TW202340439A - 清潔劑組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種對改性油污等油污之清潔力優異之清潔劑組合物、及改性油污之清潔方法。 本發明之清潔劑組合物含有：(a)非離子界面活性劑，其包含具有碳數8以上18以下之烷基或烯基且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上8以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺[以下，稱為(a1)成分]；(b)四級銨鹽型界面活性劑[以下，稱為(b)成分]；(c)多元羧酸或其鹽；及水，(d)陰離子界面活性劑[以下，稱為(d)成分]之含量相對於(a1)成分與(b)成分之合計含量未達35質量%，且(d)成分之含量相對於所有界面活性劑之含量為20質量%以下。

Description

清潔劑組合物
本發明係關於一種清潔劑組合物、及改性油污之清潔方法。
一般情況下，作為爐灶、烘箱、爐灶周圍之牆壁或地板、排風扇等廚房周圍所使用之廚房周圍用清潔劑、或者食品加工設備所使用之清潔劑，使用包含界面活性劑、溶劑及鹼劑等之清潔劑，以去除因熱、日光、空氣中之氧等之作用而變質之油污。然而，包含鹼劑之清潔劑有對皮膚等之刺激較強等問題，需要注意操作。又，不熟悉鈉長石等強鹼之操作之勞動者在增加。因此，強烈需求一種藉由容易操作之中性清潔劑來清潔一般較頑固且難以清除之改性油污的技術。
又，清潔餐具及/或廚房周圍時，一般進行如下方法：使清潔劑浸入至包含水之海綿等中，揉搓數次使其起泡，擦洗對象物。認為該方法係清除來自食品之油脂污漬等頑固污漬所必需之步驟，但在對海綿無法到達之細小間隙或者較深之容器或器具進行清潔之情形時不方便。為了解決此種不便，期望一種藉由具備泡沫形成機構之噴射裝置使清潔劑起泡後，使其附著於對象物，即便不擦拭，放置一定時間後用水沖洗即可具有較高之清潔力之技術。
於日本專利特開2020-97711號公報中揭示有一種中性清潔劑組合物，其含有單或聚氧伸乙基烷基或烯基胺及特定之溶劑。 於日本專利特開2015-166409號公報中揭示有一種硬質表面用清潔劑組合物之技術，上述硬質表面用清潔劑組合物含有單或聚氧伸乙基烷基或烯基胺、及作為助溶劑之檸檬酸等多元羧酸。 於日本專利特開2000-282083號公報中揭示有一種擦拭用清潔劑組合物之技術，上述擦拭用清潔劑組合物含有陽離子界面活性劑、及作為非離子界面化製劑之單氧伸乙基十二烷基胺或聚氧伸乙基十二烷基胺。 於日本專利特開2001-247892號公報中揭示有一種地板用清潔劑組合物之技術，上述地板用清潔劑組合物含有聚氧伸乙基(加成5莫耳)椰子油胺、陽離子界面活性劑、乙二胺四乙酸。
然而，業界尋求一種較該等專利文獻中所記載之清潔劑組合物具有更高之改性油清潔力之清潔劑組合物。 於本發明中，改性油污係指油污因熱、光、空氣中之氧等之作用而改性，從而非常難以去除之污漬。
本發明提供一種對改性油污等油污之清潔力優異之清潔劑組合物、及改性油污之清潔方法。
本發明係關於一種清潔劑組合物，其含有：(a)非離子界面活性劑[以下，稱為(a)成分]，其包含具有碳數8以上18以下之烷基或烯基且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上8以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺[以下，稱為(a1)成分]；(b)四級銨鹽型界面活性劑[以下，稱為(b)成分]；(c)多元羧酸或其鹽[以下，稱為(c)成分]；及水，(d)陰離子界面活性劑[以下，稱為(d)成分]之含量相對於(a1)成分與(b)成分之合計含量未達35質量%，且(d)成分之含量相對於所有界面活性劑之含量為20質量%以下。
又，本發明係關於一種改性油污之清潔方法，其係使上述本發明之清潔劑組合物或用水對其進行稀釋而成之清潔液，與附著有包含改性油污之油污的硬質物品接觸。
根據本發明，提供一種對改性油污等油污之清潔力優異之清潔劑組合物、及改性油污之清潔方法。
本發明之效果表現之作用機制雖不一定全部被闡明，但申請人認為如下。 本發明之(a1)成分為非離子界面活性劑，係藉由其乳化作用而對改性油污具有較高之清潔力之界面活性劑。又，下述作為本發明之任意成分之(a2)成分可使藉由(a1)成分而乳化之油污於清潔液中穩定乳化。另一方面，於(a1)成分及陰離子界面活性劑共存於清潔劑組合物中之情形時，(a1)成分與陰離子界面活性劑形成複合體，存在無法獲得所期待之改性油污之清潔力之問題。進而，於改性油污中，除油脂以外，還存在較多油酸等脂肪酸。因此，形成(a1)成分與脂肪酸之複合體，導致改性油污之清潔力降低。然而，於本發明之清潔劑組合物中，較(a1)成分，(b)成分即四級銨鹽型界面活性劑與改性油污中所包含之脂肪酸強力形成複合體，因此由於(b)成分之存在而抑制(a1)成分之清潔力降低。又，推定(c)成分即多元羧酸或其鹽與(a)成分形成複合體，具有進一步提昇改性油污之清潔力之作用。 再者，本發明之效果表現並不限定於此處所示之作用機制。
[清潔劑組合物] ＜(a)成分＞ 本發明之清潔劑組合物含有非離子界面活性劑作為(a)成分，上述非離子界面活性劑包含(a1)具有碳數8以上18以下之烷基或烯基且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上8以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺。
(a1)成分係具有碳數8以上18以下之烷基或烯基且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上8以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺。
基於改性油污之清潔力(以下，亦簡稱為清潔力)之觀點而言，(a1)成分所具有之烷基或烯基之碳數為8以上，較佳為10以上，且為18以下，較佳為16以下，更佳為14以下。 (a1)成分所具有之基較佳為烷基。 氧伸烷基較佳為碳數2之氧伸烷基及/或碳數3之氧伸烷基、即氧伸乙基及/或氧伸丙基，更佳為氧伸乙基。(a1)成分較佳為包含氧伸乙基作為氧伸烷基。 基於清潔力之觀點而言，(a1)成分中氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上，較佳為2以上，且為8以下，較佳為5以下，更佳為4以下。
作為(a1)成分，例如可例舉：具有碳數8以上18以下之烷基或烯基且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上8以下的單胺之環氧烷加成物。
作為(a1)成分，例如可例舉下述通式(a1)所表示之化合物。
[化1]
[式中，R 1a為碳數8以上18以下之烷基或烯基，EO為伸乙氧基，m及n為平均加成莫耳數，獨立地為0以上5以下之數，m與n之合計為1以上8以下]
基於清潔力之觀點而言，式(a1)中R 1a之碳數為8以上，較佳為10以上，且為18以下，較佳為16以下，更佳為14以下。R 1a較佳為烷基。基於清潔力之觀點而言，m與n之合計為1以上，較佳為2以上，且為8以下，較佳為5以下，更佳為4以下。
本發明之清潔劑組合物較佳為除(a1)成分以外，基於清潔力及外觀之審美性之觀點而言，還含有選自(a2)氧化胺型界面活性劑(以下，稱為(a2)成分)、(a3)烷基糖苷型界面活性劑(以下，稱為(a3)成分)、及(a4)烷基甘油醚型界面活性劑(以下，稱為(a4)成分)中之1種以上作為(a)成分，更佳為含有(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分。
作為(a2)成分即氧化胺型界面活性劑，較佳為下述通式(a2)之化合物。
[化2]
[式中，R 2a表示碳數7以上18以下之烴基，較佳為表示烷基或烯基，更佳為表示烷基，R 3a及R 4a相同或不同，表示碳數1以上3以下之烷基。D表示-NHC(=O)-基或-C(=O)NH-基，E表示碳數1以上5以下之伸烷基。q及p表示q＝0且p＝0或q＝1且p＝1]
於上述通式(a2)中，於q＝1且p＝1之情形時，基於清潔力及外觀之審美性之觀點而言，而且基於起泡性之觀點而言，R 2a較佳為碳數為7以上，較佳為9以上，且為17以下，較佳為15以下之烴基；較佳為烷基或烯基；更佳為烷基。又，於q＝0且p＝0之情形時，基於清潔力、外觀之審美性、及起泡性之觀點而言，R 2a較佳為碳數為8以上，較佳為10以上，且為18以下，較佳為16以下之烴基；較佳為烷基或烯基；更佳為烷基。於本發明中，較佳為q＝0且p＝0。基於清潔力、外觀之審美性、及起泡性之觀點而言，R 3a及R 4a較佳為碳數1之甲基。
作為(a2)成分之較佳之具體例，可例舉： (1)烷基(碳數8以上18以下)二烷基(碳數1以上3以下)氧化胺：辛基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、棕櫚基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺等； (2)含醯胺基型氧化胺(通式(a2)中q＝1且p＝1之化合物)：辛醯胺丙基二甲基氧化胺、癸醯胺丙基二甲基氧化胺、月桂醯胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻醯胺丙基二甲基氧化胺等， 該等可使用1種或2種以上。
作為(a3)成分即烷基糖苷型界面活性劑，較佳為下述通式(a3)所表示之化合物。 R 5a-(OR 6a) xG y(a3) [式中，R 5a係碳數為8以上，較佳為10以上，且為18以下，較佳為16以下之烴基；較佳為烷基或烯基；更佳為烷基。R 6a為碳數2以上4以下之伸烷基，較佳為伸乙基或伸丙基，更佳為伸乙基，G為來自還原糖之殘基，x為OR 6a之平均加成莫耳數，表示0以上6以下之數，y為G之平均縮合度，表示為1以上，且為10以下，較佳為5以下，更佳為2以下之數]
於通式(a3)之化合物中，G為來自還原糖之殘基，作為G之原料之還原糖可為醛糖及酮糖之任一者。又，作為G之原料之還原糖可例舉：碳數為3之丙糖、碳數為4之丁糖、碳數為5之戊糖、碳數為6之己糖。具體而言，醛糖可例舉：芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、來蘇糖、甘露糖、古洛糖、醛糖、艾杜糖、塔羅糖、木糖。又，具體而言，酮糖可例舉果糖。於該等中，基於清潔力、外觀之審美性、及起泡性之觀點而言，本發明之作為G之原料之還原糖為碳數5之醛糖即戊醛糖或碳數6之醛糖即己醛糖，更佳為葡萄糖。
作為(a4)成分即烷基甘油醚型界面活性劑，基於清潔力及外觀之審美性之觀點而言，較佳為如下烷基甘油醚型界面活性劑，其具有1個碳數6以上、較佳為8以上、且為12以下、較佳為10以下之烴基，較佳為烷基或烯基，更佳為烷基，進而較佳為支鏈烷基。
＜(b)成分＞ 本發明之清潔劑組合物含有四級銨鹽型界面活性劑作為(b)成分。 作為(b)成分即四級銨鹽型界面活性劑，較佳為選自下述通式(b1)所表示之化合物、及下述通式(b2)所表示之化合物中之1種以上。
[化3]
[式中，R 1b為碳數8以上18以下之脂肪族烴基，R 2b為選自碳數8以上18以下之脂肪族烴基、碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥基烷基中之基，R 3b及R 4b分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥基烷基中之基，X -為陰離子]
[化4]
[式中，R 5b為碳數8以上18以下之脂肪族烴基，R 6b及R 7b分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥基烷基中之基，X -為陰離子]
基於清潔力之觀點而言，於通式(b1)中，R 1b之碳數較佳為9以上，更佳為10以上，進而較佳為12以上，進而更佳為14以上，且較佳為16以下。R 1b較佳為烷基或烯基，更佳為烷基。 於通式(b1)中，R 2b係選自碳數8以上18以下之脂肪族烴基、碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥基烷基中之基。 於R 2b為碳數8以上18以下之脂肪族烴基之情形時，基於清潔力之觀點而言，R 2b較佳為碳數較佳為8以上，且較佳為14以下，更佳為12以下之烷基或烯基，更佳為烷基。
於通式(b1)中，R 3b及R 4b分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥基烷基中之基。R 3b及R 4b較佳為分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基中之基。作為碳數1以上3以下之烷基，可例舉：甲基、乙基、丙基。作為碳數1以上3以下之羥基烷基，可例舉：羥基甲基、羥基乙基、羥基丙基。
於通式(b1)中，X -為陰離子。作為陰離子，可例舉：鹵離子，例如氯離子、溴離子及碘離子。又，可例舉：碳數1以上3以下之烷基硫酸根離子，例如甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子及丙基硫酸根離子。
作為通式(b1)之化合物之較佳之化合物，可例舉選自烷基之碳數為12以上18以下之N-烷基-N,N,N-三甲基銨鹽、烷基之碳數為8以上16以下之N,N-二烷基-N,N-二甲基銨鹽、及烷基之碳數為12以上16以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-乙基銨鹽中之1種以上。
於通式(b2)中，R 5b為碳數8以上18以下之脂肪族烴基。基於清潔力之觀點而言，R 5b之碳數較佳為8以上，且較佳為18以下，更佳為16以下。R 5b較佳為烷基或烯基，更佳為烷基。
於通式(b2)中，R 6b及R 7b分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥基烷基中之基。R 6b及R 7b較佳為分別獨立地為選自碳數1以上3以下之烷基中之基。作為碳數1以上3以下之烷基，可例舉：甲基、乙基、丙基。作為碳數1以上3以下之羥基烷基，可例舉：羥基甲基、羥基乙基、羥基丙基。
於通式(b2)中，X -為陰離子。作為陰離子，可例舉：鹵離子，例如氯離子、溴離子及碘離子。又，可例舉：碳數1以上3以下之烷基硫酸根離子，例如甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子及丙基硫酸根離子。
作為通式(b2)之化合物之具體例，可例舉選自如下化合物中之1種以上之化合物：N-十二烷基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-十三烷基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-十四烷基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-十五烷基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-十六烷基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-十二烷基-N,N-二乙基-N-苄基銨鹽、N-十三烷基-N,N-二乙基-N-苄基銨鹽、N-十四烷基-N,N-二乙基-N-苄基銨鹽、N-十五烷基-N,N-二乙基-N-苄基銨鹽、N-十六烷基-N,N-二乙基-N-苄基銨鹽、N-十二烷基-N-甲基-N-乙基-N-苄基銨鹽、N-十三烷基-N-甲基-N-乙基-N-苄基銨鹽、N-十四烷基-N-甲基-N-乙基-N-苄基銨鹽、N-十五烷基-N-甲基-N-乙基-N-苄基銨鹽及N-十六烷基-N-甲基-N-乙基-N-苄基銨鹽。
＜(c)成分＞ 本發明之清潔劑組合物含有多元羧酸或其鹽作為(c)成分。
基於清潔力之觀點而言，(c)成分之酸型換算之分子量較佳為100以上，更佳為130以上，進而較佳為150以上，且較佳為300以下，更佳為270以下，進而較佳為250以下。 基於清潔力之觀點而言，(c)成分之羧酸之價數較佳為二價以上，且較佳為四價以下，更佳為三價以下。 於本發明中，於二價或三價多元羧酸之情形時，較佳為分子量130以上250以下之多元羧酸，於四價羧酸之情形時，較佳為分子量280以上300以下之多元羧酸。
作為(c)成分，可例舉選自如下化合物中之1種以上：檸檬酸(MW：192，三價)、蘋果酸(MW：134，二價)、草酸(MW：90，二價)、丙二酸(MW：104，二價)、琥珀酸(MW：118，二價)、酒石酸(MW：150，二價)、戊二酸(MW：132，二價)、己二酸(MW：146，二價)、反丁烯二酸(MW：116，二價)、順丁烯二酸(MW：116，二價)、烏頭酸(MW：174，三價)、乙二胺四乙酸(EDTA)(MW：292，四價)、氮基三乙酸(NTA)(MW：191，三價)、甲基甘胺酸二乙酸(MGDA)(MW：205，三價)、麩胺酸二乙酸(GLDA)(MW：259，四價)、及該等之鹽。各成分之括號內表示酸型換算之分子量、及羧酸之價數。 作為(c)成分之鹽，可例舉：鹼金屬鹽、鹼土類金屬、銨鹽等。鹼金屬鹽可例舉：鈉鹽、鉀鹽。
基於清潔力之觀點而言，(c)成分較佳為選自檸檬酸、蘋果酸、MGDA、GLDA、EDTA、琥珀酸、順丁烯二酸、己二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丙二酸、及該等之鹽中之1種以上，更佳為選自檸檬酸、蘋果酸、MGDA、GLDA、EDTA、及該等之鹽中之1種以上，進而較佳為選自檸檬酸、蘋果酸、EDTA及該等之鹽中之1種以上。於本發明中，最佳為檸檬酸或其鹽。
＜組成等＞ 關於本發明之清潔劑組合物，基於清潔力之觀點而言，於清潔劑組合物中含有較佳為0.5質量%以上、更佳為1質量%以上、進而較佳為3質量%以上、進而更佳為5質量%以上，且較佳為30質量%以下、更佳為25質量%以下、進而較佳為20質量%以下、進而更佳為15質量%以下、進而更佳為10質量%以下之(a)成分。
於本發明之清潔劑組合物中，基於清潔力之觀點而言，(a)成分中(a1)成分之含量較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，進而較佳為20質量%以上，且較佳為100質量%以下，更佳為70質量%以下，進而較佳為50質量%以下，進而更佳為45質量%以下，進而更佳為40質量%以下。
關於本發明之清潔劑組合物，基於清潔力之觀點而言，於清潔劑組合物中含有較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進而較佳為0.1質量%以上，且較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進而較佳為2質量%以下、進而更佳為1質量%以下、進而更佳為0.7質量%以下之(b)成分。 於本發明中，與(b)成分之質量有關之規定係使用換算成氯鹽之值。
於本發明之清潔劑組合物中，基於清潔力之觀點而言，(a1)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(a1)/(b)較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，進而較佳為1以上，進而更佳為2以上，進而更佳為3以上，且較佳為200以下，更佳為100以下，進而較佳為50以下，進而更佳為40以下，進而更佳為30以下，進而更佳為25以下。
關於本發明之清潔劑組合物，基於清潔力之觀點而言，於清潔劑組合物中含有較佳為0.01質量%以上、更佳為0.05質量%以上、進而較佳為0.1質量%以上、進而更佳為0.5質量%以上，且較佳為10質量%以下、更佳為5質量%以下、進而較佳為3質量%以下、進而更佳為2質量%以下、進而更佳為1.5質量%以下之(c)成分。 於本發明中，與(c)成分之質量有關之規定係使用換算成酸型之值。
於本發明之清潔劑組合物中，基於清潔力之觀點而言，(a1)成分之含量與(c)成分之含量之質量比(a1)/(c)較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，進而較佳為1以上，且較佳為10以下，更佳為8以下，進而較佳為4以下，進而更佳為3以下。
於本發明之清潔劑組合物中，基於清潔力之觀點而言，(b)成分之含量與(c)成分之含量之質量比(b)/(c)較佳為0.01以上，更佳為0.05以上，進而較佳為0.09以上，且較佳為5以下，更佳為2以下，進而較佳為1以下，進而更佳為0.8以下。
本發明之清潔劑組合物可任意含有陰離子界面活性劑作為(d)成分，但其含量受到限制。 作為陰離子界面活性劑，可例舉：烷基硫酸酯或其鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯或其鹽、烷磺酸或其鹽、烷基苯磺酸或其鹽、高級脂肪酸或其鹽、聚氧伸乙基烷基醚羧酸或其鹽、N-醯基胺基酸或其鹽、烷基磷酸酯或其鹽、聚氧伸乙基烷基醚磷酸或其鹽等。鹽可例舉鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽等。
於本發明之清潔劑組合物中，基於清潔力及外觀透明性之觀點而言，(d)成分之含量相對於(a1)成分與(b)成分之合計含量(即，質量比(d)/((a1)＋(b))×100)，較佳為0質量%以上，且未達35質量%，更佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而更佳為5質量%以下。 又，於本發明之清潔劑組合物中，基於清潔力及外觀透明性之觀點而言，(d)成分之含量相對於所有界面活性劑之含量，為20質量%以下，較佳為10質量%以下，更佳為3質量%以下，進而較佳為2質量%以下，進而更佳為1質量%以下。 於本發明中，與(d)成分之質量有關之規定係使用換算成鈉鹽之值。 本發明之清潔劑組合物亦可不含有(d)成分。
基於組合物之黏度調整性、凝膠抑制性之觀點而言，本發明之清潔劑組合物可含有水溶混性有機溶劑作為(e)成分。 本發明中所謂之水溶混性有機溶劑係指50 g以上溶解於25℃之離子交換水1 L中之溶劑。
作為水溶混性有機溶劑，可例舉：(e1)乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等烷醇類；(e2)丙二醇、丁二醇、己二醇等二醇類；(e3)二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等二醇類；(e4)二乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基甘油醚、2-甲基甘油醚、1,3-二甲基甘油醚、1-乙基甘油醚、1,3-二乙基甘油醚、三乙基甘油醚、1-戊基甘油醚、2-戊基甘油醚、1-辛基甘油醚、2-乙基己基甘油醚、二乙二醇單丁醚等烷基醚類；(e5)2-苯氧基乙醇、二乙二醇單苯醚、三乙二醇單苯醚、平均分子量約480之聚乙二醇單苯醚、苯氧基丙二醇、2-苄氧基乙醇、二乙二醇單苄基醚等芳香族醚類；(e6)平均分子量500以上5000以下之環氧乙烷及/或環氧丙烷聚合物，具體而言，平均分子量500以上5000之聚丙二醇、分子量500以上5000以下之聚乙二醇、分子量500以上5000以下之氧丙烯、氧乙烯共聚物(嵌段、無規均可)，其可使用1種以上。
基於外觀透明性之觀點而言，(e)成分較佳為選自二乙二醇單丁醚、乙醇、丙二醇、二乙二醇、2-苯氧基乙醇、及分子量500以上3000以下之聚丙二醇中之1種以上，更佳為選自二乙二醇單丁醚、乙醇、丙二醇、及分子量500以上3000以下之聚丙二醇中之1種以上，進而較佳為選自二乙二醇單丁醚、及分子量500以上3000以下之聚丙二醇中之1種以上。
關於本發明之清潔劑組合物，基於外觀透明性之觀點而言，於清潔劑組合物中含有較佳為0.1質量%以上、更佳為0.5質量%以上、進而較佳為1質量%以上，且較佳為20質量%以下、更佳為10質量%以下、進而較佳為5質量%以下、進而更佳為3質量%以下、進而更佳為2質量%以下之(e)成分。
於本發明之清潔劑組合物中，可於不損害本發明之目的之範圍內調配界面活性劑、溶劑、酵素(蛋白質分解酵素、油脂分解酵素、糖類分解酵素等)、水溶助劑、pH值調整劑、增黏劑、分散劑、黏度調整劑、香料、著色劑、抗氧化劑、防腐劑等成分(但是，相當於包含(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、(a4)成分之(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、及(e)成分者除外)。
本發明之清潔劑組合物含有水。水並無特別限定，可例舉：自來水、井水、離子交換水、蒸餾水等。於本發明中，水較佳為以清潔劑組合物之剩餘部分之量(合計為100質量%之量)使用。關於水之含量，例如，於清潔劑組合物中，可設為50質量%以上，進而可設為60質量%以上，進而可設為70質量%以上。
基於操作容易性之觀點而言，本發明之清潔劑組合物於20℃下之pH值較佳為3以上，更佳為5以上，進而較佳為6以上，且較佳為10以下，更佳為9以下，進而較佳為8以下。再者，pH值係藉由玻璃電極法求出之值。
本發明之清潔劑組合物可適宜用於硬質物品。 本發明之清潔劑組合物可以各種硬質物品作為對象，較佳為用於餐具及/或廚房周圍之硬質物品，更佳為用於餐具。
廚房周圍之硬質物品係廚房周邊所使用之物品，具體而言，為 (1)冰箱、餐具櫃等食品、餐具、烹飪用具之保存場所； (2)排水槽、流理台、抽油煙機、水槽、瓦斯爐、微波爐等食品之烹飪場所；及 (3)上述保存場所或上述烹飪場所周邊之地板或牆壁等。 於本發明中，方便起見，將該等記為「廚房周圍之硬質物品」。 又，作為餐具，具體而言，可例舉： (i)碟、碗等所謂餐具； (ii)塑膠容器、瓶等保存容器； (iii)菜刀或砧板、鍋、煎鍋、烤魚架等烹飪用具； (iv)食物加工機、混合機等烹飪家電等 食材所接觸之構件或器具。於本發明中，方便起見，將該等記為「餐具」。 又，本發明較佳為以選自餐具、保存容器、烹飪用具、及烹飪家電中之物品作為對象，進而更佳為以選自碟、碗、塑膠容器、瓶、菜刀、砧板、鍋、煎鍋、烤魚架、食物加工機、及混合機中之物品作為對象。
作為本發明之對象之硬質物品之材質可例舉：塑膠(包含聚矽氧樹脂等)、金屬、陶器、木、及該等之組合。而且，本發明之清潔劑組合物可有效地清潔附著於該等硬質物品之包含改性油污之油污。
＜硬質物品之清潔方法＞ 本發明提供一種改性油污之清潔方法，其係使本發明之清潔劑組合物或用水對其進行稀釋而成之清潔液，與附著有包含改性油污之油污的硬質物品接觸。本發明之改性油污之清潔方法中可適當應用本發明之清潔劑組合物中所述之事項。
於本發明之改性油污之清潔方法中，可使本發明之清潔劑組合物起泡而與硬質物品接觸。例如，對於本發明之上述清潔劑組合物，例如可藉由海綿使其起泡或藉由具備泡沫形成機構之噴射裝置使其起泡，並與硬質物品接觸。又，可藉由噴霧、塗佈、浸漬等使本發明之清潔劑組合物與硬質物品接觸。
於本發明之改性油污之清潔方法中，亦可用水對本發明之清潔劑組合物進行稀釋，使所得之清潔液(以下，簡稱為清潔液)起泡，並與硬質物品接觸，或藉由噴霧、塗佈、浸漬等使上述清潔液與硬質物品接觸。 於本發明中，可稀釋而使用，但有若過度稀釋則損害效果之情形，因此用水對本發明之清潔劑組合物進行稀釋之倍率較佳為80倍以下，更佳為40倍以下。本發明亦可以原液之形式使用。
作為本發明之改性油污之清潔方法之對象的硬質物品可例舉本發明之清潔劑組合物中所述者。餐具係適宜硬質物品之一種。
於本發明之改性油污之清潔方法中，附著於作為對象之硬質物品之污漬可為包含改性油污之油污，進而可為改性油污。
於本發明之改性油污之清潔方法中，亦可將附著有包含改性油、尤其是熱改性油之油污等之硬質物品浸漬於本發明之清潔劑組合物或清潔液中，使上述清潔劑組合物或清潔液與上述硬質物品接觸，但基於有效率地提高清潔力之觀點而言，較佳為噴霧或塗佈上述清潔劑組合物或清潔液，使其與附著有包含改性油、尤其是熱改性油之油污等之硬質物品接觸的方法。 使本發明之清潔劑組合物或清潔液與附著有油污等之硬質物品接觸之方法較佳為噴霧或塗佈，更佳為製成液滴狀而噴霧或製成泡狀而塗佈之方法。具體而言，例如使用噴霧方法，使本發明之清潔劑組合物或清潔液與硬質物品接觸。即，於本發明中，較佳為使用將本發明之清潔劑組合物或清潔液填充於具備噴射裝置之容器中而成之硬質物品用清潔劑。
作為製成泡狀而塗佈之方法，例如可例舉：藉由噴射裝置之噴嘴部分將空氣夾帶至本發明之清潔劑組合物或清潔液中而使其起泡之方法；使海綿或清潔用纖維物品等中包含本發明之清潔劑組合物或清潔液後，揉搓數次而使其起泡之方法。
本發明提供一種噴霧容器裝之清潔劑物品，其係將本發明之清潔劑組合物或清潔液填充於具備噴射裝置之容器中而成。
本發明之噴霧容器裝之清潔劑物品中之上述具備噴射裝置之容器可例舉：觸發式噴霧容器、泵式噴霧容器等不使用噴射劑之手動式噴霧裝置；使用噴射劑之氣溶膠等。上述具備噴射裝置之容器較佳為可將內容物製成液滴狀或泡狀而噴霧或塗佈之觸發式噴霧器，更佳為具備將內容物以液滴狀進行噴霧之機構之觸發式噴霧器、或具備形成泡沫之機構(泡沫形成機構)之觸發式噴霧器。
於對於本發明之噴霧容器裝之清潔劑物品，使用具備以液滴狀噴霧本發明之清潔劑組合物或清潔液之機構之觸發式噴霧器的情形時，為了容易進行噴霧，或所噴射之液滴不粗糙，不以直線狀噴霧，可噴霧之面積不會非常狹窄，裝有上述清潔劑組合物或清潔液之噴霧容器之噴射嘴之噴口直徑較佳為0.1 mm以上，更佳為0.3 mm以上，且較佳為2 mm以下，更佳為1 mm以下之範圍。 於使用具備以液滴狀進行噴霧之機構之觸發式噴霧器之情形時，本發明之噴霧容器裝之清潔劑物品係藉由1次操作，噴霧較佳為0.1 mL以上、更佳為0.3 mL以上，且較佳為5 mL以下、更佳為2 mL以下之組合物。
於使用具備泡沫形成機構之觸發式噴霧器之情形時，本發明之噴霧容器裝之清潔劑物品係藉由1次操作，噴霧較佳為0.5 mL以上、更佳為1 mL以上，且較佳為30 mL以下、更佳為15 mL以下、進而較佳為5 mL以下之組合物。
於本發明之改性油污之清潔方法中，使本發明之清潔劑組合物或清潔液與硬質物品接觸而進行清潔。於本發明之清潔方法中，例如，可將硬質物品浸漬於本發明之清潔劑組合物或清潔液中，或以將本發明之清潔劑組合物或清潔液塗佈於硬質物品之狀態放置，其後，利用海綿或纖維製品進行擦拭，利用流水進行沖洗等，從而將污漬自硬質物品剝離並進行清潔。進而，其後，可利用流水等進行沖洗。本發明之清潔方法可為手洗清潔方法，可依據公知之方法，對餐具等硬質物品進行手洗清潔。
實施例 使用下述調配成分製備表1～3之清潔劑組合物。表1～3之清潔劑組合物係以表中之調配量添加(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分，於室溫(20℃)下使其等溶解。調配後，添加氫氧化鈉將pH值調整為表中之值。再者，pH值係藉由玻璃電極法進行測定。又，表1～3中之調配成分之質量%全部為基於有效成分之數值。
＜調配成分＞ (a)成分 ・AMIET 102：聚氧伸乙基(2.1)月桂基胺，(a1)成分，通式(a1)中R 1a為碳數12之烷基且m＋n為2.1之化合物，花王股份有限公司製造 ・AMIET 105：聚氧伸乙基(4)椰油烷基胺，(a1)成分，通式(a1)中R 1a為碳數8～18之烷基且m＋n為4之化合物，花王股份有限公司製造 ・AMIET 302：聚氧伸乙基(2.1)烷基(C14～18)胺，(a1)成分，通式(a1)中R 1a為碳數14～18之烷基且m＋n為2.1之化合物，花王股份有限公司製造 ・Amphitol 20N：月桂基二甲基氧化胺，(a2)成分，通式(a2)中R 2a為碳數12之烷基，R 3a及R 4a為甲基，q為0，p為0之化合物，花王股份有限公司製造 ・Amphitol 40N：肉豆蔻基二甲基氧化胺，(a2)成分，通式(a2)中R 2a為碳數14之烷基，R 3a及R 4a為甲基，q為0，p為0之化合物，花王股份有限公司製造 ・Amphitol 08N：辛基二甲基氧化胺，(a2)成分，通式(a2)中R 2a為碳數8之烷基，R 3a及R 4a為甲基，q為0，p為0之化合物，花王股份有限公司製造 ・AG-124：烷基聚糖苷，(a3)成分，通式(a3)中R 5a為碳數10～14之烷基，G為來自葡萄糖之殘基，x為0，y為1.3之化合物，花王股份有限公司製造 ・GE-EH：2-乙基己基甘油醚，(a4)成分，花王股份有限公司製造
(b)成分 ・Sanisol B-50：苄基烷基(C12～16)二甲基氯化銨，通式(b2)中R 5b為碳數12～16之烷基(C12為60質量%，C14為30質量%，C16為10質量%)，R 6b及R 7b為甲基，X -為氯離子之化合物，花王股份有限公司製造 ・Levenol RK：苄基烷基(C8～18)二甲基氯化銨，通式(b2)中R 5b為碳數8～18之烷基(C10為80質量%)，R 6b及R 7b為甲基，X -為氯離子之化合物，花王股份有限公司製造 ・Sanisol 08：苄基辛基二甲基氯化銨，通式(b2)中R 5b為碳數8之烷基，R 6b及R 7b為甲基，X -為氯離子之化合物，花王股份有限公司製造 ・Quartamin 60W：鯨蠟基三甲基氯化銨，通式(b1)中R 1b為碳數16之烷基，R 2b、R 3b及R 4b為甲基，X -為氯離子之化合物，花王股份有限公司製造
(c)成分 ・檸檬酸：分子量192，三價羧酸，三福化工股份有限公司製造 ・蘋果酸：分子量134，二價羧酸，扶桑化學工業股份有限公司製造 ・MGDA：甲基甘胺酸二乙酸，分子量205，三價羧酸，東京化成工業股份有限公司製造 ・GLDA：麩胺酸二乙酸，分子量259，四價羧酸，東京化成工業股份有限公司製造 ・EDTA：乙二胺四乙酸，分子量292，四價羧酸，東京化成工業股份有限公司製造
(d)成分 ・NEOPELEX G-25：烷基苯磺酸鈉(軟質型)，烷基之碳數10～14，花王股份有限公司製造 (e)成分 ・BDG：二乙二醇單丁醚，中日合成化學製造 ・PPG-1000：聚丙二醇，分子量1000，AGC股份有限公司製造
＜對改性油污之清潔力1＞ 將Engineering Test Service股份有限公司製造之SUS(Steel Use Stainless，日本不鏽鋼標準)304試片(1.0 mm×25 mm×70 mm)之保護膜剝離，使用中性餐具用洗劑進行海綿清潔及沖洗(自來水1次，離子交換水2次)，藉由電乾燥機於80℃下進行乾燥，製成預處理過之SUS板。將預處理過之SUS板之質量藉由精確到小數點後4位數之天平進行稱量，設為初始質量(X)。 以改性油20 g/氯仿60 ml之比率進行混合，製備改性油/氯仿溶液。此處，改性油係藉由將菜籽油(富士膠片和光純藥股份有限公司)於180℃下靜置8小時並進行加熱而製備者。 於預處理過之SUS板之單面25 mm×50 mm之面積，使用滴管使改性油/氯仿溶液以1 mg/cm 2流動1次。將油附著面朝上，平放乾燥一晚，製成清潔用SUS板。將清潔用SUS板之質量藉由精確到小數點後4位數之天平進行稱量，設為清潔前質量(Y)。 對於表1～3之1種清潔劑組合物，使用3片清潔用SUS板進行評價。將3片清潔用SUS板排列於平衡托盤BD-3(140×140×25 mm)，浸漬於將表1～3之清潔劑組合物用水稀釋至20倍而成之清潔液40 ml中，於25℃下放置20分鐘。其後，使用Leenuts試驗機，以300 rpm之機械力，用自來水沖洗1分鐘後，平放乾燥一晚。將乾燥後之清潔用SUS板之質量藉由精確到小數點後4位數之天平進行稱量，設為清潔後質量(Z)。 根據初始質量(X)、清潔前質量(Y)及清潔後質量(Z)，藉由以下之式算出清潔率。將結果示於表1～3。 清潔率(%)＝[清潔前質量(Y)－清潔後質量(Z)]/[清潔前質量(Y)－初始質量(X)]×100
＜對改性油污之清潔力2＞ 將Engineering Test Service股份有限公司製造之SUS304試片(1.0 mm×25 mm×70 mm)之保護膜剝離，使用中性餐具用洗劑進行海綿清潔及沖洗(自來水1次，離子交換水2次)，藉由電乾燥機於80℃下進行乾燥，製成預處理過之SUS板。將預處理過之SUS板之質量藉由精確到小數點後4位數之天平進行稱量，設為初始質量(X)。 以改性油20 g/氯仿60 ml之比率進行混合，製備改性油/氯仿溶液。此處，改性油係藉由將菜籽油(富士膠片和光純藥股份有限公司)於180℃下靜置8小時並進行加熱而製備者。 於預處理過之SUS板之單面25 mm×50 mm之面積，使用滴管使改性油/氯仿溶液以1 mg/cm 2流動1次。將油附著面朝上，平放乾燥一晚，製成清潔用SUS板。將清潔用SUS板之質量藉由精確到小數點後4位數之天平進行稱量，設為清潔前質量(Y)。 對於表3之1種清潔劑組合物，使用3片清潔用SUS板進行評價。將3片清潔用SUS板排列於平衡托盤BD-3(140×140×25 mm)，將表3之清潔劑組合物填充於Biore u泡沫洗手乳噴霧容器(花王股份有限公司製造，使用去除內容物，反覆進行數次水洗並進行乾燥而成之容器)中，藉由該噴霧器使其起泡，使泡沫覆蓋清潔用SUS板整體，於25℃下放置20分鐘。其後，使用Leenuts試驗機，以300 rpm之機械力，用自來水沖洗1分鐘後，平放乾燥一晚。將乾燥後之清潔用SUS板之質量藉由精確到小數點後4位數之天平進行稱量，設為清潔後質量(Z)。 根據初始質量(X)、清潔前質量(Y)及清潔後質量(Z)，藉由以下之式算出清潔率。將結果示於表3。 清潔率(%)＝[清潔前質量(Y)－清潔後質量(Z)]/[清潔前質量(Y)－初始質量(X)]×100
＜外觀評價＞ 將所製備之表1～3之各清潔劑組合物40 mL填充於50 mL之樣品瓶(No.6廣口標準瓶，玻璃製，直徑40 mm、高度80 mm之圓筒形，於瓶之周面印有評價確認用文字)中，蓋上蓋子後，於25℃之恆溫槽內靜置1小時。以目視觀察靜置後之組合物之外觀，按照下述基準進行判定。將結果示於表1～3。 透明：無混濁，隔著樣品瓶之文字清晰可見之狀態 白濁增黏：有混濁且增黏，隔著樣品瓶之文字完全看不見之狀態
[表1]
   實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
清潔劑組合物 調配組成(質量%) (a) (a1) AMIET 102 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2      
AMIET 105                                  2   
AMIET 302                                     2
(a2) Amphitol 20N 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Amphitol 40N 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Amphitol 08N 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
(a3) AG-124 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
(a4) GE-EH 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83
(b) Sanisol B-50 0.01 0.05 0.1 0.5 1 2 0.1 0.1 0.1 0.5 0.1 0.5 0.5
Levenol RK                                       
Sanisol 08                                       
Quartamin 60W                                       
(c) 檸檬酸 1 1 1 1 1 1                1 1
蘋果酸                   1                  
MGDA                      1               
GLDA                         1 1         
EDTA                               1      
(d) NEOPELEX G-25                                       
(e) BDG 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
PPG-1000 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
水 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
pH值(20℃) 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
(b)/(c) (質量比) 0.01 0.05 0.10 0.50 1.00 2.00 0.10 0.10 0.10 0.50 0.10 0.50 0.50
(a1)/(b) (質量比) 200.0 40.0 20.0 4.0 2.0 1.0 20.0 20.0 20.0 4.0 20.0 4.0 4.0
(a1)/(c) (質量比) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
(a1)/(a) (質量%) 23 23 23 23 23 23 23 23 23 23 23 23 23
(d)/((a1)＋(b)) (質量%) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
(d)/所有界面活性劑(質量%) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
改性油清潔力1(%)(稀釋至20倍之清潔液) 57.55 58.49 76.81 75.3 63.59 52.4 63.6 54.18 50.79 69.69 65.39 76.01 67.16
外觀評價 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明
[表2]
   實施例 比較例
14 15 16 17 18 19 20 1 2 3 4 5
清潔劑組合物 調配組成(質量%) (a) (a1) AMIET 102 2 2 2 5 2 2 2 2 2 2 2 2
AMIET 105                                    
AMIET 302                                    
(a2) Amphitol 20N 1 1 1 2.5 1 1 1 1 1 1 1 1
Amphitol 40N 2 2 2 5 2 2 2 2 2 2 2 2
Amphitol 08N 0.4 0.4 0.4 0.4    0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
(a3) AG-124 2.5 2.5 2.5 2.5    2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
(a4) GE-EH 0.83 0.83 0.83 0.83    0.83 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83 0.83
(b) Sanisol B-50          0.5 0.5 0.5 2    0.5 1 2 2
Levenol RK 0.5                                 
Sanisol 08    0.5                              
Quartamin 60W       0.5                           
(c) 檸檬酸 1 1 1 1 1 1 1 1          1
蘋果酸                                    
MGDA                                    
GLDA                                    
EDTA                                    
(d) NEOPELEX G-25                0.25 1.1             2
(e) BDG 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
PPG-1000 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
水 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
pH值(20℃) 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
(b)/(c) (質量比) 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 2.00 0.00 - - - 2.00
(a1)/(b) (質量比) 4.0 4.0 4.0 10.0 4.0 4.0 1.0 - 4.0 2.0 1.0 1.0
(a1)/(c) (質量比) 2.0 2.0 2.0 5.0 2.0 2.0 2.0 2.0 - - - 2.0
(a1)/(a) (質量%) 23 23 23 31 40 23 23 23 23 23 23 23
(d)/((a1)＋(b)) (質量%) 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 10.0 27.5 0.0 0.0 0.0 0.0 50.0
(d)/所有界面活性劑(質量%) 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 2.6 9.3 0.0 0.0 0.0 0.0 15.7
改性油清潔力1(%)(稀釋至20倍之清潔液) 75.27 67.54 71.43 69.73 76.65 71.53 70.77 45.87 49.32 48.24 37.15 37.94
外觀評價 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 透明 白濁增黏
[表3]
   實施例 比較例
21 6
清潔劑組合物 調配組成(質量%) (a) (a1) AMIET 102 2 2
(a2) Amphitol 20N 1 1
Amphitol 40N 2 2
Amphitol 08N 0.4 0.4
(a3) AG-124 2.5 2.5
(a4) GE-EH 0.83 0.83
(b) Sanisol B-50 0.5 2
(c) 檸檬酸 1   
(e) BDG 1 1
PPG-1000 0.1 0.1
水 剩餘部分 剩餘部分
合計 100 100
pH值(20℃) 7.1 7.1
(b)/(c) (質量比) 0.5 -
(a1)/(b) (質量比) 4 1
(a1)/(c) (質量比) 2 -
(a1)/(a) (質量%) 23 23
改性油清潔力1(%)(稀釋至20倍之清潔液) 89.34 47.60
改性油清潔力2(%)(原液泡沫清潔) 90.66 64.31
外觀評價 透明 透明

Claims (11)

  1. 一種清潔劑組合物，其含有：(a)非離子界面活性劑[以下，稱為(a)成分]，其包含具有碳數8以上18以下之烷基或烯基且氧伸烷基之平均加成莫耳數為1以上8以下之聚氧伸烷基烷基或烯基胺[以下，稱為(a1)成分]；(b)四級銨鹽型界面活性劑[以下，稱為(b)成分]；(c)多元羧酸或其鹽[以下，稱為(c)成分]；及水，(d)陰離子界面活性劑[以下，稱為(d)成分]之含量相對於(a1)成分與(b)成分之合計含量未達35質量%，且(d)成分之含量相對於所有界面活性劑之含量為20質量%以下。
  2. 如請求項1之清潔劑組合物，其中(a)成分中(a1)成分之含量為10質量%以上100質量%以下。
  3. 如請求項1或2之清潔劑組合物，其中(c)成分係酸型換算之分子量為100以上300以下，且為二價以上四價以下之多元羧酸或其鹽。
  4. 如請求項1至3中任一項之清潔劑組合物，其中(b)成分之含量與(c)成分之含量之質量比(b)/(c)為0.01以上5以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之清潔劑組合物，其中(a1)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(a1)/(b)為0.1以上200以下。
  6. 如請求項1至4中任一項之清潔劑組合物，其中(a1)成分之含量與(c)成分之含量之質量比(a1)/(c)為0.1以上10以下。
  7. 如請求項1至6中任一項之硬質物品用清潔劑組合物，其含有選自(a2)氧化胺型界面活性劑、(a3)烷基糖苷型界面活性劑、及(a4)烷基甘油醚型界面活性劑中之1種以上作為(a)成分。
  8. 如請求項1至7中任一項之清潔劑組合物，其用於硬質物品。
  9. 一種改性油污之清潔方法，其係使如請求項1至8中任一項之清潔劑組合物或用水對其進行稀釋而成之清潔液，與附著有包含改性油污之油污的硬質物品接觸。
  10. 如請求項9之改性油污之清潔方法，其係使上述清潔劑組合物起泡而與硬質物品接觸。
  11. 如請求項10之改性油污之清潔方法，其係藉由海綿使上述清潔劑組合物起泡或藉由具備泡沫形成機構之噴射裝置使上述清潔劑組合物起泡，並與硬質物品接觸。
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