[硬質表面之洗淨方法] 本發明之硬質表面之洗淨方法係如下硬質表面之洗淨方法:其係使硬質表面用液體洗淨劑組合物與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面例如餐具接觸、並於不施加機械力之情況下進行洗淨,該硬質表面用液體洗淨劑組合物含有包含陰離子界面活性劑之界面活性劑[(I)成分]1質量%以上、螯合劑[(II)成分]1質量%以上、及水,且(II)成分/(I)成分之質量比為0.25以上,於25℃之導電度為0.70 S/m以上。該洗淨方法包含於以下中將硬質表面替換成餐具之洗淨方法。 本發明中,由於對包含陰離子界面活性劑之界面活性劑與螯合劑之含量及質量比、以及組合物之導電度進行了規定,故而推定:界面活性劑之洗淨能力提昇,本發明所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物所包含之界面活性劑容易滲透至包含固體油脂之油污中,固體油脂容易自硬質表面剝離,其結果為,可獲得洗淨力之提昇效果。 並且,本發明之洗淨方法於以使上述組合物直接與硬質表面接觸之方法而使用之情形時,由於應用於硬質表面之界面活性劑之濃度高於使用含水之海綿與硬質表面接觸之情形,故而其效果會更明顯地表現。 根據該等情況,關於本發明之洗淨方法,對附著於塑膠等硬質表面之包含固體油脂之油污即便藉由不使用海綿等可撓性材料進行擦拭等、即不施加機械力之洗淨方法,亦能夠獲得優異之洗淨力。 以下,針對本發明之洗淨方法所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物進行說明。 [(I)成分] (I)成分為界面活性劑。本發明所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物包含(a)陰離子界面活性劑作為(I)成分。 就洗淨力之觀點而言,界面活性劑包含(a)陰離子界面活性劑。作為其他界面活性劑,可列舉選自(b)兩性界面活性劑、(c)非離子界面活性劑、及陽離子界面活性劑中之1種以上界面活性劑。 作為界面活性劑,就洗淨力之觀點而言,較佳為(a)陰離子界面活性劑與選自(b)兩性界面活性劑及(c)非離子界面活性劑[以下,稱為(c)成分]中之1種以上界面活性劑之組合,更佳為(a)陰離子界面活性劑與(b)兩性界面活性劑[以下,稱為(b)成分]之組合。 <(a)成分> (a)成分為陰離子界面活性劑。作為陰離子界面活性劑,較佳為選自由(a1)下述通式(a1)所表示之磺基琥珀酸酯或其鹽[以下,稱為(a1)成分]、及(a2)具有碳數8以上21以下之烴基、及硫酸酯基或磺酸基之陰離子界面活性劑[其中,除(a1)成分以外][以下,稱為(a2)成分]所組成之群中之一種以上陰離子界面活性劑。 [化1]
[式中,R
1a
、R
2a
分別獨立,為碳數5以上且18以下之烴基;A
1
、A
2
分別獨立為碳數2以上且4以下之伸烷基,x、y為平均加成莫耳數,且分別獨立為0以上且6以下;M
1
為氫原子或陽離子] <(a1)成分> 本發明所使用之(a1)成分為下述通式(a1)所表示之磺基琥珀酸酯或其鹽。 [化2]
[式中,R
1a
、R
2a
分別獨立,為碳數5以上且18以下之烴基;A
1
、A
2
分別獨立為碳數2以上且4以下之伸烷基,x、y為平均加成莫耳數,且分別獨立為0以上且6以下;M
1
為氫原子或陽離子] 通式(a1)中,R
1a
、R
2a
分別獨立,為碳數5以上、較佳為6以上、更佳為7以上並且碳數18以下、較佳為16以下、進而較佳為14以下之烴基。烴基較佳為支鏈之烴基。R
1a
、R
2a
分別獨立,較佳為直鏈或支鏈之烷基,更佳為支鏈之烷基。 通式(a1)中,A
1
、A
2
分別獨立,為碳數2以上並且碳數4以下、較佳為3以下之伸烷基。 通式(a1)中,x、y為平均加成莫耳數,就洗淨力之觀點而言,分別獨立,為0以上,並且,為6以下,較佳為4以下,更佳為2以下,進而較佳為0。 又,關於x+y,就洗淨力之觀點而言,較佳為0以上,並且,較佳為12以下,更佳為6以下,進而較佳為3以下,進一步進而較佳為0。 通式(a1)中,R
1a
、R
2a
分別較佳為選自己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、2-乙基己基、正辛基、第二辛基、異戊基、異壬基、異癸基、環己基中之烷基,更佳為選自正辛基、第二辛基、癸基、異癸基、及2-乙基己基中之烷基,進而較佳為選自2-乙基己基、及十三烷基中之烷基,進一步進而較佳為2-乙基己基。 通式(a1)中,M
1
為氫原子或陽離子。作為陽離子,可列舉鈉離子、銨離子、鉀離子、鎂離子等無機陽離子;單乙醇銨離子、二乙醇銨離子、三乙醇銨離子、嗎啉鎓離子等有機陽離子。陽離子較佳為選自鈉離子、銨離子、鉀離子及鎂離子中之無機陽離子。 關於(a1)成分,作為R
1a
、R
2a
相同之化合物之製備方法,並無特別限定,例如可參考美國專利說明書第2,028,091號公報記載之方法而製造,又,R
1a
、R
2a
不同之非對稱之化合物例如可參考日本專利特開昭58-24555號公報而製造。於使用市售之化合物之情形時,可使用:花王(股)製造之Pelex OT-P(R
1a
、R
2a
同時為2-乙基己基之化合物)、花王(股)製造之Pelex TR(R
1a
、R
2a
同時為十三烷基之化合物)、BASF公司製造之LuensitA-BO(R
1a
、R
2a
同時為2-乙基己基之化合物)、東邦化學(股)製造之Airrol CT-1L(R
1a
、R
2a
同時為2-乙基己基之化合物)、可自Mitsui Cytec股份有限公司取得之aerosol AY-100(R
1a
、R
2a
同時為戊基之化合物)、可自Mitsui Cytec股份有限公司取得之aerosol A-196(R
1a
、R
2a
同時為環己基之化合物)等。作為(a1)成分之原料,亦可使用對特定碳數之醇加成環氧烷而成者。 <(a2)成分> 本發明所使用之(a2)成分為具有碳數8以上且21以下之烴基、及硫酸酯基或磺酸基之陰離子界面活性劑[其中,除(a1)成分以外]。 關於(a2)成分之烴基,就洗淨力之觀點而言,碳數為8以上,較佳為10以上,更佳為12以上,並且,為21以下,較佳為18以下,更佳為14以下,進而較佳為12以下。(a2)成分之烴基較佳為烷基或芳基。 作為(a2)成分之陰離子界面活性劑,較佳為選自烷基硫酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽及烷磺酸鹽中之1種以上。 作為具有硫酸酯基之上述陰離子界面活性劑,就洗淨力之觀點而言,較佳為具有碳數為8以上、較佳為10以上並且21以下、較佳為18以下、更佳為14以下、進而較佳為12以下之直鏈或支鏈之烷基之烷基硫酸酯鹽。 又,作為具有硫酸酯基及聚氧伸烷基之上述陰離子界面活性劑,就洗淨力之觀點而言,較佳為具有碳數為8以上、較佳為10以上並且21以下、較佳為18以下、更佳為14以下、進而較佳為12以下之直鏈或支鏈之烷基並且具有碳數2以上且3以下之氧伸烷基之平均加成莫耳數較佳為0.1以上、更佳為0.3以上、進而較佳為0.4以上並且較佳為6以下、更佳為3以下、進而較佳為1.5以下之聚氧伸烷基的聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽。 又,作為具有磺酸基之上述陰離子界面活性劑,就洗淨力之觀點而言,較佳為選自(1)具有碳數6以上且15以下之烷基之烷基苯磺酸鹽、及(2)碳數8以上、較佳為10以上並且21以下、較佳為18以下、更佳為14以下、進而較佳為12以下之烷磺酸鹽中之1種以上陰離子界面活性劑。 作為(a2)成分之陰離子界面活性劑之鹽,較佳為選自鈉鹽、銨鹽、鉀鹽、鎂鹽等中之無機鹽;單乙醇銨鹽、二乙醇銨鹽、三乙醇銨鹽、嗎啉鎓鹽等中之有機銨鹽。 作為(a2)成分,就調配穩定性及起泡性之觀點而言,較佳為下述通式(a2)之化合物。 R
11a
-O-(R
12a
O)
n
-SO
3
M
2
(a2) [式中,R
11a
為碳數8以上且21以下之直鏈或支鏈之烷基,R
12a
為伸乙基及/或伸丙基,n為平均加成莫耳數,且為0以上且6以下之數;M
2
為氫原子或陽離子,較佳為無機或有機之陽離子] 通式(a2)中,關於R
11a
,就洗淨力之觀點而言,為碳數8以上、較佳為10以上並且21以下、較佳為18以下、更佳為14以下、進而較佳為12以下之直鏈或支鏈之烷基,較佳為直鏈烷基。具體而言,R
11a
較佳為選自辛基、癸基、十二烷基、十三烷基、及十四烷基中之烷基,更佳為十二烷基。 通式(a2)中,關於n,就洗淨力之觀點而言,較佳為0.1以上、更佳為0.3以上、進而較佳為0.4以上並且較佳為6以下、更佳為3以下、進而較佳為1.5以下之數。 通式(a2)中,於R
12a
為伸乙基之情形時,就洗淨力之觀點而言,n較佳為0.1以上、更佳為0.5以上並且較佳為6以下、更佳為3以下之數。 又,通式(a2)中,於R
12a
為伸丙基之情形時,就洗淨力之觀點而言,n較佳為0.1以上、更佳為0.2以上、進而較佳為0.4以上並且較佳為1.5以下、更佳為1.0以下、進而較佳為0.8以下之數。 又,通式(a2)中,於R
12a
為伸乙基及伸丙基之情形時,n可自該等範圍分別選擇。 通式(a2)中,M
2
可列舉氫原子、或鈉離子、銨離子、鉀離子、鎂離子等無機陽離子;單乙醇銨離子、二乙醇銨離子、三乙醇銨離子、嗎啉鎓離子等有機陽離子;較佳為鈉離子、鉀離子、銨離子、鎂離子之無機陽離子。 作為通式(a2)之化合物之製備方法,並無特別限定,例如以如下方式而製造:對以R
11a
-OH所表示之脂肪醇根據目的加成特定量之環氧乙烷及/或環氧丙烷,其後利用選自三氧化硫(液體或氣體)、含三氧化硫氣體、發煙硫酸、氯磺酸中之硫酸化劑進行硫酸酯化,並利用特定之鹼劑進行中和。環氧乙烷(以下,標記為EO)及/或環氧丙烷(以下,標記為PO)之加成反應需要觸媒,可使用NaOH、KOH等鹼金屬氫氧化物。又,可使用日本專利特開平8-323200號公報記載之以氧化鎂為主成分之觸媒,前者可獲得加成莫耳數分佈相對較廣之聚氧乙烯烷基醚,後者可獲得相對較窄之加成莫耳數分佈之化合物。又,亦可如日本專利特開平10-158384號公報所揭示般藉由將鹼性觸媒與金屬氧化物觸媒併用,而控制加成莫耳數分佈。 於通式(a2)中,於獲得R
11a
包含支鏈之烷基之化合物之情形時,作為作為原料之以R
11a
-OH所表示之醇,可列舉:對碳數8以上且14以下之1-烯進行氫醛化所獲得之醇(包含15莫耳%以上且70莫耳%以下之於OH基之β位分支有甲基之烷基)、使碳數4以上且8以下之醛縮合之後進行還原而獲得之格爾伯特(Guerbet)型醇(包含100莫耳%之於OH基之β位分支有碳數3以上且6以下之烷基之結構者)、對異丁烯之二聚物進行氫醛化而獲得之3,5,5-三甲基己醇、對異丁烯之三聚物進行氫醛化而獲得之多分支十三醇(分支率為100莫耳%)、以石油、煤為原料之合成醇(分支率為約20莫耳%以上且100莫耳%以下之烷基)。 本發明中,作為(a2)成分,為通式(a2)所表示之化合物,較佳為如下化合物:包含較佳為碳數8以上、更佳為10以上並且較佳為18以下、更佳為14以下、進而較佳為12以下之直鏈烷基作為R
11a
,包含伸丙基作為R
12a
,n較佳為0.1以上、更佳為0.2以上,進而較佳為0.4以上並且較佳為1.5以下,更佳為1.0以下、進而較佳為0.8以下之數。 作為其他陰離子界面活性劑,可列舉碳數10以上且14以下之脂肪酸或其鹽等。 <(b)成分> 本發明所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為含有(b)成分之兩性界面活性劑作為(I)成分。作為兩性界面活性劑,可列舉選自氧化胺、磺基甜菜鹼及羰基甜菜鹼中之1種以上兩性界面活性劑。兩性界面活性劑較佳為磺基甜菜鹼。 作為氧化胺,較佳為下述通式(b1)之化合物。 [化3]
[式中,R
1b
表示碳數8以上22以下之烴基,較佳為烷基或烯基,更佳為烷基,R
2b
及R
3b
相同或不同,表示碳數1以上且3以下之烷基。D表示-NHC(=O)-基或-C(=O)NH-基,E表示碳數1以上且5以下之伸烷基;m及p表示m=0且p=0或m=1且p=1] 於上述通式(b1)中,就相對於固體油脂之洗淨力之觀點而言,R
1b
較佳為碳數10以上且18以下之烷基,更佳為碳數12以上且16以下之烷基,進而較佳為碳數12以上且14以下之烷基,進一步進而較佳為碳數12之烷基。就相對於固體油脂之洗淨力之觀點而言,R
2b
、R
3b
較佳為碳數1之甲基。 作為磺基甜菜鹼,可列舉:烷基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼;烷基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼;烷醯基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼;烷醯基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼。 作為羰基甜菜鹼,可列舉烷基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-羧基甲基銨甜菜鹼或下述通式(b2)所表示之化合物,就洗淨力之觀點而言,較佳為下述通式(b2)所表示之化合物。 [化4]
[式中,R
4b
表示碳數7以上且21以下之烷基或烯基,R
5b
表示伸丙基,R
6b
及R
7b
分別獨立,表示碳數1以上且3以下之烷基] 通式(b2)中,R
4b
較佳為9以上、更佳為11以上並且較佳為15以下、更佳為13以下之烷基或烯基,較佳為壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基。 通式(b2)中,R
6b
及R
7b
分別獨立,較佳為甲基。 <(c)非離子界面活性劑> 本發明所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(c)成分之非離子界面活性劑作為(I)成分。 作為非離子界面活性劑,可列舉選自(c1)具有碳數為6以上且18以下之烷基之甘油醚[以下,稱為(c1)成分]及(c2)下述通式(c2)所表示之化合物[以下,稱為(c2)成分]中之1種以上非離子界面活性劑。關於(c)成分,可將(c1)成分與(c2)成分併用,亦可僅使用任一者。就沖洗性之觀點而言,(c)成分較佳為(c1)成分。 R
2c
O-(EO)
z
-H (c2) [式中,R
2c
為碳數6以上且18以下之直鏈及/或支鏈之烷基,EO為伸乙氧基,z表示EO之平均加成莫耳數,為超過0且100以下之數] 作為(c1)成分,較佳為下述通式(c1)之化合物。 R
1c
-O-(Gly)
r
-H (c1) [式中,R
1c
表示碳數6以上且18以下之烷基,Gly表示源自甘油之結構單元,較佳為自甘油中除去1個羥基及1個氫原子而成之殘基,r表示1以上且4以下之數] 於通式(c1)中,R
1c
較佳為碳數6以上、更佳為碳數7以上、進而較佳為碳數8以上並且較佳為碳數18以下、更佳為碳數12以下、進而較佳為碳數10以下之烷基。作為R
1c
,可列舉直鏈烷基及支鏈烷基。作為直鏈烷基,可列舉己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直鏈烷基。本發明中,就洗淨力之觀點而言,較佳為支鏈烷基。作為支鏈烷基,較佳為選自2-乙基己基、第二辛基、異壬基及異癸基中之基,更佳為2-乙基己基或異癸基,進而較佳為2-乙基己基。 於通式(c1)中,r較佳為1以上,並且,較佳為2以下,更佳為r為1之化合物。進而較佳之化合物為R
1c
為2-乙基己基且r為1之化合物。 於通式(c1)中,Gly所表示之結構為甘油之1位與3位之羥基鍵結之-CH
2
CH(OH)CH
2
-所表示之結構、或甘油之1位與2位之羥基鍵結之-CH(CH
2
OH)CH
2
-所表示之結構,因觸媒或反應條件而不同。 為了獲得通式(c1)之化合物,例如可使用如下方法:使用R
1c
-OH所表示之烷基醇作為碳數6~10之醇,使用BF
3
等酸觸媒、或鋁觸媒使其與表鹵醇或去水甘油等環氧化合物反應而製造。 例如,於使用2-乙基己醇之情形時,所獲得之2-乙基己基單甘油醚如日本專利特開2001-49291號公報所記載般,為可包含複數種產物之混合物。 (c2)成分為下述通式(c2)所表示之化合物。 R
2c
O-(EO)
z
-H (c2) [式中,R
2c
為碳數6以上且18以下之支鏈之烷基,EO為伸乙氧基,z表示EO之平均加成莫耳數,為超過0且100以下之數] 就洗淨性之觀點而言,通式(c2)中之R
2c
之碳數為6以上,較佳為8以上,更佳為10以上,進而較佳為12以上,並且,為18以下,較佳為14以下。 就洗淨性之觀點而言,通式(c2)中之R
2c
較佳為二級烷基。此處,所謂二級烷基,係自二級醇去除羥基而得之殘基,於通式(c2)中之R
2c
O中,與O鍵結之R
2c
之碳原子變成二級碳原子。本發明中,將二級烷基包含於支鏈之烷基中。 通式(c2)中,就洗淨性之觀點而言,EO之平均加成莫耳數z超過0,較佳為1以上,更佳為3以上,進而較佳為5以上,並且,為110以下,較佳為50以下,更佳為30以下,進而較佳為20以下,進一步進而較佳為12以下,進一步進而較佳為10以下。 再者,只要無損本發明之效果,通式(c2)之化合物亦可進而加成環氧丙烷。 作為其他非離子界面活性劑,可列舉烷基多糖苷(糖苷型非離子界面活性劑)等。 <(I)成分等之含量> 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,含有(I)成分1質量%以上,較佳為2質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為4質量%以上,並且,就原料成本之減少、噴出性之觀點而言,較佳為18質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為12質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下,進而較佳為6質量%以下。 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,較佳為含有(a)成分0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,進而較佳為2質量%以上,進而較佳為4質量%以上,並且,就原料成本之減少、噴出性之觀點而言,較佳為10質量%以下,更佳為8質量%以下,進而較佳為6質量%以下,進而較佳為5質量%以下。 (I)成分中,關於(a)成分之比率,就洗淨力之觀點而言,較佳為10質量%以上,更佳為20質量%以上,進而較佳為30質量%以上,進而較佳為40質量%以上,並且,就與兩性界面活性劑、非離子界面活性劑併用而使洗淨力提昇之觀點而言,較佳為90質量%以下,更佳為80質量%以下,進而較佳為70質量%以下,進而較佳為60質量%以下。 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,較佳為含有(a1)成分0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為0.8質量%以上,進一步進而較佳為1質量%以上,進一步進而較佳為1.7質量%以上,並且,就原料成本之減少、噴出性之觀點而言,較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,進一步進而較佳為10質量%以下,進一步進而較佳為8質量%以下,進一步進而較佳為5質量%以下。 再者,本發明中,關於(a1)成分之質量之記載(質量%或質量比),基於將M
1
假定為鈉時之質量(以鈉鹽換算計之比率)。 又,關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,含有(a2)成分0質量%以上,並且,3質量%以下,較佳為2.5質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1.5質量%以下,進一步進而較佳為1質量%以下,進一步進而較佳為未達1質量%,進一步進而較佳為0.5質量%以下,進一步進而較佳為未達0.5質量%,進一步進而較佳為0.1質量%以下,進一步進而較佳為未達0.1質量%。關於(a2)成分之含量,於組合物中,亦可為0質量%。 又,關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就將該硬質表面用液體洗淨劑組合物以泡狀形態而使用之情形時,增大氣泡比容之觀點而言,亦可含有(a2)成分較佳為0.1質量%以上,更佳為0.3質量%以上。此情形時之上限值可自上述範圍選擇。 本發明中,關於(a2)成分之質量之記載(質量%或質量比),基於將(a2)成分之通式(a2)中之M
2
假定為鈉時之質量(以鈉鹽換算計之比率)。 又,關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,(a2)成分/(a1)成分之質量比較佳為1以下,更佳為0.8以下,進而較佳為0.6以下,進而較佳為0.4以下,進而較佳為0.2以下,進而較佳為0.1以下,進而較佳為未達0.1,進而較佳為0.05以下,並且,較佳為0以上,亦可為0。 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,(a1)成分/(I)成分之質量比較佳為0.1以上,更佳為0.3以上,並且,較佳為0.9以下,更佳為0.7以下。 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,(a2)成分/(I)成分之質量比較佳為0以上,並且,較佳為0.5以下,更佳為0.3以下。 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,較佳為含有(b)成分0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,並且,較佳為8質量%以下,更佳為6質量%以下,進而較佳為4質量%以下。 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,較佳為含有磺基甜菜鹼0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,並且,較佳為8質量%以下,更佳為6質量%以下,進而較佳為4質量%以下。 於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(a)成分及(b)成分之情形時,就洗淨力之觀點而言,(a)成分/(b)成分之質量比超過0,較佳為0.1以上,更佳為0.2以上,進而較佳為0.3以上,進一步進而較佳為0.5以上,進一步進而較佳為0.7以上,並且,就相同之觀點而言,較佳為10以下,更佳為8以下,進而較佳為6以下,進而較佳為4以下,進而較佳為3以下。 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,(b)成分/(I)成分之質量比較佳為0.1以上,更佳為0.3以上,並且,較佳為0.9以下,更佳為0.7以下。 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,(a1)成分/(b)成分之質量比較佳為0.1以上,更佳為0.3以上,並且,較佳為10以下,更佳為3以下。 於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(c)成分之情形時,就洗淨力之觀點而言,該組合物較佳為含有(c)成分0.1質量%以上,更佳為0.3質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上,進一步進而較佳為1質量%以上,進一步進而較佳為1.5質量%以上,並且,就減少原料成本之觀點而言,較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,進一步進而較佳為10質量%以下,進一步進而較佳為8質量%以下,進一步進而較佳為5質量%以下,進一步進而較佳為3質量%以下。 [(II)成分] (II)成分為螯合劑。 作為螯合劑,較佳為選自胺基羧酸、羥基羧酸、羥基膦酸、及該等之鹽中之1種以上化合物。 作為胺基羧酸及其鹽,可列舉選自乙二胺四乙酸(EDTA)、氮基三乙酸(NTA)、亞胺基二乙酸、二伸乙基三胺五乙酸(DPTA)、N-羥基乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、甲基甘胺酸二乙酸(MGDA)、天冬胺酸二乙酸(ASDA)、麩胺酸二乙酸(GLDA)及該等之鹽中之1種或2種以上。胺基羧酸及其鹽較佳為選自乙二胺四乙酸及其鹽、甲基甘胺酸二乙酸及其鹽、以及L-麩胺酸二乙酸及其鹽中之1種或2種以上。 作為羥基羧酸及其鹽,較佳為選自脂肪族羥基羧酸及其鹽中之化合物。作為羥基羧酸及其鹽,可列舉選自蘋果酸、檸檬酸及其鹽中之化合物。 作為羥基膦酸及其鹽,可列舉選自1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(HEDP)及其鹽中之化合物。 螯合劑之鹽可列舉鹼金屬鹽、銨鹽、胺鹽等。較佳為鹼金屬鹽,更佳為鈉鹽或鉀鹽。 螯合劑較佳為羥基羧酸及其鹽,更佳為脂肪族羥基羧酸及其鹽,進而較佳為檸檬酸及其鹽,進一步進而較佳為檸檬酸鹽。 關於本發明所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,含有(II)成分1質量%以上,較佳為1.5質量%以上,更佳為1.8質量%以上,進而較佳為2質量%以上,並且,就成本減少、洗淨力之觀點而言,較佳為18質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為12質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下,進而較佳為5質量%以下。再者,於本發明中,(II)成分之質量為酸換算之量。 關於本發明所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,(II)成分/(I)成分之質量比為0.25以上,較佳為0.30以上,進而較佳為0.35以上,進而較佳為0.40以上,進而較佳為0.50以上,進而較佳為0.60以上,並且,就原料成本之減少、洗淨力之觀點而言,較佳為5.0以下,更佳為4.0以下,進而較佳為3.0以下,進而較佳為2.0以下,進而較佳為1.5以下,進而較佳為1.0以下,進而較佳為0.90以下,進而較佳為0.70以下。 尤其是於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(a)成分及(b)成分之情形時,關於本發明所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,(II)成分/(I)成分之質量比為0.25以上,較佳為0.30以上,進而較佳為0.35以上,進而較佳為0.40以上,進而較佳為0.50以上,進而較佳為0.60以上,並且,就原料成本之減少、洗淨力之觀點而言,較佳為5.0以下,更佳為4.0以下,進而較佳為3.0以下,進而較佳為2.0以下,進而較佳為1.5以下,進而較佳為1.0以下,進而較佳為0.90以下。 [導電度] 關於本發明所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力之觀點而言,導電度(或導電率)(原液、25℃、S/m)為0.70以上,較佳為0.80以上,更佳為1.0以上,進而較佳為1.2以上,進而較佳為1.4以上,進而較佳為1.6以上,並且,就相同之觀點而言,較佳為10以下,更佳為9.0以下,進而較佳為8.0以下,進而較佳為7.0以下,進而較佳為6.0以下,進而較佳為5.5以下。 導電度可藉由添加鹽等而使其上升。 只要導電度處於上述範圍,則不論本發明所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物之製備順序如何均可。例如,可對原料直接添加檸檬酸鈉,亦可藉由分別添加檸檬酸與NaOH等分別添加酸及鹼而使組合物中存在中和鹽。又,例如亦可藉由分別調配甲基甘胺酸二乙酸三鈉及HCl,而將pH值調整至中性並且將導電度調整得更高。就本發明所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物之調配性之觀點而言,較佳為添加檸檬酸等(II)成分作為鹽之方法。 導電度之測定方法如實施例所記載。 [pH值] 關於本發明所使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就使組合物之導電度上升而提高洗淨力之觀點而言,於25℃之pH值較佳為4以上,更佳為5以上,進而較佳為5.5以上,並且,就洗淨力之觀點而言,較佳為10以下,較佳為9以下,更佳為8以下,進而較佳為7以下。 [其他成分等] 本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物可含有除(I)成分、(II)成分以外之成分。 <(III)成分> 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就調配穩定性之觀點而言,較佳為含有溶劑作為(III)成分。溶劑較佳為水溶性有機溶劑,該水溶性有機溶劑較佳為碳數2以上,更佳為碳數3以上,較佳為碳數10以下,更佳為碳數8以下,作為具體例,更佳為選自乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、異戊二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、苯氧基乙醇、苯乙二醇、苯氧基異丙醇、二乙二醇丁醚(二乙二醇單丁醚)、二乙二醇二丁醚、及苄醇中之水溶性有機溶劑。其中,進而較佳為選自二乙二醇丁醚、乙醇、及丙二醇中之1種以上水溶性有機溶劑。此處,所謂水溶性有機溶劑,係指辛醇/水分配係數(LogPow)為3.5以下之溶劑。 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就洗淨力及調配穩定性之觀點而言,較佳為含有(III)成分0.5質量%以上,更佳為2質量%以上,進而較佳為4質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為10質量%以下。 於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(III)成分之情形時,關於(III)成分之含量與(I)成分之合計含量之質量比即(III)成分/(I)成分之質量比,就調配穩定性、洗淨力之觀點而言,較佳為0.5以上,更佳為1以上,進而較佳為1.2以上,進一步進而較佳為1.5以上,並且,就相同之觀點而言,較佳為5以下,更佳為4以下,進而較佳為3以下,進一步進而較佳為2.5以下。 <(IV)成分> 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就調配穩定性之觀點而言,可含有增溶劑作為(IV)成分。作為增溶劑,甲苯磺酸、二甲苯磺酸、異丙苯磺酸或該等之鈉、鉀或鎂鹽良好,尤其是對甲苯磺酸或其鹽良好。 關於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,就調配穩定性之觀點而言,較佳為含有(IV)成分0.5質量%以上,更佳為1質量%以上,進而較佳為1.5質量%以上,並且,較佳為15質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。 除該等以外,本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物還可含有聚伸烷基二醇等抗凝膠化劑、聚丙烯酸等增黏劑、酵素、香料、染料、顏料、殺菌劑、防腐劑、pH值調整劑等成分。 於本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物中,關於固形物成分之含量,就洗淨力之觀點而言,為2質量%以上,較佳為3質量%以上,更佳為4質量%以上,並且,就減少原料成本之觀點及使用具備噴霧器之容器時之噴出性之觀點而言,較佳為60質量%以下,更佳為50質量%以下,進而較佳為45質量%以下,進一步進而較佳為40質量%以下,進一步進而較佳為35質量%以下,進一步進而較佳為30質量%以下,進一步進而較佳為25質量%以下,進一步進而較佳為20質量%以下。 此處,所謂固形物成分,為上述(I)~(IV)成分及其他任意成分,即除水以外之成分。 本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物含有水。即,除上述(I)~(IV)成分及任意成分以外之剩餘部分為水。本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為含有水30質量%以上,更佳為50質量%以上,進而較佳為60質量%以上,進一步進而較佳為70質量%以上,並且,較佳為99質量%以下,更佳為95質量%以下,進一步進而較佳為90質量%以下。水較佳為使用離子交換水、殺菌離子交換水等。 本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物於20℃之黏度較佳為0.5 mPa・s以上,更佳為1 mPa・s以上,並且,較佳為50 mPa・s以下,更佳為20 mPa・s以下,進而較佳為10 mPa・s以下,進一步進而較佳為7 mPa・s以下,進一步進而較佳為5 mPa・s以下。黏度可利用溶劑或增溶劑等進行調整。 <洗淨方法> 本發明之硬質表面之洗淨方法係使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面尤其是餐具接觸,並於不施加機械力之情況下進行洗淨之硬質表面之洗淨方法。該方法適合於手或道具夠不到之部位或難以夠到之細微部分之洗淨。 本發明之硬質表面之洗淨方法較佳為使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物於不稀釋之情況下與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸。 本發明之硬質表面之洗淨方法較佳為使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物於不稀釋之情況下與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸,並於不施加機械力之情況下進行洗淨。 本發明之洗淨方法較佳為使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物於不稀釋之情況下與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸,並於不施加機械力之情況下放置而進行洗淨。 於不施加機械力之情況下洗淨硬質表面例如為除組合物之接觸以外,不進行為了洗淨之刻意之操作。例如,接觸之組合物於硬質表面自然地流下、或不意在進行洗淨之振動傳至硬質表面等可理解為於不施加機械力之情況下洗淨硬質表面。另一方面,例如擦洗硬質表面之方法、或對硬質表面應用包含組合物之水流進行洗淨之方法、將硬質表面浸漬於包含組合物之洗淨介質並進行攪拌而進行洗淨之方法等可理解為施加機械力洗淨硬質表面。 所謂使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物於不稀釋之情況下與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸,係使該洗淨劑組合物不於刻意地利用水等進行稀釋之後與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸。例如,如下情況可理解為使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物於不稀釋之情況下與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸:使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物與附著有水滴等之硬質表面接觸;或使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物與硬質表面接觸之後,水滴附著於硬質表面。 放置之後通常利用水進行沖洗。沖洗時,可利用手等施加機械力(物理力),亦可僅利用水流進行沖洗。 作為本發明之洗淨方法,可列舉如下洗淨方法:使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸,於不進行藉由可撓性材料之洗淨、藉由流水之洗淨、及藉由超音波之洗淨之任一種之情況下,於不施加機械力之情況下直接放置。即,作為本發明之洗淨方法,可列舉如下洗淨方法:使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸,於不使用藉由海綿等可撓性材料之摩擦力、藉由自動餐具用洗淨機內之噴水器等之流水力、及藉由超音波之振動之任一種之情況下,於不施加機械力之情況下直接放置。 包含固體油脂之油污係包含油脂之污漬,該油脂係於常溫(例如20℃)下呈固體者。包含固體油脂之油污典型而言為包含固體油脂之油污,進而為包含固體油脂及液體油之油污。使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物接觸時之包含固體油脂之油污之形態可為固體油脂與液體油混合存在之狀態。 本發明較佳為使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之原液直接、即於不變動組成之情況下附著於附著有包含固體油脂之油污之硬質表面。例如,較佳為使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物於不附著於含水之海綿等之情況下與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸。與硬質表面接觸之後,上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之組成可變動。即,與硬質表面接觸之後,可使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之組成稀釋或濃縮。 又,亦可預先製備包含本發明之(I)成分及(II)成分之濃厚組合物,並利用水稀釋該濃厚組合物而製備本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,並使其與硬質表面接觸。即,亦可為如下硬質表面之洗淨方法:利用水稀釋含有本發明之(I)成分及(II)成分之濃厚組合物而製備本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物,並使該硬質表面用液體洗淨劑組合物於不稀釋之情況下與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸,並於不施加機械力之情況下進行洗淨。 本發明之硬質表面之洗淨方法為使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物與硬質表面接觸之後,於不施加(不賦予)機械力之情況下放置。即,可列舉如下洗淨方法:於不使用海綿等可撓性材料或手指等之情況下使其接觸,並於不施加機械力之情況下直接放置。放置之後,通常利用水進行沖洗。沖洗時,可利用手等施加機械力(物理力),亦可僅利用水流進行沖洗。 本發明之硬質表面之洗淨方法較佳為使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物以相對於作為對象物之硬質表面之面積100 cm
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,較佳為0.1 g以上、更佳為0.3 g以上、進而較佳為0.4 g以上並且較佳為5 g以下、更佳為3 g以下、進而較佳為2 g以下之比率接觸,進而,進行塗佈或噴霧。 本發明之硬質表面之洗淨方法中,就提高洗淨力之觀點而言,使硬質表面用液體洗淨劑組合物與硬質表面接觸之後,較佳為放置10秒以上,更佳為20秒以上,進而較佳為30秒以上,進一步進而較佳為40秒以上,進一步進而較佳為50秒以上,進一步進而較佳為1分鐘以上,並且,就相同之觀點而言,較佳為60分鐘以下,更佳為30分鐘以下,進而較佳為20分鐘以下,進一步進而較佳為10分鐘以下,進一步進而較佳為5分鐘以下。於此情形時,將上述組合物最初與硬質表面接觸之時點設為放置之開始即可。 再者,放置時之溫度為室溫,例如可列舉10℃以上且30℃以下。 又,本發明之硬質表面之洗淨方法中,就提高洗淨力之觀點而言,較佳為使上述硬質表面液體洗淨劑組合物與作為洗淨對象之硬質表面接觸10秒以上,更佳為20秒以上,進而較佳為30秒以上,進一步進而較佳為40秒以上,進一步進而較佳為50秒以上,進一步進而較佳為1分鐘以上,並且,就相同之觀點而言,較佳為60分鐘以下,更佳為30分鐘以下,進而較佳為20分鐘以下,進一步進而較佳為10分鐘以下,進一步進而較佳為5分鐘以下。 再者,接觸期間之溫度為室溫,例如可列舉10℃以上且30℃以下。 本發明之硬質表面之洗淨方法中,可使附著有包含固體油脂之油污之硬質表面浸漬於上述硬質表面用液體洗淨劑組合物中進行接觸,就有效率地提高洗淨力之觀點而言,較佳為噴霧或塗佈上述硬質表面用液體洗淨劑組合物而使其與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸之方法。 使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸之方法較佳為噴霧或塗佈,更佳為將上述硬質表面用液體洗淨劑組合物製成液滴狀進行噴霧或製成泡狀進行塗佈之方法。具體而言,較佳為使用噴霧手段使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸。更佳為使用將本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物填充於具備噴霧器之容器而成之硬質表面用洗淨劑物品使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物與附著有包含固體油脂之油污之硬質表面接觸。本發明提供一種噴霧容器裝硬質表面用洗淨劑物品,其係將本發明中使用之上述硬質表面用液體洗淨劑組合物填充於具備噴霧器之容器而成。 上述具備噴霧器之容器可列舉:觸發式噴霧容器、泵式噴霧容器等不使用噴射劑之手動式噴霧裝置、使用噴射劑之氣溶膠等。上述具備噴霧器之容器較佳為能夠將內容物製成液滴狀或泡狀進行噴霧或塗佈之觸發式噴霧器,更佳為具備將內容物噴霧成液滴狀之機構之觸發式噴霧器或具備形成氣泡之機構(氣泡形成機構)之觸發式噴霧器。 於上述噴霧容器裝硬質表面用洗淨劑物品中使用上述具備將硬質表面用液體洗淨劑組合物噴霧成液滴狀之機構之觸發式噴霧器之情形時,關於裝入上述組合物之噴霧容器之噴射嘴之噴口徑,為了噴霧之容易度、或所噴射之液滴不猛烈、不直線狀地噴霧、可噴霧之面積不變得極端窄,較佳為0.1 mm以上、更佳為0.3 mm以上並且較佳為2 mm以下、更佳為1 mm以下之範圍。 於使用具備噴霧成液滴狀之機構之觸發式噴霧器之情形時,上述噴霧容器裝硬質表面用洗淨劑物品以1次操作較佳為噴霧0.1 mL以上、更佳為0.3 mL以上並且較佳為5 mL以下、更佳為2 mL以下之組合物。 又,於上述噴霧容器裝硬質表面用洗淨劑物品中使用具備氣泡形成機構之觸發式噴霧器之情形時,較佳為具有旋轉元件及於直徑4~8 mm之圓形狀之空間部分設置有數個棒狀之突起之液體通過板者較佳。此處,所謂旋轉元件,係通過旋轉元件對液狀物之流向賦予旋轉,最後自噴嘴噴出之機構,作為其詳細之結構,可參考日本專利特開平8-332422號公報或日本專利特開平8-108102號公報之圖4(b)、日本專利特開2002-68265號公報之圖1等。 於使用具備氣泡形成機構之觸發式噴霧器之情形時,上述噴霧容器裝硬質表面用洗淨劑物品以1次操作較佳為噴霧0.5 mL以上、更佳為1 mL以上並且較佳為30 mL以下、更佳為15 mL以下、進而較佳為5 mL以下之組合物。 作為氣泡形成機構之又一構件之液體通過板係於直徑5~7 mm之圓形狀之空間部分設置有較佳為3~8個棒狀之突起者,於平面下觀察通過之板之情形時,較佳為寬度0.8~1.2 mm、長度2~4 mm之長方形狀之棒狀之突起較佳。又,棒狀之突起相對於除棒狀之突起以外之空間部分所占之面積較佳為30面積%以上,更佳為40面積%以上,並且,較佳為90面積%以下,更佳為80面積%以下,進而較佳為70面積%以下,藉由設置此種液體通過板,氣泡於垂直表面之附著滯留性變得良好。 上述噴霧容器裝硬質表面用洗淨劑物品之容器可使用一般所使用之容器。例如,為以聚乙烯或聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯作為原料而獲得者,可藉由吹塑成形等而製造。容器之厚度可與底面及側面不同,較佳為0.01~2 mm,容器之容量較佳為100~1000 mL。關於填充於容器之硬質表面用液體洗淨劑組合物之量,就操作性方面而言,較理想為200~500 mL。又,液體之填充係留出常識性之空隙而進行。 本發明之硬質表面之洗淨方法較佳為作為硬質物品之硬質表面、進而餐具及廚房周邊之硬質物品之硬質表面、進而餐具、進而餐具之硬質表面之洗淨方法。又,較佳為作為硬質物品之硬質表面之手洗洗淨方法、進而餐具及廚房周邊之硬質物品之硬質表面之手洗洗淨方法、進而餐具之手洗洗淨方法、進而餐具之硬質表面之手洗洗淨方法。 本發明之硬質表面之洗淨方法以硬質物品之硬質表面、較佳為餐具及廚房周邊之硬質物品之硬質表面、更佳為餐具、進而較佳為餐具之硬質表面作為洗淨對象。作為硬質物品,可列舉管道管、零件等食品製造機器、廚房周邊之硬質物品、餐具等。 廚房周邊之硬質物品係於廚房之周邊所使用之物品,具體而言,為: (1)冰箱、碗櫃等食品、餐具、烹飪器具之保存場所; (2)排水口、烹飪台、排煙罩、水槽、瓦斯爐、微波爐等食品之烹飪場所;及 (3)上述保存場所或上述烹飪場所之周邊之地板或牆壁等。本發明中,為了方便起見,將該等設為「廚房周邊之硬質物品」。 又,作為餐具,具體而言,可列舉 (i)盤、碗等所謂之餐具; (ii)便當盒、瓶等保存容器; (iii)菜刀或案板、鍋、煎鍋、烤魚架等烹飪器具; (iv)食物加工機、混合機等烹飪家電等 食材接觸之構件或器具。本發明中,為了方便起見,將該等設為「餐具」。 又,本發明之硬質表面之洗淨方法較佳為以選自餐具、保存容器、烹飪器具、及烹飪家電中之物品之硬質表面為對象,進而更佳為以選自盤、碗、便當盒、料斗、菜刀、案板、鍋、煎鍋、烤魚架、食物加工機、及混合機中之物品之硬質表面為對象。 作為本發明之硬質表面之洗淨方法之對象之硬質表面之材質可列舉塑膠(包含聚矽氧樹脂等)、金屬、陶器、木材、及該等之組合。 並且,本發明之硬質表面之洗淨方法能夠有效地洗淨附著於該等硬質表面之包含固體油脂之油污。 本發明之硬質表面之洗淨方法中,使本發明中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物直接與硬質表面接觸。並且,由於以接觸上述組合物之狀態放置即可,故而於洗淨時,無需如藉由海綿等可撓性材料之擦洗之施加機械力之作業。 因此,本發明之硬質表面之洗淨方法亦能夠應用於: (1)食品製造機器、冰箱、碗櫃等之管道管、零件及排水口、水壺、大玻璃杯、或罐、壺等手洗洗淨不便之硬質物品; (2)食品、餐具、烹飪器具之保存場所、烹飪台、排煙罩、水槽、瓦斯爐、微波爐等食品之烹飪場所及其周邊之地板或牆壁等廚房周邊等之包含固體油脂之油污廣泛波及之具有硬質表面之物品; (3)菜刀、去皮機、削皮器、切片機、榨汁器之葉片、食物加工機之葉片等手洗洗淨時伴隨危險之物品; (4)具備形狀複雜之部分之物品 等使用海綿等可撓性材料之洗淨困難之物品等。再者,本發明亦可於不施加機械力之情況下洗淨硬質表面之後,視需要進行擦洗。 進而,本發明之硬質表面之洗淨方法由於係將上述硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為泡狀之上述組合物塗佈於硬質表面直接放置,故而可使上述組合物較長時間地留在硬質表面。 本發明之硬質表面之洗淨方法可包含用水沖洗使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物接觸過之硬質表面之步驟,較佳為將使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物接觸過之硬質表面進行放置之後用水沖洗之步驟。 <硬質表面用液體洗淨劑組合物> 本發明之硬質表面用液體洗淨劑組合物係如下硬質表面用液體洗淨劑組合物:其含有界面活性劑[以下,稱為(I)成分]1質量%以上、螯合劑[以下,稱為(II)成分]1質量%以上、及水,且(I)成分/(II)成分之質量比為0.25以上,於25℃之導電度為0.70 S/m以上。該液體洗淨劑組合物包含以下中將硬質表面替換成餐具之液體洗淨劑組合物。 本發明之硬質表面用液體洗淨劑組合物中,可適當應用(I)成分、(II)成分之具體例及較佳之態樣、(I)成分/(II)成分之質量比、導電度等之較佳之範圍等本發明之洗淨方法中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物中所述之事項。本發明之洗淨方法中使用之硬質表面用液體洗淨劑組合物可為本發明之硬質表面用液體洗淨劑組合物。 本發明之硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為油去除用硬質表面用液體洗淨劑組合物。 本發明之硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為於不稀釋之情況下用於硬質表面之洗淨,更佳為於不稀釋之情況下直接使其與硬質表面接觸而使用。 本發明之硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為硬質物品之硬質表面用,進而餐具或廚房周邊之硬質物品之硬質表面用,進而餐具用,進而餐具之硬質表面用。 具體而言,本發明之硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為於硬質物品之硬質表面之塗佈用洗淨劑,更佳為於餐具或廚房周邊之硬質物品之硬質表面之塗佈用洗淨劑,進而較佳為於餐具之塗佈用洗淨劑,進而較佳為於餐具之硬質表面之塗佈用洗淨劑。 又,具體而言,本發明之硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為於硬質物品之硬質表面之噴霧用洗淨劑,更佳為於餐具或廚房周邊之硬質物品之硬質表面之噴霧用洗淨劑,進而較佳為於餐具之噴霧用洗淨劑,進一步進而較佳為於餐具之硬質表面之噴霧用洗淨劑。 本發明之硬質表面用液體洗淨劑組合物由於固體油脂之洗淨性優異,故而以硬質物品、較佳為餐具及廚房周邊之硬質物品、更佳為餐具為洗淨對象。 硬質物品、廚房周邊之硬質物品、餐具可列舉上述者。 又,本發明之硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為選自餐具、保存容器、烹飪器具、及烹飪家電中之物品用,進而更佳為選自盤、碗、便當盒、料斗、菜刀、案板、鍋、煎鍋、烤魚架、食物加工機、及混合機中之物品用。 又,本發明之洗淨對象即硬質表面、進而餐具及廚房周邊之硬質表面、進而餐具之硬質表面之材質可列舉塑膠(包含聚矽氧樹脂等)、金屬、陶器、木材、及該等之組合。 於以下例示本發明之態樣。於該等態樣中可適當應用本發明之硬質表面之洗淨方法、及硬質表面用液體洗淨劑組合物所述之事項。該等態樣亦包含將硬質表面替換成餐具之態樣。 <1> 一種硬質表面之洗淨方法,其係使硬質表面用液體洗淨劑組合物與包含固體油脂之附著有油污之硬質表面接觸,並於不施加機械力之情況下進行洗淨,該硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(I)界面活性劑[以下,稱為(I)成分]1質量%以上、(II)螯合劑[以下,稱為(II)成分]1質量%以上、及水,且含有(a)陰離子界面活性劑[以下,稱為(a)成分]作為(I)成分,(II)成分/(I)成分之質量比為0.25以上,於25℃之導電度為0.70 S/m以上。 <2> 如上述<1>記載之硬質表面之洗淨方法,其中(a)成分為選自由(a1)下述通式(a1)所表示之磺基琥珀酸酯或其鹽[以下,稱為(a1)成分]、及(a2)具有碳數8以上且21以下之烴基、及硫酸酯基或磺酸基之陰離子界面活性劑[其中,除(a1)成分以外][以下,稱為(a2)成分]所組成之群中之一種以上。 [化5]
[式中,R
1a
、R
2a
分別獨立,為碳數5以上且18以下之烴基;A
1
、A
2
分別獨立為碳數2以上且4以下之伸烷基,x、y為平均加成莫耳數,且分別獨立為0以上且6以下;M
1
為氫原子或陽離子] <3> 如上述<2>記載之硬質表面之洗淨方法,其中通式(a1)中,R
1a
、R
2a
分別獨立,為碳數5以上、較佳為6以上、更佳為7以上並且碳數18以下、較佳為16以下、進而較佳為14以下之烴基。 <4> 如上述<2>或<3>記載之硬質表面之洗淨方法,其中通式(a1)中,R
1a
、R
2a
分別較佳為選自己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、2-乙基己基、正辛基、第二辛基、異戊基、異壬基、異癸基、環己基中之烷基,更佳為選自正辛基、第二辛基、癸基、異癸基、及2-乙基己基中之烷基,進而較佳為選自2-乙基己基、及十三烷基中之烷基,進一步進而較佳為2-乙基己基。 <5> 如上述<2>~<4>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中通式(a1)中,M
1
之陽離子為選自從鈉離子、銨離子、鉀離子、及鎂離子中選擇之無機陽離子、以及從單乙醇銨離子、二乙醇銨離子、三乙醇銨離子、嗎啉鎓離子中選擇之有機陽離子中的陽離子,較佳為選自鈉離子、銨離子、鉀離子及鎂離子中之無機陽離子。 <6> 如上述<2>~<5>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中(a2)成分之烴基之碳數為8以上,較佳為10以上,更佳為12以上,並且為21以下,較佳為18以下,更佳為14以下,進而較佳為12以下。 <7> 如上述<2>~<6>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中(a2)成分為下述通式(a2)之化合物。 R
11a
-O-(R
12a
O)
n
-SO
3
M
2
(a2) [式中,R
11a
為碳數8以上且21以下之直鏈或支鏈之烷基,R
12a
為伸乙基及/或伸丙基,n為平均加成莫耳數且為0以上且6以下之數;M
2
為氫原子或陽離子,較佳為無機或有機之陽離子] <8> 如上述<7>記載之硬質表面之洗淨方法,其中通式(a2)中,R
11a
為碳數8以上、較佳為10以上並且21以下、較佳為18以下、更佳為14以下、進而較佳為12以下之直鏈或支鏈之烷基。 <9> 如上述<1>~<8>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(b)兩性界面活性劑[以下,稱為(b)成分]作為(I)成分。 <10> 如上述<9>記載之硬質表面之洗淨方法,其中(b)成分為磺基甜菜鹼。 <11> 如上述<10>記載之硬質表面之洗淨方法,其中磺基甜菜鹼為選自烷基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、烷基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼、烷醯基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、及烷醯基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼中之磺基甜菜鹼。 <12> 如上述<1>~<11>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(I)成分1質量%以上,較佳為2質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為4質量%以上,並且,較佳為18質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為12質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下,進而較佳為6質量%以下。 <13> 如上述<1>~<12>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(a)成分較佳為0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,進而較佳為2質量%以上,進而較佳為4質量%以上,並且,較佳為10質量%以下,更佳為8質量%以下,進而較佳為6質量%以下,進而較佳為5質量%以下。 <14> 如上述<1>~<13>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之(I)成分中,(a)成分之比率較佳為10質量%以上,更佳為20質量%以上,進而較佳為30質量%以上,進而較佳為40質量%以上,並且,較佳為90質量%以下,更佳為80質量%以下,進而較佳為70質量%以下,進而較佳為60質量%以下。 <15> 如上述<2>~<14>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為含有(a1)成分0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為0.8質量%以上,進一步進而較佳為1質量%以上,進一步進而較佳為1.7質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,進一步進而較佳為10質量%以下,進一步進而較佳為8質量%以下,進一步進而較佳為5質量%以下。 <16> 如上述<2>~<15>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(a2)成分0質量%以上,並且,3質量%以下,較佳為2.5質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1.5質量%以下,進一步進而較佳為1質量%以下,進一步進而較佳為未達1質量%,進一步進而較佳為0.5質量%以下,進一步進而較佳為未達0.5質量%,進一步進而較佳為0.1質量%以下,進一步進而較佳為未達0.1質量%。 <17> 如上述<2>~<16>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之(a2)成分/(a1)成分之質量比較佳為1以下,更佳為0.8以下,進而較佳為0.6以下,進而較佳為0.4以下,進而較佳為0.2以下,進而較佳為0.1以下,進而較佳為未達0.1,進而較佳為0.05以下,並且,較佳為0以上、或0。 <18> 如上述<2>~<17>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之(a1)成分/(I)成分之質量比較佳為0.1以上,更佳為0.3以上,並且,較佳為0.9以下,更佳為0.7以下。 <19> 如上述<9>~<18>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為含有(b)成分0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,並且,較佳為8質量%以下,更佳為6質量%以下,進而較佳為4質量%以下。 <20> 如上述<10>~<19>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為含有磺基甜菜鹼0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,並且,較佳為8質量%以下,更佳為6質量%以下,進而較佳為4質量%以下。 <21> 如上述<9>~<20>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(a)成分及(b)成分,且(a)成分/(b)成分之質量比超過0,較佳為0.1以上,更佳為0.2以上,進而較佳為0.3以上,進而較佳為0.5以上,進一步進而較佳為0.7以上,並且,較佳為10以下,更佳為8以下,進而較佳為6以下,進而較佳為4以下,進而較佳為3以下。 <22> 如上述<9>~<21>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之(b)成分/(I)成分之質量比較佳為0.1以上,更佳為0.3以上,並且,較佳為0.9以下,更佳為0.7以下。 <23> 如上述<1>~<22>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中(II)成分為選自胺基羧酸、羥基羧酸、羥基膦酸、及該等之鹽中之1種以上化合物。 <24> 如上述<23>記載之硬質表面之洗淨方法,其中胺基羧酸及其鹽為選自乙二胺四乙酸(EDTA)、氮基三乙酸(NTA)、亞胺基二乙酸、二伸乙基三胺五乙酸(DPTA)、N-羥基乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、甲基甘胺酸二乙酸(MGDA)、天冬胺酸二乙酸(ASDA)、麩胺酸二乙酸(GLDA)及該等之鹽中之1種或2種以上。 <24> 如上述<22>或<23>記載之硬質表面之洗淨方法,其中羥基羧酸及其鹽為選自脂肪族羥基羧酸及其鹽中之化合物,進而為選自蘋果酸、檸檬酸及其鹽中之化合物。 <25> 如上述<1>~<24>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物含有羥基羧酸及其鹽、進而脂肪族羥基羧酸及其鹽、進而檸檬酸及其鹽、進而檸檬酸鹽作為(II)成分。 <26> 如上述<1>~<25>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(II)成分1質量%以上,較佳為1.5質量%以上,更佳為1.8質量%以上,進而較佳為2質量%以上,並且,較佳為18質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為12質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下,進而較佳為5質量%以下。 <27> 如上述<1>~<26>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之(II)成分/(I)成分之質量比為0.25以上,較佳為0.30以上,進而較佳為0.35以上,進而較佳為0.40以上,進而較佳為0.50以上,進而較佳為0.60以上,並且,較佳為5.0以下,更佳為4.0以下,進而較佳為3.0以下,進而較佳為2.0以下,進而較佳為1.5以下,進而較佳為1.0以下,進而較佳為0.90以下,進而較佳為0.70以下。 <28> 如上述<9>~<27>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(a)成分及(b)成分,且上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之(II)成分/(I)成分之質量比為0.25以上,較佳為0.30以上,進而較佳為0.35以上,進而較佳為0.40以上,進而較佳為0.50以上,進而較佳為0.60以上,並且,較佳為5.0以下,更佳為4.0以下,進而較佳為3.0以下,進而較佳為2.0以下,進而較佳為1.5以下,進而較佳為1.0以下,進而較佳為0.90以下。 <29> 如上述<1>~<28>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之導電度(原液、25℃、S/m)為0.70以上,較佳為0.80以上,更佳為1.0以上,進而較佳為1.2以上,進而較佳為1.4以上,進而較佳為1.6以上,並且,較佳為10以下,更佳為9.0以下,進而較佳為8.0以下,進而較佳為7.0以下,進而較佳為6.0以下,進而較佳為5.5以下。 <30> 如上述<1>~<29>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物含有(III)溶劑[以下,稱為(III)成分]。 <31> 如上述<30>記載之硬質表面之洗淨方法,其中(III)成分較佳為碳數2以上、更佳為碳數3以上、較佳為碳數10以下、更佳為碳數8以下之水溶性有機溶劑,進而,為選自乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、異戊二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、苯氧基乙醇、苯乙二醇、苯氧基異丙醇、二乙二醇丁醚、二乙二醇二丁醚、及苄醇中之水溶性有機溶劑。 <32> 如上述<30>或<31>記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物較佳為含有(III)成分0.5質量%以上,更佳為2質量%以上,進而較佳為4質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為10質量%以下。 <33> 如上述<30>~<32>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之(III)成分/(I)成分之質量比較佳為0.5以上,更佳為1以上,進而較佳為1.2以上,進一步進而較佳為1.5以上,並且,較佳為5以下,更佳為4以下,進而較佳為3以下,進一步進而較佳為2.5以下。 <34> 如上述<1>~<33>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中上述硬質表面用液體洗淨劑組合物之固形物成分之含量為2質量%以上,較佳為3質量%以上,更佳為4質量%以上,並且,較佳為60質量%以下,更佳為50質量%以下,進而較佳為45質量%以下,進一步進而較佳為40質量%以下,進一步進而較佳為35質量%以下,進一步進而較佳為30質量%以下,進一步進而較佳為25質量%以下,進一步進而較佳為20質量%以下。 <35> 如上述<1>~<34>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其於使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物與硬質表面接觸後,較佳為放置10秒以上,更佳為20秒以上,進而較佳為30秒以上,進一步進而較佳為40秒以上,進一步進而較佳為50秒以上,進一步進而較佳為1分鐘以上,並且,較佳為60分鐘以下,更佳為30分鐘以下,進而較佳為20分鐘以下,進一步進而較佳為10分鐘以下,進一步進而較佳為5分鐘以下。 <36> 如上述<1>~<35>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其較佳為使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物與硬質表面接觸10秒以上,更佳為20秒以上,進而較佳為30秒以上,進一步進而較佳為40秒以上,進一步進而較佳為50秒以上,進一步進而較佳為1分鐘以上,並且,較佳為60分鐘以下,更佳為30分鐘以下,進而較佳為20分鐘以下,進一步進而較佳為10分鐘以下,進一步進而較佳為5分鐘以下。 <37> 如上述<1>~<36>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其係使上述硬質表面用液體洗淨劑組合物於不稀釋之情況下、較佳為於不稀釋之情況下進行噴霧或塗佈而與硬質表面接觸。 <38> 如上述<1>~<37>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中硬質表面為硬質物品之硬質表面,進而為餐具及廚房周邊之硬質物品之硬質表面,進而為餐具,進而為餐具之硬質表面。 <39> 如上述<1>~<38>中任一項記載之硬質表面之洗淨方法,其中組合物於25℃下之pH值較佳為4以上,更佳為5以上,進而較佳為5.5以上,較佳為10以下,較佳為9以下,更佳為8以下,進而較佳為7以下。 <40> 一種硬質表面用液體洗淨劑組合物,其含有(I)界面活性劑[以下,稱為(I)成分]1質量%以上、(II)螯合劑[以下,稱為(II)成分]1質量%以上、及水,且含有(a)陰離子界面活性劑[以下,稱為(a)成分]作為(I)成分,(II)成分/(I)成分之質量比為0.25以上,於25℃之導電度為0.70 S/m以上。 <41> 如上述<40>記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(a)成分為選自由(a1)下述通式(a1)所表示之磺基琥珀酸酯或其鹽[以下,稱為(a1)成分]、及(a2)具有碳數8以上且21以下之烴基、及硫酸酯基或磺酸基之陰離子界面活性劑[其中,除(a1)成分以外][以下,稱為(a2)成分]所組成之群中之一種以上。 [化6]
[式中,R
1a
、R
2a
分別獨立,為碳數5以上且18以下之烴基;A
1
、A
2
分別獨立為碳數2以上且4以下之伸烷基,x、y為平均加成莫耳數,且分別獨立為0以上且6以下;M
1
為氫原子或陽離子] <42> 如上述<41>記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中通式(a1)中,R
1a
、R
2a
分別獨立,為碳數5以上、較佳為6以上、更佳為7以上並且碳數18以下、較佳為16以下、進而較佳為14以下之烴基。 <43> 如上述<41>或<42>記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中通式(a1)中,R
1a
、R
2a
分別較佳為選自己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、2-乙基己基、正辛基、第二辛基、異戊基、異壬基、異癸基、環己基中之烷基,更佳為選自正辛基、第二辛基、癸基、異癸基、及2-乙基己基中之烷基,進而較佳為選自2-乙基己基、及十三烷基中之烷基,進一步進而較佳為2-乙基己基。 <44> 如上述<41>~<43>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中通式(a1)中,M
1
之陽離子為選自從鈉離子、銨離子、鉀離子、及鎂離子中選擇之無機陽離子、以及從單乙醇銨離子、二乙醇銨離子、三乙醇銨離子、嗎啉鎓離子中選擇之有機陽離子中的陽離子,較佳為選自鈉離子、銨離子、鉀離子及鎂離子中之無機陽離子。 <45> 如上述<41>~<44>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(a2)成分之烴基之碳數為8以上,較佳為10以上,更佳為12以上,並且為21以下,較佳為18以下,更佳為14以下,進而較佳為12以下。 <46> 如上述<41>~<45>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(a2)成分為下述通式(a2)之化合物。 R
11a
-O-(R
12a
O)
n
-SO
3
M
2
(a2) [式中,R
11a
為碳數8以上且21以下之直鏈或支鏈之烷基,R
12a
為伸乙基及/或伸丙基,n為平均加成莫耳數且為0以上且6以下之數;M
2
為氫原子或陽離子,較佳為無機或有機之陽離子] <47> 如上述<46>記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中通式(a2)中,R
11a
為碳數8以上、較佳為10以上並且21以下、較佳為18以下、更佳為14以下、進而較佳為12以下之直鏈或支鏈之烷基。 <48> 如上述<40>~<47>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其含有(b)兩性界面活性劑[以下,稱為(b)成分]作為(I)成分。 <49> 如上述<48>記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(b)成分為磺基甜菜鹼。 <50> 如上述<49>記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中磺基甜菜鹼為選自烷基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、烷基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼、烷醯基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基銨磺基甜菜鹼、及烷醯基之碳數較佳為10以上、較佳為18以下、更佳為14以下之N-烷醯基胺基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼中之磺基甜菜鹼。 <51> 如上述<40>~<50>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其含有(I)成分1質量%以上,較佳為2質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為4質量%以上,並且,較佳為18質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為12質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下,進而較佳為6質量%以下。 <52> 如上述<40>~<51>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其較佳為含有(a)成分0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,進而較佳為2質量%以上,進而較佳為4質量%以上,並且,較佳為10質量%以下,更佳為8質量%以下,進而較佳為6質量%以下,進而較佳為5質量%以下。 <53> 如上述<40>~<52>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(I)成分中,(a)成分之比率較佳為10質量%以上,更佳為20質量%以上,進而較佳為30質量%以上,進而較佳為40質量%以上,並且,較佳為90質量%以下,更佳為80質量%以下,進而較佳為70質量%以下,進而較佳為60質量%以下。 <54> 如上述<41>~<53>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其較佳為含有(a1)成分0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為0.8質量%以上,進一步進而較佳為1質量%以上,進一步進而較佳為1.7質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下,進一步進而較佳為10質量%以下,進一步進而較佳為8質量%以下,進一步進而較佳為5質量%以下。 <55> 如上述<41>~<54>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其含有(a2)成分0質量%以上,並且,3質量%以下,較佳為2.5質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1.5質量%以下,進一步進而較佳為1質量%以下,進一步進而較佳為未達1質量%,進一步進而較佳為0.5質量%以下,進一步進而較佳為未達0.5質量%,進一步進而較佳為0.1質量%以下,進一步進而較佳為未達0.1質量%。 <56> 如上述<41>~<55>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(a2)成分/(a1)成分之質量比較佳為1以下,更佳為0.8以下,進而較佳為0.6以下,進而較佳為0.4以下,進而較佳為0.2以下,進而較佳為0.1以下,進而較佳為未達0.1,進而較佳為0.05以下,並且,較佳為0以上、或0。 <57> 如上述<41>~<56>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(a1)成分/(I)成分之質量比較佳為0.1以上,更佳為0.3以上,並且,較佳為0.9以下,更佳為0.7以下。 <58> 如上述<48>~<57>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其較佳為含有(b)成分0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,並且,較佳為8質量%以下,更佳為6質量%以下,進而較佳為4質量%以下。 <59> 如上述<49>~<58>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其較佳為含有磺基甜菜鹼0.25質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,並且,較佳為8質量%以下,更佳為6質量%以下,進而較佳為4質量%以下。 <60> 如上述<48>~<59>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其含有(a)成分及(b)成分,且(a)成分/(b)成分之質量比超過0,較佳為0.1以上,更佳為0.2以上,進而較佳為0.3以上,進而較佳為0.5以上,進一步進而較佳為0.7以上,並且,較佳為10以下,更佳為8以下,進而較佳為6以下,進而較佳為4以下,進而較佳為3以下。 <61> 如上述<48>~<60>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(b)成分/(I)成分之質量比較佳為0.1以上,更佳為0.3以上,並且,較佳為0.9以下,更佳為0.7以下。 <62> 如上述<40>~<61>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(II)成分為選自胺基羧酸、羥基羧酸、羥基膦酸、及該等之鹽中之1種以上化合物。 <63> 如上述<62>記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中胺基羧酸及其鹽為選自乙二胺四乙酸(EDTA)、氮基三乙酸(NTA)、亞胺基二乙酸、二伸乙基三胺五乙酸(DPTA)、N-羥基乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、甲基甘胺酸二乙酸(MGDA)、天冬胺酸二乙酸(ASDA)、麩胺酸二乙酸(GLDA)及該等之鹽中之1種或2種以上。 <64> 如上述<62>或<63>記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中羥基羧酸及其鹽為選自脂肪族羥基羧酸及其鹽中之化合物,進而,為選自蘋果酸、檸檬酸及其鹽中之化合物。 <65> 如上述<40>~<64>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其含有羥基羧酸及其鹽、進而脂肪族羥基羧酸及其鹽、進而檸檬酸及其鹽、進而檸檬酸鹽作為(II)成分。 <66> 如上述<40>~<65>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其含有(II)成分1質量%以上,較佳為1.5質量%以上,更佳為1.8質量%以上,進而較佳為2質量%以上,並且,較佳為18質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為12質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下,進而較佳為5質量%以下。 <67> 如上述<40>~<66>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(II)成分/(I)成分之質量比為0.25以上,較佳為0.30以上,進而較佳為0.35以上,進而較佳為0.40以上,進而較佳為0.50以上,進而較佳為0.60以上,並且,較佳為5.0以下,更佳為4.0以下,進而較佳為3.0以下,進而較佳為2.0以下,進而較佳為1.5以下,進而較佳為1.0以下,進而較佳為0.90以下,進而較佳為0.70以下。 <68> 如上述<48>~<67>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其含有(a)成分及(b)成分,且(II)成分/(I)成分之質量比為0.25以上,較佳為0.30以上,進而較佳為0.35以上,進而較佳為0.40以上,進而較佳為0.50以上,進而較佳為0.60以上,並且,較佳為5.0以下,更佳為4.0以下,進而較佳為3.0以下,進而較佳為2.0以下,進而較佳為1.5以下,進而較佳為1.0以下,進而較佳為0.90以下。 <69> 如上述<40>~<68>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其導電度(原液、25℃、S/m)為0.70以上,較佳為0.80以上,更佳為1.0以上,進而較佳為1.2以上,進而較佳為1.4以上,進而較佳為1.6以上,並且,較佳為10以下,更佳為9.0以下,進而較佳為8.0以下,進而較佳為7.0以下,進而較佳為6.0以下,進而較佳為5.5以下。 <70> 如上述<40>~<69>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其含有溶劑[以下,稱為(III)成分]。 <71> 如上述<70>記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(III)成分較佳為碳數2以上、更佳為碳數3以上、較佳為碳數10以下、更佳為碳數8以下之水溶性有機溶劑,進而,為選自乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、異戊二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、苯氧基乙醇、苯乙二醇、苯氧基異丙醇、二乙二醇丁醚、二乙二醇二丁醚、及苄醇中之水溶性有機溶劑。 <72> 如上述<70>或<71>記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其較佳為含有(III)成分0.5質量%以上,更佳為2質量%以上,進而較佳為4質量%以上,並且,較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為10質量%以下。 <73> 如上述<70>~<72>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中(III)成分/(I)成分之質量比較佳為0.5以上,更佳為1以上,進而較佳為1.2以上,進一步進而較佳為1.5以上,並且,較佳為5以下,更佳為4以下,進而較佳為3以下,進一步進而較佳為2.5以下。 <74> 如上述<40>~<73>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中固形物成分之含量為2質量%以上,較佳為3質量%以上,更佳為4質量%以上,並且,較佳為60質量%以下,更佳為50質量%以下,進而較佳為45質量%以下,進一步進而較佳為40質量%以下,進一步進而較佳為35質量%以下,進一步進而較佳為30質量%以下,進一步進而較佳為25質量%以下,進一步進而較佳為20質量%以下。 <75> 如上述<40>~<74>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其係於不稀釋之情況下用於硬質表面之洗淨,進而,於不稀釋之情況下直接與硬質表面接觸而使用。 <76> 如上述<40>~<75>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其係硬質物品之硬質表面用,進而餐具或廚房周邊之硬質物品之硬質表面用,進而餐具用,進而餐具之硬質表面用。 <77> 如上述<40>~<76>中任一項記載之硬質表面用液體洗淨劑組合物,其中組合物於25℃下之pH值較佳為4以上,更佳為5以上,進而較佳為5.5以上,較佳為10以下,較佳為9以下,更佳為8以下,進而較佳為7以下。 <78> 一種組合物之用途,其作為硬質表面用液體洗淨劑,進而作為餐具用液體洗淨劑,該組合物含有(I)界面活性劑[以下,稱為(I)成分]1質量%以上、(II)螯合劑[以下,稱為(II)成分]1質量%以上、及水,且含有(a)陰離子界面活性劑[以下,稱為(a)成分]作為(I)成分,(II)成分/(I)成分之質量比為0.25以上,於25℃之導電度為0.70 S/m以上。 <79> 一種如上述<40>~<77>中任一項記載之組合物之用途,其作為硬質表面用液體洗淨劑,進而作為餐具用液體洗淨劑。 [實施例] 使用下述調配成分,製備表1所示之硬質表面用液體洗淨劑組合物,並針對以下項目進行評價。將結果示於表1。 表1之硬質表面用液體洗淨劑組合物係藉由常規方法進行製備。即,對適量之離子交換水添加除(a1)成分以外之(I)成分、(II)成分及二乙二醇丁醚,使其於室溫(25℃)溶解,其後,添加氫氧化鈉或/及鹽酸將pH值(25℃)調整至表1所示之值,其後,調配(a1)成分並進行攪拌而製備配方。再者,表1中之調配成分之質量%全部為基於有效分之數值。(a)成分表示基於鈉鹽之質量%。 <調配成分> (a)成分 (a1)成分 ・磺基琥珀酸二-2-乙基己基鈉(製品名「Airrol CT-1L」,東邦化學(股)製造)於通式(a1)中,R
1a
、R
2a
:同時為2-乙基己基;x、y:同時為0;M
1
:鈉之化合物 (a2)成分 ・EO2月桂基硫酸酯鈉:於通式(a2)中,R
11a
為十二烷基;R
12a
為伸乙基;n為2;M
2
為鈉之化合物 ・月桂基硫酸酯鈉:於通式(a2)中,R
11a
為十二烷基;n為0;M
2
為鈉之化合物 (b)成分 ・月桂基羥基磺基甜菜鹼:N-十二烷基-N、N-二甲基-N-(2-羥基磺丙基)銨磺基甜菜鹼(製品名「AMPHITOL 20HD」,花王(股)製造) (II)成分 ・檸檬酸鈉:將扶桑化學工業股份有限公司製造之「精製檸檬酸(酐)」調配於組合物中,並利用48質量%氫氧化鈉水溶液(南海化學工業(股)製造)將組合物之pH值調整為6,藉此將上述檸檬酸之一部分製成鈉鹽。 ・檸檬酸:製品名「精製檸檬酸(酐)」,扶桑化學工業股份有限公司製造 ・乙二胺四乙酸鈉鹽:製品名「KK-07」,中部CHELEST股份有限公司製造 ・甲基甘胺酸二乙酸鈉鹽:製品名「Trilon M Powder」,BASF SE公司製造 ・1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸鈉鹽:製品名「Dequest 2010CS」,Italmatch Japan股份有限公司製造 (III)成分 ・二乙二醇丁醚:製品名「BDG-NS」,日本乳化劑股份有限公司製造 (1)洗淨力(溶液浸漬評價) 製作將牛油與菜籽油以9:1之質量比進行混合而成者,作為模型污漬(包含固體油脂之油污之模型污漬,以下相同)。對30 mm(橫)×80 mm(豎)×1 mm(厚度)之聚丙烯試片之質量利用4位天平進行測定(x)。製作於上述聚丙烯試片之兩面自下端起至50 mm之高度為止以兩面合計成為0.02~0.03 g之方式均勻地塗佈模型污漬,作為污漬件。對該污漬件之質量利用4位天平進行測定(y)。 將硬質表面用液體洗淨劑組合物50 g加入50 mL容器(內徑35 mm×高度68 mm之圓柱狀),繼而,將1片污漬件立於該容器內使其與上述組合物接觸。此時,污漬件之附著有污漬之部分全部浸漬於容器內之上述組合物中。 將污漬件於上述容器內之硬質表面用液體洗淨劑組合物中浸漬表1所示之時間,其後,取出上述污漬件,並利用自來水進行流水沖洗1分鐘。此時,流水沖洗之條件為:自來水之溫度為25℃,流速為約4 L/min,水龍頭之開口部之直徑為約15 mm。相對於向位於自開口部垂直向下5 cm之污漬件滴落之自來水,以與之成為45°之方式握持污漬件,並於固定該角度之情況下利用污漬件之未附著有污漬之上端部分接受流水,利用在污漬件上流淌之自來水對洗淨部分整個單面進行沖洗。此時,每10秒地改變正面及背面交替地進行沖洗。沖洗結束後,使污漬件乾燥,其後,利用4位天平對質量進行測定(z)。利用以下式求出清潔率。 清潔率(%)={(y)-(z)}/{(y)-(x)}×100 (2)洗淨力(氣泡浸漬評價) 製作將牛油與菜籽油以9:1之質量比進行混合而成者,作為模型污漬。對30 mm(橫)×80 mm(豎)×1 mm(厚度)之聚丙烯試片之質量利用4位天平進行測定(x)。製作於上述聚丙烯試片之兩面以兩面合計成為0.02~0.03 g之方式均勻地塗佈模型污漬至距下端5 cm之高度而成者,作為污漬件。對該污漬件之質量利用4位天平進行測定(y)。 將硬質表面用液體洗淨劑組合物填充於觸發式噴霧容器(Magiclean Handy Spray,花王(股)製造),對50 mL容器(內徑35 mm×高度68 mm之圓柱狀)內,將上述組合物泡狀地噴霧5次。組合物之噴出量合計為約5 g。 繼而,將1片污漬件立於該容器內,使上述污漬件與上述容器內之泡狀之硬質表面用液體洗淨劑組合物接觸。此時,污漬件之附著有污漬之部分全部浸漬於容器內之泡狀之上述組合物中。將污漬件浸漬於氣泡中,其後,放置表1所示之時間之後取出污漬件,並利用自來水進行流水沖洗1分鐘。此時,流水沖洗之條件為:自來水之溫度為25℃,流速為約4 L/min,水龍頭之開口部之直徑為約15 mm。相對於向位於自開口部垂直向下5 cm之污漬件滴落之自來水,以與之成為45°之方式握持污漬件,於固定該角度之情況下利用污漬件之未附著有污漬之上端部分接受流水,利用在污漬件上流淌之自來水對洗淨部分整個單面進行沖洗。此時,每10秒地改變正面及背面交替地進行沖洗。沖洗結束後,使污漬件乾燥,其後,利用4位天平對質量進行測定(z)。利用以下式求出清潔率。 清潔率(%)={(y)-(z)}/{(y)-(x)}×100 (3)導電度 使用東亞DKK股份有限公司製造之導電率計(CM-30R型),依據本機器之操作說明書中記載之測定方法進行測定(25℃)。 [表1]
關於表1之調配量,(a)成分為鈉鹽換算值,(II)成分為酸換算值。 實施例1、3之洗淨力為2次測定之平均。 <配方例> 將本發明之硬質表面用液體洗淨劑組合物示於表2。 [表2]
表2中之(b)成分之一部分、(c)成分為以下者,其他成分為與表1所使用之成分相同者。 (b)成分 ・羰基甜菜鹼:製品名「AMPHITOL 20AB」,花王(股)製造 ・氧化胺:製品名「AMPHITOL 20N」,花王(股)製造 (c)成分 ・2-乙基己基甘油醚:製品名「Penetol GE-EH」,花王(股)製造