JP2007517106A - 臭素化反応からのアンチモン触媒残渣の回収 - Google Patents
臭素化反応からのアンチモン触媒残渣の回収 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007517106A JP2007517106A JP2006546968A JP2006546968A JP2007517106A JP 2007517106 A JP2007517106 A JP 2007517106A JP 2006546968 A JP2006546968 A JP 2006546968A JP 2006546968 A JP2006546968 A JP 2006546968A JP 2007517106 A JP2007517106 A JP 2007517106A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antimony
- organic solvent
- catalyst
- reaction mixture
- acidic aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/06—Treatment of polymer solutions
- C08F6/08—Removal of catalyst residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
本発明の一具体化例においては、有機相の中に臭素化されたスチレン重合体を含む反応混合物を塩酸または臭化水素酸或いはその両方で少なくとも1回処理し、酸性の水性相として反応混合物からアンチモン触媒の残渣を抽出する、三ハロゲン化アンチモンの存在下において有機相中でスチレン重合体を臭素化する方法の改良法が提供される。さらに他の具体化例においては、これによって酸性の水性相から三ハロゲン化触媒の残渣の回収を容易に行うことができ、好適な具体化例においてはこれらの触媒残渣を臭素化の触媒として再利用することができる。スチレン重合体を臭素化する工程においては、重合体の交叉結合にあまり著しくは寄与しない有機溶媒を使用することが望ましい。
(a)本発明を容易に実用的に実施できる。
きる。
本発明によれば、臭化物および塩化物の混合物としてアンチモン(III)触媒を除去し、回収し、循環させるいっそう効率的で便利な方法を提供することができる。ここで特記しない限り本明細書に記載された三ハロゲン化アンチモンはSbCl3、SbBr3、SbCl2BrおよびSbBr2Clのいずれか一つ、またはその2種またはそれ以上の混合物を意味するものとする。
HCl(ppm)=(EP2−EP1)(N)(36461)/(試料の重量)
HBr等価値(ppm)=(EP2)(N)(80912)/(試料の重量)
ここでEP(x)は終点xに到達するために使用されるAgNO3のmLの値;NはAgNO3の規定度である。次の分析を行う前に管を窒素で完全に乾燥する。系の中に残留したハロゲン化水素が存在しないことを確かめるために、それぞれの日で最初の試料の分析を行う前にブランクとして3個のきれいな試験管を用いて実験を行う。
重い方の液体をフラスコに戻すために、250mLの三つ口フラスコに供給管、温度計および改造したDean−Starkトラップを取り付けた、EDC(125g)をフラスコに入れ、加熱還流させた。5%の三臭化アンチモンを含む酸性の水溶液を毎分0.3mLの速度でフラスコに供給した。供給物から得られる水はEDCと還流させ共沸混合物として連続的にDean−Starkトラップの中へと取り除いた。トラップ中の底部のEDC相をフラスコに戻した。水溶液は4.5時間かけて供給した。添加後共沸混合物の蒸留が1時間続いた。最後に蒸溜を行い、蒸溜された水分を含んだEDCをフラスコに戻さずにEDC溶液を乾燥した。加熱を止め、三臭化アンチモンのEDC溶液は臭素化用に貯蔵した。オーバーヘッドの水性相の重量は95.8gであった。オーバーヘッド中のEDCの重量は69.5gであった。フラスコの中の三臭化アンチモン溶液の重量は57.5gであり、従ってこの溶液の三臭化アンチモンの濃度は7.6重量%であった。
75重量%の三臭化アンチモンを含む濃縮した酸性溶液(40g)を10gのEDCと共に激しく撹拌した後、放置した。相を分離させた後、EDC相を取り出した。さらに2回(2×10g)EDCで水性相を抽出した後、濃縮するために他の触媒水性抽出物と一緒にした。一緒にしたEDC相を集め、15重量%の三臭化アンチモンを含んでいることがわかった。このEDC溶液の試料をポリスチレンの臭素化のための触媒溶液として使用した。
Claims (21)
- 有機相の中において臭素化されたスチレン重合体を含む反応混合物が生成するように三ハロゲン化アンチモンの存在下において有機溶媒中でスチレン重合体を臭素化する方法において、塩酸または臭化水素酸、或いはその両方を該反応混合物と少なくとも1回混合し、該反応混合物から酸性の水性相としてアンチモン触媒の残渣を抽出することを含んで成ることを特徴とする改良法。
- 該反応混合物と混合される酸は塩酸であることを特徴とする請求項1記載の改良法。
- 該反応混合物と混合される酸は10〜20%の範囲の塩酸水溶液であることを特徴とする請求項1記載の改良法。
- 該酸性水性相から少なくとも若干の触媒残渣を回収することを特徴とする請求項1記載の改良法。
- 該水性相と該有機相の間で分離を行い、次いで該酸性水性相から少なくとも若干の触媒残渣を回収することを更に含んで成る請求項1記載の改良法。
- 該反応混合物と混合される酸は10〜20%の範囲の塩酸水溶液であることを特徴とする請求項4記載の改良法。
- 該反応混合物と混合される酸は10〜20%の範囲の塩酸水溶液であることを特徴とする請求項5記載の改良法。
- 有機相の中において臭素化されたスチレン重合体を含む反応混合物が生成するように三ハロゲン化アンチモンの存在下において有機溶媒中でスチレン重合体を臭素化する方法において、希塩酸の水溶液を用い該有機相の少なくとも一部を少なくとも2回抽出して該反応混合物から抽出されたアンチモン触媒の残渣を含む酸性の水性相をつくり、該酸性の水性相の少なくとも一部から少なくとも若干の触媒残渣を回収することを含んで成ることを特徴とする改良法。
- 臭素化を開始する前に該溶媒の中に最初に存在した三ハロゲン化アンチモンは三塩化アンチモンであることを特徴とする請求項8記載の改良法。
- 該有機溶媒、スチレン重合体、および三ハロゲン化アンチモン触媒を含んで成る混合物の中に、元素状の臭素または塩化臭素、或いはその混合物を装入することにより臭素化を行うことを特徴とする請求項8記載の改良法。
- 臭素化を開始する前に該混合物の中に最初に存在した三ハロゲン化アンチモンは三塩化アンチモンであることを特徴とする請求項10記載の改良法。
- 該有機溶媒は実質的に1,2−ジクロロエタンから成ることを特徴とする請求項8〜11記載の改良法。
- 該有機相から少なくとも若干の臭素化されたスチレン重合体を回収し、回収された臭素化されたスチレン重合体の少なくとも若干を水洗し、乾燥することを更に含んで成る請求項8〜11記載の改良法。
- 該有機溶媒は実質的に1,2−ジクロロエタンから成ることを特徴とする請求項13記
載の改良法。 - (a)少なくとも1種の有機溶媒、スチレン重合体、および三ハロゲン化アンチモン触媒を含んで成る混合物の中に元素状の臭素または塩化臭素或いはその混合物を装入し、有機溶媒および三ハロゲン化アンチモン触媒の残渣をさらに含んで成る得られた反応混合物の中において臭素化されたスチレン重合体が生成し且つ存在するようにし、
(b)希薄な塩酸水溶液または臭化水素酸水溶液、またはその両方を該反応混合物と少なくとも1回混合して該反応混合物から酸性の水性相として三ハロゲン化アンチモン触媒の残渣を抽出し;
(c)該酸性の水性相の少なくとも一部から少なくとも若干の三ハロゲン化アンチモン触媒の残渣を回収し;
(d)該有機相の少なくとも一部から少なくとも若干の臭素化されたスチレン重合体を回収する段階を含んで成ることを特徴とする臭素化されたスチレン重合体の製造方法。 - 酸性の水性相を実質的に無水の有機溶媒によって置き換え、これによって該有機溶媒中に三ハロゲン化アンチモン触媒の残渣を含む溶液をつくることにより酸性の水性相の少なくとも一部から該三ハロゲン化アンチモン触媒の残渣を回収することを特徴とする請求項15記載の方法。
- 該実質的に無水の有機溶媒は1,2−ジクロロエタンであることを特徴とする請求項16記載の方法。
- 酸性の水性相を実質的に無水の有機溶媒で置き換える前に該酸性の水性相を濃縮することを特徴とする請求項16記載の方法。
- 該酸性の水性相を濃縮して三ハロゲン化アンチモンを少なくとも65重量%含む水溶液にし、該水溶液を実質的に無水の有機溶媒で抽出して該有機溶媒中に三ハロゲン化アンチモンを含む溶液をつくることにより酸性の水性相の少なくとも一部から該三ハロゲン化アンチモン触媒の残渣を回収することを特徴とする請求項15記載の方法。
- 該実質的に無水の有機溶媒は1,2−ジクロロエタンであることを特徴とする請求項19記載の方法。
- 回収された三ハロゲン化アンチモン触媒の残渣を(a)の混合物に再利用し、該再利用させられた三ハロゲン化アンチモン触媒の残渣が(a)の該混合物中において三ハロゲン化アンチモン触媒の少なくとも一部をなすようにすることをさらに含んで成る請求項16〜20のいずれか一つに記載された方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/751,060 | 2003-12-31 | ||
US10/751,060 US6992148B2 (en) | 2003-12-31 | 2003-12-31 | Recovery of antimony catalyst residues from bromination reaction mixtures |
PCT/US2004/031598 WO2005068513A1 (en) | 2003-12-31 | 2004-09-24 | Recovery of antimony catalyst residues from bromination reaction mixtures |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007517106A true JP2007517106A (ja) | 2007-06-28 |
JP2007517106A5 JP2007517106A5 (ja) | 2007-11-01 |
JP4759521B2 JP4759521B2 (ja) | 2011-08-31 |
Family
ID=34701263
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006546968A Expired - Fee Related JP4759521B2 (ja) | 2003-12-31 | 2004-09-24 | 臭素化反応からのアンチモン触媒残渣の回収 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6992148B2 (ja) |
EP (1) | EP1699831B1 (ja) |
JP (1) | JP4759521B2 (ja) |
KR (1) | KR101120974B1 (ja) |
CN (1) | CN1902236A (ja) |
AU (1) | AU2004313905A1 (ja) |
BR (1) | BRPI0418443A (ja) |
CA (1) | CA2549907A1 (ja) |
DE (1) | DE602004010431T2 (ja) |
ES (1) | ES2294547T3 (ja) |
IL (1) | IL176589A0 (ja) |
PL (1) | PL1699831T3 (ja) |
RU (1) | RU2006127468A (ja) |
WO (1) | WO2005068513A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100551659C (zh) * | 2004-05-20 | 2009-10-21 | 雅宝公司 | 制成粒状的溴化阴离子苯乙烯系聚合物及其制备和应用 |
BRPI0610407A2 (pt) * | 2005-03-31 | 2010-06-22 | Albemarle Corp | processo de brominação de um polìmero estirênico, processo de recuperação de catalisadores de halogeneto de antimÈnio |
PL1896512T3 (pl) * | 2005-06-30 | 2017-05-31 | Albemarle Corporation | Bromowane polimery styrenowe i ich wytwarzanie |
KR101353883B1 (ko) * | 2005-12-21 | 2014-02-18 | 알베마를 코포레이션 | 브롬화 음이온성 스티렌계 중합체 및 이의 제조 |
PL2044133T3 (pl) | 2006-07-20 | 2015-06-30 | Albemarle Corp | Proces technologiczny odzyskiwania bromowanych polimerów styrenowych z mieszanin reakcyjnych, w których zostały one wytworzone i/lub przekształcenie takich mieszanin w peletki lub w granulki albo pastylki |
CN101490106B (zh) * | 2006-07-20 | 2013-04-17 | 雅宝公司 | 用于从形成溴化苯乙烯类聚合物的反应混合物中回收溴化苯乙烯类聚合物和/或将这种混合物转化为颗粒或者小粒或锭剂的加工技术 |
JP2010511074A (ja) * | 2006-11-28 | 2010-04-08 | アルベマール・コーポレーシヨン | 貯蔵、出荷、および使用のために臭素化アニオン重合スチレン系ポリマーを硬くて大きい形状物に転換する方法 |
CN102224122B (zh) * | 2008-12-02 | 2014-09-03 | 雅宝公司 | 甲苯和苯乙烯衍生的调聚物分布物及由其制备的溴化阻燃剂 |
JP5596780B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2014-09-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 第四級アンモニウム又は第四級ホスホニウム一塩化物の除去を伴う、不飽和有機化合物の臭素化方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS627764A (ja) * | 1985-05-03 | 1987-01-14 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | アルケニル芳香族化合物の臭素化ポリマ−およびそれの製造方法 |
JPH0853511A (ja) * | 1994-08-12 | 1996-02-27 | Teijin Chem Ltd | 臭素化ポリスチレンの製造方法 |
JPH10130325A (ja) * | 1996-10-31 | 1998-05-19 | Teijin Chem Ltd | ハロゲン化されたスチレン重合物の製法 |
JP2000281800A (ja) * | 1999-03-30 | 2000-10-10 | Teijin Chem Ltd | 臭素化ポリスチレン粉粒体の製造方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2545220A1 (de) * | 1975-10-09 | 1977-04-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur aufarbeitung von inaktiven antimonhalogenidkatalysatoren zu waessrigen antimon-iii-halogenidloesungen |
US4352909A (en) * | 1980-08-20 | 1982-10-05 | Ferro Corporation | Process for the bromination of polystyrenes |
EP0520007B1 (en) * | 1990-03-16 | 1998-06-03 | Great Lakes Chemical Corporation | Process for purifying brominated polystyrene |
WO1996031578A1 (en) | 1995-04-06 | 1996-10-10 | Ferro Corporation | Brominated syndiotactic styrenic polymers and method for making and using same |
US5723549A (en) * | 1996-06-14 | 1998-03-03 | Ferro Corporation | Process for the preparation of brominated polystyrene having improved color characteristics |
-
2003
- 2003-12-31 US US10/751,060 patent/US6992148B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-09-24 RU RU2006127468/04A patent/RU2006127468A/ru not_active Application Discontinuation
- 2004-09-24 CA CA002549907A patent/CA2549907A1/en not_active Abandoned
- 2004-09-24 WO PCT/US2004/031598 patent/WO2005068513A1/en active IP Right Grant
- 2004-09-24 CN CNA200480039679XA patent/CN1902236A/zh active Pending
- 2004-09-24 EP EP04785104A patent/EP1699831B1/en not_active Not-in-force
- 2004-09-24 AU AU2004313905A patent/AU2004313905A1/en not_active Abandoned
- 2004-09-24 JP JP2006546968A patent/JP4759521B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-09-24 DE DE602004010431T patent/DE602004010431T2/de active Active
- 2004-09-24 KR KR1020067013247A patent/KR101120974B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-09-24 BR BRPI0418443-2A patent/BRPI0418443A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-09-24 PL PL04785104T patent/PL1699831T3/pl unknown
- 2004-09-24 ES ES04785104T patent/ES2294547T3/es active Active
-
2006
- 2006-06-27 IL IL176589A patent/IL176589A0/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS627764A (ja) * | 1985-05-03 | 1987-01-14 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | アルケニル芳香族化合物の臭素化ポリマ−およびそれの製造方法 |
JPH0853511A (ja) * | 1994-08-12 | 1996-02-27 | Teijin Chem Ltd | 臭素化ポリスチレンの製造方法 |
JPH10130325A (ja) * | 1996-10-31 | 1998-05-19 | Teijin Chem Ltd | ハロゲン化されたスチレン重合物の製法 |
JP2000281800A (ja) * | 1999-03-30 | 2000-10-10 | Teijin Chem Ltd | 臭素化ポリスチレン粉粒体の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6992148B2 (en) | 2006-01-31 |
RU2006127468A (ru) | 2008-02-10 |
IL176589A0 (en) | 2006-10-31 |
CN1902236A (zh) | 2007-01-24 |
DE602004010431D1 (de) | 2008-01-10 |
CA2549907A1 (en) | 2005-07-28 |
US20050143528A1 (en) | 2005-06-30 |
AU2004313905A1 (en) | 2005-07-28 |
BRPI0418443A (pt) | 2007-09-04 |
KR20060121265A (ko) | 2006-11-28 |
EP1699831A1 (en) | 2006-09-13 |
PL1699831T3 (pl) | 2008-09-30 |
KR101120974B1 (ko) | 2012-03-05 |
EP1699831B1 (en) | 2007-11-28 |
ES2294547T3 (es) | 2008-04-01 |
DE602004010431T2 (de) | 2008-10-16 |
WO2005068513A1 (en) | 2005-07-28 |
JP4759521B2 (ja) | 2011-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6952105B2 (ja) | 脱揮押出および塩化物掃去剤を用いた混合プラスチック熱分解油の脱塩素 | |
JP4759521B2 (ja) | 臭素化反応からのアンチモン触媒残渣の回収 | |
CN1125801C (zh) | 1,1,1,3,3-五氟丙烷的精制方法 | |
JP2005518932A (ja) | 四塩化チタンを含む廃棄流の処理 | |
CN1035761C (zh) | 提纯1,1,1,2-四氟乙烷的方法 | |
CN1192707A (zh) | 钯催化剂的分离方法 | |
US4751063A (en) | Process for treating spent catalyst including antimony halides from chlorofluorocarbon production | |
MXPA06007419A (es) | Recuperacion de residuos de catalizador de antimonio de mezclas de reaccion de bromacion | |
CN106986752A (zh) | 七氟醚的制造方法 | |
JPH1192771A (ja) | 廃油の再生方法 | |
US7432332B2 (en) | Polymer halogenation process with catalyst recovery | |
JP3800683B2 (ja) | 塩素化芳香族炭化水素類の製造方法 | |
SU843728A3 (ru) | Способ получени хлорциана и хлорис-ТОгО ВОдОРОдА | |
US10968153B2 (en) | Method of converting a brominated hydrocarbon to a chlorinated hydrocarbon | |
GB789441A (en) | Improved process for the fluorination of organic compounds | |
JP4001920B2 (ja) | フッ素化炭素化合物の合成およびその反応混合物からタールを分離する方法 | |
JPS589803A (ja) | 塩化水素の製造方法 | |
TW201439138A (zh) | 用於防止與聚苯乙烯溴化相關的乳液形成的方法 | |
DE3612553A1 (de) | Verfahren zur verarbeitung von haushalt- und industrie-abfaellen zu recycling produkten | |
KR810001007B1 (ko) | 1,2-디클로로에탄의 열분해에서 분해되지 않은 1,2-디클로로에탄을 처리하는 방법 | |
GB478972A (en) | Improvements in or relating to the manufacture of lubricants | |
RU2103395C1 (ru) | Способ извлечения платины из отработанных катализаторов | |
JPS5924968B2 (ja) | ジクロルエタンの精製方法 | |
GB801127A (en) | Method of reducing the halogen content of halohydrocarbons |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070905 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070905 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080202 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100615 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100629 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100921 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110531 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110606 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140610 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |