MXPA05001174A

MXPA05001174A - Limpiadores de superficie dura que proporcionan propiedades mejoradas de retencion de fragancias o aromas a superficies duras.

Info

Publication number: MXPA05001174A
Application number: MXPA05001174A
Authority: MX
Inventors: Richard S Valpey Iii
Original assignee: Johnson & Son Inc S C
Priority date: 2002-07-29
Filing date: 2003-07-16
Publication date: 2005-05-16
Also published as: US20030148913A1; GB0502269D0; EP1440139A1; AU2003253937B2; AU2003253937A1; WO2004011584A1; GB2407098A; GB2407098B; NZ537923A; US6786223B2

Abstract

Se describen en la presente limpiadores para superficie dura con propiedades mejoradas de retencion de fragancia o aroma en la superficie dura tratada, y metodos para utilizarlos. Los limpiadores incluyen una fragancia o aroma, un vehiculo y un tensioactivo seleccionado entre copolimeros de bloque de oxido de etileno/oxido de propileno, poliglicosidos, alcoholes alquilicos etoxilados, y copolimeros de oxido de etileno/oxido de propileno funcionalizados con una porcion de alcohol graso. El limpiador puede tambien contener agua y una base.

Description

LIMPIADORES DE SUPERFICIE DURA QUE PROPORCIONAN PROPIEDADES MEJORADAS DE RETENCIÓN DE FRAGANCIAS O AROMAS A SUPERFICIES DURAS REFERENCIA CRUZADA CON SOLICITUD RELACIONADA Esta solicitud es una continuación en parte de la solicitud de los Estados Unidos No. de Serie 09/975,318, presentada el 11 de Octubre del 2001. DECLARACIÓN CON RESPECTO A LA BÚSQUEDA/DESARROLLO AUSPICIADO FEDERALMENTE No aplicable Campo de la Presente Invención La presente invención se relaciona con composiciones de limpieza para superficies duras. Estas composiciones parecen ser especialmente bien adecuadas para uso en limpieza de retretes, baños, alrededores de regaderas y otros accesorios de instalación sanitaria, superficies duras de cuartos de baño y cocina, ventanas de vidrio o vidrieras y superficies de pisos. Se da como resultado superficies hidrofílicas tratadas o aseadas y proporcionan tales superficies con excelentes propiedades anti-empañado. Tales superficies tratadas o aseadas con las composiciones de la presente invención también resisten manchas y colonización mediante bacterias y hongos, y resisten la formación de biopelículas. También, se proporcionan sorprendentemente propiedades mejoradas de liberación de aromas. Antecedentes de la Presente Invención Los productos vendidos bajo la marca comercial "PLURONIC" por BASF son una serie de un tipo de copolímeros de bloque estrechamente relacionados que pueden clasificarse genéricamente como condensados de polioxipropileno-polioxietileno que terminan en grupos hidroxi primarios. Tales copolímeros de bloque son tensioactivos no iónicos y se han utilizado para una amplia variedad de aplicaciones. Los copolímeros de bloque pueden también ser funcionalizados (el alcohol terminal convertido a un éter) con alcoholes grasos, especialmente alcoholes primarios que tienen 8-20 carbonos. Tales copolímeros de bloque (también denominados como copolímeros de bloque coronados con alcoholes grasos) son, por ejemplo, vendidos bajo la marca comercial "DEHYPON" y están disponibles de Cognis Corporation. La técnica ha desarrollado una variedad de composiciones de limpieza y/o tratamiento, incluyendo algunos que contienen copolímeros de bloque (o derivados coronados de los mismos). Por ejemplo, las patentes de los Estados Unidos 5,589,099 y 6,025,314 describen composiciones auxiliares de enjuague que contienen tales copolímeros de bloque cuando se emplean en procesos de lavaplatos. La descripción de estas patentes y todas las otras patentes y/o publicaciones descritas en la presente son incorporadas como referencia como se establece en la presente completamente. También, la Patente Norteamericana No. 5,286,300 describe que tales copolímeros de bloque pueden utilizarse en una composición auxiliares de enjuague para superficies metálicas. Además, estos copolímeros de bloque tienen utilidad como tensioactivos no iónicos en composiciones de limpieza que contienen halofor (patentes de los Estados Unidos 5,049,299 y 5,169,552); en limpieza de lentes de contacto y composiciones de almacenamiento (patente los Estados Unidos 3,882,036); en composiciones para tratar superficies de plástico para prevenir empañados (patente de los Estados Unidos 5,030,280); como un detergente antiespumante o bajo en espuma (patentes de los Estados Unidos 5,691,292 y 5,858,279); como un plastificante en una composición de bloque de limpieza de pastilla sólida para tocadores (patente de los Estados Unidos 4,911,858); como un tensioactivo en soluciones de organosilano (patente de los Estados Unidos 5,411,585); y como un tensioactivo para reducir la adhesión bacteriana sobre superficies en contacto con sistemas de agua industriales tales como sistemas de proceso o enfriamiento de agua (patente de los Estados Unidos 6,039,965). La técnica también ha desarrollado una variedad de composiciones de limpieza para superficie dura. Por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 5,990,066 describe una composición de limpieza de superficie que contiene tensioacti vos de copolímero de bloque, un polímero que contiene carboxilato, y un contraión divalente. El copolímero de bloque es para proporcionar un brillo mejorado a la superficie aseada. También, la Patente Norteamericana No. 4,247,408 describe una composición de limpieza para superficie dura que contiene un solvente de éter polioxialquilenalquílico, una substancia ácida, y un tensioactivo no iónico que pueden ser copolímeros de bloque.

La Patente Norteamericana No. 4,539,145 describe un limpiador para ventana externa que contiene alcohol polivinilico y un polímero que contiene amina que también puede incluir un tensioactivo no iónico tal como un copolímero de bloque. El copolímero de bloque se indica que mejora el poder detergente de la composición. La Patente Norteamericana No. 5,126,068 también describe una composición de limpieza para superficie dura que contiene disolventes orgánicos y agua, copolímeros de policarboxilato, ajustadores del pH, y ciertos tensioactivos de copolímero de bloque. Se dice que esta composición es particularmente útil en limpiadores para vidrio y que es sustancialmente libre de rayaduras cuando se aplica a superficies lisas o transparentes.

La Patente Norteamericana No. 4,043,931 describe un bloque de limpieza sólido que tiene al menos dos tensioacti vos no iónicos, uno de los cuales es relativamente insoluble en agua y el otro del cual es relativamente soluble en agua. Se dice que tal bloque de limpieza no se desgasta constantemente tan rápidamente. La Patente Norteamericana No. 4,299,737 describe alcoxilatos de hidroxialquiléter como solubilizadores de aceites fragantes solubles en grasa. Las Patentes Norteamericanas Nos. 5,733,560; 5,854,194; y 6,150,321 describen en la zadores químicos que se hacen reaccionar exotérmicamente con un químico orgánico tal como un perfume para reducir la velocidad de vaporización del químico orgánico de la superficie a la cual se ha aplicado.

La Patente Norteamericana No. 5,736,496 describe un limpiador para superficie dura que tiene potencial interfacial mejorada que proporciona buenas propiedades de eliminación de grasas y deja la superficie aseada o limpia con una apariencia brillante o radiante. Esta patente describe que los tensioactivos no iónicos etoxilados son indeseables debido a que provocan un debilitamiento de las asociaciones químicas necesarias. La Patente Norteamericana No. 5,759,974 describe un bloque de limpieza para tocadores que tiene al menos dos cantidades o masas de composiciones diferentes que aseguran que la substancia activa es uniformemente liberada sobre la vida útil del bloque de limpieza. La Patente Norteamericana No. 5,910,473 describe una composición de blanqueo espesa que puede incluir te n si oa ct i vo s no iónicos tales como etoxilatos de alcohol. La Patente Norteamericana No. 6,194,375 describe un perfume que se absorbe dentro de partículas poliméricas orgánicas. Una variedad de publicaciones de patente ha discutido el problema de la retención de aromas. Por ejemplo las patentes de los Estados Unidos 4,818,522 y 5,051 ,305, y las solicitudes de patente Europeas EP 0 381 529 y EP 0 384 034 describen la microencapsulacion de fragancias o aromas. Las patentes de los Estados Unidos 6,096,704; 6,218,355; y 6, 133,228, y la publicación del PCT WO 98/07809 describen compuestos de pro-fragancia. La Patente Norteamericana No. 6,083,901 describe la adsorción de fragancias en siloxano, y las patentes de los Estados Unidos 6,143,353 y 6,228,833 describen la adsorción de fragancias en polímeros. La publicación del PCT WO 01/17372 describe colocar dentro una fragancia en una matriz de liberación lenta. Las patentes de los Estados Unidos 6,316,401 y 6,319,887 describen una composición de limpieza que tiene un tensioactivo no iónico que contiene grupos etoxilados y/o etoxilados/propoxi lados, un perfume insoluble en agua, y un co-tensioactivo de éster metílico etoxilado. Se dice que tales composiciones tienen potencial mejorada interfacial y dejan la superficie tratada brillante o radiante. La Patente Norteamericana No. 6,255,267 describe un limpiador para retretes que tiene un agente de revestimiento fluorotensioactivo que inhibe la formación de manchas y depósitos. La Patente Norteamericana No. 5,731 ,282 describe un limpiador para superficie dura, Ínter alia, un detergente/tensioacti vo no iónico (especialmente etoxilatos de nonilfenol), un conservador/desinfectante, y una fragancia o perfume no emulsionada. Esta patente también describe que una superficie tratada con el limpiador tiene un olor o aroma agradable, prolongado. Mientras que estas composiciones variadas de la técnica anterior han proporcionado una variedad de formas para tratar y/o limpiar superficies duras, han sido limitadas en su capacidad para proporcionar beneficios residuales a tales superficies. A este respecto, es deseable proporcionar superficies duras que estén siendo aseadas, más resistentes al manchado adquirido, para proporcionar a la superficie con características anti microbianas tales como resistencia a la colonización mediante bacterias, hongos y biopelículas, y para proporcionar a la superficie con propiedades mejoradas y prolongadas de liberación de fragancia. De esta forma, es una necesidad continua desarrollar limpiadores para superficie dura que no solamente sean efectivas en limpiar en el tiempo de uso, sino también proporcionar beneficios residuales positivos a la superficie que ha sido limpiada. Sumario de la Presente Invención Las composiciones de la presente invención solucionan inesperadamente esta necesidad en utilizar copolímeros de bloque a bajas concentraciones, teniendo tales copolímeros de bloque un alto peso molecular promedio. En un aspecto la presente invención proporciona un limpiador antimicrobiano para superficies duras. Tiene uno o más tensioacti os, uno de los cuales debe ser un copolímero de bloque de polioxietileno/polioxlpropileno (por ejemplo, con un hidroxilo terminal, o donde se funcionaliza el hidroxilo terminal con un alcohol graso). De preferencia, el copolímero de bloque es de 0.2-5% en peso de la composición. Por ejemplo, se ha encontrado que un nivel desde 0.2% a 4% en peso de "PLURONIC F127" proporciona beneficios excelentes hidrofílicos y anti-empañado tratando superficies de vidrio. Tales beneficios se proporcionan también tratando metacrilato de polimetilo y otras superficies plásticas, pero a un nivel superior preferido desde 1.5% a 5% en peso de "PLURONIC F127". En otro aspecto de la presente invención, se proporciona un limpiador para superficies duras que proporcionan la superficie limpia con características mejoradas de liberación de aroma. Tales limpiadores incluyen ciertos tensioactivos no iónicos que son especialmente efectivos en mejorar las propiedades de liberación de aroma de superficies duras tratadas con los limpiadores. Tensioactivos no iónicos preferidos incluyen etoxilatos de alcohol, propoxilatos de etoxilato de alcohol (incluyendo aquellas funcionalizadas con una porción de alcohol graso), ciertos poliglicósidos de alquilo, y mezclas de los mismos.

Normalmente el limpiador también contendría agua (de preferencia más del 50% del limpiador, aún de más preferencia sobre el 90% del limpiador), y puede ser un ácido. Los limpiadores pueden incluir una amplia variedad de otros tensioactivos tales como tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y anfotéricos, y mezclas de los mismos. Ejemplos de tales tensioactivos se describen en McCutcheon's: Emulsifiers & Deterqents, North American Edition (1995). Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen óxido de alqu i lamina (por ejemplo, óxidos de alquildimetilamina de C etoxilatos de alquilfenol, etoxilatos de alcohol lineal o ramificado, éteres de ácido carboxilico, alcanolamidas, alquilpoliglicósidos, copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno, y similares. Entre estos son especialmente preferidos etoxilatos de alcohol lineal y secundario, etoxilatos de octil- y nonil-fenol, alcanolamidas y alquilpoliglicósidos.

Los tensioactivos zwitteriónicos/anfotéricos útiles incluyen ácidos alquil-aminopropiónicos, ácidos alquil-iminopropiónicos, carboxilatos de imidazolina, alquilbetaínas, sulfobetainas y sultaínas. Los tensioactivos catiónicos útiles incluyen, por ejemplo, sales de amina primaria, sales de diamina, sales de amonio cuaternario, y aminas etoxiladas. Los tensioactivos amónicos útiles (que son utilizados solo de preferencia en unión con un tensioactivo no iónico, si se presentan en todo) incluyen sales de ácido carboxílico, alquilbencensulfonatos, sulfonatos de n-alcano secundario, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de óxido de dialquildifenileno, ésteres de sulfosuccinato, isoetionatos, sulfatos de alcohol lineal (sulfatos de alquilo tales como laurilsulfato de sodio) y etoxisulfatos de alcohol lineal. En ciertas modalidades del limpiador para superficie dura reclamadas, puede incluirse un ácido en la composición. Los ácidos preferidos son ácidos orgánicos tales como ácido láctico, ácido sulfámico, ácido cítrico, ácido valérico, ácido hexanoico, y ácido glicólico. Otros ejemplos son ácido fórmico, ácido acético, ácido proplónico, ácido butírico y ácido glucónico, y variantes peroxi de estos ácidos tales como ácido peroxiacético. El ácido es de preferencia menos de 10% en peso del limpiador, aún de más preferencia menos de 5% del limpiador. Un intervalo de pH preferido para el limpiador cuando el limpiador es una solución acuosa es 5-11.

También puede ser un disolvente de éter glicólico (de mayor preferencia hexiléter de etilénglicol o butiléter de etilénglicol). Esto es deseable particularmente para limpiadores de cocinas y ventanas cuando existe grasa sustancial que necesita ser limpiada o aseada. Otros disolventes posibles son terpenos, hidrocarburos alifáticos y alfa-olefinas, y compuestos orgánicos que contienen al menos un átomo de oxígeno, tales como alcoholes y éteres. Por ejemplo, el isopropanol es particularmente útil como un disolvente en las composiciones de limpiadores para ventanas de la presente invención. Entre estos disolventes que contienen oxigeno están los alcoholes alifáticos de hasta 8 átomos de carbono, particularmente alcoholes terciarios de hasta 8 átomos de carbono; alcoholes aromáticos sustituidos; alquilenglicoles de hasta 6 átomos de carbono; polialquilenglicoles que tienen hasta 6 átomos de carbón por grupo alquileno; éteres mono- o dialquiílicos de alquilenglicoles o polialquilenglicoles que tienen hasta 6 átomos de carbono por grupo glicol y hasta 6 átomos de carbono en cada grupo alquilo; mono- o diésteres de alquilenglicoles o polialquilenglicoles que tienen hasta 6 átomos de carbono por grupo glicol y hasta 6 átomos de carbono en cada grupos éster. Los ejemplos específicos de disolventes incluyen t- butanol, alcohol t-pentilico; 2,3-dimet¡l-2-butanol, alcohol bencílico o 2-feniletanol, etilénglicol, propilénglicol, dipropilen-glicol, mono-n-butiléter de propilénglicol, mono-n-butiléter de dipropilénglicol, mono-n-propiléter de propilénglicol, mono-n-propiléter de dipropilénglicol, mono-n-butiléter de dietilénglicol, monometiléter de dietilénglicol, monometiléter de dipropilénglicol, trietilénglicol, monoacetato de propilénglicol y monoacetato de dipropilénglicol. El disolvente de preferencia constituye no más de 6 por ciento en peso de la composición, de más preferencia no más de 2 por ciento en peso. También, particularmente con respecto a los limpiadores para ventanas, puede ser deseable incluir amoníaco en la forma de hidróxido de amonio para mejorar la limpieza y aumentar el pH. Para algunas aplicaciones tales como limpiadores de retretes y limpiadores de paredes de cuartos de baño es particularmente deseable que el limpiador también contenga un espesante celulósico. Un espesante es hidroxietilcelulosa. De preferencia está presente en menos de 5% en peso del limpiador. Otros espesantes celulósicos incluyen carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, gomas xantano y derivados, gomas guar y derivados, espesantes acrílicos, espesantes de uretano, espesantes catiónicos, tales como tipos de poliacrilamida, y espesantes de arcilla, tales como bentona o attapulgitas. Si se desea puede utilizarse un desinfectante (de preferencia cloruro de benzalconio), otros desinfectantes posibles incluyen biguanida de polihexametileno, desinfectantes fenólicos, desinfectantes anfotéricos, desinfectantes amónicos, y desinfectantes metálicos (por ejemplo plata). Las composiciones de limpieza de la presente invención también pueden incluir colores y/o aromas. Tales colores y aromas son bien conocidos para aquellos expertos en la técnica de las composiciones de limpieza. En otra forma, la presente invención proporciona un método para limpiar una superficie dura. Un medio estándar de tratamiento es aplicar un limpiador de la clase anterior contra la superficie dura (por ejemplo, por rociado), fricción o raspadura del limpiador contra la superficie, enjuague de la superficie con agua hasta que no sea más visible al ojo el limpiador, y luego frotar ligeramente la superficie hasta que sea eliminada el agua permanente. Por "superficie dura" se quiere decir una superficie sólida, sustancialmente no flexible, tal como un contratecho, azulejos de cuartos de baño, paredes de instalaciones sanitarias, paredes de cuartos de baño o cocinas, ventanas de vidrio o pisos de linóleo. No incluyen tela, tapiz, cabello, piel u otros materiales blandos que son ligeramente flexibles.

Se ha sabido sorprendentemente que la adición de ciertos copolímeros de bloque a un limpiador para superficie dura provoca que las superficies sean limpiadas utilizando el limpiador que se deja con beneficios residuales. En particular, las superficies resisten manchas, son fáciles de limpiar cuando se manchan, y proporcionan resistencia a bacterias, hongos y biopel ículas. Se han logrado estos beneficios sin interrumpir la función de limpieza del limpiador. Para propósitos de esta solicitud, "antimicrobiana" debe significar proporcionar más resistencia al desarrollo de al menos una bacteria después de tal tratamiento, donde el efecto es al menos en parte debido al copolímero de bloque (y no justo otros desinfectantes que pueden también estar presentes). Los copolímeros de bloque útiles en las composiciones y métodos de la presente invención pueden seleccionarse de, por ejemplo, copolímeros de bloque que incluyen primero y segundo bloques de unidades de repetición de óxido de etileno (EO) y un bloque de unidades de óxido de propileno (PO) interpuesto entre el primero y segundo bloques de unidades de repetición de óxido de etileno. Tales copolímeros de bloque pueden tener la estructura general (I): CH} (/) I HO-(CHlCHJ0)x -(CHICHO), ~(CH1CH]0)z -H en donde x es 0 hasta 1,000, y es 1 hasta 1,000, y z es 0 hasta 1,000, con la condición de que x y z no sean ambos 0. Los copolímeros de bloque de la estructura (I) anterior de preferencia tiene una relación de unidades de óxido de etileno (EO) a unidades de óxido de propileno (PO) desde 1:10 a 10:1; de mayor preferencia de 4:6 a 6:4. El peso molecular promedio preferido del copolímero de bloque de la estructura (I) es de 285 a 100,000; de más preferencia es de 2,000 a 40,000; de mayor preferencia es de 8,000 a 20,000. Ejemplos adicionales de copolímeros de bloque útiles en las composiciones y métodos de la presente invención incluyen aquellos en donde los copolímeros incluyen primero y segundo bloques de unidades de repetición de óxido de propileno (PO) y un bloque de unidades de repetición de óxido de etileno (EO) interpuestos entre el primero y segundo bloques de unidades de repetición de propileno. Tales copolímeros de bloque pueden tener la estructura general (II): CH3 CHl (IT) I I HO - (CH,CHO)x - (CH,CH,0) - (CH2CHO)z - H en donde x es 0 hasta 1,000, y es 1 hasta 1,000, y z es 0 hasta 1,000, con la condición de que x y z no sean ambos 0. Los copolímeros de bloque de la estructura (II) anterior de preferencia tiene una relación de unidades de EO a unidades de PO desde 1:10 a 10:1; de mayor preferencia de 4:6 a 6:4. El peso molecular promedio preferido del copolímero de bloque de la estructura (II) es de 280 a 100,000; de más preferencia es de 2,000 a 40,000; de mayor preferencia es de 8,000 a 20,000. Los copolímeros de bloque de las estructuras (I) y (II) están disponibles de BASF y se vendieron bajo la marca comercial "PLURONIC". PLURONIC F127 tiene una estructura de acuerdo a aquel mostrado en la estructura (I) con x siendo aproximadamente 99, y siendo aproximadamente 67, y z siendo aproximadamente 99. PLURONIC F127 tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 12,600. Otros copolímeros de EO/PO útiles son aquellos copolímeros de bloque mostrados en las estructuras (I) y (II) funcionalizados/coronados con alcoholes grasos. Tales copolímeros de bloque funcionalizados son atractivos debido a que son más biodegradables que los copolímeros de bloque mostrados en las estructuras (I) y (II). Por alcoholes grasos se quiere decir alcoholes primarios saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen 8-20 carbonos. Tales copolímeros de bloque funcionalizados están descritos en las patentes de los Estados Unidos 5,030,280; 5,411,585; y 6,025,314. De preferencia tales copolímeros de bloque son funcionalizados con alcoholes grasos que tienen 12-14 carbonos.

La relación preferida de las unidades de EO a PO de tales copolímeros de bloque funcionalizados con alcoholes grasos es como se establece anteriormente para las estructuras (I) y (II). El peso molecular promedio preferido para estos copolímeros de bloque funcionalizados es como se establece anteriormente para las estructuras (I) y (II), excepto que los pesos moleculares promedio se ajustan en relación con el peso molecular promedio del alcohol graso utilizado para funcionalizar el copolímero de bloque. Estos copolímeros de bloque coronados están disponibles de Cognis Corporation y son vendidos bajo la marca comercial "DEHYPON". Dos copolímeros de bloque preferidos son DEHYPON LS54 y DEHYPON LS34 que tienen las relaciones de la unidad EO a PO de 5:4 y 3:4, respectivamente. Se prefiere especialmente DEHYPON LS54. Generalmente, las composiciones de la presente invención deben contener aproximadamente 2% del copolímero de bloque para conferir buen rendimiento antiempañado a la superficie tratada. Particularmente sorprendente, se encontró que el buen rendimiento antiempañado puede ser conferido a superficies tratadas utilizando composiciones que tienen tan poco como 0.25% de los copolímeros de bloque funcionalizados de alcohol graso (por ejemplo DEHYPON LS54). También fue inesperado que las composiciones que contienen tan poco como 2% de los copolímeros de bloque funcionalizados tengan la capacidad para impartir resistencia a la colonización bacteriana sobre la superficie tratada dando la biodegradabilidad de tales compuestos. Lo anterior y otras ventajas de la presente invención aparecerán a partir de la siguiente descripción. En cuanto a la descripción, se hace referencia a los dibujos anexos que forman parte de la misma. Estas modalidades no representan el alcance total de la presente invención. De esta forma, las reivindicaciones deben indicarse para juzgar el alcance total de la presente invención. Breve Descripción de los Dibujos La Figura 1 es un espectro de punta Z de una formulación de control que contiene aroma y agua; y La Figura 2 es un espectro de punta Z de un limpiador para superficie dura de acuerdo con la presente invención que proporciona propiedades mejoradas de retención de aromas a superficies duras. Descripción Detallada de la Invención Los ejemplos preferidos de la presente invención son descritos a continuación. Los primeros cinco son dos limpiadores para retretes, un limpiador para baños y regaderas, un limpiador para cocinas y un limpiador para ventanas. Ejemplo 1 - Limpiador para Retretes Por ciento Descripción Nombre químico en peso Hasta 100 Vehículo Agua 2.00 PLURONIC F127 Copolimero de bloque de EO/PO 2.50 Ácido Acido láctico o glicólico -- Espesante Hidroxietilcelulosa -- Color Color -- Aroma Aroma Ejemplo 2 - Limpiador para Retretes Por ciento Descripción Nombre químico en peso Hasta 100 Vehículo Agua 1.00 Tensioactivo no iónico Etoxilato de alcohol 2.00 PLURONIC F127 Copolimero de bloque de EO/PO 0.50 Acido Acido sulfámico 0.50 Desinfectante Cloruro de benzalconio -- Espesante Hidroxietilcelulosa - Color Color - Aroma Aroma Eiemplo 3 - Limpiador para Baños v Regaderas Por ciento Descripción Nombre químico en peso Hasta 100 Vehículo Agua 0.50 Tensioactivo no iónico Poliglucósido 0.50 Ácido Ácido Cítrico 0.50 Ácido Acido Láctico 0.50 PLURONIC F127 Copolimero de Bloque de EO/PO 0.20 Desinfectante Cloruro de benzalconio -- Espesante Derivado de celulosa - Color Color - Aroma Aroma Ejemplo 4 - Limpiador para Cocinas Prueba Ejemplo 6 - Pruebas anti-empañado Pruebas comparativas contraídas para demostrar efecto mejorado de limpieza y anti-empañado de una formulación que contiene un copolímero de bloque de la presente invención contra formulaciones de limpieza convencionales. Formulación convencional: Agua tratada 94.124% Isopropanol 3.500% Monobutiléter de etilénglicol 0.800% n-Hexiléter de etilénglicol 0.600% Solución de amoníaco (25%) 0.300% Propilénglicol 0.250% M o n o e t a n o 1 a m i n a 0.200% Sal disódica de ácido decil(sulfenoxi)bencensul fónico 0.150% Aroma o fragancia 0.050% Azul directo 86 0.001 % Formulación de copolímero de bloque Como anteriormente más 2.0% de PLURONIC F127. Espejos tratados (con el tratamiento estándar precedente) con el copolímero de bloque y formulaciones convencionales se colocaron sobre un baño de maría de vapor durante períodos de hasta 15 minutos y se monitoreó continuamente la superficie para áreas de empañado. Los espejos tratados con la formulación convencional llegaron a estar empañados completamente en el intervalo de 2 minutos. Sin embargo, los espejos tratados con la formulación que contiene PLURONIC F127 permanecieron completamente claros durante períodos prolongados de tiempo, reteniendo buenas cualidades reflexivas. Ejemplo 7 - Pruebas microbiológicas Se realizaron estudios para investigar el punto de colonización bacteriana en cerámicas de gres esmaltadas que han sido tratadas utilizando el tratamiento estándar anterior con una formulación acuosa de limpiador para retretes incorporando 2% de PLURONIC F127 (por ejemplo, Ejemplos 1 y 2). Los azulejos de cerámica de gres esmaltada lavados con la formulación acuosa anterior se sumergieron (24 horas) en caldos nutrientes inoculados con E coli . El examen microscópico de los azulejos (después de la exposición a los cultivos bacterianos) reveló una reducción marcada en el punto de colonización bacteriana sobre las superficies de los azulejos tratados con las formulaciones de los Ejemplos 1 y 2 comparados con los azulejos tratados con una formulación convencional comercialmente disponible. Limpiadores que Proporcionan Propiedades Mejoradas de Liberación de Aroma a Superficies Duras La estructura química de casi cada fragancia o aroma conocida contiene dominios hidrofílicos. Los alcoholes y fenoles tienen en la ees de hidrógeno hidrofílicos. Esteres, aldehidos, ácidos orgánicos, lactonas y cetonas tienen átomos de oxigeno que poseen pares de electrones únicos. Los pares de electrones únicos crean dominios de hidrofilicidad. Las estructuras que contienen nitrógeno también poseen pares de electrones únicos que crean dominios de hidrofilicidad. La estructura química de fragancias también contiene cadenas y/o anillos de hidrocarburos que crean dominios hidrofóbicos. Se descubrió sorprendentemente que uno puede utilizar aquellas propiedades para formular limpiadores para superficie dura que tienen una capacidad inesperada para proporcionar propiedades mejoradas de liberación de aroma a superficies duras. Fuerzas de Van der Waal provocan dominios hidrofóbicos que se atraen entre sí. Las fuerzas electrostáticas provocan dominios hidrofílicos que se atraen entre sí. Ya que las fuerzas electrostáticas son más fuertes que las fuerzas de Van der Waal, las superficies h idrof ílicas deben retener más tiempo el aroma. Sin embargo, las superficies de inodoros domésticos son hidrofóbicos. La cerámica y la porcelana son no polares. Además, la superficie de inodoros son periódicamente lavados con agua. El agua, por supuesto, es hidrofílica. De preferencia, la fragancia utilizada en este aspecto de la presente invención comprende uno o más compuestos orgánicos volátiles que están disponibles de distribuidores de perfumería tales como Fírmenich, Inc., Takasago Inc., Noville Inc., Quest Co., International Flavors & Fragrances, y Givaudan-Roure Corp. Los materiales de fragancia más convencionales son aceites esenciales volátiles. La fragancia puede ser un material formado sintéticamente, o un aceite derivado en forma natural tal como aceite de bergamota, naranja amarga, limón, mandarina, alcaravea, geranio, lavanda, naranja, orégano, grano pequeño, cedro blanco, pachulí, lavandina, neroli, rosa absoluta, y similares. Además, son conocidas una amplia variedad de químicos de perfumería, tales como aldehidos, cetonas, esteres, alcoholes, terpenos, y similares. Una fragancia puede ser relativamente simple en la composición, o puede ser una mezcla compleja de componentes químicos naturales y sintéticos. Los tipos sintéticos de composiciones de fragancia pueden emplearse, ya sea solos o en combinación con aceites naturales, como se describe en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,324,915; 4,411,829; y 4,434,306. Otras fragancias líquidas artificiales incluyen geraniol, acetato de geranilo, isoeugenol, Unalo!, acetato de linalilo, alcohol fenetílico, metiletilcetona, metilionona, acetato de isobomilo, y similares. Una fragancia preferida es Fermenich Lemon fabricada por Fermenich, Inc., Geneva, Suiza. La fragancia es de preferencia de 1-20% en peso de volumen (p/v) del limpiador, de más preferencia de 3-15% p/v, de mayor preferencia de 6-10% p/v. Nuestro primer desafío fue encontrar limpiadores aditivos que den superficies cerámicas hidrofílicas. Se estimó la hidrofilicidad utilizando un ángulo de contacto y mediciones de empañado. Después, se determinó utilizando análisis infrarrojos donde los aditivos son durables o permanecen sobre la superficie después de lavarlos reiterados. La medición de fragancia representa un desafío adicional. Una retención de fragancia no puede medirse gravimétricamente debido a que es posible la pérdida de olor bajo el drenaje. Uno debe medir la cantidad de fragancia o aroma en la atmósfera directamente. Se empleó la punta Z para medición de ésta. Se encontró como resultado de esta investigación que los limpiadores que tienen los siguientes tensioactivos no iónicos mostraron propiedades mejoradas de retención de fragancia. 1. Copolímero de bloque PLURONIC como se establece en detalle en otra parte en esta especificación. 2. Etoxilato/propoxilatos de alcohol graso tales como Ci2H25(OC2H4)5(OC3H6)4OH (DEHYPON LS 54) y C12H5(OC2H4)3(OC3H6)6OH (DEHYPON LS 36). 3. Alquilpoliglicósidos tales como aquellos disponibles bajo el marca comercial GLUCOPON (Henkel, Cincinnati, OH). Los alquilpoliglicósidos tienen la siguiente fórmula: RO-(R'0)x-Zn en donde R es un radical alquilo monovalente que contiene 8 a 20 átomos de carbono (el grupo alquilo puede ser lineal o ramificado, saturado o insaturado), O es un átomo de oxígeno, R' es un radical alquilo divalente que contiene 2 a 4 átomos de carbono, de preferencia etileno o propileno, x es un número que tiene un valor promedio de 0 a 12, Z es una porción sacárido reductora que contiene 5 6 6 átomos de carbono, de preferencia una glucosa, glucosilo o un residuo galactosilo, y n es un número que tiene un valor promedio de aproximadamente 1 a 10. Para una discusión detallada de varios glicósidos de alquilo véase el Registro de la presente invención Establecido en los Estados Unidos H468 (U.S. Statutory Invention Registration H468) y la Patente Norteamericana No. 4,565,647. Algunos GLUCOPONS preferidos son como sigue (en donde Z es una porción de glucosa y x=0) Producto n R (# átomos de carbono) 425N 2.5 8-14 425LF 2.5 8-14 (10 % p/p de alcohol asteroídeo adicionado) 220UP 2.5 8-10 225DK 2.7 8-10 600UP 2.4 12-14 215CSUP 2.5 8-10 4. Nonilfenoles etoxilados tales como TERGITOL NP9 (Union Carbide, South Charleston, WV). TERGITOL NP9 contiene un nonilfenol etoxilado que tiene la fórmula 5. Etoxilatos de alcohol tales como aquellos disponibles bajo el nombre comercial LUTENSOL (BASF, Ludwigshafen , Alemania). Esos tensioactivos tienen la fórmula general C C -(OC -OH (el grupo alquilo es una mezcla de Especialmente preferidos son LUTENSOL A03 (n = 3), AO8 (n = 8) y AO10 (n = 10). El tensioactivo no iónico de este aspecto de la presente invención es de preferencia de 0.1-30% p/v del limpiador, de más preferencia de 0.5-20% p/v, de mayor preferencia de 1-7% p/v. El tensioactivo total en el limpiador (tensioactivos no iónicos más otros tensioactivos) es de preferencia de 5-30% p/v, de más preferencia de 10-20% p/v, de mayor preferencia de 12-15% p/v. Aditivos Investigados 1. PLURONICS: F127, F108. F77. F68 La estructura general de estos PLURONICS es como se establece en la estructura (I) anterior. Los siguientes PLURONICS (Tabla 1 ) se eligen para cubrir un intervalo de longitudes de cadena de EO y PO y diferentes relaciones de longitudes de cadena (x:y:z), así como diferencias en el resto hidrofílico/lipofílico. Tabla-Pluronics Candidatos Resto hidrofílico/lipofílico - HLB superior indica más hidrofílico 2. Glicoles: Polietileno, Polipropileno 3. Etoxilato/Propoxilatos de Alcohol: DEHYPON LS54, LS36 (ambos son etoxilatos de lauril-alcohol); LS54 contiene 5 unidades de óxido de etileno y 4 unidades de óxido de propileno; LS36 contiene 3 unidades de óxido de etileno y 6 unidades de óxido de propileno) 4. Alquilpoliglicósidos: intervalo de GLUCOPON (USA) -425N, 425LF, 220UP, 225DK, 600UP; (Euro) - 425N/HN, 215CSUP, 225, 600 Ejemplo 8 - Mediciones de Ángulo de Contacto Las superficies de vidrio, cerámica y porcelana son químicamente muy similares. Se rociaron soluciones acuosas diluidas de PLURONICS (0.5% p/v, 2% p/v, 4% p/v, 10% p/v, y 20% p/v); etoxilatos de alcohol (2% p/v y 4% p/v); poliglicósidos de alquilo (2% p/v y 4% p/v) sobre portaobjetos de microscopio de vidrio, secos, limpios (50x20x1 mm, ácido crómico depurado). Los portaobjetos fueron limpiados en seco con gasas de limpieza para cristal, luego se colocaron en cajas de Petri para evitar la contaminación. Se prepararon portaobjetos por triplicado para cada solución de prueba. Los ángulos de contacto fueron medidos en un goniómetro (la cantidad de tensioactivo no influencia la medición). Debe observarse que el software del goniómetro fue incapaz de hacer una medición exacta debajo de 10 grados. El valor <10° indica que la superficie tratada fue muy hidrofílica. Ya que los ángulos de contacto de individuos dentro de cada grupo fueron los mismos, se agruparon los resultados como sigue: PLURONICS <10° Glicoles <10° Etoxilatos de Alcohol <10° Alquilpoliglicósidos <10° Ejemplo 9 - Mediciones de Empañados El fenómeno del empañado de una superficie de vidrio o espejo cuando se introduce en una atmósfera cargada de vapor es debido a numerosas gotitas pequeñas de agua de condensación. Sin embargo, la aplicación de un producto hidrofílico a la superficie de un espejo o un vidrio asegura una superficie clara sin empañado durante un periodo de tiempo significativo. En presencia de una capa de superficie hidrofílica, el agua de condensación puede no formar gotitas pero debe extenderse en una película uniforme sobre la superficie. Como resultado, la superficie reflexiva del espejo no se obscurece y se obtiene una imagen clara. De esta forma, las características anti-empañado de tal superficie tratada indica la presencia de una capa hidrofílica. Un espejo limpiado con la solución acuosa se colocó sobre un baño maría de vapor a 80°C. La superficie se monitoreó luego continuamente. El tiempo en el cual se midió el empañado de la superficie, o deformaciones de la imagen que se presentaron primero. Tabla 1 Resistencia de Pluronics al Empañado en el Vidrio % p/v F127 F77 F108 F68 0.1% Sin empanado Sin empañado Empañado (5%) y Deformaciones sólo sólo deformaciones (15%) después de deformaciones deformaciones (20%) después de 2 minutos luego (50%) después (40%) después 2 minutos (40%) después de de 2 minutos de 2 minutos 5 minutos 0.5% Sin empañado Deformaciones Sin empañado sólo (40%) después sólo deformaciones de 2 minutos deformaciones (40%) después (15%) después de de 5 minutos 5 minutos 1.0% Sin empañado Claro durante 5 Claro durante 5 Claro durante 5 clara durante 15 minutos luego minutos luego minutos después minutos empañado ligero deformaciones deformaciones (1%) durante 10 ligeras (2%) (5%) durante 10 minutos durante 10 minutos minutos 2.0% Sin empañado Sin empañado Sin empañado Sin empañado claro durante 10 claro durante 10 claro durante 10 claro durante 10 minutos minutos minutos minutos 4.0% Sin empañado Sin empañado claro durante 15 claro durante 15 minutos minutos Tabla 2 Prueba anti-empañado de Dehypon Tabla 3 Pruebas anti-empañado para Glucopons (USA) Tabla 4 Pruebas anti-empañado para Glucopons (Euro) Ejemplo 10 - Estudios de durabilidad de películas de superficie sobre inmersión en agua Se utilizó el procedimiento siguiente para medir la durabilidad de películas sumergidas. La superficie de un cristal de seieniuro de zinc se lavó con una solución acuosa del material bajo prueba, se drenó y se dejó secar con aire. Las soluciones de tensioactivo acuoso probadas son las mismas como se establece en el Ejemplo 8. Se colocó el cristal tratado en el ATRIR (espectrómetro infrarrojo de reflectancia total atenuada) y se registró el espectro de IR. Se agregó luego agua a la cuba de cristal. Se registró un espectro inmediatamente y a intervalos determinados después de esto durante 12 horas. Se registró el área pico de una mayor absorbancia (1070 cm"1) para cada espectro. Estos datos se utilizaron para calcular la pérdida de porcentaje de material de la superficie sobre el tiempo, después de la adición de agua. Se eligieron los tres materiales más hidrofílicos para este estudio: PLURONIC F127, DEHYPON LS 54 y GLUCOPON 425. Los espectros infrarrojos de estos materiales en solución acuosa presentaron un pico en la región de 1100 cm"1 que no estuvo presente en los espectros de agua. La intensidad de este pico fue utilizada para monitorear la pérdida de material de la superficie del cristal.

Los estudios se llevaron a cabo durante períodos de hasta 12 horas. En todos los casos, la mayoría del material se perdió en los primeros 30 minutos de inmersión. Una comparación de los tres materiales hidrofílicos bajo investigación mostró que el PLURONIC F127 y el DEHYPON LS 54 se realizaron ambos similarmente. GLUCOPON 425 fue el menos durable y casi desapareció completamente después de 5 horas. Ejemplo 11 - Análisis de Punta Z La punta Z es un instrumento que mide la concentración de cantidades de químicos extremadamente pequeños en la atmósfera. Cada formulación se coloca en un sistema de limpieza de retretes de acción continua de depósitos o tanques de entrada. Las formulaciones estudiadas se muestran en la Tabla 5a. En cada sistema, se mide el limpiador en el tanque de agua durante cada lavado. Las mediciones de la punta Z en la Tabla 5b se tomaron después de 6 lavados (que es el promedio de lavados por día de un inodoro en uso por el consumidor). La sonda de punta Z se mantuvo en una posición fija a través de una abertura en una tapa de retretes cerrados y se registraron los espectros de cada muestra. El instrumentos de punta Z están disponibles en Electronic Sensor Technology, L.P., Newbury Park, CA. Para una discusión de la tecnología de punta Z véase E.J. Staples, "La Punta z, Una Punta Electrónica Nueva que Utiliza la Tecnología Acústica" ("The zNose, A New Electronic Nose Using Acoustic Technology"): Acoustical Societv of America, Diciembre del 2000 (No. de hoja 2aEA4) y E.J. Staples, "Simulación de Punta Electrónica de Respuestas Olfatorias que Contienen 500 Detectores o Sensores Ortogonales en 10 segundos" ("Electronic Nose Simulation of Olfactory Response Containing 500 Orthogonal Sensors in 10 seconds") que proceden de la 1999 IEEE Ultrasonics Frequency Control and Ferroelectrics Symposium, Lake Tahoe, CA, Oct. 18-21 , 1999. El pico en 4.5 minutos corresponde al pico más alto en el espectro de fragancias o aromas. La punta Z genera áreas pico. Las fragancias contienen mezclas de aceites esenciales. La integración del área bajo el pico más grande en los espectros (en este caso, el pico en 4.5 minutos) proporciona un método para comparar directamente la cantidad de fragancia liberada en la atmósfera entre formulaciones de composición diferente. La Figura 1 muestra un espectro de punta z para una formulación de control que contiene una fragancia y agua. La Figura 2 muestra un espectro de punta Z para un limpiador para superficie dura de acuerdo con la presente invención que proporciona propiedades mejoradas de retención de fragancia en superficies duras.

Tabla 5a Formulaciones estudiadas Resultados de Punta Z Tabla 5b Fórmula Aditivo Área Total A A08/Agua Dura 169254 B A08/Agua Blanda 147751 C Dehypon LS 54 312788 D Dehypon LS 36 191324 E Propilénglicol 92858 F Alcohol butilico 95461 G Tergitol NP 9 54255 Se estudiaron formulaciones adicionales que tienen 5% p/v de un tensioactivo no iónico como se establece en la Tabla 6a. Los tensioactivos no iónicos estudiados fueron Lutensol A030, Lutensol A010, Lutensol A08, Lutensol A03, Glucopon 425, Dehypon LS36, Dehypon LS54, Pluronic F127, Propilénglicol, y Tergitol NP9. Fueron tomadas luego las mediciones de punto Z para cada formulación después de lavados sucesivos (en muchos casos después de los lavados 2 hasta 10), como se muestra en la Tabla 6b. La metodología de medición fue como se estableció anteriormente en unión con la Tabla 5b. Tabla 6a Ingrediente Agua Blanda 62.746 EMAL270 20.000 Fragancia 6.000 DP Glicol 5.600 Tensioactivo 5.000 no iónico Dequest 0.400 Cáustico 0.238 50% Myacide BT 0.016 Total 100.000 Tabla 6b Lavado Área Área Área A03 Área A08 Área Área LS36 Área LS54 AO30 AO10 Glucopon 0 1 2 110.62 87.912 138.23 67.863 191.94 193.77 142.61 3 177.59 269.18 638.02 257.55 529.09 531.15 "483.98 4 342.03 800.55 1073 691.32 1018.28 1232.6 1021.9 502.49 1350.8 1289.8 1418.6 1511.63 1936.1 1503.9 6 811.84 1249 2082.4 1585 1906.33 2101 2110.9 7 1197.7 1333.6 2552.8 1884.8 2423.86 2329.4 2827.6 8 ' 1273.8 1804.4 2445.8 2127.6 2669.85 3241.4 2860.3 9 1543.3 1883.2 2859.8 2370.2 2785.88 2944.1 3134.4 1642 1674.4 3307.5 2889.8 Normalmente el limpiador que proporciona propiedades mejoradas de retención de fragancia en superficies duras contendrá también agua (de preferencia más de 50% p/v del limpiador, aún de más preferencia sobre 70% p/v del limpiador). Los limpiadores de este aspecto de la presente invención pueden incluir también agentes quelantes. Un agente quelante preferido es DEQUEST 2010 (Solutia, St. Louis, MO). Sin embargo, sería adecuado cualquier agente quelante que no provoque el pH de la solución al cambiar dramáticamente (de preferencia pH 2-10, de mayor preferencia 5-7). Los agentes quelantes alternativos incluyen EDTA, NTA, ácido cítrico, acrílicos, anhídrido maleico, copolímeros acrílicos, gluconatos, sorbitoles, triazoles, fosfonatos, y sales de los anteriores. Típicamente, se utilizó hidróxido de sodio para ajustar la formulación de limpieza al pH deseado. Sin embargo, cualquier base sería adecuada, incluyendo aminas y carbonatos. Los limpiadores de este aspecto de la presente invención pueden incluir también biocidas. Una biocida preferida es 2-bromo-2-nitropropan-1 ,3-diol tal como Myacide BT (Angus, Buffalo Grove, IL). Ya que se agregaron biocidas a los limpiadores para prevenir bacterias de la contaminación del limpiador envasado cuando no está presente aire, cualquier biocida anaeróbico resultaría. Ejemplos incluyen triazinas, ditiocarbonatos, isotiazolinas, oxazolidinas, piritiona, glutaraldehído y formaldehído. Los limpiadores de este aspecto de la presente invención pueden incluir también otros tensioactivos. Por ejemplo, el limpiador puede incluir dietoxilaurilsulfato de sodio tal como EMAL 270 (Kao Corportaion, Tokyo, Japan) y dipropilénglicol. Se ha descubierto sorprendentemente que los limpiadores para superficies duras que contienen mezclas de los tensioactivos no iónicos de la presente invención (por ejemplo, Lutensol A08 y Glucopon 425) tienen propiedades de liberación de aroma inesperadamente sinerg ¡sticas. Método para Formar Modalidades Preferidas Los limpiadores anteriores pueden formularse al agregar los componentes al agua y al mezclarlos luego a temperatura ambiente. De esta forma, la presente invención proporciona limpiadores efectivos que no solo limpian superficies duras, sino también dejan propiedades residuales deseables sobre las superficies después de la limpieza. De esta forma, mientras que se han descrito las modalidades específicas, pueden hacerse diversas modificaciones dentro de la amplitud y alcance de la presente invención. Las siguientes reivindicaciones deben indicarse para entender todo el alcance de la presente invención.

APLICABILIDAD INDUSTRIAL La presente invención proporciona limpiadores mejorados para superficies duras.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un limpiador para superficie dura capaz de proporcionar propiedades aumentadas de retención de fragancias o aromas en superficies duras que han sido tratadas con el limpiador, el limpiador está caracterizado porque comprende: una mezcla tensioactiva que comprende un poliglicósido de alquilo que tiene la fórmula RO-Zn, en donde R es un grupo alquilo que tiene de 8 a 14 átomos de carbono, Z es una porción de glucosa, y n es un número que tiene un valor promedio de aproximadamente 2.5 y un alcohol etoxilado mixto de C13 y Cf 5 con 3 a 10 unidades de óxido de etileno, siendo la mezcla tensioactiva de 0.5% p/v a 20% p/v del limpiador; una fragancia; y un vehículo.
2. El limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el vehículo es agua.
3. El limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el alcohol alquílico etoxilado es un alcohol mixto de C13 y que tiene 3 unidades de óxido de etileno.
4. El limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el alcohol alquilico etoxilado es un alcohol mixto de C13 y que tiene 8 unidades de óxido de etileno.
5. El limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el alcohol alquilico etoxilado es un alcohol mixto de que tiene 10 unidades de óxido de etileno.
6. El limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende una base.
7. El limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 6, caracterizado porque la base es hidróxido de sodio.
8. El limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende un disolvente glicólico.
9. El limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende un tensioactivo aniónico.
10. El limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende un biocida.
11. El limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 1 , caracterizado porque además comprende un agente quelante.
12. El limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 2, caracterizado porque el agua es al menos 50% en peso del limpiador.
13. Un método para limpiar una superficie dura, caracterizado porque comprende: aplicar el limpiador para superficie dura tal y como se describe en la reivindicación 1 contra una superficie dura; y enjuagar luego la superficie con agua y/o frotar la superficie; por lo cual se ha proporcionado la superficie dura con propiedades aumentadas de retención de fragancia o aroma.