-2 1a-3 1a-4 1a-5 1a-6 1a-7 1a-8 1a-9 1a-1 1a-2 1a-3 1a-4
硬質物品用清潔劑組合物 調配成分︵質量%︶ (a) AMIET 102 6 4 2 4 4 4 4 3 2    4 4 4
(b) AG-124 6 8 10 8 8 6 5 8 8 8    8   
(b') Quartamin 60W                                     8
(c) GE-EH 3 3 3 5 7 5 6 4 5 3 3    3
檸檬酸 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(a)/(b)(質量比) 1 0.5 0.2 0.5 0.5 0.67 0.8 0.38 0.25 0 - 0.5 0.5
(a)/(c)(質量比) 2.0 1.3 0.67 0.80 0.57 0.80 0.67 0.75 0.40 0 1.3 - 1.3
pH值(20℃) 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
外觀 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 分離 透明 透明
清潔泡之持續性(清潔數量) 4 4 6 5 5 4 4 6 5 3 0 3 2
[表2]
   實施例
2a-1 2a-2 2a-3 2a-4 2a-5 2a-6 2a-7 2a-8
硬質物品用清潔劑組合物 調配成分︵質量%︶ (a) AMIET 102 4 4       4 4 4 4
AMIET 302       4               
AMIET 105          4            
(b) (b1) AG-124 8 8 8 8            
E120             8         
E707                8      
(b2) Emal 20C                   8   
Neopelex G-25                      8
(c) GE-EH       3 3 3 3 3 3
BDG 3                     
PPG-1000    3                  
檸檬酸 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100
(a)/(b)(質量比) 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
(a)/(c)(質量比) 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3
pH值(20℃) 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
外觀 透明 透明 白濁 透明 透明 透明 凝膠 白濁
清潔泡之持續性(清潔數量) 5 5 5 6 5 5 7 4
[表3]
   實施例 比較例 實施例 比較例 實施例 比較例
3a-1 3a-1 3a-2 3a-2 3a-3 3a-3
硬質物品用清潔劑組合物 調配成分︵質量%︶ (a) AMIET 102 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0
(b) (b1) AG-124 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0
(c) BDG 3.0 11            
GE-EH       5 5 5 5
(d) 醯胺型非離子界面活性劑          2      
甜菜鹼型界面活性劑             1 5
檸檬酸 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100
(a)/(c)(質量比) 1.3 0.36 0.80 0.80 0.80 0.80
(d)/界面活性劑總量(質量%) 0.00 0.00 0.00 14 7.7 29
(a)/(b)(質量比) 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
pH值(20℃) 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
外觀 透明 透明 白濁 白濁 透明 透明
清潔泡之持續性(清潔數量) 5 2 4 2 5 3
＜調配例＞ 於表4中示出本發明之硬質物品用清潔劑組合物(I)之調配例。
[表4]
   調配例
4a-1 4a-2 4a-3 4a-4 4a-5 4a-6 4a-7 4a-8 4a-9 4a-10 4a-11
硬質物品用清潔劑組合物 調配成分︵質量%︶ (a) AMIET 102 2 2 2 2 2 2 2 2 4 4 4
(b) (b1) AG-124 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 8 8 8
(c) (c1) GE-EH 1 1 1.5 2 3 1 3.5 0.5 3 3 3
(c2) BDG 1    0.5 0.5 1 1.5 0.5 3         
(c3) PPG-1000    1       1 1.5 0.5            
(d) 醯胺型非離子界面活性劑                         0.5 0.3 0.1
檸檬酸 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(a)/(b)(質量比) 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
(a)/(c)(質量比) 1.0 1.0 1.0 0.80 0.40 0.50 0.44 0.57 1.3 1.3 1.3
(a)/(c1)(質量比) 2.0 2.0 1.3 1.0 0.67 2.0 0.57 4.0 1.3 1.3 1.3
(a)/[(c2)＋(c3)](質量比) 2.0 2.0 4.0 4.0 1.0 0.67 2.0 0.67 - - -
(c1)/[(c2)＋(c3)](質量比) 1.0 1.0 3.0 4.0 1.5 0.33 3.5 0.17 - - -
(d)/界面活性劑總量(質量%) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 4 2.4 0.83
pH值(20℃) 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
使用下述調配成分製備表5～7之硬質物品用清潔劑組合物，按以下之方法評價對改性油污之清潔性。將結果示於表5～7。表中之親水親油指數係藉由上述方法於25℃下測得之整體組合物之值。又，表中之調整量意指用於將組合物之pH值調整為表中之值的量。
＜調配成分＞ (a x)成分 ・AMIET 102：聚氧乙烯月桂胺，氧伸乙基之平均加成莫耳數2.1，HLB 9.1(格里芬法相當實測值*1)，花王股份有限公司，AMIET 102
(b x)成分 ・E102-KG：聚氧乙烯月桂醚，氧伸乙基之平均加成莫耳數2，HLB 6.42(格里芬法*2)，花王股份有限公司，Emulgen 102KG ・E105：聚氧乙烯月桂醚，氧伸乙基之平均加成莫耳數3.8，HLB 9.7(格里芬法*2)，花王股份有限公司，Emulgen 105 ・E108：聚氧乙烯月桂醚，氧伸乙基之平均加成莫耳數5.6，HLB 12.1(格里芬法*2)，花王股份有限公司，Emulgen 108 ・E120：聚氧乙烯月桂醚，氧伸乙基之平均加成莫耳數13.2，HLB 15.3(格里芬法*2)，花王股份有限公司，Emulgen 120 ・E121：聚氧乙烯月桂醚，氧伸乙基之平均加成莫耳數21，HLB 16.65(格里芬法*2)，花王股份有限公司，Emulgen 121 ・E705：聚氧乙烯烷基醚，氧伸乙基之平均加成莫耳數5，烷基為碳數11～15之二級烷基，HLB 10.5(格里芬法*2)，花王股份有限公司，Emulgen 705 ・E707：聚氧乙烯烷基醚，氧伸乙基之平均加成莫耳數7，烷基為碳數11～15之二級烷基，HLB 12.1(格里芬法*2)，花王股份有限公司，Emulgen 707 ・AG-124：烷基聚葡萄糖苷，烷基為碳數12～16之一級烷基，平均糖縮合度1～2，HLB 11.5(格里芬法相當實測值*1)，花王股份有限公司，AG-124
(c x)成分 ・Emal 20C：聚氧乙烯十二烷基硫酸鈉，氧伸乙基之平均加成莫耳數3，HLB 13.4(格里芬法相當實測值*1)，花王股份有限公司，Emal 20C
(d x)成分 ・醯胺型非離子界面活性劑：花王股份有限公司，AMINON PK-02S，棕櫚仁油脂肪酸二乙醇醯胺
(d' x)成分 ・甜菜鹼型界面活性劑：花王股份有限公司，Amphitol 20HD，月桂基羥基磺基甜菜鹼
(e x)成分 ・二乙二醇丁醚：易溶於水(於水中之溶解度於25℃下為5 g/100 g以上)
*1 格里芬法相當實測值係關於各界面活性劑藉由本說明書中記載之＜硬質物品用清潔劑組合物之親水親油指數之測定方法＞測得之親水親油指數，其測定係將以5質量%之濃度包含測定對象之界面活性劑且餘量為水之混合物作為硬質物品用清潔劑組合物，於25℃下進行。 *2 基於格里芬法之HLB係使用氧伸乙基之平均加成莫耳數之計算值。
＜對改性油污之清潔力＞ 將Engineering Test Service(股)製SUS(Steel Use Stainless，日本不鏽鋼標準)304試片(1.0 mm×25 mm×70 mm)之保護膜剝掉，使用中性餐具用洗劑進行海綿清潔及沖洗(自來水1次，離子交換水2次)，用電乾燥機於80℃下進行乾燥，製成經預處理之SUS板。用後4位之天平稱量經預處理之SUS板之質量，作為初始質量(X)。 以改性油20 g/氯仿60 mL之比率進行混合，製備改性油/氯仿溶液。此處，改性油係藉由將菜籽油(富士膠片和光純藥股份有限公司)於180℃下靜置8小時進行加熱而製備者。 使用點滴器將改性油/氯仿溶液以成為1 mg/cm 2之方式一次流動於經預處理之SUS板之單面25 mm×50 mm之面積。使油附著面朝上平放一夜使其乾燥，製成清潔用SUS板。用後4位之天平稱量清潔用SUS板之質量，作為清潔前質量(Y)。 對表中之每種硬質物品用清潔劑組合物使用3片清潔用SUS板進行評價。將3片清潔用SUS板排列於平衡盤BD-3(140×140×25 mm)，浸漬於40 mL之硬質物品用清潔劑組合物中，於25℃下放置20分鐘。其後，使用Leenerts試驗機以300 rpm之機械力用自來水沖洗1分鐘後，平放一夜使其乾燥。用後4位之天平稱量乾燥後之清潔用SUS板之質量，作為清潔後質量(Z)。 根據初始質量(X)、清潔前質量(Y)及清潔後質量(Z)，按以下之式計算清潔率。 清潔率(%)＝[清潔前質量(Y)－清潔後質量(Z)]/[清潔前質量(Y)－初始質量(X)]×100
[表5]
   實施例
1b 2b 3b 4b 5b 6b 7b 8b 9b 10b
硬質物品用清潔劑組合物 調配成分︵質量%︶ (a x) AMIET 102 6 8 6 8 8 4 6 8 6 8
(b x) E102-KG                              
E105 6 4                        
E108       6 4                  
E120             4 8            
E121                              
E705                   6 4      
E707                         6 4
AG-124                              
(c x) Emal 20C                              
檸檬酸 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
pH值(20℃) 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
組合物之親水親油指數 9.4 9.3 10.6 10.1 11.2 13.2 9.8 9.6 10.6 10.1
改性油污之清潔率(%) 26.8 32.8 42.4 44.9 40.0 41.7 46.8 35.4 48.0 61.3
外觀 白濁 白濁 透明 透明 透明 透明 白濁 白濁 透明 透明
[表6]
   實施例 比較例
11b 12b 13b 14b 15b 16b 17b 18b 1b 2b 3b 4b 5b 6b 7b
硬質物品用清潔劑組合物 調配成分︵質量%︶ (a x) AMIET 102 6 4 3.8 3.6 3.4 10 10 10 6 8 4 2 10 2 2
(b x) E102-KG                         6 4 8 10 2      
E105                                             
E108                                             
E120                2                      10   
E121                   2                      10
E705                                             
E707                      2                     
AG-124 6 8 7.6 7.2 6.4                              
(c x) Emal 20C       0.6 1.2 2.2                              
檸檬酸 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量 調整量
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
pH值(20℃) 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
組合物之親水親油指數 10.3 10.7 10.8 11.0 11.2 10.13 10.36 9.6 7.76 8.21 7.31 6.87 8.65 14.27 15.39
改性油污之清潔率(%) 48.8 57.0 57.54 66.67 67.47 56.0 50.7 24.5 6.1 6.4 3.0 2.7 13.2 19.0 14.0
外觀 白濁 透明 透明 透明 透明 透明 透明 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁 透明 透明
[表7]
   實施例
19b 20b 21b 22b
硬質物品用清潔劑組合物 調配成分︵質量%︶ (a x) AMIET 102 6 6 6 6
(b x) AG-124 6 6 6 6
(d x) 醯胺型非離子界面活性劑          2
(d' x) 甜菜鹼型界面活性劑            
(e x) 二乙二醇丁醚 3 8      
檸檬酸 調整量 調整量 調整量 調整量
水 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100
pH值(20℃) 7.1 7.1 7.1 7.1
(d)/界面活性劑總量(質量%) 0.00 0.00 0.00 14
(d')/界面活性劑總量(質量%) 0.00 0.00 0.00 0.00
(e)/界面活性劑總量(質量%) 25 67 0.00 0.00
(e)/(a)(質量比) 2.00 0.75 0.00 0.00
組合物之親水親油指數 11.3 13.3 10.3 9.6
改性油污之清潔率(%) 49.2 31.8 48.8 27.1
外觀 白濁 透明 白濁 白濁

Claims (23)

  1. 一種硬質物品用清潔劑組合物，其係含有下述(a)成分、下述(b)成分及下述(c)成分者，且 (a)成分之含量與(c)成分之含量之質量比即(a)/(c)為0.40以上5.0以下， 任意含有(d)選自甜菜鹼型界面活性劑及醯胺型非離子界面活性劑之一種以上之界面活性劑[以下，稱為(d)成分]，(d)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量未達10質量%， (a)成分：具有碳數6以上20以下之烷基或烯基，且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上5以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺 (b)成分：選自非離子界面活性劑及陰離子界面活性劑之一種以上之界面活性劑(但是，(a)成分及醯胺型非離子界面活性劑除外) (c)成分：溶劑。
  2. 如請求項1之硬質物品清潔劑組合物，其中(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比即(a)/(b)為0.01以上3以下。
  3. 如請求項1或2之硬質物品用清潔劑組合物，其於20℃下之pH值為5以上11以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之硬質物品用清潔劑組合物，其中(c)成分係選自甘油醚、二醇醚及聚丙二醇之一種以上之溶劑。
  5. 如請求項1至4中任一項之硬質物品用清潔劑組合物，其含有0.01質量%以上30質量%以下之(a)成分。
  6. 一種硬質物品之清潔方法，其使如請求項1至5中任一項之硬質物品用清潔劑組合物與附著有污垢之硬質物品接觸。
  7. 如請求項6之硬質物品之清潔方法，其使上述硬質物品用清潔劑組合物起泡並與硬質物品接觸。
  8. 如請求項7之硬質物品之清潔方法，其使上述硬質物品用清潔劑組合物藉由海綿起泡或藉由具備泡沫形成機構之噴射裝置起泡，與硬質物品接觸。
  9. 如請求項6至8中任一項之硬質物品之清潔方法，其中硬質物品為餐具。
  10. 一種硬質物品用清潔劑組合物，其係含有下述(a x)成分及下述(b x)成分者，且組合物整體之親水親油指數為9以上14.2以下， (a x)成分：具有碳數8以上18以下之烷基或烯基，且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上5以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺 (b x)成分：非離子界面活性劑(但是，(a x)成分及醯胺型非離子界面活性劑除外)。
  11. 如請求項10之硬質物品清潔劑組合物，其中(a x)成分之含量與(b x)成分之含量之質量比即(a x)/(b x)為0.01以上30以下。
  12. 如請求項10或11之硬質物品用清潔劑組合物，其於20℃下之pH值為5以上11以下。
  13. 如請求項10至12中任一項之硬質物品用清潔劑組合物，其任意含有下述(c x)成分， (c x)成分：陰離子界面活性劑。
  14. 如請求項13之硬質物品用清潔劑組合物，其中(c x)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量為50質量%以下。
  15. 如請求項10至14中任一項之硬質物品用清潔劑組合物，其任意含有下述(d x)成分，(d x)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量未達10質量%， (d x)成分：醯胺型非離子界面活性劑。
  16. 如請求項10至15中任一項之硬質物品用清潔劑組合物，其任意含有下述(e x)成分，(e x)成分之含量相對於組合物中之界面活性劑總量未達50質量%， (e x)成分：具有碳數9以下之烴基之於25℃下在水中之溶解度為5 g/100 g以上之親水性溶劑。
  17. 如請求項10至16中任一項之硬質物品用清潔劑組合物，其中(b x)成分係選自(b x1)聚氧伸烷基烷基醚、(b x2)烷基(聚)糖苷、(b x3)聚氧伸烷基脂肪酸酯、(b x4)聚甘油脂肪酸酯、及(b x5)(聚)氧伸烷基山梨醇酐脂肪酸酯之一種以上之非離子界面活性劑。
  18. 如請求項10至17中任一項之硬質物品用清潔劑組合物，其中(b x)成分係選自烷氧基化物型非離子界面活性劑及烷基糖苷型界面活性劑之一種以上之HLB為9以上17.4以下之非離子界面活性劑。
  19. 一種硬質物品之清潔方法，其使如請求項10至18中任一項之硬質物品用清潔劑組合物與附著有污垢之硬質物品接觸。
  20. 如請求項19之硬質物品之清潔方法，其使上述硬質物品用清潔劑組合物起泡並與硬質物品接觸。
  21. 如請求項20之硬質物品之清潔方法，其使上述硬質物品用清潔劑組合物藉由海綿起泡或藉由具備泡沫形成機構之噴射裝置起泡，與硬質物品接觸。
  22. 如請求項19至21中任一項之硬質物品之清潔方法，其中硬質物品為餐具。
  23. 如請求項19至22中任一項之硬質物品之清潔方法，其中污垢為油污。
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