JP2007321162A - デンプンと熱可塑性ポリマーからなる生分解性ポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】熱可塑性デンプンおよびデンプンとは不相溶の熱可塑性ポリマーを含み、デンプンが分散相を構成し、熱可塑性ポリマーが連続相を構成するポリマー組成物であって、A)特定の界面剤を含有する組成物、B)熱可塑性ポリマーが特定のポリエステルである組成物、およびC)熱可塑性ポリマーが特定のポリマーから選択され、かつ特定の条件下での押出しによって得られる組成物、から選択されるポリマー組成物によって上記課題が解決される。
【選択図】なし
Description
本発明は特に、低湿度条件下で高い引裂強さを保ちうる生分解性組成物に関する。
湿度が比較的低い(例えば湿度20%の)条件では、水分の損失によって分散相の可塑化が不十分となり、ガラス転移点が周囲温度より高くなるので、この素材は脆くなる傾向がある。
水はデンプン相の極めて有効な可塑剤であるが、水は揮発性であり、またその濃度は周囲湿度との平衡を達成するために変動するという欠点がある。したがってグリセロール、ソルビトール、エーテル化またはエステル化ソルビトール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびポリオールなどの高沸点可塑剤が好ましい。
各成分の可塑化と混合が完了したら、脱気によって水分を除去して、最終含有量を約1〜3重量%にする。
最も有効な高沸点可塑剤(特にグリセロール)は、換気された雰囲気下での蒸発(とくに湿度が周期的に変化する場合)によって、またはセルロースなどの他の親水性材料と接触している場合は移動によって、失われる傾向にある。
どちらの場合も可塑剤の濃度はもはや分散相のTgを使用温度未満に保つには十分でなくなり、その素材は脆くなる。
しかしこれら可塑剤の有効性は極めて低く、材料の最終的な特性は(特に低湿度条件では)グリセロールなどのより有効な可塑剤を使用した場合よりも悪い。
A)次に挙げるものからなる群より選択される界面剤の存在下に成分を押出すことによって製造される組成物:
a)8より高い親水性/親油性バランスインデックス値(HLB)を持つエステルであって、ポリオールと、4.5未満の解離定数pKを持つモノカルボン酸またはポリカルボン酸(ポリカルボン酸の場合、このpK値は第一カルボキシル基のpKに関する)から得られるエステル;
b)5.5〜8のHLB値を持つエステルであって、ポリオールと、4.5より高いpK値を持つ炭素原子数12未満のモノカルボン酸またはポリカルボン酸(ポリカルボン酸の場合、このpK値は第一カルボキシル基の解離のpKに関する)から得られるエステル;
c)ポリオールと炭素原子数12〜22の脂肪酸から得られるHLB値5.5未満のエステルであって、デンプンに対して10〜40重量%の量で使用されるエステル;
d)非イオン性の水溶性界面活性剤であって、上記デンプン/熱可塑性ポリマーヘテロ相組成物に加えたときに、それを含有する材料を周囲温度で100時間水に浸漬した後に、水中に移動する量がその濃度の30%以下である非イオン性の水溶性界面活性剤;
e)脂肪族または芳香族ジイソシアネートと、そのジイソシアネートと反応する末端基を含むポリマーとの反応生成物;
B)デンプンとは不相溶の熱可塑性ポリマーが、脂肪族ジカルボン酸および/または炭素原子数が2より多いヒドロキシ酸から誘導される反復単位を含んでなるポリエステルであって、ポリエステルの平均粘度法分子量とメルトインデックス(5kgの負荷をかけて180℃で測定)の比Rが25,000より大きい組成物;
C)デンプンとは不相溶の熱可塑性ポリマーが、脂肪族-芳香族コポリエステル、ポリエステル-アミド、ポリエステル-エーテル、ポリエステル-エーテル-アミド、ポリエステル-ウレア、およびポリエステル-ウレタンから選択されるコポリエステルである組成物であって、押出混合中の水分含有量が、コンディショニングに先立ち押出機の出口で測定して1〜5重量%に維持されるような条件下に各成分を押出すことによって得られる組成物。
モノグリセリドの場合、通常採用される実験式は次のとおりである:
デンプン/ポリエステル系の場合、相溶性の惹起に関するエステルの効果は、そのエステルの遊離アルコール基とデンプンの遊離アルコール基の間の相互作用および相溶性を惹起するエステルのエステル基とポリエステル相の間の相互作用によるものである。
最良の結果はシュウ酸(pK=1.23)、マレイン酸(pK1=1.83)、マロン酸(pK1=2.83)、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸およびトリクロロ酢酸(pKはそれぞれ2.83、1.48および0.70)のエステルによって達成される。
この部分エステル化条件はエステルa)にもエステルb)およびc)にも適用される。
エステルa)の使用量はデンプンに対して5〜40%、もしくは組成物全体に対して0.5〜20重量%であることが好ましい。しかし、組成物の全重量の1〜3%のレベルでも相溶性効果が現れはじめる。
エステルは一般に可塑剤の30〜35%に代えて使用できるが、可塑剤なしで使用することもできる。
デンプン粒子の平均数値サイズは0.1〜0.5ミクロンであり、粒子の80%以上が1ミクロンより小さいサイズを持つ。
しかし、予備乾燥および予備可塑化したデンプンから出発して、1重量%未満の含有量で作業することも可能である。
水に可溶で界面剤として作用しうると共にかなり良好な可塑化効果をも持つエステル類とは異なり、これらの不溶性エステルはその疎水性脂肪族成分のサイズゆえに主として界面剤として作用し、応力が加わっている間の表面の滑りを容易にすることにより、可塑剤損失の結果として硬質になってもはや変形できなくなった粒子の引裂を開始させる能力を最小にする。
カプロン酸のエステル、特にモノグリセリド(HLB=7.3)は、フィルムの高い引裂強さを、その品質を損なわずに維持することができるので好ましい。
一般にエステルb)はデンプンに対して1:30〜1:2.5の比率で、または組成物全体に対して0.5〜20重量%の量で使用される。
種類c)のエステルは、このタイプの物質が界面剤として作用し潤滑剤としては作用しないことから、先行技術で使用される潤滑剤の濃度と比較して高濃度で、すなわち3〜10重量%、好ましくは5〜10重量%(これはデンプンに対して約10〜40重量%に相当する)の濃度で使用される。
アルコキシル化アルキルフェノールは、一般的には組成物重量の3〜7%というかなり狭い範囲の濃度で使用される。この限界範囲外の濃度では効果がない。種類d)の界面活性剤のその他の例はソルビトール、デンプン、脂肪酸、ロジン酸(rosinic acid)、トールオイル、脂肪酸アミドおよびエタノールアミドのエトキシル化生成物である。
ギ酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、アミル酸(amylic acid)、イソアミル酸(isoamylic acid)、ピバル酸、カプロン酸、ラウリン酸からドコサン酸に至る脂肪酸;
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸などのジカルボン酸;
グリコール酸、グリセリン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、安息香酸、置換安息香酸、サリチル酸などのヒドロキシ酸。
これらのポリオールそのもの、または種類a)およびb)のエステルに使用されるもの以外の酸でエステル化されたこれらポリオールは、本発明組成物に使用できる有効な可塑剤の一群を構成する。
可塑化剤の使用量は一般にデンプンに対して1〜100重量%、好ましくは10〜30重量%である。
a)炭素原子数2以上のヒドロキシ酸もしくは対応するラクトンまたはラクチドの重縮合によって得られる脂肪族ポリエステル。これらポリエステルとその誘導体の例は米国特許第5,412,005号に記述されており、ポリカプロラクトン、ヒドロキシ酪酸とヒドロキシ吉草酸のポリマーおよびコポリマー、ポリアルキレンタートレート(polyalkylene tartrate)、グリコール酸と乳酸のポリマーおよびコポリマーが好ましい;
b)2〜10個の炭素原子を持つジオールの脂肪族ジカルボン酸との重縮合によって得られる脂肪族ポリエステル。ポリアルキレンスクシネート(polyalkylene succinate)、ポリアルキレンアジペート(polyalkylene adipate)が好ましい;
c)ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミドカーボネート、ポリエステルアミドカーボネートなどの脂肪族ポリカーボネート;
e)酢酸デンプン、プロピオン酸デンプン、酪酸デンプン、C18までの酸でエステル化されたデンプンなどといったデンプンのエステル。デンプンの置換度は0.5〜3である;
f)カルボキシメチルセルロース、多糖類、キチン、キトサン、アルギン酸、アルギナート、セルロースのアルキルエーテルおよびヒドロキシアルキルエーテル;
g)ポリ酢酸ビニル、最大50%まで加水分解されたポリ酢酸ビニル/ポリビニルアルコール、ポリエチレン酢酸ビニル、ポリエチレンアクリル酸などといった、ビニルエステルおよびビニルコポリエステルそのもの、ならびに部分的に加水分解されたビニルエステルおよびビニルコポリエステル、およびポリマーa)〜g)の混合物。
上記のポリマーおよびコポリマーは、ジイソシアネート、ポリイソシアネート、ジエポキシド、ポリエポキシドなどの連鎖延長剤で、あるいはピロメリット酸、ピロメリット酸無水物などの多官能性化合物で改質しうる。
これらポリエステルとその誘導体は一般に40〜175℃の融点と20000(好ましくは40000)より大きい分子量(重量平均)を持つ。
上記ポリマーのアルコール基はエーテル基、エステル基、アセタール基またはケタール基に変換できる。
好ましい混合物はポリ-ε-カプロラクトンとエチレン/ビニルアルコールコポリマーまたはエチレン/酢酸ビニルまたはポリビニルアルコールコポリマーとを含有する。
熱可塑性デンプンとポリマーe)〜g)の重量比は一般に1:20〜20:1、好ましくは1:10〜10:1、より好ましくは1:4〜4:1であり、ポリエステルが連続相を構成し、デンプンが分散相を構成するように選択される。
押出機の代わりに、熱可塑性デンプンの粘度およびデンプンとは不相溶のポリマーの粘度に適した温度およびせん断応力条件を確保できる任意の装置でも各成分を混合できる。
どちらの場合も、約100〜220℃の操作温度で、可塑剤(および場合によって水)の存在下に既知の方法を使用する。
この含有量は押出中に脱気することによって、または低い水分含有量を持つ脱水デンプンを使用することによって調節される。
特に興味深い使用分野は、おむつおよび生理用ナプキン、農業用(とくにマルチング用)フィルム、袋、セロファン包装(cellophaning)用フィルム、使い捨て商品、発泡梱包材料、養樹者(nurserymen)用製品の各分野である。
本組成物には(好ましくは天然の)充填剤や、アビエチン酸などの天然樹脂または変性樹脂を添加してもよい。
好ましい化合物はヘキサメチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート、芳香族テトラカルボン酸の二無水物、およびポリエポキシドである。
溶融物の粘度が高すぎない限り、所望のメルトインデックスおよび分子量特性を持つポリエステルを重縮合によって直接製造することも可能である。
これらポリエステルは、A)型組成物に関する説明で挙げたa)およびb)のポリエステル群から選択されることが好ましい。
ε-ヒドロキシ酸(特に6-ヒドロキシカプロン酸および対応するラクトン)のホモポリマーとコポリマーが好ましい。このポリカプロラクトンは100,000より大きい平均粘度法分子量と好ましくは35,000〜110,000のR比を持つことが好ましい。
これらポリエステルとその誘導体は、極性基(好ましくはヒドロキシル基およびカルボキシル基)を含有するエチレン型不飽和モノマーから得られる1種類以上のポリマーまたはコポリマー(例えばエチレン/酢酸ビニル、エチレン/ビニルアルコールおよびポリビニルアルコールコポリマー(後者はポリ酢酸ビニルおよびエチレン酢酸ビニルコポリマーを50〜100%の加水分解度で加水分解することによって得られる)、エチレン/アクリル酸コポリマーなど)との混合物として有利に使用できる。
上記ポリマーのアルコール基はエーテル基、エステル基、アセタール基またはケタール基に変換できる。
好ましい混合物はポリ-ε-カプロラクトンとエチレン/ビニルアルコールコポリマーまたはエチレン/酢酸ビニルコポリマーとを含有する。
熱可塑性デンプンとポリエステルの重量比は一般に1:10〜10:1であり、ポリエステルが連続相を構成し、デンプンが分散相を構成するように選択される。
可塑剤の使用量は、一般にデンプンに対して1〜100重量%、好ましくは10〜30重量%である。
このタイプの可塑剤の使用は米国特許第5,292,782号に記述されており、その明細は参考文献として本明細書の一部を構成する。
本組成物中に存在する熱可塑性デンプンは、ジャガイモ、米、タピオカ、トウモロコシなどの植物から抽出される天然のデンプンおよび/または化学的もしくは物理的に改質されたデンプンから得られる。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどといった他の疎水性ポリマーや、抗酸化剤、潤滑剤、防火剤、殺真菌剤、除草剤、肥料および乳白剤などの添加剤、げっ歯類忌避効果を持つ化合物、ワックスなどが含まれていてもよい。
押出機の代わりに、熱可塑性デンプンの粘度およびデンプンとは不相溶のポリマーの粘度に対応する温度およびせん断応力条件を確保できる任意の装置でも各成分を混合できる。
どちらの場合も、約100〜220℃の操作温度で、可塑剤(および場合によって水)の存在下に既知の方法を使用する。
この含有量は押出中に脱気を行なうか、水分含有量が低い脱水デンプンを使用することによって調節される。
特に興味深い使用分野は、おむつおよび生理用ナプキン、農業用フィルム、袋、セロファン包装用フィルム、使い捨て商品、発泡梱包材料の各分野である。
本組成物には(好ましくは天然の)充填剤や、アビエチン酸などの天然樹脂または変性樹脂を添加してもよい。
さらに、押出機による混合操作中の相溶化条件が1ミクロン未満(好ましくは0.5ミクロン未満)の平均サイズを持つ粒子状にデンプンを分散させうるほど良好な場合は、得られる組成物が、比較的低い湿度条件下でも実質上変化しない、ポリエチレンに似た特性を呈することもわかった。
界面剤および/または改質ポリマーを使用すると、組成物の流体力学的特性がさらに改善される。
これらのコポリエステルは、脂肪族ジカルボン酸(アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、アゼライン酸、グルタル酸など)および/または炭素原子数が2より多いヒドロキシ酸もしくは対応するラクトンと芳香族ジカルボン酸(テレフタル酸、イソフタル酸など)の混合物を、炭素原子数1〜20のジオール(1,2-エタンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,4-シクロヘキサンジメチロールなど)と、既知の方法で重縮合することによって得られる。
このタイプのコポリエステルはUS 5,446,079とWO93/07123に記述されており、これらは参考文献として本明細書の一部を構成する。
ポリエステルアミドの例はポリ-ε-カプロラクトン-ε-カプロラクタム、ポリアルキレンアジペート-ε-カプロラクタムである。
使用できるポリエステルアミドの例はEP-A-641817、WO 96/21689、WO 96/21690、WO 96/21691およびWO 96/21692に記述されており、それらの明細は参考文献として本明細書の一部を構成する。
ポリエステルウレタンコポリマーとポリエステルウレアコポリマーは既知の方法に従って(例えばポリエステルウレタンはテレフタル酸などのジカルボン酸と脂肪族ジイソシアネートから)得ることができる。
コポリエステルは、組成物A)およびB)について規定したような極性基を含有するポリマーおよびコポリマーとの混合物として使用できる。
コポリエステルと極性基を含有する(コ)ポリマーの重量比は、A)およびB)組成物について規定した重量比と同じである。
本組成物は組成物A)およびB)について記述したような添加剤を含有してもよい。
天然のデンプンの水分含有量は1〜16重量%の範囲に含まれうる。
押出条件(100℃から220℃に及びうる温度とせん断応力)は、デンプンと不相溶性コポリエステルの間に良好な相溶化が起るように選択される。
本組成物は組成物A)およびB)について開示したものと同じ用途に有用である。
組成物C)に使用されるコポリエステルの融点はかなり高いので、これはとりわけ食品耐熱性が必要とされる用途に使用できる。
t°=既知体積の純溶媒が粘度計の毛管を通過するのに要した時間
t=同じ体積のポリマー含有溶液が毛管を通過するのに要した時間
c=溶液中のポリマー濃度(単位:g/dl)]。
測定に使用した装置はBischoff粘度計である。
測定は溶媒100mlに1gのポリマーを使用してテトラヒドロフラン中25℃で行なった。
PCL TONE 787(Union Carbide社からのポリ-ε-カプロラクトン)55部、Globeトウモロコシデンプン03401(Cerestar社)31部、エルクアミド(エルカ酸アミド)0.25部、グリセロール12部および水1.75部を含む組成物を、70rpmで80/180/150/130℃の作業温度プロフィールを持つOMC製一軸スクリュー押出機(D=20mm、L/D=30)で混合した。
次に、得られたペレットを、フィルム形成ヘッドが付いたHaake製一軸スクリュー押出機(D=19mm、L/D=20)に供給した。
吹込成形中の加熱プロフィールは30rpmで115/120/125/130℃であった。
得られたフィルムを比較材料とした。
実施例1の方法を使用し、PCL、デンプン、水およびエルクアミドの各割合は同じであるが、グリセロールの全部または一部を次に示すエステルで置き換えて、次の表に示す組成物を混合し、フィルムに成形した。
グリセロールとソルビレン(sorbilene)は可塑剤として使用されるポリオールであり、ソルビレンはソルビトールモノエトキシレートである。
特に明示しない限り、上記エステルはCOOH官能基を1モルのグリセロールと反応させることによって得た。
1.5 カプロン酸エステルは、グリセロール1モルにつきカプロン酸1.5モルの反応によって得た。
S-オレイン酸エステルは、オレイン酸モノソルビタンである。
S-シュウ酸エステルは、シュウ酸1モルとソルビトール1モルから製造した。
TMP-シュウ酸エステルは、シュウ酸1モルとトリメチロールプロパン2モルから製造した。
EG-シュウ酸エステルは、シュウ酸1モルとエチレングリコール2モルから製造した。
ノニルフェノール10は、10モルのエチレンオキサイドを持つノニルフェノールエトキシレートである(HLB=13)。
ノニルフェノール19は、19モルのエチレンオキサイドを持つノニルフェノールエトキシレートである(HLB=16)。
予備スクリーニングで良または極めて良の応答を示した配合物について、対応するフィルムを純セルロース紙の間に50℃、RH<10%で2ヶ月おいた後、その引裂強さを試験した。
ここでは、再び手による予備スクリーニングを行なった。
紙がグリセロールなどの可塑剤をフィルムから吸収しうるので、これは極めて厳しい試験である。
これは、従来の可塑剤(この場合はグリセロールとソルビレン)と水溶性エステルが完全に除去されるため、最も厳しい試験である。
実際には、フィルムを蒸留水に24時間浸漬した後、それを周囲温度で25時間放置乾燥した。
紙接触試験で良または極めて良であったフィルムをこの試験にかけた。評価は再び手で行なった。
55部のPCL Tone 787、31部のGlobeトウモロコシデンプン03401(Cerestar社)、6部のシュウ酸モノグリセリド、3部のグリセロールおよび5部のソルビトールモノエトキシレートを含む組成物を実施例1のように押出機で混合した後、フィルムに成形した。次にそのフィルムを水洗浄試験にかけた。洗浄していない同じフィルムと比較した引張特性は次の通りであった。
置換度DS=2.5の酢酸セルロース44部、ジアセチン(グリセロールのジ酢酸エステル)16部、トウモロコシデンプン32.8部、エルクアミド0.2部およびソルビレン8部を含む組成物を、2つのスクリューを持つ30mm APV-2030 XLT押出機(L/D=35+5)で混合した。加熱プロフィールは次の通り:60/100/180×14℃およびRPM=170。
押出した材料をペレット化し、190℃で加圧成形することにより厚さ2mmの試験片を得た。破面を調べるために、試験片の一つを常温で破壊した。
MFIは5kgの負荷をかけて170℃で測定した。
PCLを60:40のブチレンアジペート/ブチレンテレフタレートから得られる脂肪族-芳香族ランダムコポリエステルに代えた点以外は実施例1と全く同じ組成物を実施例1に記載の方法で調製した。
その材料をフィルムに成形し、その特性を決定した。
ε-カプロラクトン200g、オクタン酸スズ3.8mgおよび1,4-ブタンジオール186mgを300mlのガラス製反応器に入れ、窒素雰囲気下で撹拌しながら180℃に24時間加熱した。
得られたポリマーは次の特性を持つ。
50℃で24時間減圧下に乾燥した253.3gのUnion Carbide製PCL Tone 787を800mlのガラス製反応器に入れ、撹拌(100RPM)しながら180℃に加熱した。
その温度に達したら、1.0mlの1,5-ヘキサメチレンジイソシアネートを加え、反応を2時間続けた。
出発PCLと反応生成物の特性は次の通りであった。
実施例2Aと同様に乾燥した99.8部のPCL Tone 787と0.4部の1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートを、下記の条件で稼動しているOMC製二軸スクリュー押出機(L/D=36、D=60mm)に供給した。
・温度プロフィール:20/90/90/140/175/190×4/170/150℃
・流速:10kg/h
・RPM:150
押出してペレット化された材料は次の特性を持っていた。
得られたフィルム(厚さ約40ミクロン)をその引張特性と引裂強さの観点から特徴づけた。測定はRH50%および20%でコンディショニングした試験試料を用いて行なった。具体的に述べると、引裂強さについては、低速と高速の両方で測定を行なった。第一の場合はASTM D-1938に従ってインストロン材料試験機を250mm/分の速度で使用した。第二の場合はASTM-1922に従ってエルメンドルフ振子型試験機を使用した。
54部のEastman Chemical社14766コポリエステル(テレフタル酸、アジピン酸およびブタンジオールに基くもの)、33.4部のトウモロコシデンプンCerestar社Globe 03401、5.8部のグリセロールおよび6.5部の水を、下記の条件で稼動しているツイン-シングルスクリュー押出機(twin-single screw extruder)APV製V30モデル2030に供給した。
・標準スクリュー(滞留時間80秒)
・スクリュー直径:30mm
・L/D:10
・RPM:1790
・熱プロフィール:60/100/180×14℃
・能動的脱気(active degassing)
5M HClでの可溶化によりデンプンを除去した後、分散したデンプン相の平均数値サイズをSEMで決定したところ、0.3〜0.5μmの範囲にあった。
CHCl3による抽出で回収されたポリエステルの固有粘度は、出発ポリマーの[η]=0.93dl/gに対して、30℃のCHCl3中で[η]=0.86dl/gであった。
そのペレットを、19mmの直径をもつHaake製一軸スクリュー押出機(L/D=20)で140℃にてインフレート法にかけることにより、厚さ約45μmのフィルムを得た。
標準スクリューを、逆混合(逆転)部分を含むスクリューに置き換えることにより実施例1Bを繰返した。この場合、押出機中の滞留時間は130秒に増えた。
ペレットを実施例1Bに従って試験し、次の結果を得た。
・水分:1.76重量%
・粒子サイズは0.3〜0.4μmの範囲
・混和後のポリエステル粘度:[η]=0.83dl/g
Claims (3)
- 低湿度条件下での老化に対して耐性を持つ生分解性ヘテロ相ポリマー組成物から製造される材料であって、該ポリマー組成物が、熱可塑性デンプンおよびデンプンとは不相溶の熱可塑性ポリマーを含み、デンプンが分散相を構成し、熱可塑性ポリマーが連続相を構成し、粒子の少なくとも80%が1μmより小さいサイズを持つ分散相の微細構造を有し、該ポリマー組成物が、次に挙げる組成物から選択される材料:
A)次に挙げる種類の化合物から選択される界面剤を含有し、押出しによって得られる組成物:
a)ポリオールと、4.5未満の解離定数pK値を持つモノカルボン酸またはポリカルボン酸(ポリカルボン酸の場合、このpK値は第一カルボキシル基のpKに関する)とのエステルであって、8より高い親水性/親油性バランスインデックス値(HLB)を持つことを特徴とするエステル;
b)ポリオールと、4.5より高いpK値を持つ炭素原子数12未満のモノカルボン酸またはポリカルボン酸とのエステルであって、かつ、5.5〜8のHLB値を持つエステル;
c)ポリオールとC12-C22脂肪酸とのエステルであって、5.5未満のHLB値を持つエステル(このエステルは、充填剤を含有しない組成物において使用され、デンプンの10〜40重量%の量で使用される);
d)アルコキシル化アルキルフェノール、エトキシル化デンプンおよびトールオイルから選択される非イオン性の水溶性界面活性剤;
e)脂肪族または芳香族ジイソシアネートと脂肪族または脂肪族-芳香族ポリエステルとの反応生成物(これらは、脂肪族ポリエステル、セルロースエステルまたはデンプンエステルから選択されるポリマーから構成されるポリマーマトリックスと共に使用される);
B)デンプンとは不相溶の熱可塑性ポリマーが、炭素原子数が2より多いヒドロキシ酸および/または脂肪族ジカルボン酸から誘導される反復単位を含んでなるポリエステルであって、平均粘度法分子量のメルトインデックス(5kgの負荷をかけて180℃で測定)に対するR比が25,000より大きいものであり、押出しによって得られる組成物;
C)デンプンとは不相溶の熱可塑性ポリマーが、脂肪族-芳香族コポリエステル、ポリエステル-アミド、ポリエステル-エーテル、ポリエステル-エーテル-アミド、ポリエステル-ウレタンおよびポリエステル-ウレアからなる群より選択される組成物であって、かつ、成分混合操作中の水分含有量が1〜5重量%(あらゆるコンディショニングに先立って押出機の出口で測定される含有量)に維持される条件下での押出によって得られる組成物。 - 平均数値粒子サイズが0.1〜0.5μmである請求項1に記載の材料。
- フィルム状の請求項1または2に記載の材料。
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