JP2008127495A - 全芳香族ポリアミド粒子の製造方法 - Google Patents
全芳香族ポリアミド粒子の製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】下記式(I)
【化1】
(I)
で表される繰り返し単位を主成分とするポリアミドを含有するドープを貧溶媒にて抽出し、得られたポリアミドの粒子を凍結乾燥法にて乾燥して得られることを特徴とする全芳香族ポリアミド粒子の製造方法。
【選択図】なし
Description
で表される繰り返し単位を主成分とするポリアミドを含有するドープを貧溶媒にて抽出し、得られたポリアミドの粒子を凍結乾燥法にて乾燥して得られることを特徴とする全芳香族ポリアミド粒子の製造方法、およびそれより得られる芳香族環にヒドロキシ基を置換基として有するポリアミドの粒子である。
本発明に用いられるポリアミドは構成単位が実質的に下記(I)式
で表される重合体からなる。
本発明のポリアミドを含有するドープの濃度は0.1〜30重量%、好ましくは1〜25重量%より好ましくは3〜15重量%である。用いるポリマーの特有粘度(ηinh)は1.0以上、好ましくは1.5〜40、より好ましくは2.0〜25である。特有粘度(ηinh)は、濃硫酸を用いてポリマー濃度0.5g/dlで30℃において測定した相対粘度(ηrel)を基に下記式により求めることができる。
ηinh=(lnηrel)/C
(ηrelは相対粘度、Cは濃度を表す)
ポリアミドを含有するドープを貧溶媒にて抽出する。抽出されるポリマーの粒径を小さくするためにミキサーを使用し攪拌しながら抽出することが好ましく利用できる。
貧溶媒は水もしくは水と上述のドープを構成する溶媒との混合溶液が好ましく利用でき、なかでも水が好ましい。
貧溶媒の添加量はポリアミドドープ1重量部に対して0.1〜100重量部好ましくは3〜20重量部であることが好ましい。
抽出されたポリアミド粒子を凍結乾燥機にて乾燥させる。凍結乾燥機を使用することで乾燥時の熱履歴を少なくする他、粒径を小さくすることでポリアミド粒子の粒径をさらに小さくし流動性、ハンドリングを向上させることが出来る。熱風乾燥機や減圧乾燥機による乾燥では本発明の目的とするような流動性に優れた粒子は得られない。用いられる凍結乾燥機としてはとくに制限はない。
このようにして好ましくは平均粒径が10〜1000μm、好ましくは30〜500μmである芳香族環にヒドロキシ基を有する全芳香族ポリアミド粒子を得ることができる。
またこのようにしてアスペクト比が1〜10、より好ましくは1〜5である芳香族環にヒドロキシ基を有する全芳香族ポリアミド粒子を得ることができる。
芳香族ポリアミド粒子の平均粒径、および/またはアスペクト比を上記範囲とすることにより流動性に優れた粒子を提供することができる。
本発明における上記(I)からなる繰り返し単位からなるポリアミドの重合に用いられる酸成分は、下記式(A)
(式中XはOH、ハロゲン原子、またはORで表される基であり、Rは炭素数6〜20の1価の芳香族基を表す。)
で表される。中でもXがClのテレフタル酸クロリドが好ましく挙げられる。
で表される4,4’ −ジアミノ-3,3’−ビフェニルジオール、あるいはこれらの塩酸塩、硫酸塩、りん酸塩が挙げられる。
また、一般に用いられる酸クロライドとジアミンの反応においては生成する塩化水素のごとき酸を捕捉するために脂肪族や芳香族のアミン、第4級アンモニウム塩を併用できる。
実施例中、特有粘度(ηinh)は、濃硫酸を用いてポリマー濃度0.5g/dlで30℃において測定した相対粘度(ηrel)を基に下記式により求めた値である。
ηinh=(lnηrel)/C
(ηrelは相対粘度、Cは濃度を表す)
平均粒径、およびアスペクト比は日立製作所製、走査型電子顕微鏡 S−2400を用い粒子10個の平均より求めた。
塩化カルシウム90重量部を窒素気流下、フラスコ内で250℃にて1時間乾燥させ、フラスコ内の温度を室温に戻した後、N−メチル−2−ピロリジノン(NMP)1200重量部を加えた。4,4’−ジアミノ-3,3’−ビフェニルジオール39.96重量部を加え溶解させた。この溶液を外部冷却により0℃に保ち、テレフタル酸クロリド37.52重量部添加し、0℃で1時間、50℃で2時間反応せしめポリマードープを得た。
参考例1の反応終了後、ポリマードープの10重量部を100重量部のイオン交換水中に投入しホモミキサーで攪拌し重合体を析出させ濾別した。この操作を2回繰り返し、得られた重合体を−85℃で終夜冷凍保存した。この凍結したポリマーをEYELA製FREEZE DRYER FD−5にて約6mmHgで18時間凍結乾燥を施しポリマーを得た。得られた芳香族ポリアミド粒子を電子顕微鏡で観察した結果、平均粒径は150μm、アスペクト比は1.5であった。得られた芳香族ポリアミド粒子は流動性を有していた。
参考例1の反応終了後、ポリマードープの10重量部を100重量部のイオン交換水中に投入し重合体を析出させ濾別した。この操作を2回繰り返し、熱風乾燥機にて120℃で12時間乾燥を施しポリマーを得た。得られたポリマーを電子顕微鏡で観察した結果、平均粒径は長手方向の平均が2000μmで、アスペクト比は24であった。得られたポリマーは絡み合いがひどく流動性に乏しいものであった。
Claims (6)
- 下記式(I)
で表される繰り返し単位を主成分とするポリアミドを含有するドープを貧溶媒にて抽出し、得られたポリアミドの粒子を凍結乾燥法にて乾燥して得られることを特徴とする全芳香族ポリアミド粒子の製造方法。 - 貧溶媒が、水であることを特徴とする請求項1に記載の全芳香族ポリアミド成形物の製造方法。
- ドープを構成する溶媒がN−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド及びN,N−ジメチルホルムアミドからなる群から選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載の全芳香族ポリアミド粒子の製造方法。
- 請求項3記載の溶媒に塩化リチウム及び又は塩化カルシウムを加えることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の全芳香族ポリアミド粒子の製造方法。
- 請求項1〜4いずれかの方法で製造された全芳香族ポリアミド粒子。
- 平均粒径が10〜1000μmであり、アスペクト比が1〜10である請求項5に記載の全芳香族ポリアミド粒子。
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