ES2294547T3 - Recuperacion de residuos cataliticos de antimonio a partir de mezclas de reaccion de bromacion. - Google Patents
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Abstract
En un procedimiento para bromar un polímero estirénico en un disolvente orgánico en presencia de un catalizador de trihaluro de antimonio, de manera que se forma una masa de reacción que contiene polímero estirénico bromado en una fase orgánica, la mejora que comprende mezclar ácido clorhídrico o ácido bromhídrico, o ambos, con dicha masa de reacción al menos una vez para extraer residuos de catalizador de antimonio de dicha masa de reacción como una fase acuosa ácida.
Description
Recuperación de residuos catalíticos de
antimonio a partir de mezclas de reacción de bromación.
Ya se conoce la producción de polímeros
estirénicos bromados mediante bromación de un polímero estirénico
en un disolvente adecuado, empleando bromo o cloruro de bromo y un
catalizador de trihaluro de antimonio. A este respecto, véase las
Patentes US Nos. 4.352.909 de Barda et al., y 5.723.549 de
Dever et al. Uno de los productos preparados de este modo es
un producto comercialmente disponible con la marca registrada
Pyro-Chek 68PB flame retardant.
Con el fin de reducir al mínimo la contaminación
del producto de polímero estirénico bromado por cantidades
excesivas de residuos catalíticos de antimonio, una práctica usual
ha consistido en someter la masa de reacción de bromación a un
tratamiento acuoso y precipitar los residuos catalíticos de
antimonio de la fase acuosa primeramente como el oxicloruro y luego
como el sulfuro. Al objeto de llevar a cabo el procedimiento de un
modo más eficiente y económico, es conveniente recuperar la mayor
cantidad posible de residuos catalíticos de antimonio en términos
económicos y, si es factible, recuperar los residuos en una forma
que puedan ser reciclados para su uso como catalizador en la etapa
de bromación. Sería especialmente conveniente que el producto
recuperado pudiera reutilizarse como catalizador en el procedimiento
sin afectar de manera adversa a la reacción de bromación o a las
propiedades del producto ignífugo bromado formado por la misma.
Esta invención tiene como finalidad conseguir la
mayoría, si no la totalidad, de estos objetivos deseados.
En una de sus modalidades, esta invención
proporciona mejoras en un procedimiento para la bromación de un
polímero estirénico en un disolvente orgánico en presencia de un
catalizador de trihaluro de antimonio, en donde la masa de reacción
que contiene polímero estirénico bromado en una fase orgánica se
trata con ácido clorhídrico o ácido bromhídrico, o con ambos, al
menos una vez para extraer residuos catalíticos de antimonio de la
masa de reacción como una fase acuosa ácida. Esto permite, en otras
modalidades, una fácil recuperación de los residuos catalíticos de
trihaluro de antimonio a partir de la fase acuosa ácida y, en
modalidades preferidas, el reciclo de estos residuos catalíticos
como catalizador en la reacción de bromación. En el procedimiento
de bromación de un polímero estirénico es conveniente emplear un
disolvente orgánico que no contribuya a ninguna reticulación
importante del polímero.
Entre las ventajas que son posibles por la
puesta en práctica de esta invención se encuentran:
a) la facilidad con la cual esta invención puede
ser ejecutada en la práctica real;
b) evitar la manipulación de sólidos en el
procesado;
c) eliminación de tratamiento/distribución de
residuos;
d) eliminación de tratamiento de sulfuros;
e) la posibilidad de reciclar tanto los residuos
catalíticos de haluro de antimonio como el disolvente de reacción,
tal como 1,2-dicloroetano; y
f) la posibilidad de producir un ignífugo de
polímero estirénico bromado que satisface, y acaso supera, las
especificaciones de producto y comportamiento del producto anterior
Pyro-Chek 68PB flame retardant, incluso cuando se
emplean los residuos catalíticos reciclados de haluro de antimonio
como catalizador en la etapa de bromación. Además, las ventajas
anteriores se pueden conseguir al mismo tiempo que se mejora de
manera importante la economía del procedimiento global.
La anterior y otras modalidades serán todavía
más evidentes a partir de la siguiente descripción y
reivindicaciones adjuntas.
Esta invención permite una forma más eficaz y
conveniente para separar, recuperar y reciclar un catalizador de
antimonio (III) como una mezcla de bromuro y cloruro. Salvo que se
especifique aquí lo contrario, el término trihaluro de antimonio
tal y como aquí se emplea se refiere a uno cualquiera o a una mezcla
de dos o más de los siguientes: SbCl_{3}, SbBr_{3},
SbCl_{2}Br y SbBr_{2}Cl.
En una perspectiva amplia, el procedimiento
mejorado puede comprender una o dos operaciones de trabajo,
concretamente, (1) extracción del catalizador y (2) reciclo del
catalizador. La extracción del catalizador implica la recuperación
de los residuos catalíticos de antimonio a partir de la masa de
reacción de bromación por extracción de la masa de reacción con
ácido clorhídrico acuoso o ácido bromhídrico acuoso (o ambos). Si
se emplean ambos ácido clorhídrico acuoso y ácido bromhídrico
acuoso, ellos se pueden utilizar como una mezcla de los mismos o
bien se pueden emplear en extracciones secuenciales. El uso de HCl
acuoso diluido, preferentemente HCl acuoso con una concentración del
10 al 20%, permite la extracción y recuperación completas o
prácticamente completas de los residuos catalíticos de antimonio a
partir de la masa de reacción. Sin embargo, se puede emplear HCl y/o
HBr acuoso más diluido o más concentrado. Por ejemplo, se puede
emplear HCl acuoso con una concentración de 5 a 38% y/o HBr acuoso
de una concentración de 5 a 48%.
Dicho procedimiento de extracción del
catalizador se puede efectuar de varias formas empleando diferentes
tipos de instalación. La extracción se puede efectuar como una sola
operación de extracción o se pueden llevar a cabo dos o más
extracciones en secuencia. Si se desea, la relación en volumen del
ácido acuoso a la mezcla de reacción orgánica es habitualmente
igual a o mayor de 2:1. Para conseguir una mezcla íntima de las dos
fases en una instalación a escala industrial, para separar las fases
se puede utilizar un mezclador de chorro o una centrífuga
líquido-líquido, tal como una centrífuga
Robatel.
El reciclo del catalizador a la bromación
implica llevar el trihaluro de antimonio desde el extracto ácido
acuoso a cualquier disolvente orgánico adecuado, preferentemente
1,2-dicloroetano (EDC), encontrándose allí el
trihaluro de antimonio en forma anhidra. Esto se puede efectuar de
distintas maneras. Así, según un procedimiento, se efectúa una
operación de intercambio de disolvente (referida generalmente como
una "permuta de disolvente") con un disolvente orgánico
adecuado, preferentemente EDC. Este procedimiento se puede efectuar
con o sin concentración previa de la solución acuosa ácida. Un
procedimiento diferente que puede ser efectuado comprende concentrar
la solución acuosa ácida de manera que alcance una concentración de
al menos 65% en peso de trihaluro de antimonio (calculado como
SbCl_{3}). La solución ácida acuosa concentrada resultante se
extrae entonces parcialmente con disolvente orgánico,
preferentemente dicloruro de etileno. La solución resultante en el
disolvente orgánico se seca entonces, si es necesario, mediante
separación por agotamiento de parte del disolvente orgánico que
porta con el mismo cantidades residuales de agua que puede estar
presente.
Cuando se emplea el procedimiento de permuta de
disolvente, se pueden utilizar varios disolventes orgánicos. Tipos
preferidos de disolventes son los hidrocarburos halogenados, en
especial disolventes clorohidrocarbonados, tales como tetracloruro
de carbono, cloroformo, cloruro de metileno,
1,2-dicloroetano, 1,2-dibromoetano,
1,1,2-tricloroetano,
1,1,2,2-tetracloroetano, bromoclorometano y
similares. Se pueden emplear mezclas de dos o más de tales
disolventes. Entre estos disolventes, se prefiere en especial el
1,2-dicloroetano. Aunque se pueden emplear
disolventes alifáticos insaturados para formar disolventes
bromohidrocarbonados in situ, su uso no es preferible dado
que los mismos consumirían parte de la fuente de bromo en conexión
con la adición a la insaturación en dicho disolvente. Ha de
observarse que el disolvente orgánico empleado es con preferencia
un disolvente que es adecuado como medio disolvente para la reacción
de bromación. Como disolvente se prefiere el uso de un disolvente
orgánico o de una mezcla de disolventes orgánicos que no contribuyan
a una reticulación importante del polímero durante la reacción de
bromación.
La permuta de disolvente se efectúa
habitualmente alimentando la solución acuosa a un disolvente
orgánico en reflujo. Se separa agua como un azeótropo con el
disolvente orgánico. Si se desea reducir el volumen de la solución
acuosa ácida antes de efectuar la permuta de disolvente, esto se
puede llevar a cabo separando el agua por destilación hasta
conseguir la concentración deseada.
El resultado de la permuta de disolvente es la
formación de una solución de catalizador de trihaluro de antimonio
reciclable en un disolvente orgánico adecuado tal como EDC. Esta
solución se puede cargar en el reactor de bromación o zona de la
reacción de bromación en la cantidad catalítica adecuada, la cual es
normalmente de 2 a 10% en peso basado en el peso del polímero
estirénico a bromar.
Si el procedimiento usado implica la
concentración de la solución acuosa ácida de manera que alcance una
concentración de al menos 65% en peso de trihaluro de antimonio y,
a continuación, la extracción de la solución concentrada con
disolvente orgánico tal como EDC, la etapa de concentración se
puede efectuar en la forma anteriormente descrita excepto que la
operación se lleva a cabo durante el tiempo suficiente para que la
concentración alcance un nivel específico en la proximidad de 65%
en peso. Si la solución contiene materialmente menos de 65% en peso,
la extracción con EDC o uno o más clorohidrocarburos diferentes y/o
con uno o más disolventes bromohidrocarbonados y/o con uno o más
disolventes bromoclorohidrocarbonados, puede no extraer una cantidad
sustancial de los residuos catalíticos de trihaluro de antimonio.
De este modo, en cualquier caso en donde se utiliza un disolvente
orgánico distinto de EDC, deberán realizarse unos cuantos
experimentos a escala piloto para determinar los coeficientes de
repartición entre el disolvente orgánico y las diversas
concentraciones del residuo catalítico en las soluciones acuosas
ácidas de diversas concentraciones. De esta manera, se puede
determinar la concentración mínima y óptima de residuo catalítico
en la solución acuosa ácida para el disolvente de extracción
orgánico implicado.
Se efectúa entonces la siguiente etapa de
extracción con el disolvente orgánico seleccionado. Para esta
operación a escala industrial, se emplea normalmente un mezclador
de chorro o una centrífuga líquido-líquido. En
operaciones realizadas a escala de laboratorio, se emplea
generalmente un embudo separador.
De nuevo aquí, el resultado del uso del
procedimiento que comprende concentrar la solución acuosa ácida a un
nivel adecuado, seguido por la extracción con disolvente orgánico,
preferentemente EDC, es la formación de una solución de catalizador
de trihaluro de antimonio reciclable en un disolvente orgánico
adecuado tal como EDC. Esta solución se puede cargar en el reactor
de bromación o en la zona de la reacción de bromación en la cantidad
catalítica adecuada, la cual es generalmente de 2 a 10% en peso
basado en el peso del polímero estirénico a bromar. El disolvente
orgánico preferido a utilizar como disolvente de extracción es un
disolvente orgánico o una mezcla de disolventes orgánicos que no
contribuyen a una reticulación importante del polímero en una
posterior reacción de bromación.
La calidad del Pyro-Chek 68PB
flame retardant preparado usando el catalizador reciclado puede
satisfacer o superar la del producto preparado en operaciones en
donde se utiliza catalizador de antimonio nuevo. Esto queda
demostrado por los datos ofrecidos en la tabla 1 en donde
"68PB" se refiere al ignífugo de poliestireno bromado
Pyro-Chek 68PB comercialmente producido. BrPs se
refiere a poliestireno bromado producido en el laboratorio. Los
datos de estabilidad térmica de la tabla 1 implicaron el uso de un
procedimiento de ensayo como el descrito en general en la Patente
US No. 5.637.650. En particular, cada muestra se ensaya por
duplicado. Se coloca una muestra de 2,00 \pm 0,01 g en un tubo de
ensayo nuevo y limpio de 20 x 150 mm. Con un tapón de neopreno y un
conducto de fluorelastómero Viton®, el tubo de ensayo se conecta a
una línea de purga de nitrógeno, pasándose el gas de salida del
tubo de ensayo sucesivamente a través de fritas de dispersión de gas
por debajo de la superficie en tres matraces con filtro en el brazo
lateral y de 250 ml conteniendo cada uno de ellos 200 ml de 0,1 N
NaOH y 5 gotas de fenolftaleína. Con una purga de nitrógeno
constante a 0,5 SCFH, el tubo de ensayo se calienta a 300ºC en un
baño de sales fundidas (51,3% KNO_{3}/48,7% NaNO_{3}) durante 15
minutos, seguido por 5 minutos a temperatura ambiente. El tubo de
ensayo que contiene la muestra se sustituye entonces por un tubo de
ensayo limpio y seco y el aparato se purga con nitrógeno durante 10
minutos más con el tubo de ensayo vacío en el baño de sales a
300ºC. El tubo de ensayo, el conducto y los tubos de dispersión de
gas se enjuagan todos ellos con agua desionizada y los enjuagados se
combinan cuantitativamente con las soluciones en los tres matraces
de recogida. La solución combinada se acidifica con 1:1 HNO_{3} y
se valora con 0,01 N AgNO_{3} empleando un valorador
potenciométrico automático (Metrohm 670, 716, 736 o equivalente).
Los resultados se calculan como ppm HBr, ppm HCl y ppm equivalentes
HBr como sigue:
ppm HBr = (EP 1)(N)(80912)/(peso muestra)
ppm HCl =
(EP2-EP1)(N)(36461)/(peso muestra)
ppm equivalentes HBr = (EP2)(N)(80912)/(peso
muestra)
en donde EP(x) = ml de AgNO_{3} usado
para alcanzar el punto final x; y N = normalidad de AgNO_{3}. El
conducto se seca a fondo con nitrógeno antes del siguiente análisis.
Cada día antes de la primera muestra, se trabaja con tres tubos de
ensayo limpios vacíos como testigos para asegurar que no existe
haluro de hidrógeno residual en el sistema.
En la tabla 1, las muestras de ignífugo ensayado
se produjeron como sigue:
BrPs preparado con SbBr_{3} nuevo; muestras
1-3 - Estas muestras se obtuvieron por bromación de
20 g de poliestireno con BrCl en 1,2-dicloroetano
como disolvente empleando de 2,0 a 2,5 g de catalizador de
SbBr_{3} nuevo siguiendo un procedimiento similar al de la Patente
US 5.726.252.
BrPs preparado con SbBr_{3} recuperado a
partir de una solución al 75%; soluciones 1-3 -
Estas muestras que representan la práctica de la presente invención
se formaron por bromación de 20 g de poliestireno con BrCl en
1,2-dicloroetano como disolvente empleando una
solución de catalizador que contiene de 2,0 a 2,5 g de SbBr_{3}.
La solución de catalizador se obtuvo por extracción de una solución
acuosa al 75% en peso de SbBr_{3} con
1,2-dicloroetano. La solución 3 se preparó separando
por agotamiento 15% en peso de 1,2-dicloroetano de
la solución de catalizador.
La bromación se puede efectuar de forma
discontinua o continua. Cuando se realiza un procedimiento
discontinuo, el catalizador reciclado se carga en el reactor con o
sin catalizador de trihaluro de antimonio nuevo antes o
simultáneamente con la introducción de la fuente de bromo en la
mezcla de reacción. Cuando se realiza la bromación de forma
continua, la recuperación y reciclo del catalizador se pueden
efectuar de cualquier manera que asegure que, en la mezcla de
reacción que se forma y reacciona de modo continuo, esté presente la
cantidad catalítica requerida del catalizador de trihaluro de
antimonio reciclado.
Las condiciones preferidas para efectuar la
bromación se ofrecen en las dos Patentes US indicadas al
principio.
Los siguientes ejemplos ilustran métodos para
la puesta en práctica de esta invención, pero los mismos no han de
ser considerados como que limitan la invención a los procedimientos
y condiciones que allí se ofrecen.
El ejemplo 1 ilustra una operación de
extracción de catalizador de acuerdo con esta invención.
Se bromó poliestireno tratando una solución de
20 g de poliestireno en 380 g de dicloruro de etileno (EDC) con 75
g de EDC en presencia de 1,5 g de tricloruro de antimonio. Una
porción de la mezcla de reacción se agitó vigorosamente con 100 ml
de HCl al 10% durante 15 minutos. La mezcla se dejó entonces en
reposo durante 15 minutos para permitir que las capas se separaran
entre sí. La fase orgánica inferior se recuperó y se devolvió al
reactor. La fase acuosa superior fue recuperada y recogida en una
botella. Esta fase orgánica se extrajo de nuevo con 75 ml de HCl al
10% y la fase acuosa se recogió en la botella. La fase acuosa
combinada total pesaba 190 g. Se comprobó que este extracto acuoso
contenía 4.300 ppm de antimonio según análisis ICP, el cual tuvo en
cuenta todo el antimonio introducido como catalizador de tricloruro
de antimonio.
El ejemplo 2 ilustra las operaciones de
recuperación de catalizador a partir de una solución acuosa ácida de
acuerdo con esta invención. En la parte A, se utilizó una operación
de permuta de disolvente con EDC. En la parte B, la recuperación
del catalizador se efectuó por extracción de una solución acuosa
ácida concentrada con EDC.
La solución acuosa de catalizador
(principalmente SbBr_{3}) del ejemplo 1 se concentra por
separación de agua y HCl por destilación.
Parte
A
Un matraz de 3 cuellos y de 250 ml se equipó con
un tubo de alimentación, un termómetro y una trampa
Dean-Stark modificada para retornar el líquido más
pesado al matraz. Se introdujo EDC (125 g) en el matraz y se calentó
a reflujo. Al matraz se alimentó, a una velocidad de 0,3 ml/min,
una solución acuosa ácida que contiene alrededor de 5% en peso de
tribromuro de antimonio. El agua de la alimentación se separó de
forma continua como un azeótropo con el EDC en reflujo, enviándose
a la trampa Dean-Stark modificada. La fase inferior
de EDC en la trampa se retornó al matraz. La alimentación de la
solución acuosa tuvo lugar durante 4,5 horas aproximadamente.
Después de la adición, se continuó la destilación azeotrópica
durante 1 hora. Por último, se llevó a cabo destilación sin retorno
del EDC húmedo destilado de nuevo al matraz para secar la solución
de EDC. Se interrumpió el calentamiento y la solución en EDC de
tribromuro de antimonio se guardó para la bromación. El peso de la
fase acuosa en el producto de cabeza fue de 95,8 g. El peso de EDC
en el producto de cabeza fue de 69,5 g. El peso de solución de
tribromuro de antimonio en EDC en el matraz fue de 57,5 g y, de este
modo, la solución tenía una concentración de alrededor de 7,6% en
peso de tribromuro de antimonio.
Parte
B
Una solución acuosa ácida concentrada (40 g)
conteniendo 75% en peso de tribromuro de antimonio se agitó
vigorosamente con 10 g de EDC y luego se dejó en reposo. Después de
permitir la separación de las fases, se aisló la fase de EDC. La
fase acuosa se extrajo dos veces más (2 x 10 g) con EDC y luego se
mezcló con otros extractos acuosos del catalizador para la
concentración adicional. Las fases combinadas de EDC fueron
recogidas y se comprobó que contenían alrededor de 15% en peso de
tribromuro de antimonio. Se utilizó una parte alícuota de esta
solución de EDC como la solución de catalizador para la bromación
de poliestireno.
Aunque las reivindicaciones ofrecidas a
continuación puedan referirse a sustancias, componentes y/o
ingredientes en tiempo presente ("comprende", "es", etc),
la referencia es a la sustancia, componente o ingrediente tal y como
existe en el tiempo justo antes de ponerse primeramente en
contacto, mezclarse o combinarse con una o más sustancias,
componentes y/o ingredientes diferentes, o en el caso de que se
forme en solución, tal como existiría en el caso de que no se
formara en solución, todo ello de acuerdo con la presente
descripción. No importa que una sustancia, componente o ingrediente
pueda haber perdido su identidad original a través de una reacción o
transformación química en el transcurso de dicha operación de
contacto, mezcla, combinación o formación in situ, si se
realiza de acuerdo con esta descripción.
Esta invención es susceptible de experimentar
una variación considerable en su puesta en práctica. Por tanto, la
descripción anterior no deberá ser considerada como que limita la
invención a los ejemplos particulares ofrecidos anteriormente. Más
bien, lo que se intenta cubrir es aquello indicado en las
siguientes reivindicaciones y equivalentes de lo mismo permitido
como una materia de ley.
Claims (21)
1. En un procedimiento para bromar un polímero
estirénico en un disolvente orgánico en presencia de un catalizador
de trihaluro de antimonio, de manera que se forma una masa de
reacción que contiene polímero estirénico bromado en una fase
orgánica, la mejora que comprende mezclar ácido clorhídrico o ácido
bromhídrico, o ambos, con dicha masa de reacción al menos una vez
para extraer residuos de catalizador de antimonio de dicha masa de
reacción como una fase acuosa ácida.
2. La mejora según la reivindicación 1, en donde
el ácido mezclado con dicha masa de reacción es ácido
clorhídrico.
3. La mejora según la reivindicación 1, en donde
el ácido mezclado con dicha masa de reacción es ácido clorhídrico
acuoso con una concentración del 10 a 20%.
4. La mejora según la reivindicación 1, que
comprende además recuperar al menos parte de los residuos de
catalizador de la fase acuosa ácida.
5. La mejora según la reivindicación 1, que
comprende además efectuar una separación entre dicha fase acuosa y
dicha fase orgánica y recuperar entonces al menos parte de los
residuos catalíticos de la fase acuosa ácida.
6. La mejora según la reivindicación 4, en
donde el ácido mezclado con dicha masa de reacción es ácido
clorhídrico acuoso con una concentración del 10 al 20%.
7. La mejora según la reivindicación 5, en
donde el ácido mezclado con dicha masa de reacción es ácido
clorhídrico acuoso con una concentración de 10 a 20%.
8. En un procedimiento para bromar un polímero
estirénico en un disolvente orgánico en presencia de un catalizador
de trihaluro de antimonio, de manera que se forma una masa de
reacción que contiene polímero estirénico bromado en una fase
orgánica, la mejora que comprende extraer al menos una porción de
dicha fase orgánica al menos dos veces con ácido clorhídrico acuoso
diluido, para formar una fase acuosa ácida que contiene residuos de
catalizador de antimonio extraídos de dicha masa de reacción, y
recuperar al menos parte de los residuos de catalizador a partir de
al menos una porción de dicha fase acuosa ácida.
9. La mejora según la reivindicación 8, en
donde el trihaluro de antimonio inicialmente presente en dicho
disolvente, antes del inicio de la bromación, es tricloruro de
antimonio.
10. La mejora según la reivindicación 8, en
donde la bromación se efectúa cargando bromo elemental o cloruro de
bromo, o una mezcla de los mismos, en una mezcla constituida por
dicho disolvente orgánico, polímero estirénico y catalizador de
trihaluro de antimonio.
11. La mejora según la reivindicación 10, en
donde antes del inicio de la bromación, el trihaluro de antimonio
inicialmente presente en dicha mezcla es tricloruro de
antimonio.
12. La mejora según cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 11, en donde dicho disolvente orgánico
consiste esencialmente en 1,2-dicloroetano.
13. La mejora según cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 11, que comprende además recuperar al menos
parte del polímero estirénico bromado de dicha fase orgánica y
lavar con agua y secar al menos parte del polímero estirénico
bromado recuperado.
14. La mejora según la reivindicación 13, en
donde dicho disolvente orgánico consiste esencialmente en
1,2-dicloroetano.
15. Procedimiento para la preparación de un
polímero estirénico bromado, cuyo procedimiento comprende:
a) cargar bromo elemental o cloruro de bromo, o
una mezcla de ambos, en una mezcla constituida por al menos un
disolvente orgánico, polímero estirénico y catalizador de trihaluro
de antimonio, de manera que se forma polímero estirénico bromado que
está presente en la masa de reacción resultante la cual además está
constituida por disolvente orgánico y residuos de catalizador de
trihaluro de antimonio;
b) mezclar ácido clorhídrico o ácido bromhídrico
acuoso diluido, o ambos, con dicha masa de reacción al menos una
vez para extraer residuos de catalizador de trihaluro de antimonio
de dicha masa de reacción como una fase acuosa ácida;
c) recuperar al menos parte de los residuos de
catalizador de trihaluro de antimonio a partir de al menos una
porción de la fase acuosa ácida; y
d) recuperar al menos parte del polímero
estirénico bromado a partir de al menos una parte de la fase
orgánica.
16. Procedimiento según la reivindicación 15, en
donde dichos residuos de catalizador de trihaluro de antimonio se
recuperan a partir de al menos una porción de la fase acuosa ácida
sustituyendo la fase acuosa ácida por disolvente orgánico
sustancialmente anhidro, para formar así una solución de residuos de
catalizador de trihaluro de antimonio en dicho disolvente
orgánico.
17. Procedimiento según la reivindicación 16, en
donde dicho disolvente orgánico sustancialmente anhidro es
1,2-dicloroetano.
18. Procedimiento según la reivindicación 16, en
donde dicha fase acuosa ácida se prepara de forma más concentrada
antes de sustituir la fase acuosa ácida por el disolvente orgánico
sustancialmente anhidro.
19. Procedimiento según la reivindicación 15, en
donde dichos residuos de catalizador de trihaluro de antimonio se
recuperan a partir de al menos una porción de la fase acuosa ácida
por concentración de dicha fase acuosa a una solución acuosa que
contiene al menos 65% en peso de trihaluro de antimonio y
extracción de dicha solución acuosa con disolvente orgánico
sustancialmente anhidro para formar una solución de trihaluro de
antimonio en dicho disolvente orgánico.
20. Procedimiento según la reivindicación 19,
en donde dicho disolvente orgánico sustancialmente anhidro es
1,2-dicloroetano.
21. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 16 a 20, que comprende además reciclar los residuos
de catalizador de trihaluro de antimonio a la mezcla de a), de
manera que dichos residuos de catalizador de trihaluro de antimonio
reciclados constituyen al menos una porción del catalizador de
trihaluro de antimonio en dicha mezcla de a).
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