JP2007301903A - 積層化粧シート - Google Patents
積層化粧シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007301903A JP2007301903A JP2006134236A JP2006134236A JP2007301903A JP 2007301903 A JP2007301903 A JP 2007301903A JP 2006134236 A JP2006134236 A JP 2006134236A JP 2006134236 A JP2006134236 A JP 2006134236A JP 2007301903 A JP2007301903 A JP 2007301903A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- resin layer
- decorative sheet
- laminated decorative
- urethane elastomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
【課題】エンボス加工性が良好で、シート表面の耐摩耗性と耐傷付き性に優れ、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、耐溶剤性と高温における層間密着性に優れ、さらに三次元成形性も良好である積層化粧シートを提供する。
【解決手段】上層(ア)として、熱可塑性ウレタンエラストマー層、下層(イ)として、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層が積層されてなる積層化粧シート、及び、上層(ア)として、熱可塑性ウレタンエラストマー層と、非晶性ポリエステル系樹脂層、アクリル樹脂層又はポリカーボネート樹脂層とがこの順で積層され、下層(イ)として、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層が積層されてなる積層化粧シート。
【選択図】図３
【解決手段】上層(ア)として、熱可塑性ウレタンエラストマー層、下層(イ)として、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層が積層されてなる積層化粧シート、及び、上層(ア)として、熱可塑性ウレタンエラストマー層と、非晶性ポリエステル系樹脂層、アクリル樹脂層又はポリカーボネート樹脂層とがこの順で積層され、下層(イ)として、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層が積層されてなる積層化粧シート。
【選択図】図３
Description
本発明は、積層化粧シートに関する。さらに詳しくは、本発明は、エンボス加工性が良好で、シート表面の耐摩耗性と耐傷付き性に優れ、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、耐溶剤性と高温における層間密着性に優れ、さらに三次元成形性も良好である積層化粧シートに関する。
従来より、家具、ドア、ドア枠、腰板、幅木、窓枠などの表面材などに使用される化粧シートには、塩化ビニル系樹脂フィルムが多量に使用されていた。塩化ビニル系樹脂化粧シートは、ダブリング装置の加熱ドラム上で、透明な塩化ビニル樹脂系フィルムと印刷を施した着色塩化ビニル樹脂系フィルムを重ねて熱圧着し、さらにエンボスロールでフィルム表面にエンボスの型押しを行うことにより製造される。しかし、塩化ビニル系樹脂は、燃焼時に塩化水素を発生することから、塩化ビニル系樹脂に代わる材料を用いた積層化粧シートの開発が進められている。
現在、基材層が表面に印刷層を有した着色不透明な非晶質ポリエステル系樹脂フィルムであり、表面層が透明オレフィン系樹脂フィルムであり、さらにその上に二液硬化型ウレタン樹脂のトップコートを施した積層化粧シートが市場に出ているが、耐摩耗性に劣り、すべり防止性と耐傷付き性の両立が難しいという問題がある。さらに、三次元成形性も良好ではない。
耐スクラッチ性に優れ、真空成形に耐える隠蔽力を有し、深みのある意匠性の高い非晶性ポリエステル樹脂化粧シートとして、透明な非晶質ポリエステル樹脂フィルムと着色不透明な非晶質ポリエステル樹脂フィルムが熱圧着され、透明な非晶質ポリエステル樹脂フィルムの表面に、ウレタン樹脂１００重量部当たり０.５〜２０重量部のワックスを含有する二液型ウレタン樹脂の塗膜を有する非晶質ポリエステル樹脂化粧シートが提案されている（特許文献１）。しかし、この二液型ウレタン樹脂の塗膜は、耐摩耗性を十分に満足するものではなく、また、塗膜形成の際に溶剤が揮発性有機化合物（ＶＯＣ）として揮散し、溶剤の一部が塗膜中に残留し、環境汚染を招きやすいという問題がある。さらに、すべり防止性と耐傷付き性の両立が難しいという問題がある。
また、スタンピング成形法などのように常温において大きな圧力を加えて成形した場合にあっても表面が白化せず、外観性に優れた成形品を得ることができる被覆用シートとして、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを主成分とする表面層、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする接着層及びポリオレフィン系樹脂を主成分とする基材層がこの順に積層一体化されてなり、接着層の破断点応力が２５ＭＰａ以上である積層シートが提案されている（特許文献２）。しかし、この積層シートは、三次元成形性に劣り、また、高温で使用した場合には、層間密着性が弱いという問題がある。
特開２００２−１０３５４４号公報
特開２００２−８６６１８号公報
現在、基材層が表面に印刷層を有した着色不透明な非晶質ポリエステル系樹脂フィルムであり、表面層が透明オレフィン系樹脂フィルムであり、さらにその上に二液硬化型ウレタン樹脂のトップコートを施した積層化粧シートが市場に出ているが、耐摩耗性に劣り、すべり防止性と耐傷付き性の両立が難しいという問題がある。さらに、三次元成形性も良好ではない。
耐スクラッチ性に優れ、真空成形に耐える隠蔽力を有し、深みのある意匠性の高い非晶性ポリエステル樹脂化粧シートとして、透明な非晶質ポリエステル樹脂フィルムと着色不透明な非晶質ポリエステル樹脂フィルムが熱圧着され、透明な非晶質ポリエステル樹脂フィルムの表面に、ウレタン樹脂１００重量部当たり０.５〜２０重量部のワックスを含有する二液型ウレタン樹脂の塗膜を有する非晶質ポリエステル樹脂化粧シートが提案されている（特許文献１）。しかし、この二液型ウレタン樹脂の塗膜は、耐摩耗性を十分に満足するものではなく、また、塗膜形成の際に溶剤が揮発性有機化合物（ＶＯＣ）として揮散し、溶剤の一部が塗膜中に残留し、環境汚染を招きやすいという問題がある。さらに、すべり防止性と耐傷付き性の両立が難しいという問題がある。
また、スタンピング成形法などのように常温において大きな圧力を加えて成形した場合にあっても表面が白化せず、外観性に優れた成形品を得ることができる被覆用シートとして、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを主成分とする表面層、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする接着層及びポリオレフィン系樹脂を主成分とする基材層がこの順に積層一体化されてなり、接着層の破断点応力が２５ＭＰａ以上である積層シートが提案されている（特許文献２）。しかし、この積層シートは、三次元成形性に劣り、また、高温で使用した場合には、層間密着性が弱いという問題がある。
本発明は、エンボス加工性が良好で、シート表面の耐摩耗性と耐傷付き性に優れ、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、耐溶剤性と高温における層間密着性に優れ、さらに三次元成形性も良好である積層化粧シートを提供することを目的としてなされたものである。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、上層として透明熱可塑性ウレタンエラストマー又は透明熱可塑性ウレタンエラストマーと透明非晶性ポリエステル系樹脂などとの積層品を用い、下層として印刷層を有する非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを用い、該上層と該下層を積層することにより、エンボス加工性が良好で、シート表面の耐摩耗性と耐傷付き性に優れ、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、耐溶剤性と高温における層間密着性に優れ、さらに三次元成形性も良好である積層化粧シートが得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）上層(ア)として、(Ａ)熱可塑性ウレタンエラストマー層、下層(イ)として、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層が積層されてなることを特徴とする積層化粧シート、
（２）上層(ア)として、(Ａ)熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)アクリル樹脂層又は(Ｄ)ポリカーボネート樹脂層とがこの順で積層され、下層(イ)として、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層が積層されてなることを特徴とする積層化粧シート、
（３）上層(ア)の(Ａ)熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)アクリル樹脂層又は(Ｄ)ポリカーボネート樹脂層との積層品が、共押出成形により得られたものである(２)記載の積層化粧シート、
（４）(Ａ)熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側に、保護転写層として、(Ｈ)無延伸ポリプロピレン樹脂層を有する(１)、(２)又は(３)記載の積層化粧シート、
（５）上面がエンボス加工されてなる(１)ないし(４)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、
（６）下層(イ)の(Ｅ)非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層の下側にプライマー層を有する(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
（７）(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
（８）(Ｂ)非晶性ポリエステル系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(２)記載の積層化粧シート、及び、
（９）(Ａ)熱可塑性ウレタンエラストマーが、無黄変ポリカーボネート系ウレタンエラストマー、無黄変エーテル系ウレタンエラストマー又は無黄変エステル系ウレタンエラストマーである(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
を提供するものである。
本発明の、別の態様として、
（１）上層(ア)として、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層、下層(イ)として、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層が積層されてなり、上層(ア)と下層(イ)の間に印刷層を有することを特徴とする積層化粧シート、
（２）上層(ア)として、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)透明アクリル樹脂層又は(Ｄ)透明ポリカーボネート樹脂層とがこの順で積層され、下層(イ)として、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層が積層されてなり、上層(ア)と下層(イ)の間に印刷層を有することを特徴とする積層化粧シート、
（３）上層(ア)の(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)透明アクリル樹脂層又は(Ｄ)透明ポリカーボネート樹脂層との積層品が、共押出成形により得られたものである(２)記載の積層化粧シート、
（４）(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側に、保護転写層として、(Ｈ)無延伸ポリプロピレン樹脂層を有する(１)、(２)又は(３)記載の積層化粧シート、
（５）上面がエンボス加工されてなる(１)ないし(４)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、
（６）下層(イ)の(Ｅ)非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層の下側にプライマー層を有する(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
（７）(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
（８）(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(２)記載の積層化粧シート、及び、
（９）(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーが、無黄変ポリカーボネート系ウレタンエラストマー、無黄変エーテル系ウレタンエラストマー又は無黄変エステル系ウレタンエラストマーである(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
を提供するものである。
すなわち、本発明は、
（１）上層(ア)として、(Ａ)熱可塑性ウレタンエラストマー層、下層(イ)として、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層が積層されてなることを特徴とする積層化粧シート、
（２）上層(ア)として、(Ａ)熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)アクリル樹脂層又は(Ｄ)ポリカーボネート樹脂層とがこの順で積層され、下層(イ)として、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層が積層されてなることを特徴とする積層化粧シート、
（３）上層(ア)の(Ａ)熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)アクリル樹脂層又は(Ｄ)ポリカーボネート樹脂層との積層品が、共押出成形により得られたものである(２)記載の積層化粧シート、
（４）(Ａ)熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側に、保護転写層として、(Ｈ)無延伸ポリプロピレン樹脂層を有する(１)、(２)又は(３)記載の積層化粧シート、
（５）上面がエンボス加工されてなる(１)ないし(４)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、
（６）下層(イ)の(Ｅ)非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層の下側にプライマー層を有する(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
（７）(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
（８）(Ｂ)非晶性ポリエステル系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(２)記載の積層化粧シート、及び、
（９）(Ａ)熱可塑性ウレタンエラストマーが、無黄変ポリカーボネート系ウレタンエラストマー、無黄変エーテル系ウレタンエラストマー又は無黄変エステル系ウレタンエラストマーである(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
を提供するものである。
本発明の、別の態様として、
（１）上層(ア)として、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層、下層(イ)として、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層が積層されてなり、上層(ア)と下層(イ)の間に印刷層を有することを特徴とする積層化粧シート、
（２）上層(ア)として、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)透明アクリル樹脂層又は(Ｄ)透明ポリカーボネート樹脂層とがこの順で積層され、下層(イ)として、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層が積層されてなり、上層(ア)と下層(イ)の間に印刷層を有することを特徴とする積層化粧シート、
（３）上層(ア)の(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)透明アクリル樹脂層又は(Ｄ)透明ポリカーボネート樹脂層との積層品が、共押出成形により得られたものである(２)記載の積層化粧シート、
（４）(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側に、保護転写層として、(Ｈ)無延伸ポリプロピレン樹脂層を有する(１)、(２)又は(３)記載の積層化粧シート、
（５）上面がエンボス加工されてなる(１)ないし(４)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、
（６）下層(イ)の(Ｅ)非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層の下側にプライマー層を有する(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
（７）(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
（８）(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(２)記載の積層化粧シート、及び、
（９）(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーが、無黄変ポリカーボネート系ウレタンエラストマー、無黄変エーテル系ウレタンエラストマー又は無黄変エステル系ウレタンエラストマーである(１)又は(２)記載の積層化粧シート、
を提供するものである。
本発明の積層化粧シートは、上層として透明熱可塑性ウレタンエラストマー層又は透明熱可塑性ウレタンエラストマー層と透明非晶性ポリエステル系樹脂層などとの積層体を用い、下層として印刷層を有する非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層を用いるので、保護転写層としてマット無延伸ポリプロピレンフィルムを上層に積層すると良好なエンボス加工性が得られ、耐摩耗性、耐傷付き性に優れ、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、低温においても衝撃強度が大きく、耐溶剤性が良好であり、高温においても層間剥離強度が大きく、合板貼合物の外観が良好であり、三次元成形性にも優れている。本発明の積層化粧シートは、合板、鋼板などと貼り合わせて、家具、ドア、ドア枠、腰板、幅木、窓枠などの表面材として好適に用いることができる。
本発明の積層化粧シートの第一の態様は、上層(ア)として、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層、下層(イ)として、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層が積層されてなり、上層(ア)と下層(イ)の間に印刷層を有する積層化粧シートである。
本発明の積層化粧シートの第二の態様は、上層(ア)として、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)透明アクリル樹脂層又は(Ｄ)透明ポリカーボネート樹脂層とがこの順で積層され、下層(イ)として、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層が積層されてなり、上層(ア)と下層(イ)の間に印刷層を有する積層化粧シートである。
本発明の積層化粧シートの第一の態様においては、上層(ア)の(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが、３０〜２００μｍであることが好ましく、５０〜１２０μｍであることがより好ましい。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが３０μｍ未満であると、積層化粧シートの耐摩耗性が不足するおそれがある。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さは２００μｍ以下で積層化粧シートとして十分な性能を有し、通常は厚さ２００μｍを超える透明熱可塑性ウレタンエラストマー層は必要ではない。
本発明の積層化粧シートの第一の態様において、下層(イ)の(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層の厚さが５０〜３００μｍであることが好ましく、８０〜２５０μｍであることがより好ましい。下層(イ)の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層の厚さが５０μｍ未満であると、積層化粧シートとして強度が不足するおそれがある。下層(イ)の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層の厚さは３００μｍ以下で積層化粧シートとして十分な性能を有し、通常は厚さ３００μｍを超える非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層は必要ではない。
本発明の積層化粧シートの第二の態様は、上層(ア)として、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)透明アクリル樹脂層又は(Ｄ)透明ポリカーボネート樹脂層とがこの順で積層され、下層(イ)として、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層が積層されてなり、上層(ア)と下層(イ)の間に印刷層を有する積層化粧シートである。
本発明の積層化粧シートの第一の態様においては、上層(ア)の(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが、３０〜２００μｍであることが好ましく、５０〜１２０μｍであることがより好ましい。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが３０μｍ未満であると、積層化粧シートの耐摩耗性が不足するおそれがある。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さは２００μｍ以下で積層化粧シートとして十分な性能を有し、通常は厚さ２００μｍを超える透明熱可塑性ウレタンエラストマー層は必要ではない。
本発明の積層化粧シートの第一の態様において、下層(イ)の(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層の厚さが５０〜３００μｍであることが好ましく、８０〜２５０μｍであることがより好ましい。下層(イ)の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層の厚さが５０μｍ未満であると、積層化粧シートとして強度が不足するおそれがある。下層(イ)の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層の厚さは３００μｍ以下で積層化粧シートとして十分な性能を有し、通常は厚さ３００μｍを超える非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層は必要ではない。
本発明の積層化粧シートの第二の態様においては、上層(ア)の上側の(Ａ)熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが１０〜１００μｍであることが好ましく、１５〜７０μｍであることがより好ましい。また、上層(ア)の下側の(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)透明アクリル樹脂層又は(Ｄ)透明ポリカーボネート樹脂層の厚さが１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜７０μｍであることがより好ましい。上層(ア)の上側の熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが１０μｍ未満であると、積層化粧シートの耐摩耗性が不足するおそれがある。上層(ア)の上側の熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さは１００μｍ以下で積層化粧シートとして十分な性能を有し、通常は厚さ１００μｍを超える透明熱可塑性ウレタンエラストマー層は必要ではない。上層(ア)の下側の透明非晶性ポリエステル系樹脂層、透明アクリル樹脂層又は透明ポリカーボネート樹脂層の厚さが１０μｍ未満であると、積層化粧シートの機械的強度が低下し、合板貼合せ時の外観性が低下するおそれがある。上層(ア)の下側の透明非晶性ポリエステル系樹脂層、透明アクリル樹脂層又は透明ポリカーボネート樹脂層の厚さは１００μｍ以下で積層化粧シートとして十分な性能を有し、通常は厚さ１００μｍを超える透明非晶性ポリエステル系樹脂層、透明アクリル樹脂層又は透明ポリカーボネート樹脂層は必要ではない。
本発明の積層化粧シートの第二の態様においては、下層(イ)の(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層の厚さが４０〜２５０μｍであることが好ましく、６０〜２００μｍであることがより好ましい。下層(イ)の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層の厚さが４０μｍ未満であると、積層化粧シートとして強度が不足するおそれがある。下層(イ)の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層の厚さは２５０μｍ以下で積層化粧シートとして十分な性能を有し、通常は厚さ２５０μｍを超える非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層は必要ではない。
本発明の積層化粧シートの第二の態様においては、下層(イ)の(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層の厚さが４０〜２５０μｍであることが好ましく、６０〜２００μｍであることがより好ましい。下層(イ)の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層の厚さが４０μｍ未満であると、積層化粧シートとして強度が不足するおそれがある。下層(イ)の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層の厚さは２５０μｍ以下で積層化粧シートとして十分な性能を有し、通常は厚さ２５０μｍを超える非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層は必要ではない。
本発明に用いる透明熱可塑性ウレタンエラストマーに特に制限はなく、ジイソシアネート成分としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどを挙げることができる。これらの中で、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをジイソシアネート成分とする透明熱可塑性ウレタンエラストマーは、黄変しにくいので好適に用いることができ、ヘキサメチレンジイソシアネートをジイソシアネート成分とする透明熱可塑性ウレタンエラストマーを特に好適に用いることができる。
本発明に用いる透明熱可塑性ウレタンエラストマーのポリオール成分としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなどを挙げることができる。これらの中で、ポリエーテルポリオール又はポリカーボネートポリオールをポリオール成分とする透明熱可塑性ウレタンエラストマーは、耐湿性と耐候性が良好なので、好適に用いることができる。
本発明に用いる透明熱可塑性ウレタンエラストマーのポリオール成分としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなどを挙げることができる。これらの中で、ポリエーテルポリオール又はポリカーボネートポリオールをポリオール成分とする透明熱可塑性ウレタンエラストマーは、耐湿性と耐候性が良好なので、好適に用いることができる。
本発明の積層化粧シートにおいて、上層(ア)と下層(イ)の間に印刷層を設ける個所に特に制限はなく、例えば、上層(ア)にバックプリントすることができ、あるいは、下層(イ)にトッププリントすることもできる。多くの場合、透明熱可塑性ウレタンエラストマー又はその積層体よりも、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂又はＡＢＳ樹脂の方が印刷作業性が良好なので、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂又はＡＢＳ樹脂に印刷することが好ましい。印刷層の模様に特に制限はなく、例えば、微細木目調模様、抽象模様、幾何学的模様などを挙げることができる。本発明において印刷方法に特に制限はなく、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷などを挙げることができる。これらの中で、グラビア印刷を好適に用いることができる。
本発明において、下層(イ)として用いる(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。これらの中で、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を好適に用いることができる。
本発明において、下層(イ)として用いる(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。これらの中で、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を好適に用いることができる。
本発明において、下層(イ)として用いる(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体などを挙げることができる。本発明において、下層(イ)として用いる(Ｇ)ＡＢＳ樹脂としては、例えば、スチレンとアクリロニトリルの共重合体とポリブタジエンとの混合物、ポリブタジエンにスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合した樹脂、スチレンとアクリロニトリルの共重合体とポリブタジエンにスチレンとアクリロニトリルとをグラフト重合した樹脂との混合物、スチレンとアクリロニトリルの共重合体とブタジエンとアクリロニトリルの共重合体との混合物などを挙げることができる。
本発明の第二の態様において、上層(イ)として、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーと積層する(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂としては、例えば、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、非晶性ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂などを挙げることができる。
非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。
非晶性ポリブチレンテレフタレート系樹脂としては、例えば、ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。
特に好ましい非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂および非晶性ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分、好ましくは少なくとも１２分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂および非晶性ポリブチレンテレフタレート系樹脂である。結晶化半時間は、パーキン・エルマー（Perkin-Elmer）モデルＤＳＣ−２示差走査熱量計を使用して測定できる。具体的には、１５.０ｍｇのサンプルをアルミニウムパンの中に密封し、約３２０℃／分の速度で２９０℃で２分間加熱する。次いで、サンプルを、所定の等温結晶化温度まで約３２０℃／分（装置として不可能な場合は２０℃／分）の速度で、ヘリウムの存在下に、直ちに冷却する。結晶化半時間は、等温結晶化温度に達してからＤＳＣ曲線上の結晶化ピークの点までの時間間隔として決定することで測定される数値である。
本発明の第二の態様において、上層(イ)として、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーと積層する(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂としては、例えば、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、非晶性ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂などを挙げることができる。
非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。
非晶性ポリブチレンテレフタレート系樹脂としては、例えば、ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。
特に好ましい非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂および非晶性ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分、好ましくは少なくとも１２分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂および非晶性ポリブチレンテレフタレート系樹脂である。結晶化半時間は、パーキン・エルマー（Perkin-Elmer）モデルＤＳＣ−２示差走査熱量計を使用して測定できる。具体的には、１５.０ｍｇのサンプルをアルミニウムパンの中に密封し、約３２０℃／分の速度で２９０℃で２分間加熱する。次いで、サンプルを、所定の等温結晶化温度まで約３２０℃／分（装置として不可能な場合は２０℃／分）の速度で、ヘリウムの存在下に、直ちに冷却する。結晶化半時間は、等温結晶化温度に達してからＤＳＣ曲線上の結晶化ピークの点までの時間間隔として決定することで測定される数値である。
本発明の第二の態様において、上層(イ)として、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーと積層する(Ｃ)透明アクリル樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルなどを挙げることができる。これらの中で、ポリメタクリル酸メチルを好適に用いることができる。本発明の第二の態様において、上層(イ)として、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーと積層する(Ｄ)ポリカーボネート樹脂としては、例えば、２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロパンをピリジンの存在下にホスゲンと反応させることにより得られる樹脂などを挙げることができる。
本発明の積層化粧シートの第二の態様において、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)透明アクリル樹脂層又は(Ｄ)透明ポリカーボネート樹脂層とが積層された上層(ア)を作製する方法に特に制限はなく、例えば、単層フィルムを貼り合わせて複合化するラミネート法、２台以上の押出機を用いて溶融状態で積層する共押出成形などを挙げることができる。これらの中で、共押出成形は、品質要求に見合う機能特性の拡大が容易で、しかも経済性に優れるので好適に用いることができる。共押出成形法に特に制限はなく、例えば、溶融樹脂の合流する位置がダイの中にあるマルチマニホールド法、２種の溶融樹脂をダイ前のフィードブロックで併合させたのち、シングルマニホールドダイで拡幅するフィードブロック法などを挙げることができる。
本発明の積層化粧シートの第二の態様において、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層と、(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層、(Ｃ)透明アクリル樹脂層又は(Ｄ)透明ポリカーボネート樹脂層とが積層された上層(ア)を作製する方法に特に制限はなく、例えば、単層フィルムを貼り合わせて複合化するラミネート法、２台以上の押出機を用いて溶融状態で積層する共押出成形などを挙げることができる。これらの中で、共押出成形は、品質要求に見合う機能特性の拡大が容易で、しかも経済性に優れるので好適に用いることができる。共押出成形法に特に制限はなく、例えば、溶融樹脂の合流する位置がダイの中にあるマルチマニホールド法、２種の溶融樹脂をダイ前のフィードブロックで併合させたのち、シングルマニホールドダイで拡幅するフィードブロック法などを挙げることができる。
本発明の積層化粧シートにおいては、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側に、保護転写層として、(Ｈ)無延伸ポリプロピレン樹脂層を有することが好ましく、マット無延伸ポリプロピレン樹脂層を有することがより好ましい。マット無延伸ポリプロピレン樹脂層とするマット無延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法に特に制限はなく、例えば、ポリプロピレン７０〜９０質量％と水添ＳＢＲ１０〜３０質量％の混合樹脂をＴダイを用いて製膜し、１５０〜２５０メッシュのシボロールを使用してマット加工することにより製造することができる。
本発明において、透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側にマット無延伸ポリプロピレン樹脂層を設ける方法に特に制限はなく、例えば、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの上に透明熱可塑性ウレタンエラストマー、又は、透明熱可塑性ウレタンエラストマーと透明非晶性ポリエステル系樹脂、透明アクリル樹脂若しくは透明ポリカーボネート樹脂の共押出積層体を押出ラミネートすることにより、透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側にマット無延伸ポリプロピレン樹脂層を有する上層フィルムとすることができる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの上に透明熱可塑性ウレタンエラストマーなどを押出ラミネートすることにより、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムのマット地が透明熱可塑性ウレタンエラストマーの表面に転写され、意匠性の高い積層化粧シートを得ることができる。
本発明において、透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側にマット無延伸ポリプロピレン樹脂層を設ける方法に特に制限はなく、例えば、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの上に透明熱可塑性ウレタンエラストマー、又は、透明熱可塑性ウレタンエラストマーと透明非晶性ポリエステル系樹脂、透明アクリル樹脂若しくは透明ポリカーボネート樹脂の共押出積層体を押出ラミネートすることにより、透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側にマット無延伸ポリプロピレン樹脂層を有する上層フィルムとすることができる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの上に透明熱可塑性ウレタンエラストマーなどを押出ラミネートすることにより、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムのマット地が透明熱可塑性ウレタンエラストマーの表面に転写され、意匠性の高い積層化粧シートを得ることができる。
本発明においては、マット無延伸ポリプロピレン樹脂層により、積層化粧シートが最終製品に加工されるまで透明熱可塑性ウレタンエラストマー層が覆われ、積層化粧シートの表面を保護して汚染を防ぐことができる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂層は、製品加工の最終段階で取り除くことが好ましい。
本発明の積層化粧シートにおいては、(Ｈ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層の上から、エンボス加工を施すことが好ましい。例えば、印刷層に微細木目調模様を印刷し、さらに微細木目調模様のエンボス加工を施すことにより、積層化粧シートに木質材料としてのリアル感を与え、意匠性を高めることができる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムは、マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムやマット二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比べてエンボス加工性が良好であり、金属製のエンボスロールの模様を正確に転写することができる。
本発明の積層化粧シートにおいては、(Ｈ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層の上から、エンボス加工を施すことが好ましい。例えば、印刷層に微細木目調模様を印刷し、さらに微細木目調模様のエンボス加工を施すことにより、積層化粧シートに木質材料としてのリアル感を与え、意匠性を高めることができる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムは、マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムやマット二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比べてエンボス加工性が良好であり、金属製のエンボスロールの模様を正確に転写することができる。
本発明の積層化粧シートにおいては、下層(イ)の(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、(Ｆ)ポリ塩化ビニル系樹脂層又は(Ｇ)ＡＢＳ樹脂層の下側にプライマー層を有することが好ましい。非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層の下側にプライマー層を設ける方法に特に制限はなく、例えば、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層の下側に油性プライマーを塗布し、乾燥することにより、プライマー層を形成することができる。下層(イ)の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、ポリ塩化ビニル系樹脂層又はＡＢＳ樹脂層の下側にプライマー層を設けることにより、積層化粧シートを合板、鋼板などに貼合するときの接着力を高めることができる。使用するプライマーとしては、例えば、ポリウレタン系プライマー、ポリエステル系プライマーなどを挙げることができる。
本発明の積層化粧シートにおいては、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーが、無黄変ポリカーボネート系ウレタンエラストマー、無黄変エーテル系ウレタンエラストマー又は無黄変エステル系ウレタンエラストマーであることが好ましい。(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーとして無黄変ウレタンエラストマーを用いることにより、積層化粧シートを合板、鋼板などに貼合して作製した化粧材を日光などが当る状態で長期間にわたって使用しても、経時的に黄変することがなく、長く美観を保つことができる。無黄変ポリカーボネート系ウレタンエラストマー、無黄変エーテル系ウレタンエラストマー又は無黄変エステル系ウレタンエラストマーは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートと、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルジオール又はポリエステルジオールとの反応により製造することができる。
本発明の積層化粧シートにおいては、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーが、無黄変ポリカーボネート系ウレタンエラストマー、無黄変エーテル系ウレタンエラストマー又は無黄変エステル系ウレタンエラストマーであることが好ましい。(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマーとして無黄変ウレタンエラストマーを用いることにより、積層化粧シートを合板、鋼板などに貼合して作製した化粧材を日光などが当る状態で長期間にわたって使用しても、経時的に黄変することがなく、長く美観を保つことができる。無黄変ポリカーボネート系ウレタンエラストマー、無黄変エーテル系ウレタンエラストマー又は無黄変エステル系ウレタンエラストマーは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートと、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルジオール又はポリエステルジオールとの反応により製造することができる。
図１は、本発明の積層化粧シートの製造方法の一態様の工程系統図である。第一原材料ロ−ル１から、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層と(Ｈ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層からなる上層(ア)フィルムが、マット無延伸ポリプロピレン樹脂層が加熱ドラムに接するように巻き出され、予熱ロール２により予熱されたのち、プレスロール３により、加熱ドラム４に圧着される。第二原材料ロール５から、印刷層を有する(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層からなる下層(イ)フィルムが、印刷層が上層フィルムと接するように巻き出され、予熱ロール６で予熱されたのち、プレスロール７により、加熱ドラム上の上層フィルムに重ねて圧着される。加熱ドラムの表面温度は、１２０〜１６０℃であることが好ましく、１３０〜１５０℃であることがより好ましい。
加熱ドラム上で積層された上層フィルム及び下層積層体の２層からなる積層体は、次いでエンボスロール８とゴム圧ロール９の対からなるロールに掛けられ、エンボス加工される。エンボスロールの模様に特に制限はなく、例えば、手彫りや写真彫刻などにより形成したシボ、木目、梨地、抽象柄などを挙げることができる。エンボスロールの表面温度は、１２０〜１４０℃であることが好ましく、１２５〜１３５℃であることがより好ましい。エンボス加工された積層シートは、ガイドロール１０を経由して冷却ロール１１で冷却されたのち、製品の積層化粧シートとして巻き取りロール（図示しない。）に巻き取られる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂層は、製品の積層化粧シートとともに巻き取ることができ、あるいは、製品の積層化粧シートを巻き取る前に除去することもできる。
加熱ドラム上で積層された上層フィルム及び下層積層体の２層からなる積層体は、次いでエンボスロール８とゴム圧ロール９の対からなるロールに掛けられ、エンボス加工される。エンボスロールの模様に特に制限はなく、例えば、手彫りや写真彫刻などにより形成したシボ、木目、梨地、抽象柄などを挙げることができる。エンボスロールの表面温度は、１２０〜１４０℃であることが好ましく、１２５〜１３５℃であることがより好ましい。エンボス加工された積層シートは、ガイドロール１０を経由して冷却ロール１１で冷却されたのち、製品の積層化粧シートとして巻き取りロール（図示しない。）に巻き取られる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂層は、製品の積層化粧シートとともに巻き取ることができ、あるいは、製品の積層化粧シートを巻き取る前に除去することもできる。
図２は、本発明の積層化粧シートの一態様の模式的断面図である。本態様の積層化粧シートは、上層フィルム１２及び下層フィルム１３が熱ラミネートにより積層されている。本態様の積層化粧シートは、表面側から順に(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層１４、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層１５、印刷層１６、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層１７、プライマー層１８が積層された構成である。
図３は、本発明の積層化粧シートの他の態様の模式的断面図である。本態様の積層化粧シートは、上層フィルム１９及び下層フィルム２０が熱ラミネートにより積層されている。本態様の積層化粧シートは、表面側から順に(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層２１、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層２２、(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層２３、印刷層２４、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層２５、プライマー層２６が積層された構成である。
図３は、本発明の積層化粧シートの他の態様の模式的断面図である。本態様の積層化粧シートは、上層フィルム１９及び下層フィルム２０が熱ラミネートにより積層されている。本態様の積層化粧シートは、表面側から順に(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層２１、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層２２、(Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層２３、印刷層２４、(Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層２５、プライマー層２６が積層された構成である。
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、評価は、マットフィルムなどを取り外したのち、下記の方法により行った。
（１）エンボス加工性
加熱ドラム温度が１４０℃のダブリング装置と冷却ドラムの中間に、温度１３０℃の金属製彫刻ロールと半硬質ゴムで被覆した圧ロールからなるエンボス機を設置し、微細木目調模様のエンボス加工を行い、エンボス加工によって得られた積層化粧シートについて、表面性を目視により観察し、下記の基準により判定する。
○：良好
△：やや不良
×：不良
（２）耐摩耗性
ＪＩＳ Ｋ ７２０４にしたがい、Ｈ１８摩耗輪を用い、総荷重９.８Ｎで２,０００回転したのちの質量の減少を測定する。
○：質量減少１,２００ｍｇ未満
△：質量減少１,２００ｍｇ以上２,０００ｍｇ未満
×：質量減少２,０００ｍｇ以上
（３）耐傷付き性
ＪＩＳ Ｌ ０８４９にしたがい、荷重２Ｎで、ＪＩＳ Ｌ ０８０３に規定する３号（綿）を用いて往復２００回の学振試験を行い、表面状態を目視により観察し、下記の基準により判定する。
○：変化がまったく認められない。
△：変化はわずかであるが、明らかに認められる。
×：変化が著しい。
（４）動摩擦係数
ＪＩＳ Ｋ ７１２５にしたがい、ＪＩＳ Ｌ ０８０３に規定する３号（綿）で包んだ接触面積４０ｃｍ2、全質量７００ｇの滑り片を、試験片表面に置き、速度５０ｍｍ／ｍｉｎで試験を行い、動摩擦係数を求める。
○：動摩擦係数０.４以上
△：動摩擦係数０.２以上０.４未満
×：動摩擦係数０.２未満
（５）低温耐衝撃性
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−３にしたがい、デュポン衝撃試験器に半径６.３５ｍｍの撃ち型と受け台とを取り付け、試験片の上層を上向きにしてその間に挟む。質量５００ｇのおもりを、高さ１０ｃｍからはじめ、１０ｃｍずつ高くして撃ち型の上に落とし、試験片に損傷を生ずる最も低い高さを記録する。試験は、−２０℃にて行う。
◎：５０ｃｍでも損傷を生じない。
○：４０ｃｍ又は５０ｃｍで損傷を生ずる。
△：２０ｃｍ又は３０ｃｍで損傷を生ずる。
×：１０ｃｍで損傷を生ずる。
（６）耐溶剤性
積層化粧シートの表面を、ラッカーシンナーを含ませた布で５往復ラビングし、その後の表面性について、目視により下記の基準にもとづいて判定する。
○：侵されない。
△：若干侵される。
×：侵される。
（７）層間密着性
積層化粧シートの長手方向に幅２５ｍｍ、長さ４００ｍｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−２にしたがい、上層と下層の接着面において、つかみ移動速度５０ｍｍ／ｍｉｎで、１８０度剥離試験を行う。試験は、８０℃にて行う。
◎：剥離強度６.０Ｎ／２５ｍｍ以上
○：剥離強度４.０Ｎ／２５ｍｍ以上６.０Ｎ／２５ｍｍ未満
△：剥離強度２.０Ｎ／２５ｍｍ以上４.０Ｎ／２５ｍｍ未満
×：剥離強度２.０Ｎ／２５ｍｍ未満
（８）合板貼合物の外観
ＭＤＦ（中密度繊維材）にエマルジョン接着剤１０ｇ／３０ｃｍ×３０ｃｍをロールコーターにて塗布したあと化粧シートをロール圧着し、５ｋｇ／３０ｃｍ×３０ｃｍの圧力で圧締した。作製したサンプルの外観について下記の基準にもとづいて判定する。
◎：平滑性が非常に高い。
○：平滑性は高いが、多少の波打ちが見られる。
△：ゆず肌が目立つ。
×：凹凸がよく目立つ。
（９）三次元成形性
積層化粧シートの下面に剥離紙と粘着剤層の積層体を貼り付け、剥離紙を剥ぎ取って粘着剤層を形成する。端面が曲面である図４に示す形状の厚さ５０ｍｍの試験板２７のコーナー部に、積層化粧シート２８をドライヤーで加熱しながら延伸して施工する。施工後の仕上がりについて、目視により下記の基準にもとづいて判定する。
○：白化が見られない。
△：多少白化が見られる。
×：著しい白化が見られる。
なお、実施例及び比較例において、評価は、マットフィルムなどを取り外したのち、下記の方法により行った。
（１）エンボス加工性
加熱ドラム温度が１４０℃のダブリング装置と冷却ドラムの中間に、温度１３０℃の金属製彫刻ロールと半硬質ゴムで被覆した圧ロールからなるエンボス機を設置し、微細木目調模様のエンボス加工を行い、エンボス加工によって得られた積層化粧シートについて、表面性を目視により観察し、下記の基準により判定する。
○：良好
△：やや不良
×：不良
（２）耐摩耗性
ＪＩＳ Ｋ ７２０４にしたがい、Ｈ１８摩耗輪を用い、総荷重９.８Ｎで２,０００回転したのちの質量の減少を測定する。
○：質量減少１,２００ｍｇ未満
△：質量減少１,２００ｍｇ以上２,０００ｍｇ未満
×：質量減少２,０００ｍｇ以上
（３）耐傷付き性
ＪＩＳ Ｌ ０８４９にしたがい、荷重２Ｎで、ＪＩＳ Ｌ ０８０３に規定する３号（綿）を用いて往復２００回の学振試験を行い、表面状態を目視により観察し、下記の基準により判定する。
○：変化がまったく認められない。
△：変化はわずかであるが、明らかに認められる。
×：変化が著しい。
（４）動摩擦係数
ＪＩＳ Ｋ ７１２５にしたがい、ＪＩＳ Ｌ ０８０３に規定する３号（綿）で包んだ接触面積４０ｃｍ2、全質量７００ｇの滑り片を、試験片表面に置き、速度５０ｍｍ／ｍｉｎで試験を行い、動摩擦係数を求める。
○：動摩擦係数０.４以上
△：動摩擦係数０.２以上０.４未満
×：動摩擦係数０.２未満
（５）低温耐衝撃性
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−３にしたがい、デュポン衝撃試験器に半径６.３５ｍｍの撃ち型と受け台とを取り付け、試験片の上層を上向きにしてその間に挟む。質量５００ｇのおもりを、高さ１０ｃｍからはじめ、１０ｃｍずつ高くして撃ち型の上に落とし、試験片に損傷を生ずる最も低い高さを記録する。試験は、−２０℃にて行う。
◎：５０ｃｍでも損傷を生じない。
○：４０ｃｍ又は５０ｃｍで損傷を生ずる。
△：２０ｃｍ又は３０ｃｍで損傷を生ずる。
×：１０ｃｍで損傷を生ずる。
（６）耐溶剤性
積層化粧シートの表面を、ラッカーシンナーを含ませた布で５往復ラビングし、その後の表面性について、目視により下記の基準にもとづいて判定する。
○：侵されない。
△：若干侵される。
×：侵される。
（７）層間密着性
積層化粧シートの長手方向に幅２５ｍｍ、長さ４００ｍｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−２にしたがい、上層と下層の接着面において、つかみ移動速度５０ｍｍ／ｍｉｎで、１８０度剥離試験を行う。試験は、８０℃にて行う。
◎：剥離強度６.０Ｎ／２５ｍｍ以上
○：剥離強度４.０Ｎ／２５ｍｍ以上６.０Ｎ／２５ｍｍ未満
△：剥離強度２.０Ｎ／２５ｍｍ以上４.０Ｎ／２５ｍｍ未満
×：剥離強度２.０Ｎ／２５ｍｍ未満
（８）合板貼合物の外観
ＭＤＦ（中密度繊維材）にエマルジョン接着剤１０ｇ／３０ｃｍ×３０ｃｍをロールコーターにて塗布したあと化粧シートをロール圧着し、５ｋｇ／３０ｃｍ×３０ｃｍの圧力で圧締した。作製したサンプルの外観について下記の基準にもとづいて判定する。
◎：平滑性が非常に高い。
○：平滑性は高いが、多少の波打ちが見られる。
△：ゆず肌が目立つ。
×：凹凸がよく目立つ。
（９）三次元成形性
積層化粧シートの下面に剥離紙と粘着剤層の積層体を貼り付け、剥離紙を剥ぎ取って粘着剤層を形成する。端面が曲面である図４に示す形状の厚さ５０ｍｍの試験板２７のコーナー部に、積層化粧シート２８をドライヤーで加熱しながら延伸して施工する。施工後の仕上がりについて、目視により下記の基準にもとづいて判定する。
○：白化が見られない。
△：多少白化が見られる。
×：著しい白化が見られる。
また、積層化粧シートに用いた樹脂材料を以下に示す。
（１）ＴＰＵ(１)：無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５。
（２）ＴＰＵ(２)：ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−９２８０Ｎ、ショアＡ硬度８０。
（３）ＴＰＵ(３)：無黄変ポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン(登録商標) ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５。
（４）マットＣＰＰ：マット無延伸ポリプロピレンフィルム、リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、マット（ポリプロピレン８０質量％と水添ＳＢＲ２０質量％の混合樹脂をＴダイを用いて製膜し、２００メッシュのシボロールを使用してマット加工したフィルム）、厚さ７０μｍ。
（５）グロスＣＰＰ：グロス無延伸ポリプロピレンフィルム、リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、グロス（ポリプロピレン８０質量％と水添ＳＢＲ２０質量％の混合樹脂をＴダイを用いて製膜し、鏡面シボロールを使用して鏡面仕上げにしたフィルム）、厚さ７０μｍ。
（６）マットＰＥＴ：マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、帝人デュポンフィルム(株)、テイジンテトロン(登録商標) Ｕ４、厚さ２３μｍ。
（７）マットＯＰＰ：マット二軸延伸ポリプロピレンフィルム、東セロ(株)、ＷＨ−ＯＰ ＦＭ−０、厚さ２５μｍ。
（８）ＰＥＴＧ：シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３、結晶化半時間１２分以上。
（９）ＰＥＴＮ：ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ、結晶化半時間１２分以上。
（１０）アクリル：アクリル樹脂、三菱レイヨン(株)、アクリペット(登録商標)ＭＤ。
（１１）ＰＣ：ポリカーボネート樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ユーピロン(登録商標)Ｅ−２０００Ｒ。
（１２）ＰＰ：ポリプロピレン樹脂フィルム、リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０６１、ＸＺ０２５。
（１３）ＰＶＣ：塩化ビニル樹脂フィルム、リケンテクノス(株)、Ｓ１２０２７、ＦＣ９３５２２。
（１４）ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂フィルム、リケンテクノス(株)、ＳＳＴ０８７、ＦＺ９１８３４。
（１）ＴＰＵ(１)：無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５。
（２）ＴＰＵ(２)：ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−９２８０Ｎ、ショアＡ硬度８０。
（３）ＴＰＵ(３)：無黄変ポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン(登録商標) ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５。
（４）マットＣＰＰ：マット無延伸ポリプロピレンフィルム、リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、マット（ポリプロピレン８０質量％と水添ＳＢＲ２０質量％の混合樹脂をＴダイを用いて製膜し、２００メッシュのシボロールを使用してマット加工したフィルム）、厚さ７０μｍ。
（５）グロスＣＰＰ：グロス無延伸ポリプロピレンフィルム、リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、グロス（ポリプロピレン８０質量％と水添ＳＢＲ２０質量％の混合樹脂をＴダイを用いて製膜し、鏡面シボロールを使用して鏡面仕上げにしたフィルム）、厚さ７０μｍ。
（６）マットＰＥＴ：マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、帝人デュポンフィルム(株)、テイジンテトロン(登録商標) Ｕ４、厚さ２３μｍ。
（７）マットＯＰＰ：マット二軸延伸ポリプロピレンフィルム、東セロ(株)、ＷＨ−ＯＰ ＦＭ−０、厚さ２５μｍ。
（８）ＰＥＴＧ：シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３、結晶化半時間１２分以上。
（９）ＰＥＴＮ：ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ、結晶化半時間１２分以上。
（１０）アクリル：アクリル樹脂、三菱レイヨン(株)、アクリペット(登録商標)ＭＤ。
（１１）ＰＣ：ポリカーボネート樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ユーピロン(登録商標)Ｅ−２０００Ｒ。
（１２）ＰＰ：ポリプロピレン樹脂フィルム、リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０６１、ＸＺ０２５。
（１３）ＰＶＣ：塩化ビニル樹脂フィルム、リケンテクノス(株)、Ｓ１２０２７、ＦＣ９３５２２。
（１４）ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂フィルム、リケンテクノス(株)、ＳＳＴ０８７、ＦＺ９１８３４。
実施例１
マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、厚さ７０μｍ］に、無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］を厚さ７０μｍに押出ラミネートして、上層フィルムを作製した。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］に茶系顔料を添加した材料のカレンダー加工により、厚さ１００μｍの着色フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ５８８、ＦＺ９２９６３］を製膜し、表面に塩酢ビ−アクリル系インキ［ザ・インクテック(株)、ＶＴＰ−ＮＴ］を用いて、グラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、下層フィルムを作製した。
図１に示す装置の第一原材料ロールに、上層フィルムを、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムが加熱ドラムと接するように取り付け、第二原材料ロールに下層フィルムを印刷面が上層フィルムと接するように取り付けた。各原材料ロールから、上層フィルムと下層フィルムを４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１４０℃の加熱ドラムに圧着して積層し、表面温度１３０℃のエンボスロールにより微細木目調模様のエンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、巻き取った。
得られたシート裏面にプライマー［(株)トクシキ、ＡＤ２６５］を塗布、乾燥して、積層化粧シートとして巻き取った。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０３０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.７２であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.５Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例２
上層フィルムにポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−９２８０Ｎ、ショアＡ硬度８０］を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９６０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はわずかであるが、明らかに認められた。動摩擦係数は、１.０２であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.３Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例３
上層フィルムに無黄変ポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５］を用い、下層にネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,２６０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.３１であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.４Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、厚さ７０μｍ］に、無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］を厚さ７０μｍに押出ラミネートして、上層フィルムを作製した。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］に茶系顔料を添加した材料のカレンダー加工により、厚さ１００μｍの着色フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ５８８、ＦＺ９２９６３］を製膜し、表面に塩酢ビ−アクリル系インキ［ザ・インクテック(株)、ＶＴＰ−ＮＴ］を用いて、グラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、下層フィルムを作製した。
図１に示す装置の第一原材料ロールに、上層フィルムを、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムが加熱ドラムと接するように取り付け、第二原材料ロールに下層フィルムを印刷面が上層フィルムと接するように取り付けた。各原材料ロールから、上層フィルムと下層フィルムを４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１４０℃の加熱ドラムに圧着して積層し、表面温度１３０℃のエンボスロールにより微細木目調模様のエンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、巻き取った。
得られたシート裏面にプライマー［(株)トクシキ、ＡＤ２６５］を塗布、乾燥して、積層化粧シートとして巻き取った。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０３０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.７２であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.５Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例２
上層フィルムにポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−９２８０Ｎ、ショアＡ硬度８０］を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９６０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はわずかであるが、明らかに認められた。動摩擦係数は、１.０２であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.３Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例３
上層フィルムに無黄変ポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５］を用い、下層にネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,２６０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.３１であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.４Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例４
上層フィルムの無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さを９０μｍとし、下層に塩化ビニル樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、Ｓ１２０２７、ＦＣ９３５２２］厚さ１５０μｍを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０１０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.８６であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ２０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.０Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例５
上層フィルムにグロス無延伸ポリプロピレンフィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、グロス、厚さ７０μｍ］を用い、無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さを１００μｍとし、下層にＡＢＳ樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＳＴ０８７、ＦＺ９１８３４］厚さ２００μｍを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９０であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ３０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、４.９Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、多少白化が見られた。
実施例６
上層フィルムに厚さ２３μｍのマット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、透明熱可塑性ウレタンエラストマーとの剥離が重く、マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの加熱ドラムへの密着が不十分で、外観性に劣り、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０２０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.７５であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.３Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例７
上層フィルムに厚さ２５μｍのマット二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、透明熱可塑性ウレタンエラストマーとの剥離が軽く、剥がれによる浮きが生じて、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０１０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.７３であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.２Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
上層フィルムの無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さを９０μｍとし、下層に塩化ビニル樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、Ｓ１２０２７、ＦＣ９３５２２］厚さ１５０μｍを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０１０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.８６であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ２０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.０Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例５
上層フィルムにグロス無延伸ポリプロピレンフィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、グロス、厚さ７０μｍ］を用い、無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さを１００μｍとし、下層にＡＢＳ樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＳＴ０８７、ＦＺ９１８３４］厚さ２００μｍを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９０であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ３０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、４.９Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、多少白化が見られた。
実施例６
上層フィルムに厚さ２３μｍのマット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、透明熱可塑性ウレタンエラストマーとの剥離が重く、マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの加熱ドラムへの密着が不十分で、外観性に劣り、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０２０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.７５であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.３Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例７
上層フィルムに厚さ２５μｍのマット二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、透明熱可塑性ウレタンエラストマーとの剥離が軽く、剥がれによる浮きが生じて、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０１０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.７３であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.２Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例８
上層フィルムの製膜に、主層用４０ｍｍ押出機にＴダイ方式のフィードブロックを装着し、サイドに副層用３０ｍｍ押出機を取り付けた多層押出機［(株)池貝］を用いた。マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、厚さ７０μｍ］に、無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］厚さ３０μｍと、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］厚さ３０μｍを、熱可塑性ウレタンエラストマーがポリプロピレン樹脂フィルムに接するように二層共押出ラミネートして、上層フィルムを作製した。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］に茶系顔料を添加した材料のカレンダー加工により、厚さ８０μｍの着色フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ５８８、ＦＺ９２９６３］を製膜し、表面に塩酢ビ−アクリル系インキ［ザ・インクテック(株)、ＶＴＰ−ＮＴ］を用いて、グラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、下層フィルムを作製した。
図１に示す装置の第一原材料ロールに、上層フィルムを、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムが加熱ドラムと接するように取り付け、第二原材料ロールに下層フィルムを印刷面が上層フィルムと接するように取り付けた。各原材料ロールから、上層フィルムと下層フィルムを４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１４０℃の加熱ドラムに圧着して積層し、表面温度１３０℃のエンボスロールにより微細木目調模様のエンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、積層化粧シートとして巻き取った。
得られたシート裏面にプライマー［(株)トクシキ、ＡＤ２６５］を塗布、乾燥して、積層化粧シートとして巻き取った。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.６３であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、７.５Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例９
上層フィルムにおいて、無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さを２０μｍ、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の厚さを４０μｍとし、下層フィルムにおいて、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の厚さを１００μｍとした以外は、実施例８と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０６０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.５９であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、７.６Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
上層フィルムの製膜に、主層用４０ｍｍ押出機にＴダイ方式のフィードブロックを装着し、サイドに副層用３０ｍｍ押出機を取り付けた多層押出機［(株)池貝］を用いた。マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、厚さ７０μｍ］に、無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］厚さ３０μｍと、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］厚さ３０μｍを、熱可塑性ウレタンエラストマーがポリプロピレン樹脂フィルムに接するように二層共押出ラミネートして、上層フィルムを作製した。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］に茶系顔料を添加した材料のカレンダー加工により、厚さ８０μｍの着色フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ５８８、ＦＺ９２９６３］を製膜し、表面に塩酢ビ−アクリル系インキ［ザ・インクテック(株)、ＶＴＰ−ＮＴ］を用いて、グラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、下層フィルムを作製した。
図１に示す装置の第一原材料ロールに、上層フィルムを、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムが加熱ドラムと接するように取り付け、第二原材料ロールに下層フィルムを印刷面が上層フィルムと接するように取り付けた。各原材料ロールから、上層フィルムと下層フィルムを４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１４０℃の加熱ドラムに圧着して積層し、表面温度１３０℃のエンボスロールにより微細木目調模様のエンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、積層化粧シートとして巻き取った。
得られたシート裏面にプライマー［(株)トクシキ、ＡＤ２６５］を塗布、乾燥して、積層化粧シートとして巻き取った。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.６３であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、７.５Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例９
上層フィルムにおいて、無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さを２０μｍ、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の厚さを４０μｍとし、下層フィルムにおいて、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の厚さを１００μｍとした以外は、実施例８と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０６０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.５９であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍでも損傷を生じなかった。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、７.６Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例１０
上層フィルムにおいて、無黄変ポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５］厚さ５０μｍと、ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］厚さ５０μｍとを二層共押出ラミネートし、下層フィルムにおいて、塩化ビニル樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、Ｓ１２０２７、ＦＣ９３５２２］厚さ１５０μｍのフィルムを用いた以外は、実施例８と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,３２０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.２７であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ３０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.３Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例１１
上層フィルムにおいて、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の代わりに、アクリル樹脂［三菱レイヨン(株)、アクリペットＭＤ］を用いた以外は、実施例８と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０４０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.６２であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ２０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、４.９Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性が非常に高かった。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例１２
上層フィルムにおいて、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の代わりに、ポリカーボネート樹脂［三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ユーピロン Ｅ−２０００Ｒ］を用いた以外は、実施例８と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.６１であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、４.８Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性が非常に高かった。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
上層フィルムにおいて、無黄変ポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５］厚さ５０μｍと、ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］厚さ５０μｍとを二層共押出ラミネートし、下層フィルムにおいて、塩化ビニル樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、Ｓ１２０２７、ＦＣ９３５２２］厚さ１５０μｍのフィルムを用いた以外は、実施例８と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,３２０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.２７であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ３０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、５.３Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例１１
上層フィルムにおいて、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の代わりに、アクリル樹脂［三菱レイヨン(株)、アクリペットＭＤ］を用いた以外は、実施例８と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０４０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.６２であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ２０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、４.９Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性が非常に高かった。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
実施例１２
上層フィルムにおいて、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の代わりに、ポリカーボネート樹脂［三菱エンジニアリングプラスチックス(株)、ユーピロン Ｅ−２０００Ｒ］を用いた以外は、実施例８と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.６１であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ５０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、４.８Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性が非常に高かった。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
比較例１
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］のカレンダー加工により、厚さ６０μｍの上層フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ２４８、ＦＺ０２５］を作製した。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］に茶系顔料を添加した材料のカレンダー加工により、厚さ９０μｍの着色フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ５８８、ＦＺ９２９６３］を製膜し、表面に塩酢ビ−アクリル系インキ［ザ・インクテック(株)、ＶＴＰ−ＮＴ］を用いて、グラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、下層フィルムを作製した。
図１に示す装置の第一原材料ロールに、上層フィルムを取り付け、第二原材料ロールに下層フィルムを印刷面が上層フィルムと接するように取り付けた。各原材料ロールから、上層フィルムと下層フィルムを４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１４０℃の加熱ドラムに圧着して積層し、表面温度１３０℃のエンボスロールにより微細木目調模様のエンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、巻き取った。
上層フィルムの表面にワックスを含むウレタン二液硬化型塗料［ザ・インクテック(株)、ＮＨＷＰクリアー］１００重量部にポリイソシアネート［ザ・インクテック(株)、ＸＥＬ硬化剤、固形分濃度７５重量％］１０重量部を添加した塗料を用いて厚さ３μｍのトップコート層を形成し、巻き取った。
得られたシート裏面にプライマー［(株)トクシキ、ＡＤ２６５］を塗布、乾燥して、積層化粧シートとして巻き取った。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は２,７００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.３２であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ４０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、７.８Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
比較例２
上層フィルムの表面に、ワックスを含まないウレタン二液硬化型塗料［ザ・インクテック(株)、ＮＨＷＰクリアーからワックスを除いた塗料］を用いてトップコート層を形成した以外は、比較例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は２,８００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化が著しかった。動摩擦係数は、０.４５であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ４０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、７.９Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
比較例３
上層フィルムの表面に、６官能性アクリル酸エステル［日本化薬(株)、ＤＰＨＡ］８０重量部、２官能性アクリル酸エステル［日本化薬(株)、ＨＤＤＡ］２０重量部、光重合開始剤［チバスペシアリティケミカルズ(株)、ダロキュア(登録商標)１１７３］５重量部、イソプロピルアルコール５０重量部及びメチルエチルケトン５０重量部からなる塗料を用い、紫外線を照射してトップコート層を形成した以外は、比較例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０２０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.４４であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ１０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、８.０Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、著しい白化が見られた。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］のカレンダー加工により、厚さ６０μｍの上層フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ２４８、ＦＺ０２５］を作製した。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］に茶系顔料を添加した材料のカレンダー加工により、厚さ９０μｍの着色フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ５８８、ＦＺ９２９６３］を製膜し、表面に塩酢ビ−アクリル系インキ［ザ・インクテック(株)、ＶＴＰ−ＮＴ］を用いて、グラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、下層フィルムを作製した。
図１に示す装置の第一原材料ロールに、上層フィルムを取り付け、第二原材料ロールに下層フィルムを印刷面が上層フィルムと接するように取り付けた。各原材料ロールから、上層フィルムと下層フィルムを４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１４０℃の加熱ドラムに圧着して積層し、表面温度１３０℃のエンボスロールにより微細木目調模様のエンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、巻き取った。
上層フィルムの表面にワックスを含むウレタン二液硬化型塗料［ザ・インクテック(株)、ＮＨＷＰクリアー］１００重量部にポリイソシアネート［ザ・インクテック(株)、ＸＥＬ硬化剤、固形分濃度７５重量％］１０重量部を添加した塗料を用いて厚さ３μｍのトップコート層を形成し、巻き取った。
得られたシート裏面にプライマー［(株)トクシキ、ＡＤ２６５］を塗布、乾燥して、積層化粧シートとして巻き取った。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は２,７００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.３２であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ４０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、７.８Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
比較例２
上層フィルムの表面に、ワックスを含まないウレタン二液硬化型塗料［ザ・インクテック(株)、ＮＨＷＰクリアーからワックスを除いた塗料］を用いてトップコート層を形成した以外は、比較例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は２,８００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化が著しかった。動摩擦係数は、０.４５であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ４０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、７.９Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
比較例３
上層フィルムの表面に、６官能性アクリル酸エステル［日本化薬(株)、ＤＰＨＡ］８０重量部、２官能性アクリル酸エステル［日本化薬(株)、ＨＤＤＡ］２０重量部、光重合開始剤［チバスペシアリティケミカルズ(株)、ダロキュア(登録商標)１１７３］５重量部、イソプロピルアルコール５０重量部及びメチルエチルケトン５０重量部からなる塗料を用い、紫外線を照射してトップコート層を形成した以外は、比較例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０２０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.４４であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ１０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、８.０Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、著しい白化が見られた。
比較例４
上層フィルムの厚さを１５０μｍとし、上層フィルムの表面に、アクリル一液型塗料をコートした転写箔［(株)麗光社、ＭＣ−６６］を用いて、厚さ１μｍのアクリルコート層を転写し、下層フィルムの厚さを１２０μｍとした以外は、比較例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は２,９００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はわずかであるが、明らかに認められた。動摩擦係数は、０.４３であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ４０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面が侵された。層間剥離強度は、７.８Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
比較例５
ウレタン二液硬化型塗料を用いるトップコート層を形成しなかった以外は、比較例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は３,２００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化が著しかった。動摩擦係数は、０.３６であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ４０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面が侵された。層間剥離強度は、７.７Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
比較例６
マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、厚さ７０μｍ］に、無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］を厚さ７０μｍに押出ラミネートして、上層フィルムを作製した。
着色ポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０６１、ＬＰ９０８０］厚さ１００μｍの表面にウレタン−塩酢ビ系２液型インキ［大日精化工業(株)、ＬＡＰ］を用いて、グラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、その上にポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン２４ＳＳ］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［日本ポリウレタン工業(株)］３質量部からなる塗料をアンカーコート剤として塗布、乾燥し下層フィルムを作製した。
図１に示す装置の第一原材料ロールに、上層フィルムを、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムが加熱ドラムと接するように取り付け、第二原材料ロールに下層フィルムを印刷面が上層フィルムと接するように取り付けた。各原材料ロールから、上層フィルムと下層フィルムを４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１４０℃の加熱ドラムに圧着して積層し、表面温度１３０℃のエンボスロールにより微細木目調模様のエンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、巻き取った。
得られたシート裏面にプライマー［(株)トクシキ、ＡＤ２６５］を塗布、乾燥して、積層化粧シートとして巻き取った。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.７３であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ３０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、１.８Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、著しい白化が見られた。
比較例７
上層フィルムとして、厚さ６０μｍのポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０６１、ＸＺ０２５］フィルムを用い、下層フィルムの厚さを１００μｍとした以外は、比較例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は２,４００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.２２であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ１０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、２.３Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、著しい白化が見られた。
実施例１〜１２の積層化粧シートの構成を第１表に、性能評価結果を第２表に、比較例１〜７の積層化粧シートの構成を第３表に、性能評価結果を第４表に示す。
上層フィルムの厚さを１５０μｍとし、上層フィルムの表面に、アクリル一液型塗料をコートした転写箔［(株)麗光社、ＭＣ−６６］を用いて、厚さ１μｍのアクリルコート層を転写し、下層フィルムの厚さを１２０μｍとした以外は、比較例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は２,９００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はわずかであるが、明らかに認められた。動摩擦係数は、０.４３であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ４０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面が侵された。層間剥離強度は、７.８Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
比較例５
ウレタン二液硬化型塗料を用いるトップコート層を形成しなかった以外は、比較例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は３,２００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化が著しかった。動摩擦係数は、０.３６であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ４０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面が侵された。層間剥離強度は、７.７Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、白化が見られなかった。
比較例６
マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５、厚さ７０μｍ］に、無黄変ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］を厚さ７０μｍに押出ラミネートして、上層フィルムを作製した。
着色ポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０６１、ＬＰ９０８０］厚さ１００μｍの表面にウレタン−塩酢ビ系２液型インキ［大日精化工業(株)、ＬＡＰ］を用いて、グラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、その上にポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン２４ＳＳ］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［日本ポリウレタン工業(株)］３質量部からなる塗料をアンカーコート剤として塗布、乾燥し下層フィルムを作製した。
図１に示す装置の第一原材料ロールに、上層フィルムを、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムが加熱ドラムと接するように取り付け、第二原材料ロールに下層フィルムを印刷面が上層フィルムと接するように取り付けた。各原材料ロールから、上層フィルムと下層フィルムを４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１４０℃の加熱ドラムに圧着して積層し、表面温度１３０℃のエンボスロールにより微細木目調模様のエンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、巻き取った。
得られたシート裏面にプライマー［(株)トクシキ、ＡＤ２６５］を塗布、乾燥して、積層化粧シートとして巻き取った。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.７３であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ３０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、１.８Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、著しい白化が見られた。
比較例７
上層フィルムとして、厚さ６０μｍのポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０６１、ＸＺ０２５］フィルムを用い、下層フィルムの厚さを１００μｍとした以外は、比較例１と同様にして、積層化粧シートを作製した。
得られた積層化粧シートのエンボス加工の表面性は、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は２,４００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.２２であった。低温耐衝撃性試験において、おもりの高さ１０ｃｍで損傷を生じた。耐溶剤性試験において、表面は侵されなかった。層間剥離強度は、２.３Ｎ／２５ｍｍであった。合板貼合物の外観は、平滑性は高いが、多少の波打ちが見られた。三次元成形性試験において、著しい白化が見られた。
実施例１〜１２の積層化粧シートの構成を第１表に、性能評価結果を第２表に、比較例１〜７の積層化粧シートの構成を第３表に、性能評価結果を第４表に示す。
第１〜２表に見られるように、上層フィルムの保護転写層としてマット無延伸ポリプロピレンフィルムを用いた実施例１〜４と実施例８〜１２の積層化粧シート、グロス無延伸ポリプロピレンフィルムを用いた実施例５の積層化粧シートは、エンボス加工性が良好である。保護転写層としてマット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又はマット二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた実施例６〜７の積層化粧シートは、エンボス加工性がやや劣る。
上層フィルムの樹脂層として、ショアＡ硬度９５又はショアＡ硬度８０の透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例１〜２、実施例４〜９、実施例１１〜１２の積層化粧シートは、耐摩耗性に優れている。ショアＤ硬度５５の硬い透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例３、実施例１０の積層化粧シートは、耐摩耗性がやや劣る。
上層フィルムの樹脂層として、ショアＡ硬度９５又はショアＤ硬度５５の透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例１、実施例３〜１２の積層化粧シートは、耐傷付き性が良好である。ショアＡ硬度８０の軟らかい透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例２の積層化粧シートは、耐傷付き性がやや劣る。
上層フィルムの樹脂層として、ショアＡ硬度９５又はショアＡ硬度８０の透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例１〜２、実施例４〜９、実施例１１〜１２の積層化粧シートは、動摩擦係数が大きいために滑りにくい。ショアＤ硬度５５の硬い透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例３、実施例１０の積層化粧シートは、動摩擦係数がやや小さく、やや滑りやすい。
下層フィルムの樹脂層として、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いた実施例１〜２、実施例６〜９の積層化粧シートと、ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いた実施例３の積層化粧シートは、低温耐衝撃性に優れている。
上層フィルムの下側と、下層フィルムがともにシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である実施例８〜９の積層化粧シートは、層間剥離強度が大きく、特に高温における層間密着性に優れ、レンジフードなどの耐熱性が要求される用途に適している。
上層として、透明熱可塑性ウレタンエラストマー層とアクリル樹脂層の積層体又は透明熱可塑性ウレタンエラストマー層とポリカーボネート樹脂層の積層体を用いた実施例１１〜１２では、合板貼合物の外観が極めて良好である。アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂は、いずれも耐熱性が高く、剛性があるために、合板との貼り合わせに際して、プレス、ラッピングで９０〜１００℃に加熱することができ、平滑性が向上する。
実施例１〜４、実施例６〜１２の積層化粧シートは、いずれも三次元成形性が良好であるが、下層フィルムにＡＢＳ樹脂を用いた実施例５の積層化粧シートは、三次元成形性がやや劣る。
上層フィルムの樹脂層として、ショアＡ硬度９５又はショアＡ硬度８０の透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例１〜２、実施例４〜９、実施例１１〜１２の積層化粧シートは、耐摩耗性に優れている。ショアＤ硬度５５の硬い透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例３、実施例１０の積層化粧シートは、耐摩耗性がやや劣る。
上層フィルムの樹脂層として、ショアＡ硬度９５又はショアＤ硬度５５の透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例１、実施例３〜１２の積層化粧シートは、耐傷付き性が良好である。ショアＡ硬度８０の軟らかい透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例２の積層化粧シートは、耐傷付き性がやや劣る。
上層フィルムの樹脂層として、ショアＡ硬度９５又はショアＡ硬度８０の透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例１〜２、実施例４〜９、実施例１１〜１２の積層化粧シートは、動摩擦係数が大きいために滑りにくい。ショアＤ硬度５５の硬い透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例３、実施例１０の積層化粧シートは、動摩擦係数がやや小さく、やや滑りやすい。
下層フィルムの樹脂層として、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いた実施例１〜２、実施例６〜９の積層化粧シートと、ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いた実施例３の積層化粧シートは、低温耐衝撃性に優れている。
上層フィルムの下側と、下層フィルムがともにシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である実施例８〜９の積層化粧シートは、層間剥離強度が大きく、特に高温における層間密着性に優れ、レンジフードなどの耐熱性が要求される用途に適している。
上層として、透明熱可塑性ウレタンエラストマー層とアクリル樹脂層の積層体又は透明熱可塑性ウレタンエラストマー層とポリカーボネート樹脂層の積層体を用いた実施例１１〜１２では、合板貼合物の外観が極めて良好である。アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂は、いずれも耐熱性が高く、剛性があるために、合板との貼り合わせに際して、プレス、ラッピングで９０〜１００℃に加熱することができ、平滑性が向上する。
実施例１〜４、実施例６〜１２の積層化粧シートは、いずれも三次元成形性が良好であるが、下層フィルムにＡＢＳ樹脂を用いた実施例５の積層化粧シートは、三次元成形性がやや劣る。
上層フィルムの保護転写層としてマット無延伸ポリプロピレンフィルムを用い、樹脂として熱可塑性ウレタンエラストマーを用いても、下層フィルムがポリプロピレン樹脂である比較例６の積層化粧シートと、上層フィルムがポリプロピレン樹脂である比較例７の積層化粧シートは、エンボス加工性がやや劣る。
上層フィルムがシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂又はポリプロピレン樹脂である積層化粧シートは、紫外線硬化型のトップコート層を有する比較例３の積層化粧シートを除いて、耐摩耗性が不良である。
上層フィルムがシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂で、トップコート層にワックスを含まないウレタン二液型塗料を用いた比較例２の積層化粧シートと、トップコート層のない比較例５の積層化粧シートは、耐傷付き性が不良である。
上層フィルムがシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂で、トップコート層にワックスを含むウレタン二液型塗料を用いた比較例１の積層化粧シートと、トツプコート層のない比較例５の積層化粧シート、及び、上層フィルムがポリプロピレン樹脂で、トップコート層にワックスを含むウレタン二液型塗料を用いた比較例７の積層化粧シートは、動摩擦係数がやや小さく、やや滑りやすい。
紫外線硬化型のトップコート層を有する比較例３の積層化粧シート、上層フィルムにポリプロピレン樹脂を用いた比較例７の積層化粧シートは、低温耐衝撃性が不良である。
上層フィルムがシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂で、転写箔を用いてアクリル一液型のトップコート層を設けた比較例４の積層化粧シートと、上層フィルムがシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂で、トップコート層を有しない比較例５の積層化粧シートは、耐溶剤性が不良である。
上層フィルムが熱可塑性ウレタンエラストマーで、下層フィルムがポリプロピレン樹脂である比較例６の積層化粧シートは、層間剥離強度が小さく、層間密着性が不良である。
トップコート層に紫外線硬化型塗料を用いた比較例３の積層化粧シート、上層フィルム又は下層フィルムにポリプロピレン樹脂を用いた比較例６〜７の積層化粧シートは、三次元成形性が不良である。
上層フィルムがシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂又はポリプロピレン樹脂である積層化粧シートは、紫外線硬化型のトップコート層を有する比較例３の積層化粧シートを除いて、耐摩耗性が不良である。
上層フィルムがシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂で、トップコート層にワックスを含まないウレタン二液型塗料を用いた比較例２の積層化粧シートと、トップコート層のない比較例５の積層化粧シートは、耐傷付き性が不良である。
上層フィルムがシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂で、トップコート層にワックスを含むウレタン二液型塗料を用いた比較例１の積層化粧シートと、トツプコート層のない比較例５の積層化粧シート、及び、上層フィルムがポリプロピレン樹脂で、トップコート層にワックスを含むウレタン二液型塗料を用いた比較例７の積層化粧シートは、動摩擦係数がやや小さく、やや滑りやすい。
紫外線硬化型のトップコート層を有する比較例３の積層化粧シート、上層フィルムにポリプロピレン樹脂を用いた比較例７の積層化粧シートは、低温耐衝撃性が不良である。
上層フィルムがシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂で、転写箔を用いてアクリル一液型のトップコート層を設けた比較例４の積層化粧シートと、上層フィルムがシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂で、トップコート層を有しない比較例５の積層化粧シートは、耐溶剤性が不良である。
上層フィルムが熱可塑性ウレタンエラストマーで、下層フィルムがポリプロピレン樹脂である比較例６の積層化粧シートは、層間剥離強度が小さく、層間密着性が不良である。
トップコート層に紫外線硬化型塗料を用いた比較例３の積層化粧シート、上層フィルム又は下層フィルムにポリプロピレン樹脂を用いた比較例６〜７の積層化粧シートは、三次元成形性が不良である。
本発明の積層化粧シートは、上層として透明熱可塑性ウレタンエラストマー又は透明熱可塑性ウレタンエラストマーと透明非晶性ポリエステル系樹脂などとの積層体を用い、下層として印刷層を有する非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いるので、保護転写層としてマット無延伸ポリプロピレンフィルムを用いると良好なエンボス加工性が得られ、耐摩耗性、耐傷付き性に優れ、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、低温においても衝撃強度が大きく、耐溶剤性が良好であり、高温においても層間剥離強度が大きく、合板貼合物の外観が良好であり、三次元成形性にも優れている。本発明の積層化粧シートは、合板、鋼板などと貼り合わせて、家具、ドア、ドア枠、腰板、幅木、窓枠などの表面材として好適に用いることができる。
１ 第一原材料ロ−ル
２ 予熱ロール
３ プレスロール
４ 加熱ドラム
５ 第二原材料ロール
６ 予熱ロール
７ プレスロール
８ エンボスロール
９ ゴム圧ロール
１０ ガイドロール
１１ 冷却ロール
１２ 上層フィルム
１３ 下層フィルム
１４ (Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層
１５ (Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層
１６ 印刷層
１７ (Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層
１８ プライマー層
１９ 上層フィルム
２０ 下層フィルム
２１ (Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層
２２ (Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層
２３ (Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層
２４ 印刷層
２５ (Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層
２６プライマー層
２７ 試験板
２８ 積層化粧シート
２ 予熱ロール
３ プレスロール
４ 加熱ドラム
５ 第二原材料ロール
６ 予熱ロール
７ プレスロール
８ エンボスロール
９ ゴム圧ロール
１０ ガイドロール
１１ 冷却ロール
１２ 上層フィルム
１３ 下層フィルム
１４ (Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層
１５ (Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層
１６ 印刷層
１７ (Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層
１８ プライマー層
１９ 上層フィルム
２０ 下層フィルム
２１ (Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層
２２ (Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層
２３ (Ｂ)透明非晶性ポリエステル系樹脂層
２４ 印刷層
２５ (Ｅ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層
２６プライマー層
２７ 試験板
２８ 積層化粧シート
Claims (9)
- 上層（ア）として、（Ａ）熱可塑性ウレタンエラストマー層、下層（イ）として、（Ｅ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、（Ｆ）ポリ塩化ビニル系樹脂層又は（Ｇ）ＡＢＳ樹脂層が積層されてなることを特徴とする積層化粧シート。
- 上層（ア）として、（Ａ）熱可塑性ウレタンエラストマー層と、（Ｂ）非晶性ポリエステル系樹脂層、（Ｃ）アクリル樹脂層又は（Ｄ）ポリカーボネート樹脂層とがこの順で積層され、下層（イ）として、（Ｅ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層、（Ｆ）ポリ塩化ビニル系樹脂層又は（Ｇ）ＡＢＳ樹脂層が積層されてなることを特徴とする積層化粧シート。
- 上層（ア）の（Ａ）熱可塑性ウレタンエラストマー層と、（Ｂ）非晶性ポリエステル系樹脂層、（Ｃ）アクリル樹脂層又は（Ｄ）ポリカーボネート樹脂層との積層品が、共押出成形により得られたものである請求項２記載の積層化粧シート。
- （Ａ）熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側に、保護転写層として、（Ｈ）無延伸ポリプロピレン樹脂層を有する請求項１、請求項２又は請求項３記載の積層化粧シート。
- 上面がエンボス加工されてなる請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の積層化粧シート。
- 下層（イ）の（Ｅ）非晶性ポリエステル系樹脂層、（Ｆ）ポリ塩化ビニル系樹脂層又は（Ｇ）ＡＢＳ樹脂層の下側にプライマー層を有する請求項１又は請求項２記載の積層化粧シート。
- （Ｅ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である請求項１又は請求項２記載の積層化粧シート。
- （Ｂ）非晶性ポリエステル系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である請求項２記載の積層化粧シート。
- （Ａ）熱可塑性ウレタンエラストマーが、無黄変ポリカーボネート系ウレタンエラストマー、無黄変エーテル系ウレタンエラストマー又は無黄変エステル系ウレタンエラストマーである請求項１又は請求項２記載の積層化粧シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006134236A JP4834457B2 (ja) | 2006-05-12 | 2006-05-12 | 積層化粧シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006134236A JP4834457B2 (ja) | 2006-05-12 | 2006-05-12 | 積層化粧シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007301903A true JP2007301903A (ja) | 2007-11-22 |
| JP4834457B2 JP4834457B2 (ja) | 2011-12-14 |
Family
ID=38836252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006134236A Active JP4834457B2 (ja) | 2006-05-12 | 2006-05-12 | 積層化粧シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4834457B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015508424A (ja) * | 2011-12-15 | 2015-03-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 有色ポリ塩化ビニル接着フィルム |
| JP2017167358A (ja) * | 2016-03-16 | 2017-09-21 | 住友電気工業株式会社 | 光ファイバケーブル、絶縁電線、熱収縮チューブ |
| CN111741849A (zh) * | 2018-02-23 | 2020-10-02 | 凸版印刷株式会社 | 装饰片、装饰材料及装饰材料的制造方法 |
| CN112203901A (zh) * | 2018-04-25 | 2021-01-08 | 凸版印刷株式会社 | 装饰片 |
| EP4205970A1 (en) | 2018-04-25 | 2023-07-05 | Toppan Printing Co., Ltd. | Decorative sheet |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147100A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-03-07 | Hitachi Medical Corp | Ｘ線装置 |
| JPH03243342A (ja) * | 1990-02-20 | 1991-10-30 | Dainippon Printing Co Ltd | 成形用化粧シート |
| JPH10166499A (ja) * | 1996-12-12 | 1998-06-23 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧鋼鈑 |
| JPH1177903A (ja) * | 1997-09-05 | 1999-03-23 | Sekisui Chem Co Ltd | 成形用シートおよびその製造方法 |
| JP2000185383A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-04 | Dainippon Printing Co Ltd | 転写シート、それを用いた転写方法、及び化粧材 |
| JP2002103544A (ja) * | 2000-10-03 | 2002-04-09 | Riken Technos Corp | 非晶質ポリエステル樹脂化粧シート及びその製造方法 |
| JP2003041214A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Riken Technos Corp | 壁装用粘着シート及びその製造方法 |
| JP3386878B2 (ja) * | 1994-02-24 | 2003-03-17 | 三菱化学株式会社 | マット調無延伸フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP2006103176A (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-20 | Toray Ind Inc | 転写箔用貼り合わせフィルムおよびそれを用いた転写箔 |
| JP2007301895A (ja) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Riken Technos Corp | 自動車用樹脂シート |
-
2006
- 2006-05-12 JP JP2006134236A patent/JP4834457B2/ja active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147100A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-03-07 | Hitachi Medical Corp | Ｘ線装置 |
| JPH03243342A (ja) * | 1990-02-20 | 1991-10-30 | Dainippon Printing Co Ltd | 成形用化粧シート |
| JP3386878B2 (ja) * | 1994-02-24 | 2003-03-17 | 三菱化学株式会社 | マット調無延伸フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPH10166499A (ja) * | 1996-12-12 | 1998-06-23 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧鋼鈑 |
| JPH1177903A (ja) * | 1997-09-05 | 1999-03-23 | Sekisui Chem Co Ltd | 成形用シートおよびその製造方法 |
| JP2000185383A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-04 | Dainippon Printing Co Ltd | 転写シート、それを用いた転写方法、及び化粧材 |
| JP2002103544A (ja) * | 2000-10-03 | 2002-04-09 | Riken Technos Corp | 非晶質ポリエステル樹脂化粧シート及びその製造方法 |
| JP2003041214A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Riken Technos Corp | 壁装用粘着シート及びその製造方法 |
| JP2006103176A (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-20 | Toray Ind Inc | 転写箔用貼り合わせフィルムおよびそれを用いた転写箔 |
| JP2007301895A (ja) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Riken Technos Corp | 自動車用樹脂シート |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015508424A (ja) * | 2011-12-15 | 2015-03-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 有色ポリ塩化ビニル接着フィルム |
| JP2017167358A (ja) * | 2016-03-16 | 2017-09-21 | 住友電気工業株式会社 | 光ファイバケーブル、絶縁電線、熱収縮チューブ |
| CN111741849A (zh) * | 2018-02-23 | 2020-10-02 | 凸版印刷株式会社 | 装饰片、装饰材料及装饰材料的制造方法 |
| US11345125B2 (en) * | 2018-02-23 | 2022-05-31 | Toppan Printing Co., Ltd. | Decorative sheet, decorative material, and method for producing decorative material |
| CN114683652A (zh) * | 2018-02-23 | 2022-07-01 | 凸版印刷株式会社 | 装饰片 |
| CN112203901A (zh) * | 2018-04-25 | 2021-01-08 | 凸版印刷株式会社 | 装饰片 |
| EP4205970A1 (en) | 2018-04-25 | 2023-07-05 | Toppan Printing Co., Ltd. | Decorative sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4834457B2 (ja) | 2011-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4834457B2 (ja) | 積層化粧シート | |
| WO2006121070A1 (ja) | 金属被覆用積層フィルム、スクリーンボード用金属被覆用積層フィルム | |
| JP2630159B2 (ja) | エンボス化粧シートの製造方法 | |
| KR20150079716A (ko) | 수지필름 및 수지필름 적층 장식판 | |
| JP4965318B2 (ja) | 加飾シート及びその製造方法 | |
| CN111902270B (zh) | 单份包装 | |
| US6984440B2 (en) | Decorative sheet and method for producing the same | |
| JP4318789B2 (ja) | 化粧シート | |
| JP3678063B2 (ja) | 化粧シートとその製造方法 | |
| KR100923414B1 (ko) | 홀로그램 시트의 제조방법 | |
| JP5198128B2 (ja) | 金属板被覆用積層シ−ト、および該積層シートで被覆した金属板 | |
| JP2833484B2 (ja) | 化粧シート | |
| JPH0462055A (ja) | 化粧材シート | |
| JP2019038233A (ja) | 装飾シート、装飾シートを含む構造体及び装飾シートの製造方法 | |
| JP4791864B2 (ja) | 積層化粧シート | |
| JP5286023B2 (ja) | 真空成型用シート | |
| JP5286043B2 (ja) | 真空成型用シート | |
| JPH11979A (ja) | 防汚性を有する複合フィルム | |
| JP4791837B2 (ja) | 積層化粧シート | |
| JP4428643B2 (ja) | 横柄エンボス化粧板の製造方法 | |
| JP4829675B2 (ja) | 自動車用樹脂シート及びその製造方法 | |
| JP2005104048A (ja) | 仮着保護シート付き化粧シート及び化粧シート | |
| JP3139439B2 (ja) | 化粧シート | |
| JP5042523B2 (ja) | 自動車用樹脂シート | |
| JP4674149B2 (ja) | 自動車用樹脂シート及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110308 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110317 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110510 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110913 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110926 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4834457 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140930 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140930 Year of fee payment: 3 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |