JP2007520333A - 一酸化炭素の変換用触媒 - Google Patents

一酸化炭素の変換用触媒 Download PDF

Info

Publication number
JP2007520333A
JP2007520333A JP2006545629A JP2006545629A JP2007520333A JP 2007520333 A JP2007520333 A JP 2007520333A JP 2006545629 A JP2006545629 A JP 2006545629A JP 2006545629 A JP2006545629 A JP 2006545629A JP 2007520333 A JP2007520333 A JP 2007520333A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
metal
support
ruthenium
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2006545629A
Other languages
English (en)
Inventor
博嗣 武田
ウォルシュ，トロイ
ワグナー，ジョン
Original Assignee
ズード−ケミー インコーポレイテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ズード−ケミー インコーポレイテッド filed Critical ズード−ケミー インコーポレイテッド
Publication of JP2007520333A publication Critical patent/JP2007520333A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/12—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/22—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7415—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
    • C01B3/12—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C01B3/16—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
    • C01B3/58—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids including a catalytic reaction
    • C01B3/583—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids including a catalytic reaction the reaction being the selective oxidation of carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
    • C01B3/58—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids including a catalytic reaction
    • C01B3/586—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids including a catalytic reaction the reaction being a methanation reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0662—Treatment of gaseous reactants or gaseous residues, e.g. cleaning
    • H01M8/0668—Removal of carbon monoxide or carbon dioxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/462—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0435—Catalytic purification
    • C01B2203/044—Selective oxidation of carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0435—Catalytic purification
    • C01B2203/0445—Selective methanation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/047—Composition of the impurity the impurity being carbon monoxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)

Abstract

所定気孔寸法を有する支持体と、金属カルボニル物質を形成しうる金属とからなる一酸化炭素の変換用触媒につき開示する。１具体例において、本発明の触媒はモルデナイト、β−ゼオライトもしくはホージャサイト支持体とルテニウム金属とを含む。

Description

関連出願の相互参照
本出願は２００３年１０月３１日付け出願の米国特許出願第６０／５１６，２３０号に関連するものであって、その全体を参考のためここに引用する。
発明の背景
１．発明の分野
本発明は一酸化炭素を変換させる触媒に関するものである。より詳細には本発明は、所定気孔寸法を有する支持体と金属カルボニル物質を形成しうる金属とを含む触媒に関するものである。１具体例において、本発明の触媒はモルデナイト、β−ゼオライトもしくはホージャサイト支持体とルテニウム金属とを含む。
２．関連技術の説明
たとえばポリマー・エレクトロライト・メンブラン・燃料セル（ＰＥＭＦＣ）スタックのような燃料セルにおいて、燃料の化学エネルギは電気エネルギに変換される。典型的には、使用する燃料は燃料プロセッサにより燃料セルに供給される水素リッチガスである。しかしながら、燃料プロセッサからのガスは未変換炭化水素、水、二酸化炭素および一酸化炭素をも更に含みうる。特に一酸化炭素はＰＥＭＦＣスタックに対し有害である。何故なら、一酸化炭素は燃料セルにより用いられる貴金属電極を害することがあり、これにより電気出力を減少させるからである。
好ましくは燃料セル供給物のためのＣＯ濃度は約１００ｐｐｍ未満のレベルにすべきであり、より好ましくは約５０ｐｐｍ未満のレベルにすべきである。しかしながら、燃料プロセッサから受け入れる際ＣＯ濃度は約１重量％を越えることがあり、従ってＣＯ濃度の更なる減少を必要とする。ＣＯ濃度を減少させる幾つかの典型的方法はＣＯの選択的接触酸化、圧力スイング吸着、膜による水素分離およびＣＯの選択的メタン化を包含する。
ＣＯの選択的接触媒化（Ｅｑ．１）は、燃料セルのためのＣＯ濃度を減少させる周知のプロセスである。しかしながら水素の酸化（Ｅｑ．２）が競合反応である。
1/2Ｏ２＋ＣＯ→ＣＯ２ Ｅｑ．１
1/2Ｏ２＋Ｈ２→Ｈ２Ｏ Ｅｑ．２
すなわち、水素ガスの濃度を最大化させると共に一酸化炭素の濃度を最少化させるにはＥｑ．１がＥｑ．２よりも好適である反応条件を有することが必要である。これを達成する１つのオプションは、一酸化炭素を酸化するための極めて特異的な触媒を有すると共に酸素濃度を制限して、酸素を主として二酸化炭素の生成につき消費させることである。理論的には、これは達成可能であるが実際には燃料プロセッサにより生成されるＣＯ濃度には幅広いスイングが存在し、ＣＯ濃度を追跡すべく酸素入力を調整するのが困難である。ＣＯは水よりも燃料セルに対し一層有害であるため、反応器には過剰の酸素を供給することにより、実質的にＣＯがＣＯ２まで変換されるよう確保するのが典型的である。欠点は、著量のＨ２がこのように操作することにより水に変換されることである。
圧力スイング吸着は工業的に立証された技術であるが、比較的高い圧力操作を必要とする。すなわち、この方法はより大きい燃料セルにて使用するのに有効であるが、より小さい燃料セルについては今回のように実用的でない。
膜による水素分離は、一酸化炭素から水素を分離するのに効果的である。しかしながら、この方法は分離を行うための実質的な圧力低下を必要とし、膜のコストおよび耐久性はまだ証明せねばならない。
選択的メタン化（Ｅｑ．３）は、一酸化炭素を触媒の存在下に水素と反応させてメタンおよび水を生成させると共に二酸化炭素のメタン化を最少化させるプロセスである。アンモニアプラントで通常使用されるが、全炭素酸化物メタン化は一酸化炭素および二酸化炭素の濃度を約５ｐｐｍｖ〜１０ｐｐｍｖのような低いレベルまで減少されることが知られており、工業的触媒は選択的でない。しかしながら、大抵の燃料セル用途において選択的メタン化反応は可逆的水−ガス−シフト反応（Ｅｑ．４）により達成され、これも一般的に触媒により容易化される。すなわち、ＣＯ濃度はメタン化によって減少されるが、更なる一酸化炭素が水−ガス−シフト反応のへ平衡を維持すべく存在する二酸化炭素から生成される。
ＣＯ＋３Ｈ２→ＣＨ４＋Ｈ２Ｏ Ｅｑ．３
ＣＯ２＋Ｈ２←→ＣＯ＋Ｈ２Ｏ Ｅｑ．４
適正な反応条件下で非選択的メタン化触媒を用いれば、ＣＯ２をＥｑ．５に示したようにメタン化することができる。
ＣＯ２＋４Ｈ２→ＣＨ４＋２Ｈ２Ｏ Ｅｑ．５
しかしながら、これは一般に望ましくない反応である。何故なら、これは更にＨ２を消費すると共に、ＣＯ２メタン化が「ランナウエイ」状態をもたらしうる反応器における温度上昇により一般に達成されるからである。二酸化炭素濃度が一酸化炭素の濃度の１０倍より大であることを考慮して、選択率の達成は熱力学的に好適でない。すなわちＣＯメタン化につき極めて選択的であり、実質的にＣＯ２メタン化を抑制すると共に、ＣＯ２からＣＯへの変換を水−ガス−シフト反応により促進しないような触媒を有することが有利である。
従来技術のメタン化プロセスにおいては、たとえばＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２およびＴｉＯ２のような非ゼオライト材料に支持された金属をＣＯの選択的メタン化にて触媒として使用した［たとえば米国特許第３，６１５，１６４号明細書および米国特許出願公開第２００３／００８６８６６号明細書参照］。たとえば国際公開第０１／６４３３７号パンフレットには、卵形状の構造を有するＡｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２もしくはＡｌ２Ｏ３−ＴｉＯ２のキャリヤベース支持体におけるルテニウム（Ｒｕ）は０．６％のＣＯ、１５％のＣＯ２、６４．４％のＨ２、２０％のＨ２ＯにてＧＨＳＶ＝１０，０００Ｈ−１の雰囲気下に７０〜８０％の選択率を以て約８００ｐｐｍの濃度までＣＯを減少させると教示される。しかしながら、効率的なＰＥＭＦＣパワーシステムにつき、ＣＯ濃度は約１０ｐｐｍ未満、好ましくは約５０ｐｐｍに等しい或いはそれ未満とすべきである。従来技術の触媒を用いる選択的メタン化プロセスからのＣＯ濃度はＰＥＭＦＣスタックにつき所望の最大濃度よりも顕著に高いので、これら触媒はＰＥＭＦＣパワーシステムに実用することができない。
すなわちＣＯメタン化につき極めて選択的であり、ＣＯ２メタン化を実質的に抑制し、かつ水−ガス−シフト反応を介しＣＯ２からＣＯへの変換を容易化させない触媒を有することが有利であろう。
発明の概要
本発明の触媒は、所定気孔寸法を有する支持体上に金属−カルボニル物質を形成しうる金属を含む。より詳細には触媒はルテニウム、ロジウム、ニッケル、鉄、コバルト、レニウム、パラジウム、鉛、錫および支持体上に金属−カルボニル物質を形成する他の金属よりなる群から選択される金属を含み、前記支持体は正常な格子構造を有すると共にカルボニル化金属物質を収容するのに充分な寸法の所定気孔直径を有する。１具体例において、金属はルテニウムであり、支持体はモルデナイト、β−ゼオライトもしくはホージャサイトから選択されると共に、約６．３Å（オングストローム）より大の気孔直径と約０．３〜約１．０ｃｍ３／ｇの範囲の気孔容積とを有する。たとえばアルミナ、γ−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２もしくはプソイドベーマイト（pseudo-boehmite）のような不活性結合剤を触媒に必要に応じ添加することができる。触媒は、リホーメート中に存在すると共にＣＯの濃度を約５０ｐｐｍに等しい或いはそれ未満のレベルまで減少させるＨ２を用いて一酸化炭素の選択的水素化を効率的に容易化させる。
本発明は更にＣＯ「ポリッシング」のプロセスをも含み、このプロセスにより水素と炭化水素と二酸化炭素と一酸化炭素と水とを含有するガスの混合物におけるＣＯの濃度を除去し或いは実質的に減少させる。特に本発明は、一酸化炭素をたとえば残留水素が燃料セルにおける燃料として使用するのに適すると共にＰＥＭＦＣパワーシステムの全体的効率が改善されるような濃度レベルまで減少させる選択的メタン化の方法に向けられる。
好適な実施態様の詳細な説明
本発明の触媒は、小さい燃料セルにおける炭素酸化物メタン化反応を容易化させる際に示した利点を示した。一般的な意味において触媒は、完全カルボニル化された金属錯体を気孔が収容しうるのに充分な寸法の所定気孔寸法を有する支持体の上に金属−カルボニル物質を形成しうる金属を含む。当業界で知られているように触媒につき典型的な支持体は結晶アルミノ−シリケート材料である。安定な金属−カルボニル錯体を形成する当業界で知られた金属はルテニウム、ロジウム、ニッケル、鉄、コバルト、レニウム、パラジウム、鉛および錫（例示）である。必要に応じ、たとえばアルミナ、γ−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２もしくはプソイドベーマイトのような不活性支持体を必要に応じ触媒に添加することができる。
以下、本発明を限定はしないが例示具体例、図面および実施例により説明する。ここに示した全ての具体例、図面、実施例および関連データは単に本発明の原理を例示するためのものであって、本発明の範囲を決して限定するものでない。
本発明の触媒の支持体は、所定気孔寸法を有する結晶アルミノ−シリケートを含む。より詳細には、結晶アルミノ−シリケートはモレキュラシーブ、β−ゼオライト、モルデナイト、ホージャサイト或いは正常格子構造を有する他のアルミノ−シリケートとすることができる。更に正常な格子構造を有すると共に実質的に本発明の触媒につきアルミノ−シリケートの代わりに使用しうる適する気孔寸法を有する他の支持体はアルミナ、チタニア、セリア、ジルコニアおよびその組合せを包含する。メタン化反応は支持体の気孔内で生ずると思われるので、気孔は完全カルボニル化金属錯体を収容するのに充分な寸法を持たねばならず、すなわち気孔寸法の要件は触媒につき選択される金属物質に応じて変化する。しかしながら、気孔寸法が完全カルボニル化金属物質の寸法よりも小さく或いは実質的に大きければ、得られる触媒は一酸化炭素メタン化につき所望の選択率を示さないことが観察された。
本発明の触媒の金属は金属−カルボニル物質を形成できねばならない。当業界で知られているように金属は各リガンドがカルボニル単位（たとえばＦｅ（ＣＯ）５）である金属−カルボニル錯体を形成することができ或いは金属は少なくとも１個のリガンドがカルボニルでない金属−カルボニル錯体（たとえばＣｐＦｅ（ＣＯ）３）を形成することができる。開発の目的には金属が完全カルボニル化錯体を形成しうることを必要とせず、たとえば各リガンドはカルボニル基である。寧ろ、「完全カルボニル化」は錯体（支持体の気孔内に必要とされる容積を計算する目的で）ここでは一酸化炭素リガンドの最大数を有する金属錯体がその最少エネルギ状態にて収容することが好ましいと規定される。好ましくは金属はルテニウム、ロジウム、白金、パラジウム、レニウム、ニッケル、鉄、コバルト、鉛、錫、銀、イリジウム、金、銅、マンガン、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、金属−カルボニル物質を形成する他の金属およびその組合せよりなる群から選択される。触媒に供給する際、金属はベース金属とすることができ、或いは金属酸化物錯体とすることができる。
金属は、この金属を支持体の気孔中へ介在させるための当業界で知られた任意の手段、たとえば限定はしないが含浸、初期湿潤化法、浸漬および噴霧により支持体に添加することができる。ここに示した具体例は、例示の目的のみにつき含浸を介し金属を付加する。本発明を実施するための要件ではないが、金属源は典型的に認められた毒物（たとえば硫黄、塩素、ナトリウム、臭素、沃素もしくはその組合せ）を含まないことが推奨される。許容しうる触媒はこの種の毒物を含む金属源を用いて作成することもできるが、触媒の生成に際し触媒から毒物を洗浄するよう注意を払わねばならない。
本発明の具体例において、支持体はモルデナイト、β−ゼオライトもしくはホージャサイトから選択される結晶アルミノ−シリケートである。この支持体は約６．３Åより大の気孔直径と、約０．３〜約１．０ｃｍ３／ｇの範囲、好ましくは０．５〜約０．８ｃｍ３／ｇの範囲の気孔容積とを有する。ルテニウムを支持体に含浸させて、ルテニウムを含む触媒の全重量に対し約０．５ｗｔ％Ｒｕ〜約４．５ｗｔ％Ｒｕの濃度を供給する。ルテニウムの幾つかの推奨される原料は限定はしないがＲｕ（ＮＯ）（ＮＯ３）ｘ（ＯＨ）ｙ、Ｒｕ（ＮＯ２）２（ＮＯ３）２、Ｒｕ（ＮＯ３）３、ＲｕＣｌ３、Ｒｕ（ＣＨ３ＣＯＯ３）、（ＮＨ４）２ＲｕＣｌ６、［Ｒｕ（ＮＨ３）６］Ｃｌ３、Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ３およびＲｕ３（ＣＯ）１２を包含する。必要に応じ、触媒は更に結合剤の重量を含め約２０重量％の充填量にて結合剤γ−Ａｌ２Ｏ３をも含む。触媒は、水素と二酸化炭素と一酸化炭素と水とを含有するガスの混合物にて一酸化炭素の量を除去し或いは実質的に減少させるための例示プロセスにて使用することができる。このプロセスはガスの混合物を、シフト反応が生ずる温度より低くかつ一酸化炭素の選択的メタン化が生ずる温度より高い温度を有する反応帯域にて、触媒上に通過させることを含む。
本発明の範囲内にて改変をなし得ることが了解されよう。たとえば、本発明の触媒は燃料セル用途につき一酸化炭素の変換のための選択的メタン化触媒として使用することを意図するが、これら触媒は高度の選択的炭素酸化物メタン化触媒を必要とする他の用途にも使用しうると予想される。

Claims (26)

  1. 気孔が完全カルボニル化金属錯体を収容しうるのに充分な寸法の所定気孔寸法を有する支持体の上に金属−カルボニル物質を形成しうる金属を含むことを特徴とする燃料セルの炭素酸化物メタン化反応のための触媒。
  2. 支持体が結晶アルミノ−シリケートである請求項１に記載の触媒。
  3. 支持体がモレキュラシーブ、β−ゼオライト、モルデナイト、ホージャサイト、正常格子構造を有する他のアルミノ−シリケート、アルミナ、チタニア、セリア、ジルコニアおよびその組合せよりなる群から選択される請求項１に記載の触媒。
  4. 支持体がβ−ゼオライト、モルデナイトおよびホージャサイトよりなる群から選択される請求項３に記載の触媒。
  5. 金属がルテニウム、ロジウム、白金、パラジウム、レニウム、ニッケル、鉄、コバルト、鉛、錫、銀、イリジウム、金、銅、マンガン、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、金属−カルボニル物質を形成する他の金属およびその組合せよりなる群から選択される請求項１に記載の触媒。
  6. 金属がルテニウム、ロジウムおよびニッケルよりなる群から選択される請求項５に記載の触媒。
  7. 金属がルテニウムである請求項６に記載の触媒。
  8. 不活性結合剤を更に含む請求項１に記載の触媒。
  9. 結合剤がアルミナ、γ−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２もしくはプソイドベーマイトよりなる群から選択される請求項８に記載の触媒。
  10. 金属が含浸、初期湿潤化法、浸漬および噴霧を介し支持体に添加される請求項１に記載の触媒。
  11. ルテニウムが含浸を介し支持体に添加される請求項７に記載の触媒。
  12. 支持体が約０．３〜約１．０ｃｍ３／ｇの範囲の気孔容積を有する請求項４に記載の触媒。
  13. 金属が支持体上に含浸されたルテニウムであって、ルテニウムを含む触媒の全重量に対し約０．５重量％Ｒｕ〜約４．５重量％Ｒｕの濃度を供給する請求項１２に記載の触媒。
  14. 約０．３〜約１．０ｃｍ３／ｇの範囲の気孔容積を有する支持体の上に金属カルボニル物質を形成しうる金属を含むことを特徴とする燃料セルの炭素酸化物メタン化反応のための触媒。
  15. 支持体が結晶アルミノ−シリケート、モレキュラシーブ、β−ゼオライト、モルデナイト、ホージャサイト、正常格子構造を有する他のアルミノ−シリケート、アルミナ、チタニア、セリア、ジルコニアおよびその組合せよりなる群から選択される請求項１４に記載の触媒。
  16. 金属がルテニウム、ロジウム、白金、パラジウム、レニウム、ニッケル、鉄、コバルト、鉛、錫、銀、イリジウム、金、銅、マンガン、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、金属−カルボニル物質を形成する他の金属およびその組合せよりなる群から選択される請求項１４に記載の触媒。
  17. 不活性結合剤を更に含む請求項１４に記載の触媒。
  18. 結合剤がアルミナ、γ−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２もしくはプソイド−ベーマイトよりなる群から選択される請求項１７に記載の触媒。
  19. 金属が支持体上に含浸されたルテニウムであって、ルテニウムを含む触媒の全重量に対し約０．５ｗｔ％Ｒｕ〜約４．５ｗｔ％Ｒｕの濃度を供給する請求項１４に記載の触媒。
  20. 約０．３〜約１．０ｃｍ３／ｇの範囲の気孔容積を有する支持体の上にルテニウム、ロジウム、白金、パラジウム、レニウム、ニッケル、鉄、コバルト、鉛、錫、銀、イリジウム、金、銅、マンガン、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、金属−カルボニル物質を形成する他の金属およびその組合せよりなる群から選択される金属を含み、支持体が結晶アルミノ−シリケート、モレキュラシーブ、β−ゼオライト、モルデナイト、ホージャサイト、正常格子構造を有する他のアルミノ−シリケート、アルミナ、チタニア、セリア、ジルコニアおよびその組合せよりなる群から選択されることを特徴とする燃料セルの炭素酸化物メタン化反応のための触媒。
  21. アルミナ、γ−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２もしくはプソイド−ベーマイトよりなる群から選択される結合剤を更に含む請求項２０に記載の触媒。
  22. 金属が支持体上に含浸されたルテニウムであって、ルテニウムを含む触媒の全重量に対し約０．５〜約４．５ｗｔ％Ｒｕの濃度を供給する請求項２０に記載の触媒。
  23. 支持体上に含浸されたルテニウムを含み、ルテニウムを含む触媒の全重量に対し約０．５〜約４．５ｗｔ％Ｒｕの濃度を供給し、支持体がβ−ゼオライト、モルデナイトおよびホージャサイトよりなる群から選択されることを特徴とする燃料セルの炭素酸化物メタン化反応のための触媒。
  24. 支持体が約６．３Åより大の気孔直径と、約０．３〜約１．０ｃｍ３／ｇの範囲の気孔容積とを有する請求項２３に記載の触媒。
  25. 触媒が結合剤の重量を含む約２０ｗｔ％の充填量にて結合剤γ−Ａｌ２Ｏ３を更に含む請求項２３に記載の触媒。
  26. 気孔が完全カルボニル化金属錯体を収容しうるのに充分な寸法の所定気孔寸法を有する支持体の上に金属−カルボニル化物質を形成しうる金属を含む触媒を用いる燃料セルの炭素酸化物メタン化反応のための方法において、シフト反応が生ずる温度より低くかつ一酸化炭素の選択メタン化が生ずる温度よりも高い温度を有する反応帯域にてガスの混合物を触媒上に通過させることを特徴とする一酸化炭素メタン化反応のための方法。
JP2006545629A 2003-12-18 2004-10-29 一酸化炭素の変換用触媒 Pending JP2007520333A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/740,076 US20050096211A1 (en) 2003-10-31 2003-12-18 Catalyst for the conversion of carbon monoxide
PCT/US2004/036299 WO2005068077A1 (en) 2003-12-18 2004-10-29 Catalyst for the conversion of carbon monoxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2007520333A true JP2007520333A (ja) 2007-07-26

Family

ID=34794618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006545629A Pending JP2007520333A (ja) 2003-12-18 2004-10-29 一酸化炭素の変換用触媒

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20050096211A1 (ja)
EP (1) EP1694441B1 (ja)
JP (1) JP2007520333A (ja)
KR (1) KR20060103899A (ja)
AT (1) ATE525128T1 (ja)
CA (1) CA2549133A1 (ja)
WO (1) WO2005068077A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006096654A (ja) * 2004-08-30 2006-04-13 Toshiba Corp 水素発生装置および燃料電池システム
JP2013502392A (ja) * 2009-08-19 2013-01-24 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト クロロシランからハイドロジェンシランへの水素化脱塩素のための触媒および該触媒を用いたハイドロジェンシランの製造方法
WO2014103075A1 (ja) * 2012-12-28 2014-07-03 三菱重工業株式会社 Ｃｏシフト触媒、ｃｏシフト反応装置及びガス化ガスの精製方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050096212A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-05 Hiroshi Takeda Catalyst for the conversion of carbon monoxide
JP2006120626A (ja) * 2004-09-24 2006-05-11 Toshiba Corp 水素製造装置および燃料電池システム
US20060210846A1 (en) * 2005-03-17 2006-09-21 Kabushiki Kaisha Toshiba Carbon monoxide removing method, carbon monoxide removing apparatus, method for producing same, hydrogen generating apparatus using same, and fuel cell system using same
JP2007252989A (ja) * 2006-03-20 2007-10-04 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 一酸化炭素メタネーション用触媒および該触媒を用いた一酸化炭素のメタネーション方法
DE102006014067A1 (de) * 2006-03-27 2007-10-04 Universität Bremen Goldhaltiger Katalysator mit poröser Struktur
US8877674B2 (en) * 2006-04-26 2014-11-04 Battelle Memorial Institute Selective CO methanation catalysis
US8080224B2 (en) * 2006-05-05 2011-12-20 Sud-Chemie Inc. Catalyst for the conversion of carbon monoxide
KR100740131B1 (ko) * 2006-08-31 2007-07-16 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지 시스템의 개질기용 일산화탄소 산화 촉매, 이의제조 방법, 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템
US20080184892A1 (en) * 2007-02-06 2008-08-07 Ctp Hydrogen Corporation Architectures for electrochemical systems
WO2008101875A1 (de) 2007-02-23 2008-08-28 Basf Se Katalysator und verfahren zur selektiven methanisierung von kohlenmonoxid
KR100976789B1 (ko) * 2007-12-03 2010-08-19 주식회사 에코프로 수성가스 전환반응을 위한 촉매, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 수성가스 전환 방법
CN102258992B (zh) * 2011-06-23 2013-03-27 浙江大学 一种表面铁修饰的二氧化钛光催化剂及其制备方法和用途
EP3072589A1 (de) 2015-03-26 2016-09-28 Basf Se Katalysator und Verfahren zur selektiven Methanisierung von Kohlenmonoxid
US10695756B2 (en) 2015-06-12 2020-06-30 Enerkem, Inc. Metal-loaded zeolite catalysts for the halogen-free conversion of dimethyl ether to methyl acetate
KR102174654B1 (ko) * 2018-12-19 2020-11-05 한국과학기술연구원 복합 분리막을 포함하는 암모니아 분해 분리막 반응기
CN109879711A (zh) * 2019-03-12 2019-06-14 重庆大学 脂肪酸水热法制备甲烷的方法
KR102678193B1 (ko) 2021-12-27 2024-06-26 한국과학기술연구원 바이오 오일 내 고분자 성분의 수소화 분해 반응용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 바이오 오일의 고도화 방법

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6144715A (ja) * 1984-08-08 1986-03-04 Toyo Soda Mfg Co Ltd 合成モルデナイト成形体の製造法
JPH11130406A (ja) * 1997-10-23 1999-05-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 一酸化炭素の選択的除去装置及び触媒体の作成方法
JP2000256003A (ja) * 1999-03-08 2000-09-19 Osaka Gas Co Ltd 水素リッチガス中のｃｏ除去方法
JP2002066321A (ja) * 2000-08-31 2002-03-05 Idemitsu Kosan Co Ltd 水素含有ガス中の一酸化炭素除去触媒及び該触媒を用いる水素含有ガス中の一酸化炭素の除去方法
JP2002356310A (ja) * 2001-03-29 2002-12-13 Osaka Gas Co Ltd 一酸化炭素除去方法及びこれを用いた燃料電池システムの運転方法
JP2003047857A (ja) * 2001-08-08 2003-02-18 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 一酸化炭素選択酸化触媒の製造方法
JP2003340280A (ja) * 2002-05-29 2003-12-02 Kawasaki Heavy Ind Ltd Ｃｏ選択酸化触媒及びその製造方法並びにｃｏ選択酸化触媒を用いた熱交換型反応器及びその使用方法

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3615164A (en) * 1968-01-10 1971-10-26 Bernard S Baker Process for selective removal by methanation of carbon monoxide from a mixture of gases containing carbon dioxide
US3912659A (en) * 1972-05-15 1975-10-14 Texaco Inc Catalyst for conversion of alkylaromatics
US3963788A (en) * 1974-08-20 1976-06-15 Kruse Walter M Polyhydric alcohol production using ruthenium zeolite catalyst
US4341664A (en) * 1979-06-15 1982-07-27 Uop Inc. Hydrocarbon dehydrogenation with an attenuated superactive multimetallic catalytic composite for use therein
US4448711A (en) * 1979-12-06 1984-05-15 Hitachi, Ltd. Process for producing zeolite adsorbent and process for treating radioactive liquid waste with the zeolite adsorbent
FR2523149A1 (fr) * 1982-03-15 1983-09-16 Catalyse Soc Prod Francais Nouveau catalyseur supporte palladium-or, sa preparation et son utilisation dans les reactions d'hydrogenation selective d'hydrocarbures diolefiniques et/ou acetyleniques
EP0193566A1 (en) * 1984-09-12 1986-09-10 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Composite catalyst of ruthenium on zeolite and a group vi and/or group viii metal on refractory
US4812223A (en) * 1987-05-01 1989-03-14 Mobil Oil Corporation Hydrocracking naphthas using mildly steamed, noble metal-containing zeolite beta
US4927525A (en) * 1988-08-30 1990-05-22 Mobil Oil Corporation Catalytic reforming with improved zeolite catalysts
US5166370A (en) * 1991-04-12 1992-11-24 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of tetrahydrofuran using a supported transition metal
US5384297A (en) * 1991-05-08 1995-01-24 Intevep, S.A. Hydrocracking of feedstocks and catalyst therefor
DE4334981C2 (de) * 1993-10-14 1998-02-26 Daimler Benz Ag Verwendung eines Reaktors zur katalytischen Entfernung von CO in H¶2¶-reichem Gas
US5430211A (en) * 1993-10-29 1995-07-04 The Dow Chemical Company Process of preparing ethylbenzene or substituted derivatives thereof
JP3593358B2 (ja) * 1994-03-19 2004-11-24 政廣 渡辺 改質ガス酸化触媒及び該触媒を用いた改質ガス中一酸化炭素の酸化方法
AU3358097A (en) * 1996-07-02 1998-01-21 Matsushita Electric Works Ltd. Fuel-cell power generating system
DE19781880T8 (de) * 1996-07-15 2007-02-08 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Verfahren zur Herstellung eines wasserstoffhaltigen Gases für eine Brennstoffzelle
US5866744A (en) * 1997-01-30 1999-02-02 Phillips Petroleum Company Process for converting a c9 + hydrocarbon to a C6 to C8 aromatic using a steamed, acid-leached, impregnated zeolite
JPH11102719A (ja) * 1997-09-26 1999-04-13 Toyota Motor Corp 一酸化炭素濃度低減装置および一酸化炭素濃度低減方法並びに一酸化炭素選択酸化触媒
JP4462510B2 (ja) * 1998-06-10 2010-05-12 国立大学法人山梨大学 改質ガス酸化触媒
US6037513A (en) * 1998-07-09 2000-03-14 Mobil Oil Corporation Hydroalkylation of aromatic hydrocarbons
US6096934A (en) * 1998-12-09 2000-08-01 Uop Llc Oxidative coupling of methane with carbon conservation
US6299994B1 (en) * 1999-06-18 2001-10-09 Uop Llc Process for providing a pure hydrogen stream for use with fuel cells
JP3746401B2 (ja) * 1999-07-05 2006-02-15 田中貴金属工業株式会社 改質ガス中の一酸化炭素の選択酸化触媒
JP4815668B2 (ja) * 2000-05-15 2011-11-16 トヨタ自動車株式会社 水素生成装置
US6299995B1 (en) * 2000-05-31 2001-10-09 Uop Llc Process for carbon monoxide preferential oxidation for use with fuel cells
US6409939B1 (en) * 2000-05-31 2002-06-25 Uop Llc Method for producing a hydrogen-rich fuel stream
IT1319258B1 (it) * 2000-10-31 2003-09-26 Sued Chemie Mt Srl Catalizzatore per la idrodeclorurazione del tetracloruro di carbonio acloroformio.
US7452844B2 (en) * 2001-05-08 2008-11-18 Süd-Chemie Inc High surface area, small crystallite size catalyst for Fischer-Tropsch synthesis
ITMI20012241A1 (it) * 2001-10-25 2003-04-25 Sued Chemie Mt Srl Catalizzatori per l'ossiclorurazione dell'etilene a 1,2-dicloroetano
GB0226514D0 (en) * 2002-11-13 2002-12-18 Statoil Asa Fischer-tropsch catalysts
US20050096212A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-05 Hiroshi Takeda Catalyst for the conversion of carbon monoxide

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6144715A (ja) * 1984-08-08 1986-03-04 Toyo Soda Mfg Co Ltd 合成モルデナイト成形体の製造法
JPH11130406A (ja) * 1997-10-23 1999-05-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 一酸化炭素の選択的除去装置及び触媒体の作成方法
JP2000256003A (ja) * 1999-03-08 2000-09-19 Osaka Gas Co Ltd 水素リッチガス中のｃｏ除去方法
JP2002066321A (ja) * 2000-08-31 2002-03-05 Idemitsu Kosan Co Ltd 水素含有ガス中の一酸化炭素除去触媒及び該触媒を用いる水素含有ガス中の一酸化炭素の除去方法
JP2002356310A (ja) * 2001-03-29 2002-12-13 Osaka Gas Co Ltd 一酸化炭素除去方法及びこれを用いた燃料電池システムの運転方法
JP2003047857A (ja) * 2001-08-08 2003-02-18 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 一酸化炭素選択酸化触媒の製造方法
JP2003340280A (ja) * 2002-05-29 2003-12-02 Kawasaki Heavy Ind Ltd Ｃｏ選択酸化触媒及びその製造方法並びにｃｏ選択酸化触媒を用いた熱交換型反応器及びその使用方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006096654A (ja) * 2004-08-30 2006-04-13 Toshiba Corp 水素発生装置および燃料電池システム
JP2013502392A (ja) * 2009-08-19 2013-01-24 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト クロロシランからハイドロジェンシランへの水素化脱塩素のための触媒および該触媒を用いたハイドロジェンシランの製造方法
WO2014103075A1 (ja) * 2012-12-28 2014-07-03 三菱重工業株式会社 Ｃｏシフト触媒、ｃｏシフト反応装置及びガス化ガスの精製方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1694441B1 (en) 2011-09-21
EP1694441A1 (en) 2006-08-30
KR20060103899A (ko) 2006-10-04
ATE525128T1 (de) 2011-10-15
CA2549133A1 (en) 2005-07-28
US20050096211A1 (en) 2005-05-05
WO2005068077A1 (en) 2005-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2007520333A (ja) 一酸化炭素の変換用触媒
EP1175372B1 (en) Process for converting carbon monoxide and water in a reformate stream and apparatus therefor
CA2423477A1 (en) Non-pyrophoric water-glas shift reaction catalysts
JP5094028B2 (ja) 一酸化炭素メタネーション用触媒および該触媒を用いた一酸化炭素のメタネーション方法
TWI294413B (en) Method for converting co and hydrogen into methane and water
Sahebdelfar et al. Carbon monoxide clean-up of the reformate gas for PEM fuel cell applications: A conceptual review
JP4991176B2 (ja) 水素製造装置
KR100614893B1 (ko) 일산화탄소 시프트반응용 촉매의 제조방법
US20050096212A1 (en) Catalyst for the conversion of carbon monoxide
JP3943902B2 (ja) 炭化水素用脱硫触媒、脱硫方法および燃料電池システム
US8080224B2 (en) Catalyst for the conversion of carbon monoxide
JP4080225B2 (ja) 炭化水素の脱硫方法および燃料電池システム
JP4210130B2 (ja) 炭化水素の脱硫触媒、脱硫方法及び燃料電池システム
EP1059118A2 (en) Precious metal catalyst supported on a silicate; its use for selective oxidation of carbon monoxide and for hydrogen refining
US20040147394A1 (en) Catalyst for production of hydrogen
JP2004244231A (ja) 一酸化炭素濃度低減方法
KR100505032B1 (ko) 개질가스 내의 일산화탄소를 선택적으로 제거하기 위한촉매 및 이를 이용한 일산화탄소의 제거방법
JP2006167501A (ja) 改質触媒、水素生成装置および燃料電池システム
JP3703001B2 (ja) Ｃｏ選択酸化触媒およびメタノール改質ガス中のｃｏ濃度低減方法
JP2002273223A (ja) Ｃｏ除去触媒の製造方法
JPH09180749A (ja) 一酸化炭素除去用触媒体およびこれを用いた改質ガス中の一酸化炭素除去方法
US20030108471A1 (en) Method for removing carbon monoxide from a hydrogen-rich gas mixture by selective oxidation
JP2005082409A6 (ja) 水素生成装置
JP4125924B2 (ja) 炭化水素の脱硫方法および燃料電池システム
JP2001190956A (ja) メタン改質触媒とそれを用いた合成ガスの製法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071025

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20101105

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101110

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110207

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110215

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110309

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110316

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110409

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110418

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20111104