JPH04100833A - シリコーンゴム発泡成形品の製造方法およびその該発泡成形品製造用の中間成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、生産性に優れ、良好な品質と性能を有するシ
リコーンゴム発泡成形品の製造方法及びこの製造方法に
使用する中間成形材料に関する。

〔従来の技術〕

従来、シリコーンゴム成形品は、その優れた化学的、物
理的並びに電気的性質により、多くの用途で使用されて
いる。しかし、これらのシリコーンゴム成形品に発泡構
造を付与することができれば、その有用性をさらに向上
することができる。

しかしながら、オルガノポリシロキサンを主成分とする
シリコーンゴム組成物は、その粘性が著しく低いため、
スチレンやポリエチレン等の発泡成形品のように、前記
シリコーンゴ組成物に発泡剤を配合し、これを加熱して
発泡させても発泡により生した気泡が成形品内部から揮
散し、十分な発泡倍率を有する発泡成形品を得ることが
できなかった。

また、予め、形状、発泡倍率、重量等を計算して発泡し
たゴムスト、りを作製し、これを適宜カットして形を整
え、金型に載せて加熱プレスすることにより、シリコー
ンゴム発泡成形品を製造することができる。しかし、こ
の方法は、ゴムストックの発泡が不均一で、発泡倍率も
低く、金型成形時に作業に人手を要し、煩雑であるため
、品質のよい発泡倍率の高いものを生産性よく製造する
ことができなかった。特に、ダンバー効果や比表面積が
大きくて断熱性等に優れた直径が２〜２０ｍｍφの球状
の発泡成形品は製造することができなかった。

本発明者らは、発泡剤を配合したシリコーンゴ組成物を
水中に不連続に分散させ、次いでこの水分散液を熱水中
で加熱し、発泡硬化させる方法により発泡したシリコー
ンゴム粒子が得られるごとを見出し提案した。しかし、
この方法は、金型を使用して成形する訳ではないので、
発泡成形品が粒子に限られるし、その大きさや形状もバ
ラツキ易く、品質と性能の上で満足すべきものではなか
った。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、生産性に優れ、均一で、十分な発泡倍
率を有し、大きさや形状のバラツキの少ない品質や性能
の良好なシリコーンゴム発泡成形品の製造方法を提供す
ることにある。本発明の他の目的は、前記発泡成形品を
容易に、かつ生産性よく製造することができる中間成形
材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の第１の目的は、有機過酸化物による架橋性官能
基を有するオルガノポリシロキサンを主成分とする半硬
化性オルガノポリシロキサン組成物に、活性化エネルギ
ーが２５〜４１Ｋｃａｌ／ｍ０１の有機過酸化物と発泡
剤を配合してなるソリコーンゴム組成物を粒状の形状に
硬化させることにより、前記有機過酸化物の活性と前記
発泡剤の発泡性を失わせることなく、しかも該オルガノ
ポリシロキサンの官能基が残存する半硬化状態の球状の
中間成形材料を作製し、次いでこの中間成形材料を１０
０°Ｃ以上の温度に加熱し、発泡させると同時に完全に
硬化させることにより達成することができる。

また、本発明の第２の目的は、活性化エネルギーが２５
〜４１にｃａｌ／ｍｏｌの有機過酸化物と発泡剤を含有
し、オルガノポリシロキサンの有機過酸化物による架橋
性官能基が残存する半硬化状態の球状の形状を有する中
間成形材料により達成することができる。

このように有機過酸化物と発泡剤とを一緒にオルガノポ
リシロキサン組成物に配合したシリコーンゴム組成物を
二段階に分けて硬化させ、有機過酸化物による架橋性官
能基が残存する半硬化状態の中間成形材料に硬化させた
後この中間成形材料を加熱、発泡させることにより、所
望のシリコーンゴム発泡成形品を効率よく製造すること
ができる。しかも−段目の一次硬化では、有機過酸化物
の活性と発泡剤の発泡性を保持し、オルガノポリシロキ
サンの官能基を残存させた半硬化状態の球状の中間成形
材料を得るようにする。この中間成形材料は、これをそ
のまま発泡させ、二次硬化させれば、球状の発泡成形品
を得ることができるし、金型を使用して成形すれば、任
意の形状の発泡成形品を製造することができる。

本発明において、半硬化とは、シリコーンゴム組成物が
架橋して部分的に三次元網目構造化し、通常の静置条件
下ではもはや流動性を示さず、応力の付加によって変形
又は限定的流動性を示す硬化状態にあること、この硬化
状態にある硬化物には、オルガノポリシロキサンの架橋
性官能性基が残存していて、さらに反応させるコトによ
って完全に硬化することによりゴム弾性を有するシリコ
ーンゴムとすることが可能であること、及びこの硬化物
はアスカＣ硬度計（高分子計器■製）による硬さが５０
以下であり、ＪＩＳ−Ａ硬度計による硬さが０以下であ
る状態にあることをいう。

また、本発明において、有機過酸化物の活性化エネルギ
ーとは、下式におけるΔＥをいう。

ｋ＝Ａｅｘｐｃ−ΔＥ／ＲＴ） 上式中、ｋは分解速度定数、Ａは頷度因子Ｒは気体定数
、Ｔは温度（Ｋｏ）である。

以下、本発明のシリコーンゴム発泡成形品の製造方法お
よびその製造用中間成形材料について詳述する。

まず、本発明で使用する半硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物は、硬化して半硬化状態のオルガノポリシロキ
サン硬化物になり得る組成物であり、このような組成物
としては、付加反応硬化型半硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物、有機過酸化物によるラジカル反応硬化型半
硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び縮合反応硬化
型半硬化性オルガノポリシロキサン組成物のいずれも使
用することができる。

また、半硬化性オルガノポリシロキサン組成物に硬化促
進剤として配合する有機過酸化物としては、２５〜４１
Ｋｃａｌ／ｍｏｌの活性化エネルギーを有する化合物が
使用される。この活性化エネルギーが２５Ｋｃａｌ／ｍ
ｏ１未満のときは、半硬化状態の中間成形材料を二段目
の二次硬化段階で発泡し、完全に硬化させることが難し
い。また、４１Ｋｃａｌ／ｍｏｌを超えると、得られる
発泡成形品の物性が損われる。

この半硬化性オルガノポリシロキサン組成物に対する有
機過酸化物と発泡剤の配合は、できるだけ均一に分散さ
せることが望ましい。しかも、有機過酸化物の活性並び
に発泡剤の発泡性が失われないように、１００℃未満、
好ましくは６０℃〜＋１０℃の温度に保持して、通常の
混合手段、例えばスタチックミキサー（静止型混合器）
等の攪拌混合機を用いて混合される。

上述のようにして得られたシリコーンゴム組成物は、こ
れを１００℃未満の温度条件下で粒状の形に硬化させる
。この硬化方法としては、数多くの方法があるが、その
１例を示せば上記シリコーンゴム組成物を完全に硬化す
るのではなくて、押出用ノズル等の細孔を通して１００
℃以下の硬化用液体中に滴下或いは流下して該シリコー
ンゴム組成物を半硬化状態器こ硬化させ、しかも球状の
形状に成形された中間成形材料とする。この場合の硬化
用液体は１００°Ｃ以下に保つ必要があり、この温度に
維持することにより有機過酸化物を活性化することなく
、かつ発泡剤を発泡させることなく、しかもオルガノポ
リシロキサンの官能基が残存する半硬化状に一次硬化す
ることができる。

シリコーンゴム組成物を硬化させる液体としては、水、
流動パラフィン、ワックス類、ジメチルシリコーンオイ
ル、フタル酸エステル類等に代表される各種熱媒体を使
用することが可能である。これらの中でも、熱容量が大
きくて取扱い易く、かつ安価な水は最適である。硬化を
促進するため、これらの硬化用液体は、温度を２５℃以
上にして使用するが、好ましくは５０℃以上、１００℃
未満の加熱液体として使用することが望ましい。

得られた半硬化状態の中間成形材料は、通常表面粘着性
を有しているため、例えばノリコーンゴムパウダーをま
ぶしてその表面の粘着性を除き、塊状にならないようす
ることが望ましい。

ここでノリコーンゴムパウダーとしては、液状のシリコ
ーンゴム組成物を乳化状態で硬化させて得られる微粒子
径のツリコーンゴムパウダーがある。

次いで、この半硬化状で、かつ粒状の中間成形材料は、
これを金型を用いて発泡成形することができる。また、
そのまま加熱して発泡二次硬化させ、球状の発泡成形品
を製造することができる。いずれの場合にも中間成形材
料を１００℃以上の温度に加熱することによって、内部
の発泡剤と有機過酸化物を分解し、オルガノポリシロキ
サンの残存官能基を反応させ硬化を完結させれば、化学
的、物理的に安定したシリコーンゴム発泡成形品が得ら
れる。

また、中間成形材料は１００℃未満の温度に保つときは
、中に含有される有機過酸化物と発泡剤が分解すること
がないから、長期の保存が可能である。

本発明のシリコーンゴム組成物を構成するオルガノポリ
シロキサン組成物、有機過酸化物、発泡剤等について、
以下に詳しく説明する。

まず、オルガノポリシロキサン組成物としては、前述し
た付加反応硬化型、ラジカル反応硬化型及び縮合反応硬
化型半硬化性オルガノポリシロキサン組成物の中でも、
硬化の均一性に優れている次のＡ、Ｂ及びＣ成分を必須
成分とする付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成
物を使用することが望ましい。

へ二１分子中に少なくとも２個の珪素原子結合低級アル
ケニル基を有するオルガノポリシロキサンと Ｂ：１分子中に少なくとも２個の珪素原子結合水素原子
を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン Ｃ：白金系化合物触媒。

この付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物のＡ
成分は、オルガノポリシロキサン組成物の主成分であり
、Ｃ成分の白金系化合物触媒の作用によりＢ成分と付加
反応し硬化する。

このＡ成分の例としては、分子鎖両末端ジメチルビニル
シロキシ基封鎖のメチルビニルポリシロキサン、両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖のメチルビニルシロキサ
ン−ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチルフェニ
ルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ
基封鎖のジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン−
メチルビニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖のジメチルシロキサン−メチルビニルシロ
キサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジ
メチルシロキサン−メチルフェニルシロキサンメチルビ
ニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖のメチル（３，３，３トリフルオロプロピル）
ポリシロキサン、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
のジメチルシロキサン−メチル（３，３，３−トリフル
オロプロピル）シロキサン共重合体、ＣＨｚ　＝ＣＨ（
ＣＨ３）ｚ　ＳｉＯ’／ｚ単位と（ＣＴｏ）　ｚｓｉｏ
’／ｚ単位とＳｉＯ’／ｚ単位からなるポリシロキサン
等がある。このＡ成分の粘度は、２５℃において少なく
とも１００センチポイズ、好ましくは１００　〜１００
．０００センチポイズとするのがよい。

また、日成分はＡ成分の架橋剤であり、Ｃ成分の白金系
化合物触媒の作用によって、このＢ成分中の珪素原子結
合水素原子がＡ成分中のビニル基、アリル基、プロペニ
ル基等の低級アルケニル基と付加反応して硬化させる機
能を有する。このＢ成分の例としては、両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖のメチルハイドロジエンポリソロキサ
ン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロキ
サン−メチルハイドロジエンシロキサン共重合体、両末
端ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖のジメチルシ
ロキサンメチルハイドロジエンシロキサン共重合体、ジ
メチルシロキサン−メチルハイドロジエンシロキサン環
状共重合体、（ＣＨ：＋）ＪＳｉＯ’／ｚ単位とＳｉＯ
’／ｚ華位からなる共重合体、（ＣＨ：ｌ）３　ｓｉｏ
’７２単位と（Ｃｔｈ）　ＪＳｉ’／ｚ単位とＳｉＯ’
／２単位とからなる共重合体がある。このＢ成分の粘度
はＡ成分との相溶性を良好にするため、２５°Ｃにおけ
る粘度１〜５０．’０００センチポイズであるのがよい
。

このＢ成分の配合量は、このＢ成分中の珪素原子結合水
素原子の合計量とＡ成分中の全低級アルケニル基の合計
量とのモル比が（０，１：１）〜（１：　１）となるよ
うな量が好ましい。この比が（０，１：１）よりも小さ
いと架橋密度が小さ過ぎて硬化が不十分になるからであ
り、この比が（１：　１）を越えると半硬化し難くなる
からである。

Ｃ成分の白金系触媒は、Ａ成分の低級アルケニル基とＢ
成分の珪素原子結合水素原子との付加反応を生起し、促
進する触媒である。このようなＣ成分としては、たとえ
ば白金黒または白金を単体に担持させたもの、塩化白金
酸、この塩化白金酸をアルコールもケトン類に溶解した
もの、この塩化白金酸とオレフィン類、アルケニルシロ
キサン、ジケトン等との錯化合物を例示することができ
る。

このＣ成分の配合量は、Ａ成分とＢ成分との合計量１０
０万重量部に対し白金系金属に換算して０．１〜１００
０重量部、好ましくは１〜１００重量部である。１００
０重量部を超える量は経済的でない。

さらに、本発明のシリコーンゴム組成物を構成する有機
過酸化物は、前述した中間成形材料中に熱的に安定な形
で含有されるが、その活性化温度が少なくとも１００℃
以上であるものが望ましい。この有機過酸化物としては
、次のような有機化合物を挙げることができる。

なお、化合物名の後の括弧内は活性化エネルギー（Ｋｃ
ａｌ／ｍｏりを示す。

イソ−ブチリルパーオキサイド（２６，５）、ｔ〜ブチ
ルパーオキシ名オデカノエート（２７，７）、ｔ−ヘキ
シルパーオキシネオヘキサノエート（２６，５）、ｔ−
ブチルパーオキシネオヘキサノエート（２８，１）、２
．４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド（２５，４）
、３．５．５−　）リメチルヘキサノイルパーオキサイ
ト（３０，４）、オクタノイルパーオキサイド（２９，
７）、デカノイルパーオキサイド（３０，０）、クミル
パーオキシオクトエート（３１，３）、ｔ−ブチルパー
オキシ（２−エチルヘキサノエート）　（２９，２）、
ヘンシイルバーオキサイド（３１，１）、ｔ−プチルバ
ーオキンオキシイソブチレ−１−（３１，５）、１．１
−ビス（１−ブチルパーオキシ）３，３．５−）リメチ
ルシクロヘキサン（３３，２）、１１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）シクロヘキサン（３１，４）、ｔ−ブチ
ルパーオキシラウレート（２８，５）、ｔ−ブチルパー
オキシ３，５５−トリメチルヘキサノエート（３０，３
）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ヘンシイルバーオ
キシ）ヘキサン（３５，５）、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）オクタン（３５，２）、２，２−ビス（
ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン（３６，２）、ｔ−プチ
ルパーオキシヘンゾエー）　（３５，５）、ジクミルパ
ーオキサイド（４０，６）、２゜５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（３６，３）、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド（３８，２）、ジイソ
プロピルベンゼンハイトロパーオキサイド（３０，４）
、ジｔ−ブチルパーオキサイド（Ｊ７．３）、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン（３６，７）、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（
３１，４）等。

これらの中でも、１０時間の半減期を得るための分解温
度が５０℃以上である、下記のような有機過酸化物を使
用することが望ましい。化合物名の後の括弧内の数字は
分解温度（℃）を示す。

上述の半減期とは一定温度における有機過酸化物の分解
速度を表し、もとの有機過酸化物が分解してその活性酸
素量が１７２になるまでに要する時間をいう。

２．４−ジクロロヘンシイルバーオキサイド（２５，４
）、１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３゜
５−トリメチルシクロヘキサン〔９０℃）　、Ｃ１−ビ
ス（Ｌ−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン〔９１℃
〕、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド〔１２４℃〕、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド〔１２０℃〕、ジクミルパ
ーオキサイド’　（１１７“Ｃ）、２．５−ジメチル−
２５−シ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン〔１１８°
Ｃ’Ｊ　、２＋５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）へキンン−３Ｃ１３５°Ｃ〕等。

上述の有機過酸化物の配合量は、前述のＡ成分とＢ成分
との合計ｉ　１００重量部当たり０．１〜１０重量部の
範囲にするのがよい。

さらに本発明のシリコーンゴム組成物に配合される発泡
剤は、有機過酸化物と同様Ｃ二その分解温度か少な（と
も１００　’Ｃ以上であり、半硬化状の中間成形材料中
に熱的に安定な形で含有されるものであるものが望まし
い。

このような発泡剤としては、例えば、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン（２００〜２０５°Ｃ）、４４゛オ
キシビスヘンゼンスルホニルヒドラジソＦ（１５０〜１
５９℃）、パラトルエンスルホニルヒドラジノド（１０
３〜１１１　”Ｃ）を挙げることができる。なお、上記
発泡剤中、括弧内は分解温度を示す。

上述のシリコーンゴム組成物には、その流動性を調節し
たり、発泡成形品の機械的強度を向上したりするため、
各種の充填剤を配合することができる。このような充填
剤の例としては、沈澱シリカ、ヒユームドソリ力、ヒユ
ームド酸化チタン、焼成シリカ等の補強性充填剤、粉砕
石英、珪藻土、アスベスト、アルミノ珪酸、酸化鉄、酸
化亜鉛、炭酸カルシウムのような非補強性充填側、ヘキ
サメチルシラザン、トリメチルクロロソラン、ポリメチ
ルシロキサンのような有機珪素化合物で表面処理したも
のを例示することができる。

また、硬化反応を抑制するための添加剤として、アセチ
レン系化合物、ヒドラジン類、トリアゾール類、フォス
フイン類、メルカプタン類を微量添加することができる
。

〔実施例］ 以下の実施例中、部とあるのは重量部のことであり、粘
度は２５℃における値である。

実施例Ｉ 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
粘度２０００センチポイズのジメチルポリシロキサン（
ビニル基含有量０．２５１１％）１００部、発泡剤とし
て４，４“−オキシビスヘンゼンスルホニルヒドラジノ
ド（水和化成＠製“ぶオセルボン°Ｎｉｌ　１０００　
”）　　５部、湿式法ンリカ（日本シリカ側型商品名“
ニップシール”Ｌｐ）　１０部を加えて混合した後、分
子鎖両末端がトリメチルシロキン基で封鎖された粘度５
センチボイスのメチルハイドロジエンポリシロキサン（
珪素原子結合水素原子の含有量０．８重量％）１．２部
を加えて混合した。これを混合液Ａとする。

次に、前記混合液Ａに使用したのと同じ粘度２０００セ
ンチポイズのジメチルポリシロキサン１００部、前記発
泡剤５部、前記湿式法シリカ１０部を加えて混合した後
、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金含有
量３重量％）０．４部、２．５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンく活性化エネルギー
３６．３Ｋｃａｌ／ｍｏり　１．０部を加えて混合した
。これを混合物Ｂとする。

これらの混合物ＡとＢとを予め−ｌＯ℃に冷却し、軌交
換可能なジャケット付スタテックミキサー内にキャーポ
ンプで送液し、■＝１の混合比で混合した。混合液をノ
スルの細孔を通して温度９０°Ｃの温水上に連続して流
下した。流下した混合物は、温水表面付近で砕けて温水
中に粒状に分散し硬化した。流下後３分後に硬化物を取
り出した。得られた硬化物は平均粒子径３ｍｍφの球状
粒子であった。また、この球状粒子のアスカ硬度計によ
る硬さは１０であり、ＪＩＳ硬度計による硬さはＯであ
った。

この球状粒子の中間成形材料を６０℃のオーフン中で３
時間乾燥した後、平均粒子径０．５μｍのシリコーンゴ
ムパウダー（東し・ダウコーニング・シリコーン■製Ｄ
　Ｙ３３−７０１）をまぶした。

得られた非粘着性の中間成形材料を２５０℃のオーブン
で５分間加熱し、発泡と同時に硬化させたところ、スポ
ンジ状の球状の発泡成形品が多数得られた。

これらの発泡成形品はいずれも、前記中間成形材料に対
する発泡倍率が体積で約５倍で、はぼ同し直径と形状を
有していた。

実施例２ 分子鎖両末端かジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
粘度５００センチポイズのジメチルポリシロキサン（ビ
ニル基含有量０．５重量％）　１００部、実施例１と同
し発泡剤５部、平均粒子径５μｍの石英粉末３０部を加
えて混合し、次いで分子鎖両末端がトリメチルシロキン
基で封鎖された粘度５センチボイズのトリメチルハイド
ロツエンポリシロキサン（けい素原子結合水素原子の含
有量０．８重量％）１．８部を加えて混合した。

これを混合液Ａとする。

次に、前述の粘度５００センチボイズのジメチルポリシ
ロキサン１００部、発泡剤５部、石英粉末３０部を加え
て混合した後、塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶
液（白金含有量３重量％）　０．４　部、２．４−ジク
ロロヘンヅイルパーオキサイド（活性化エネルギー２５
．４ｋｃａｌ／ｍｏｌ）　１．０部を加えて混合した。

これを混合物Ｂとする。

これらの混合物ＡとＢとを予め±５℃に冷却された熱交
換可能なジャケット付スタテックミキサー内にギヤーポ
ンプで送液し、１：１の混合比で混合した。混合液を孔
径Ｉｍｍψのノズルを通して温度７０°Ｃの温水中に押
出し、直径０．５ｍｍφのＪＩＳ硬さ０の半硬化状態の
球状の中間成形材料を得た。

実施例１と同様に、この中間成形材料をオーブンで乾燥
した後シリコーンゴムパウダー（東し・ダウコーニング
・ンリコーン■製ＤＹ３３７０１）をまぶした。得られ
た非粘着性の中間成形材料を２００°Ｃのオーブンで３
分間加熱し、発泡と同時に硬化させたところ、スポンジ
状の球状の発泡成形品が多数得られた。

これらの発泡成形品はいずれも、前記中間成形材料に対
する発泡倍率が体積で約４倍で、はぼ同し直径と形状を
有していた。

実施例３ 実施例１において得られたオーブンで乾燥した後の中間
成形材料に、シリコーンゴムパウダーをまぶすことなく
、直径１１００１１Ｉ、深さ１０ｍｍの金型に充填率３
０％で充填し、２００Ｋｇ／ａｍ２（ゲージ圧）の加圧
下に２００℃で加熱したところ、発泡倍率約３．５の気
泡の大きさにムラのない発泡成形品が得られた。

この発泡成形品は、主に独立気泡から形成された発泡体
であり、ゴム弾性を有していた。

〔発明の効果〕

本発明のシリコーンゴム発泡成形品の製造方法によれば
、有機過酸化物による架橋性官能基を有するオルガノポ
リシロキサン組成物に、活性化エネルギーが２５〜４１
Ｋｃａｌ／ｍｏｌの有機過酸化物と発泡剤を配合してな
るノリコーンゴム組成物を、１００℃未満で粒状の形に
硬化させることにより、前記有機過酸化物の活性と前記
発泡剤の発泡性を失なわせることなく、しかもオルガノ
ポリシロキサンの官能基が残存する半硬化状態に一次硬
化することにより、−旦、球状の中間成形材料を作製し
、この中間成形材料を１００℃以上に加熱、成形するこ
とにより容易に発泡成形品を製造することができる。こ
の場合に金型を使用するときは、中間成形材料が金型内
に最密充填された状態で、有機過酸化物と発泡剤が分解
し、未反応の残存官能基が反応して二次硬化して一体化
し、所望の形状の発泡構造にムラのない品質、性能の良
好な発泡成形品が得られる。また、金型を使用しないで
前記球状の中間成形材料を、そのまま１００°Ｃ以上に
加熱して二次硬化するときは、直径、形状等が略一定、
特に直径２〜２０＋ｎｍの球状の発泡成形品を大量に、
生産性よく製造することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機過酸化物による架橋性官能基を有するオルガ
   ノポリシロキサンを主成分とする半硬化性オルガノポリ
   シロキサン組成物に、活性化エネルギーが２５〜４１Ｋ
   ｃａｌ／ｍｏｌの有機過酸化物と発泡剤を配合してなる
   シリコーンゴム組成物を、１００℃未満で粒状の形に硬
   化させることにより、前記有機過酸化物の活性と前記発
   泡剤の発泡性を失わせることなく、しかも該オルガノポ
   リシロキサンの官能基が残存する半硬化状態の球状の中
   間成形材料を作製し、次いで該中間成形材料を１００℃
   以上の温度で発泡させると同時に完全硬化させることを
   特徴とするシリコーンゴム発泡成形品の製造方法。
2. （２）活性化エネルギーが２５〜４１Ｋｃａｌ／ｍｏｌ
   の有機過酸化物と発泡剤を含有し、かつオルガノポリシ
   ロキサンの有機過酸化物による架橋性官能基が残存する
   半硬化状態の球状の形状を有するシリコーンゴム発泡成
   形品製造用の中間成形材料。