JP2008069353A

JP2008069353A - マイクロ波フォーム

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Publication number: JP2008069353A
Application number: JP2007237063A
Authority: JP
Inventors: Juergen Weidinger; ヴァイディンガーユルゲン
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2006-09-12
Filing date: 2007-09-12
Publication date: 2008-03-27
Anticipated expiration: 2027-09-12
Also published as: EP1900767A1; KR100890599B1; CN101173100B; DE102006042687A1; JP4904232B2; EP1900767B1; US8114919B2; DE502007003284D1; CN101173100A; US20080064776A1; KR20080024090A

Abstract

【課題】先行技術を改善し、特に均一なフォームを製造する。
【解決手段】（Ａ）架橋に適した有機基を有する少なくとも１つの化合物、（Ｂ）加熱に際して気体、蒸気又は煙霧を解放する少なくとも１つの発泡剤、（Ｃ）少なくとも１つの金属粉末又は金属化合物又は金属酸化物であって、単独又はそれらの混合物で、マイクロ波活性なものを有する組成物を提供する。
【選択図】なし

Description

本発明は、フォームを作製するための組成物に関する。

ポリシロキサン（シリコーン）を含有するエラストマー及び熱可塑性のエラストマー並びに樹脂は、その化学的構造に基づきマイクロ波活性ではない。従って、それらは、特殊な添加剤もしくは充填物質の添加なくしてはマイクロ波照射によって加熱できず、架橋もできない（加硫もできない）。マイクロ波活性な充填物質、例えばマグネタイト（例えばＤＥ１０２００４０５３３１０号Ａ１、ＤＥ１０２００４０５３３０９号Ｂ３を参照のこと）の使用によって、前記のゴムもしくは原材料の迅速な加熱が可能であり、そのため好適な加硫添加剤（例えばペルオキシド又は貴金属触媒）を用いると架橋してエラストマー又は樹脂に至りうる。

プラスチックの加熱のためのマイクロ波の使用は、サーモプラストの分野においてよく知られており（例えばＥＰ０３５１５４４号、ＤＥ３９２３９１３号Ａ１）、そしてまた有機エラストマーの分野においても（例えばＤＥ６９２０７０４０号Ｔ２）又は一般にポリマー分野において（例えばＤＥ６８９１８６４８号Ｔ２、ＤＥ４３３４４５３号Ｃ２）使用される。しかしながら前記方法は、上述の理由からポリシロキサンプラスチックの分野においてはあまり行われていなかった（ＵＳ４９８０３８４号、ＵＳ４４６０７１３号）ないし全く行われていなかった。先行技術に記載されるどの化合物を用いても、均一なフォームを製造することはできない。

例えばシロキサンを含有するポリマーの古典的なフォームの場合には、加硫に導くのと同様に、例えば準安定なフォーム−発泡剤の活性化（分解）をも引き起こす温度は、非常に多様な種類の外部放熱器を用いることによって外部から発泡されるべき配合物にもたらされる。

それによって、製造されるべき発泡部材について以下の負の要素が存在する：
− 架橋と膨張との間の臨界的バランスの問題（すなわち小さい加工ウィンドウ、僅かな陥入可能性）；
− 表面の問題（表面表皮を通じて、それが適切に架橋されていない場合に気泡が突破する危険性）；
− 不均一なフォーム構造の問題（大きい気泡と小さい気泡が生ずるが、気泡が形成しない領域も生ずる）；
− 寸法安定性の問題（再現可能な形状でないことと部材を厳密にサイズ調節でできないこと、とりわけ前記の危険性によって）；
− 抑制された熱輸送の問題（生ずるフォームは、原材料よりも外部から内部への熱伝導が乏しい、すなわち内側での膨張の不足及び／又は加硫不足となる）。

前記の要素から、シロキサン含有材料の古典的な温度誘導されたフォームの当業者に公知の欠点が導き出される：
− 準安定ないし不安定な全プロセス；
− サーモプラスト、エラストマーなどと比較して制限された加工法の選択；
− 加工パラメータの制限された選択；
− 非常に寸法安定な部材又は常に同じ均一なフォーム構造を有する部材を製造できないこと；
− 費用のかかる高価な設備が必要なこと；
− フォーム部材の設計と開発に多大な費用がかかること。
ＤＥ１０２００４０５３３１０号Ａ１ＤＥ１０２００４０５３３０９号Ｂ３ＥＰ０３５１５４４号ＤＥ３９２３９１３号Ａ１ＤＥ６９２０７０４０号Ｔ２ＤＥ６８９１８６４８号Ｔ２ＤＥ４３３４４５３号Ｃ２ＵＳ４９８０３８４号ＵＳ４４６０７１３号

本発明の課題は、先行技術を改善すること、特に均一なフォームを製造することである。

本発明の対象は、
（Ａ）架橋に適した有機基を有する少なくとも１つの化合物、
（Ｂ）加熱に際して気体、蒸気又は煙霧を解放する少なくとも１つの発泡剤、
（Ｃ）少なくとも１つの金属粉末又は金属化合物又は金属酸化物であって、単独又はそれらの混合物で、マイクロ波活性なもの
を有する組成物である。

本発明による組成物は、一成分材料でも多成分材料であってもよい。後者の場合には、本発明による材料の成分は、全ての成分を任意の組合せで含有してよい。

架橋のための有機基を有する（Ａ）の化合物は、有利には脂肪族の炭素−炭素−多重結合を有する基を有する。

有利には、架橋に適した有機基を有する化合物は、過酸化物架橋性の有機化合物、硫黄架橋性の有機化合物、ビスフェノール架橋性の有機化合物又は白金触媒により付加架橋性の化合物である。

例えばイソプレン、ニトリルポリマー、ポリブタジエンなどである。

有利には、本発明による組成物では、成分（Ａ）は、脂肪族不飽和の有機ケイ素化合物であり、その際、今までに、非架橋性の材料と架橋性の材料に使用されてきた全ての脂肪族不飽和の有機ケイ素化合物、例えば尿素セグメントを有するシリコーンブロックコポリマー、アミドセグメント及び／又はイミドセグメント及び／又はエステル−アミドセグメント及び／又はポリスチレンセグメント及び／又はシルアリーレン（Ｓｉｌａｒｙｌｅｎ）セグメント及び／又はカルボランセグメントを有するシリコーンブロックコポリマー及びエーテル基を有するシリコーングラフトコポリマーを使用することもできる。

成分（Ａ）の分子量は、広い範囲で、例えば有利には１０²〜１０⁶ｇ／モル、好ましくは１０³〜１０⁵ｇ／モルの間で選択することができる。

ここで、成分（Ａ）は、例えば比較的低分子量のアルケニル官能性オリゴシロキサン、例えば１，２−ジビニルテトラメチルジシロキサンであってよいが、例えば１０⁵ｇ／モルの分子量を有する（ＮＭＲを用いて測定した数平均）鎖中又は末端のＳｉ結合したビニル基を有する高分子量のポリジメチルシロキサンであってもよい。また成分（Ａ）を形成する分子の構造は確定しておらず；特に高分子量の、つまりオリゴマー又はポリマーのシロキサンの構造は直鎖状、環状、分枝鎖状又は樹脂状、網目状であってよい。直鎖状及び環状のポリシロキサンは、有利には、式Ｒ₃ＳｉＯ_1/2、Ｒ¹Ｒ₂ＳｉＯ_1/2、Ｒ¹ＲＳｉＯ_2/2及びＲ₂ＳｉＯ_2/2の単位から構成され、それらの式中、Ｒ及びＲ¹は、同一又は異なる有機基、例えばメチル、プロピル、トリフルオロプロピル、ビニル、フェニル又はＯＲ³、ＮＲ³ ₂などのような置換基を表してよく、その際、Ｒ³自体もまたしても前記の有機基又は置換基であってよい。分枝鎖状及び網目状のポリシロキサンは付加的に３官能性及び／又は４官能性の単位を含有し、その際、式ＲＳｉＯ_3/2、Ｒ¹ＳｉＯ_3/2及びＳｉＯ_4/2の単位が好ましい。また、成分（Ａ）の基準を満たす種々のシロキサンの混合物を使用してもよい。

成分（Ａ）として、それぞれ２５℃で０．０１〜５０００００Ｐａ・ｓ、特に有利に０．１〜１０００００Ｐａ・ｓの粘度を有するビニル官能性の、主に直鎖状のポリジオルガノシロキサンを使用するのが特に好ましい。

架橋に適した有機基を有する化合物は、全組成物に対して、有利には１〜９９質量％、好ましくは２０〜７０質量％の量で使用される。

発泡剤（Ｂ）としては、物理的に常圧又は高められた圧力でマトリクス中に溶解状態で導入できる又は少なくとも一時的にマトリクス中に導入できるあらゆる気体、並びに温度作用下に気体を解放する有機化合物、例えばアゾ化合物（例えばＡＩＢＮ、アゾイソブチロニトリル、窒素を解放する）、炭酸塩（例えば炭酸ナトリウム、ＣＯ₂を解放する）、過酸化物（例えばＢａＯ₂、酸素を解放する）、並びに中空球中もしくは中空室中に閉じ込められた気体を含有する化合物、又は有利には揮発性の液体を含み、液体もしくは気体を分散形及び／又は閉じ込められた形で（結晶液として又は層間液体としてもしくは閉じ込められた気体として）含有し、かつそれらを加熱に際して反応によって又は純粋に物理的に気体形で解放する（例えばＮ₂、ＣＯ₂、Ｏ₂、水蒸気など）発泡剤が該当する。

発泡剤（Ｂ）に拘束された液体分子は、有機溶剤及び無機溶剤を含む群から選択される。有利には、前記溶剤は、水、アルコール、アミン、ＴＨＦ、ペンタン、ヘキサン、トルエン及びエーテル又はそれらの混合物を含む群から選択される。特に好ましい液体分子は、水である。

発泡剤（Ｂ）の特性に応じて、液体分子は、非常に様々な様式で発泡剤に拘束されてよく、例えば純粋に物理的に閉じ込められ、吸着され、共有結合され、錯化され、又は他の様式で化学的に結合されていてよい。

前記の全ての液体に共通することは、高温でのそれらの潜在的な揮発性であり、結晶液の場合には格子が開裂したときであり、そして層間液体の場合にはエネルギー波が到達して結合が解けたときである。つまり、発泡剤（Ｂ）を適切に選択した場合に、発泡挙動は、例えばエラストマー加工に慣用の温度で、通常は１００〜２００℃で調整することができる。

前記の層間液体又は結晶液を含有する発泡剤（Ｂ）を適切に選択した場合に、もっともよく知られた発泡剤系に対して、透明な、乳白色の又は着色された、そのうえ、液体を相応して選択した場合に、食品に適したプラスチック材料及びエラストマー材料で使用するために多くの利点をもたらす。第一に、これらは、顕著な機械的耐負荷能力を、例えば連通気泡と独立気泡の混合型で大部分が連通気泡の構造に基づき非常に良好な復元能を示すゴムでの圧縮永久歪みを有する。更に、本発明による発泡可能な組成物に高い全般耐久度が存在するのは、発泡剤（Ｂ）の非揮発性残分の大部分が化学的に不活性であり、従ってプラスチックマトリクス（Ａ）と相互作用しないためである。更に、前記組成物は、それ自体殆ど無色であるので任意に着色可能である。表面特性、例えばグリップのような特性に悪影響はなく、更に、液体を相応して選択した場合に、食品に適しており、かつＢｆＲ又はＦＤＡ基準値に相当する。また安全性に関連した観点でも、本発明による発泡可能な組成物は支持される。それというのも、該組成物は、好適な発泡剤を選択した場合に、酸化性でなく、火災時に毒性の燃焼生成物を形成しないからである。更に、発泡可能な組成物中の別の配合成分と相互作用しない。

好ましい層間液体及び結晶液は、水である。層間水又は結晶水は、有機化合物もしくは無機化合物の層間もしくは結晶構造中に内包された水であり、それは、いわゆる"水和物"として非常に様々な結合比で存在する。例えば、含水ゼオライト、層状ケイ酸塩、結晶水含有の塩、例えば公知の石膏、例えばタンパク質、例えばカゼイン及び古典的な塩、例えば硫酸塩及びリン酸塩、例えば芒硝及びＮａ₂ＳＯ₄×１０Ｈ₂Ｏ並びに非結晶性の含水の錯体化合物である。有利には、アルカリ金属硫酸塩及びアルカリ土類金属硫酸塩並びにアルカリ金属リン酸塩及びアルカリ土類金属リン酸塩、特に有利には、アルカリ金属リン酸塩及びアルカリ土類金属リン酸塩であり、そのうちアルカリ金属リン酸塩が更に好ましく、そのアルカリ金属リン酸塩のうち、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、二リン酸四ナトリウム及びより高度に縮合されたポリリン酸塩が好ましく、そのうち二リン酸四ナトリウム及びより高度に縮合されたポリリン酸塩が特に好ましい。

本発明による発泡剤（Ｂ）の更なる利点は、固体として存在することであり、その固体は、非常に容易にかつ付加的な助剤なくして該組成物中に分散させることができる。混入された発泡剤（Ｂ）は、安定であり、そして相応の貯蔵に際して経時的に変化しない。

更に、本発明による発泡可能な組成物は、公知の発泡剤、例えば炭酸塩、窒素化合物、水を基礎とする発泡剤及びアルコールを基礎とする発泡剤と組み合わせて使用することができ、その際、本発明による発泡可能な組成物は、フォーム最終特性を改善する。従って、発泡剤は、固体として混入しても、もしくは事前に溶解するか又はバッチにして（ａｎｂａｔｃｈｅｎ）も、又は直接マトリクス中に存在してもよい。

本発明により使用される発泡剤は、当業者に公知であり、一部は購入することができる。

マイクロ波活性な特性を有する成分（Ｃ）のための例は、金属及び金属酸化物を含む群から選択される化合物、例えば銀又は酸化アルミニウムである。

有利には、金属の酸化物化合物、例えばフェライト又はより良好にはマグネタイト（形式的な式Ｆｅ₃Ｏ₄）が使用され、その際、充填物質（Ｃ）は、０．１〜１０００ミクロン、有利には１０〜５００ミクロン、透明な配合物については、有利には０．１〜０．４ミクロンの任意の粒度分布を有する平均粒度を有する。

混入可能性と最終混合物の機械的特性の改善のために、これらの充填物質を適切な化学物質で処理することができ、これは、混練機、混合機、溶解機、オートクレーブなどにおいて行うことができる。処理剤としては、アミン、アルコールなどが適しているが、とりわけ一般組成Ｓｉ［ＸＲ_n］₄（式中、Ｘは、非金属原子、例えばＣ、Ｎ、Ｏ、Ｐなどであってよく；Ｒは、任意の非有機基又は有機基であってよい）のシランが適している。該化合物は、その分子がマイクロ波活性な粒子の表面に貼り付き、これと物理的に結合するように、又は少なくとも１つの基が開裂することによってＳｉ−Ｘ結合又はＸ−Ｒ結合に化学的に結合するように選択される。好適な剤での表面処理によって、一方で、ポリマーマトリクス中でのより良い分散性が達成され、他方で場合により後続の架橋の間に加硫による結合も可能である。

マイクロ波活性な充填物質は、全組成物に対して、０．１〜９９質量％、有利には１０〜６０質量％、特に有利には１０〜３０質量％の量で使用される。

本発明により使用される酸化物金属化合物の出発物質は、当業者に公知であり、一部は購入することができる。

処理された又は未処理の活性な充填物質（Ｄ）は、有利には熱分解シリカ又は沈降シリカであり、全組成物に対して、有利には０〜８０質量％、好ましくは０〜５０質量％、特に有利には０〜３５質量％の量で使用される。

充填物質（Ｄ）としては、今までもシリコーン含有材料中で使用されていたケイ酸塩の群からの全ての充填物質を使用することができる。成分（Ｄ）として本発明による材料中で使用することができる補強性充填物質のための例は、少なくとも５０ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有する熱分解シリカ又は沈降シリカ並びにカーボンブラック及び活性炭、例えばファーネスブラック及びアセチレンブラックであり、その際、少なくとも５０ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有する熱分解シリカ及び沈降シリカが好ましい。

上述のシリカ充填物質は、親水特性を有してよく、又は公知法により疎水化されていてよい。親水性の充填物質を混入させる場合には、疎水化剤を添加することが必要である。

本発明による架橋可能な材料中の活性の補強性充填物質（Ｄ）の含有率は、全組成物に対して、０〜８０質量％、有利には０〜５０質量％、特に有利には０〜３５質量％の範囲である。

（Ｅ）は、好適な割合において、縮合架橋か、過酸化物に誘導される架橋か、又は貴金属錯体に触媒される付加架橋のために適した架橋系であり、かつ
（Ｆ）は、更なる増量剤（Ｚｕｓｃｈｌａｇｓｔｏｆｆｅ）、例えば安定剤、非補強充填物質、熱伝導性充填物質、顔料などである。

本発明によるシリコーン含有材料は、選択的に、成分（Ｆ）として、他の添加剤を、７０質量％までの割合まで、有利には０．０００１〜４０質量％の割合で含有してよい。これらの添加剤は、例えば不活性の充填物質、樹脂様のポリオルガノシロキサンであってシロキサン（Ａ）とは異なるもの、分散助剤、溶剤、定着剤、顔料、着色剤、可塑剤、有機ポリマー、熱安定剤などであってよい。これには、添加剤、例えば石英、珪藻土、クレー、白亜、リトポン、カーボンブラック、グラファイト、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、炭酸の金属塩、金属粉、繊維、例えばガラス繊維、カーボン繊維、プラスチック粉末、金属粉、着色剤、顔料などが該当する。

更に、本発明による材料の加工時間、開始温度及び架橋速度の狙い通りの調整に用いられる添加剤（Ｆ）、並びにマイクロ波に誘導される熱輸送の効率を高める熱伝導性の充填物質を含有してよい。

本発明により使用される成分（Ｄ）及び（Ｆ）は市販の製品であるかもしくは化学において慣用の方法により製造可能である。

成分（Ａ）ないし（Ｆ）の他に、本発明による組成物は、なおも、今までにもシリコーン含有材料の製造のために使用されていた全ての他の物質を含有してよい。

本発明によるオルガノシロキサン材料は、必要な場合に、液体中に、溶解、分散、懸濁又は乳化されてよい。本発明による材料は、特に成分の粘度並びに充填物質含有率に応じて、低粘度及び注型適性であってよく、ペースト状の粘稠性を有してよく、粉末状であってよく又はまた弾性で高粘度の材料であってよく、例えばそれは、公知のように、業界においてしばしば、シリコーン油（流動物）、ＲＴＶ−１、ＲＴＶ−２、ＬＳＲ及びＨＴＶとして呼称される材料がそういった例である。架橋された本発明によるシリコーン材料の弾性特性に関しては、同様に、極めて軟質なシリコーンゲルに始まって、ゴム状材料をつうじ、ガラス状挙動を有する高架橋されたシリコーンまでの全範囲を含む。

本発明によるシリコーン含有材料の製造は、公知の方法に従って、例えば個々の成分を均一に混合することによって実施することができる。その際、順序は任意であるが、必要な場合には、マイクロ波活性な充填物質（Ｃ）の優先的な処理とポリマーマトリクスとのその混合が好ましい。その際、充填物質は、固体として添加されるか、又は好適な剤と配合（ａｎｔｅｉｇｅｎ）されたバッチとして添加することができる。その混合は、その際に、（Ａ）の粘度に応じて、例えば撹拌機をもって、溶解機中で、圧延機において又は混練機中で実施される。充填物質（Ｃ）は、有機サーモプラストもしくは熱可塑性のシリコーン樹脂中にカプセル化することもできる。

発泡剤（Ｂ）は、同様に任意の様式で、有利にはバッチとしてポリマーマトリクス中に混入することができる。

本発明により使用される成分（Ａ）ないし（Ｆ）は、それぞれ係る成分の個々の種類、例えば係る成分の種々異なる種類の少なくとも２種からなる混合物であってよい。

本発明による材料は、架橋可能な基が存在する場合に、今までに知られる架橋可能な材料と同様に架橋（加硫）させることができる。この場合、好ましくは、４０〜２２０℃、特に好ましくは１００〜１９０℃であり、かつ無圧又は９００〜１１００ｈＰａの圧力下である。しかしながら、より高い又は低い温度及び圧力も使用でき、それは、照射時間と照射周波数並びに所望の部材の形状と製造様式とに依存する。

本発明による材料の決定的な利点は、充填物質（Ｃ）に基づくマイクロ波照射によるその迅速な架橋可能性である。架橋は、更に、エネルギー線、例えば短波長を有する可視光及びＵＶ光により光化学的にも実施でき、又は熱的励起と光化学的励起との組み合わせをもって実施することもできる。

本発明の更なる対象は、本発明による材料の架橋及び膨張により製造された押出物、複合成形体及び成形体である。

本発明による材料並びに本発明により前記材料から製造された架橋生成物は、今までにもエラストマーに架橋可能なオルガノポリシロキサン材料もしくはエラストマーもしくは発泡される材料が使用されてきたあらゆる目的のために（迅速な加工と存在するマイクロ波吸収の利点により最終部材でも）使用することができる。これには、例えば任意の基体のシリコーン被覆あるいは含浸、成形部材の製造、例えば射出成形法、真空押出法、押出法、鋳造成形及び加圧成形、造形における成形部材の製造、並びにシールコンパウンド、包埋コンパウンド及び注形コンパウンドとしての使用が含まれる。

特に関心が持たれるのは、均一な加熱が行われるという事実によって、シリコーンエラストマー及びシロキサン含有の熱可塑性エラストマーもしくは熱可塑性の加硫物並びに樹脂のマイクロ波に誘導される加熱である。それというのも外部から（例えば熱気又は加熱された型表面によって）内部への入熱が行われるのではなく、材料全体において一様な熱発生が行われるからである。

前記の一様な加熱は、シリコーン技術の問題の解決を可能にした：任意の厚さと寸法でシロキサン含有のフォームが一様に生成する。シリコーン（エラストマー、熱可塑性のエラストマー及び樹脂）は、一般に迅速に架橋する材料、従って迅速に硬質になる材料である。架橋（加硫）は、場合により同時に進行する膨張に逆らってはたらくので、シリコーン材料の膨張、従って発泡は、困難な過程である。

本発明による材料は、それを用いて、低い密度の他に、適合された熱伝導能（０．１〜１５部の充填物質（Ｃ）を使用した場合：低い熱伝導性；２０部以降の場合：高い熱伝導性）及び／又はマイクロ波照射によって誘導される加熱可能性を有する物品、例えばヒータマット、断熱板、減衰器などに並んで、その磁気モーメントに基づき、例えばセンサによって検出可能又は磁気的に励起可能なフォーム部材を製造できるという利点を有する。

本発明による材料は、簡単な方法で、容易に入手できる出発物質を使用して、相互の悪影響の危険性なくして、ひいては経済的にかつ安全に製造できるという利点を有する。

本発明による材料は、直接的な内部熱生成に基づき、実質的により迅速な加硫及び膨張が可能であり、ひいては、いままで不可能であった規模で膨張された物品の促進された製造が可能となるという利点を有する。

本発明による材料は、処理された重い充填物質（Ｃ）の高められた混入可能性に基づいて、密度の調整が、フォームに典型的な特定の質量（立方センチメートル）あたり０．２〜０．５グラム）までだけでなく、フォームの出発密度の４倍まで可能であるという利点を有し、これはエラストマー分野で使用される別の充填物質をもっても不可能である。従って、新しい減衰特性と断熱もしくは防音特性を有する重い"価値のある"フォームを得ることができる。

本発明によるシリコーン含有材料は、形態的に異なる多くのマイクロ波活性な充填物質の混合比を変更することによって、広い周波数帯をカバーすることが可能なので、マイクロ波での加硫及び膨張を広い限界で互いに調整することができるという利点を有する。

本発明による材料は、更に、膨張され架橋された材料がエラストマー最終製品で高い割合のマイクロ波活性な充填物質の場合にも、充填物質を含まない膨張された材料と比較して、実質的に機械的特性又は別の物理特性の悪化が示されないという利点を有する。熱気及び化学薬品に対する安定性は、それだけでなくむしろ改善される。

本発明による材料は、更に、もっぱらマイクロ波活性な充填物質としてのマグネタイト並びに食品に認可された発泡剤を有する、その膨張された加硫物は、食品と直接的に接触させて使用することができるので、直接的な接触の回避のために費用のかかる追加の被覆又は支持体、例えばアルミニウムを使用しなくてよいという利点を有する。

本発明による材料は、更に、その膨張された加硫物が、完全に均一なフォーム構造を有し、従って非常に大きな壁厚（５ｃｍより大きい）にわたっても完全に均一な特性を有する（そして閉じた平滑な表面を有する）という利点を有し、このことは今までは実現できなかった。

本発明による材料は、更に、該材料が、放射線の好適な調節によって狙い通りに発泡させることができる、すなわちまず、真のインテグラルフォーム（すなわち、内部は粗大孔で、外部は緻密に膨張）の作製が、シロキサン含有材料で（外部からの入熱よって今までは逆の場合となっていた）可能であるという利点を有する。膨張は、ワット数に依存して、照射作用方向に向けることができるので、複雑な形状の欠陥のない完全な発泡も可能である。

以下に記載される実施例では、部と百分率の全ての表記は、特段の記載がない限りは、質量に対するものである。特に記載がない限り、以下の実施例は、周囲大気の圧力で、すなわち約１０００ｈＰａで、かつ室温で、従って約２０℃で、もしくは反応物を室温で追加の加熱又は冷却をせずに合する場合に生ずる温度で実施される。

１）マイクロ波で発泡可能及び加硫可能なシリコーン材料であって、食品との接触に適しており、かつ断熱性に優れた（例えばベーキングシート支持体、ポット断熱などのための）シリコーン材料の製造並びにその加硫及び膨張：
混練機において、室温で１００部のポリ（ジメチル）メチルビニルシロキサンを仕込む。８０℃の温度で、少しずつ、２部のポリジメチルシロキサンと１５部の高分散性のシリカ（ＨＤＫ）を添加し、そして全ての添加工程の後に１０分間混練する。引き続き、１６０℃で３時間更に混練し、加熱する。次いで、室温で、少しずつ、平均粒度１５０ミクロンを有するマグネタイト１０部を添加し、混練する。引き続き、３部のシラザンと１部の水を添加し、そして該混合物を７０℃で１時間混練する。

冷却した後に、該混合物を取りだし、そして圧延機上又は混練機中で白金触媒による付加架橋用の加硫添加剤と、１部のピロリン酸ナトリウム水和物と、１部の炭酸ナトリウム水和物（ＭｅｒｃｋＫｇＡＡ）を混合する。

仕上がった混合物を、押出機中で押出して予備成形体を得て、これを商用マイクロ波中で５００ワットで５分間放射作用にさらし、引き続きマイクロ波中で５分間冷却する。ほぼ４０のマイクロショア最終硬度の製造された部材は、均一に全体発泡されており、閉じた表面表皮を有し、そして０．７ｇ／ｃｍ³の密度を有し、かつ０．０４の熱移動値（ラムダ値）を有する（すなわち断熱性）。

２）マイクロ波活性が高く迅速に架橋可能なシリコーン材料であって、軟質であるが非常に重いフォーム板用の材料の製造並びに該フォーム板の製造：
混練機において、室温で、ほぼ１５００のモル質量を有するポリジメチル（ビニル）シロキサン９０％からなるシリコーン混合物１００部と、約２００ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有するシリカ１０部と、閉じた混練機中でシラザン処理されたマグネタイト３００部とを混ぜ合わせ、そして該混合物を７０℃で１時間混練する。冷却した後に、混合物を取りだし、そして圧延機上で０．７部のペルオキシドＥＬＡＳＴＯＳＩＬ（登録商標）ＡＵＸＶｅｒｎｅｔｚｅｒＥ（２，４−ジクロロジベンゾイルペルオキシド、９８％）と、６部のガス充填されたサーモプラスト中空球（例えばポリアクリルニトリル／イソブタン）と混合する。_{幅広スロットノズルから押出した後に、粗製ゴム板を、位置決め可能なマイクロ波照射器を用いてテフロン輸送ベルト上で連続的に膨張させ、発泡させる。}

得られた板は、閉じた平滑な表面を有し、かつマイクロショア硬度２５で密度２．２ｇ／ｃｍ³を有する。

３）大きな壁厚を有する均一な発泡された部材（例えばフォームボール）の閉じた型内での製造：
上記の１）で製造された混合物を、混入空気を分離するために同様に押出する。予備成形体を、キャビティ（鋳巣）の容量の半分が仮定された密度１で達成されるように（従って３００ｃｍ³の巣容量の場合に１５０グラム）計量する。予備成形体を、鋳巣中に入れ、そして閉じた型（マイクロ波不活性／十分に温度安定なプラスチック、例えばＰＥＥＫ）を、工業用マイクロ波（例えばエマルジョンの急速乾燥のために使用される）中で、６００ワットの出力で５分間照射する。離型後に得られたフォーム成形部材は、閉じた表面で全体発泡されており、かつマイクロショア硬度３５を有し、かつ０．６５ｇ／ｃｍ³の密度を有する。

Claims

以下の
（Ａ）架橋に適した有機基を有する少なくとも１つの化合物、
（Ｂ）加熱に際して気体を解放する少なくとも１つの発泡剤、
（Ｃ）少なくとも１つの金属粉末又は金属化合物又は金属酸化物であって、単独又はそれらの混合物で、マイクロ波活性なもの
を有する組成物。
請求項１記載の組成物であって、架橋に適した有機基を有する化合物が、脂肪族の炭素−炭素−多重結合を有することを特徴とする組成物。
請求項１又は２記載の組成物であって、架橋に適した有機基を有する化合物が、有機ケイ素化合物であることを特徴とする組成物。
請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物であって、架橋に適した有機基を有する化合物が、過酸化物架橋性の有機化合物、硫黄架橋性の有機化合物、ビスフェノール架橋性の有機化合物又は白金触媒により付加架橋性の有機化合物であることを特徴とする組成物。
請求項１から４までのいずれか１項記載の組成物であって、金属酸化物がマグネタイトであることを特徴とする組成物。
請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物であって、加熱に際して気体を解放する発泡剤が、結晶水又は層間水を有することを特徴とする組成物。
請求項６記載の組成物であって、加熱に際して気体を解放する発泡剤が、アルカリ金属リン酸塩であることを特徴とする組成物。
成形体であって、請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物を有することを特徴とする成形体。