JP2007301895A - 自動車用樹脂シート - Google Patents
自動車用樹脂シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007301895A JP2007301895A JP2006133916A JP2006133916A JP2007301895A JP 2007301895 A JP2007301895 A JP 2007301895A JP 2006133916 A JP2006133916 A JP 2006133916A JP 2006133916 A JP2006133916 A JP 2006133916A JP 2007301895 A JP2007301895 A JP 2007301895A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- resin
- resin sheet
- thickness
- automobiles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Passenger Equipment (AREA)
- Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
【課題】エンボス加工性と耐摩耗性が良好であり、自動車のフロアシートとして使用したとき、表面に傷が付きにくく、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、高温においてもシートの層間密着性が良好である自動車用樹脂シートを提供する。
【解決手段】上層(ア)として、厚さ５０〜３００μｍの(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層１９、中間層(イ)として、上層(ア)と中間層(イ)の間に印刷層２０を有する厚さ５０〜２００μｍの(Ｂ)ポリエステル系樹脂層２１、下層(ウ)として、厚さ０.１〜１ｍｍの(Ｄ)紙材２３にさらに、中間層(イ)側に厚さ１０〜６０μｍの(Ｃ)ポリエステル系樹脂層２２を有する下層を熱ラミネートしてなることを特徴とする自動車用樹脂シート。
【選択図】図２
【解決手段】上層(ア)として、厚さ５０〜３００μｍの(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層１９、中間層(イ)として、上層(ア)と中間層(イ)の間に印刷層２０を有する厚さ５０〜２００μｍの(Ｂ)ポリエステル系樹脂層２１、下層(ウ)として、厚さ０.１〜１ｍｍの(Ｄ)紙材２３にさらに、中間層(イ)側に厚さ１０〜６０μｍの(Ｃ)ポリエステル系樹脂層２２を有する下層を熱ラミネートしてなることを特徴とする自動車用樹脂シート。
【選択図】図２
Description
本発明は、自動車用樹脂シートに関する。さらに詳しくは、本発明は、エンボス加工性と耐摩耗性が良好であり、自動車のフロアシートとして使用したとき、表面に傷が付きにくく、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、高温においてもシートの層間密着性が良好である自動車用樹脂シートに関する。
現在、自動車のフロアシートとして、表層に熱可塑性オレフィン樹脂を有するシートが主として使用されているが、シートの表面に傷が付きやすいという問題がある。また、表層の耐摩耗性や、積層シートの層間密着性も不十分である。このために、自動車用内装材として適当な積層シートの開発が進められている。
例えば、スタンピング成形法などのように、常温で大きな圧力を加えて成形した場合であっても表面が白化せず、外観性に優れた成形品を得ることができる積層シートとして、透明熱可塑性ウレタン系エラストマーを主成分とする表面層、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする接着層及びポリオレフィン系樹脂を主成分とする基材層がこの順に積層一体化され、接着層の破断点応力が２５ＭＰａ以上である積層シートが提案されている（特許文献１）。しかし、この積層シートを自動車用のフロアシートとして用いた場合、層間密着性、特に８０℃における層間密着性が悪いという問題がある。
特開２００２−８６６１８号公報
例えば、スタンピング成形法などのように、常温で大きな圧力を加えて成形した場合であっても表面が白化せず、外観性に優れた成形品を得ることができる積層シートとして、透明熱可塑性ウレタン系エラストマーを主成分とする表面層、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする接着層及びポリオレフィン系樹脂を主成分とする基材層がこの順に積層一体化され、接着層の破断点応力が２５ＭＰａ以上である積層シートが提案されている（特許文献１）。しかし、この積層シートを自動車用のフロアシートとして用いた場合、層間密着性、特に８０℃における層間密着性が悪いという問題がある。
本発明は、エンボス加工性と耐摩耗性が良好であり、自動車のフロアシートとして使用したとき、表面に傷が付きにくく、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、高温においてもシートの層間密着性が良好である自動車用樹脂シートを提供することを目的としてなされたものである。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、透明熱可塑性ウレタンエラストマーからなる上層、ポリエステル系樹脂からなる中間層及び中間層側にポリエステル系樹脂層を有する紙材を熱ラミネートしてなる自動車用樹脂シートは、エンボス加工性と耐摩耗性が良好であり、自動車のフロアシートとして使用したとき、表面に傷が付きにくく、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、高温においてもシートの層間密着性が良好であることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）上層(ア)として、厚さ５０〜３００μｍの(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層、中間層(イ)として、上層(ア)と中間層(イ)の間に印刷層を有する厚さ５０〜２００μｍの(Ｂ)ポリエステル系樹脂層、下層(ウ)として、厚さ０.１〜１ｍｍの(Ｄ)紙材にさらに、中間層(イ)側に厚さ１０〜６０μｍの(Ｃ)ポリエステル系樹脂層を有する下層を熱ラミネートしてなることを特徴とする自動車用樹脂シート、
（２）(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側に、保護転写層として、(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層を有する(１)記載の自動車用樹脂シート、
（３）(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層の上から、エンボス加工が施されてなる(３)記載の自動車用樹脂シート、
（４）(Ｂ)ポリエステル系樹脂が、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(１)記載の自動車用樹脂シート、
（５）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(４)記載の自動車用樹脂シート、
（６）(Ｃ)ポリエステル系樹脂が、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(１)記載の自動車用樹脂シート、
（７）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(６)記載の自動車用樹脂シート、
（８）下層(ウ)の(Ｄ)紙材にさらに、中間層(イ)と反対側に、厚さ１０〜６０μｍの(Ｅ)オレフィン系樹脂層を有する(１)記載の自動車用樹脂シート、及び、
（９）(Ｅ)オレフィン系樹脂が、高圧法低密度ポリエチレンである(８)記載の自動車用樹脂シート、
を提供するものである。
すなわち、本発明は、
（１）上層(ア)として、厚さ５０〜３００μｍの(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層、中間層(イ)として、上層(ア)と中間層(イ)の間に印刷層を有する厚さ５０〜２００μｍの(Ｂ)ポリエステル系樹脂層、下層(ウ)として、厚さ０.１〜１ｍｍの(Ｄ)紙材にさらに、中間層(イ)側に厚さ１０〜６０μｍの(Ｃ)ポリエステル系樹脂層を有する下層を熱ラミネートしてなることを特徴とする自動車用樹脂シート、
（２）(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側に、保護転写層として、(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層を有する(１)記載の自動車用樹脂シート、
（３）(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層の上から、エンボス加工が施されてなる(３)記載の自動車用樹脂シート、
（４）(Ｂ)ポリエステル系樹脂が、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(１)記載の自動車用樹脂シート、
（５）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(４)記載の自動車用樹脂シート、
（６）(Ｃ)ポリエステル系樹脂が、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(１)記載の自動車用樹脂シート、
（７）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である(６)記載の自動車用樹脂シート、
（８）下層(ウ)の(Ｄ)紙材にさらに、中間層(イ)と反対側に、厚さ１０〜６０μｍの(Ｅ)オレフィン系樹脂層を有する(１)記載の自動車用樹脂シート、及び、
（９）(Ｅ)オレフィン系樹脂が、高圧法低密度ポリエチレンである(８)記載の自動車用樹脂シート、
を提供するものである。
本発明の自動車用樹脂シートは、上層フィルムと中間層フィルムと下層積層体を熱ラミネートすることにより、容易に製造することができ、熱ラミネートに続いて同一工程中でエンボス加工することもできる。本発明の自動車用樹脂シートは、エンボス加工性と耐摩耗性が良好であり、表面に傷が付きにくく、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、高温においてもシートの層間密着性が良好なので、自動車のフロアシートとして特に好適に用いることができる。
本発明の自動車用樹脂シートは、上層(ア)として、厚さ５０〜３００μｍの(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層、中間層(イ)として、上層(ア)と中間層(イ)の間に印刷層を有する厚さ５０〜２００μｍの(Ｂ)ポリエステル系樹脂層、下層(ウ)として、厚さ０.１〜１ｍｍの(Ｄ)紙材にさらに、中間層(イ)側に厚さ１０〜６０μｍの(Ｃ)ポリエステル系樹脂層を有する下層を熱ラミネートしてなる自動車用樹脂シートである。
本発明の自動車用樹脂シートは、上層(ア)として、厚さ５０〜３００μｍ、より好ましくは厚さ７０〜２００μｍの(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層を有する。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが５０μｍ未満であると、自動車用樹脂シートの耐摩耗性が不足するおそれがある。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さは３００μｍ以下で自動車用樹脂シートとして十分な性能を有し、通常は厚さ３００μｍを超える透明熱可塑性ウレタンエラストマー層は必要ではない。
本発明の自動車用樹脂シートは、上層(ア)として、厚さ５０〜３００μｍ、より好ましくは厚さ７０〜２００μｍの(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層を有する。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが５０μｍ未満であると、自動車用樹脂シートの耐摩耗性が不足するおそれがある。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さは３００μｍ以下で自動車用樹脂シートとして十分な性能を有し、通常は厚さ３００μｍを超える透明熱可塑性ウレタンエラストマー層は必要ではない。
本発明に用いる透明熱可塑性ウレタンエラストマーに特に制限はなく、ジイソシアネート成分としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどを挙げることができる。これらの中で、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートをジイソシアネート成分とする透明熱可塑性ウレタンエラストマーは、黄変しにくいので好適に用いることができ、ヘキサメチレンジイソシアネートをジイソシアネート成分とする透明熱可塑性ウレタンエラストマーを特に好適に用いることができる。
本発明に用いる透明熱可塑性ウレタンエラストマーのポリオール成分としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなどを挙げることができる。これらの中で、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールをポリオール成分とする透明熱可塑性ウレタンエラストマーは、耐湿性と耐候性が良好なので、好適に用いることができる。
本発明に用いる透明熱可塑性ウレタンエラストマーのポリオール成分としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなどを挙げることができる。これらの中で、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールをポリオール成分とする透明熱可塑性ウレタンエラストマーは、耐湿性と耐候性が良好なので、好適に用いることができる。
本発明の自動車用樹脂シートは、中間層(イ)として、上層(ア)と中間層(イ)の間に印刷層を有する厚さ５０〜２００μｍ、より好ましくは厚さ５５〜１５０μｍの(Ｂ)ポリエステル系樹脂層を有する。中間層のポリエステル系樹脂層の厚さが５０μｍ未満であると、機械的強度が低下し、印刷時の加工適性が低下するおそれがある。中間層のポリエステル系樹脂層の厚さが２００μｍを超えると、印刷時の加工適性が低下し、さらに経済性が損なわれるおそれがある。
本発明において、上層(ア)と中間層(イ)の間に印刷層を設ける個所に特に制限はなく、例えば、上層(ア)にバックプリントすることができ、あるいは、中間層(イ)にトッププリントすることもできる。多くの場合、透明熱可塑性ウレタンエラストマーよりもポリエステル系樹脂の方が印刷作業性が良好なので、ポリエステル系樹脂に印刷することが好ましい。印刷層の模様に特に制限はなく、例えば、微細木目調模様、抽象模様、幾何学的模様などを挙げることができる。本発明において印刷方法に特に制限はなく、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷などを挙げることができる。これらの中で、グラビア印刷を好適に用いることができる。
本発明において、上層(ア)と中間層(イ)の間に印刷層を設ける個所に特に制限はなく、例えば、上層(ア)にバックプリントすることができ、あるいは、中間層(イ)にトッププリントすることもできる。多くの場合、透明熱可塑性ウレタンエラストマーよりもポリエステル系樹脂の方が印刷作業性が良好なので、ポリエステル系樹脂に印刷することが好ましい。印刷層の模様に特に制限はなく、例えば、微細木目調模様、抽象模様、幾何学的模様などを挙げることができる。本発明において印刷方法に特に制限はなく、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷などを挙げることができる。これらの中で、グラビア印刷を好適に用いることができる。
本発明の自動車用樹脂シートは、下層(ウ)として、厚さ０.１〜１ｍｍ、より好ましくは厚さ０.４〜０.９ｍｍの(Ｄ)紙材にさらに、中間層(イ)側に厚さ１０〜６０μｍ、より好ましくは厚さ１５〜５０μｍの(Ｃ)ポリエステル系樹脂層を有する下層を有する。下層の中間層側のポリエステル系樹脂層の厚さが１０μｍ未満であると、中間層と下層の間の層間密着性が不足するおそれがある。下層の中間層側のポリエステル系樹脂層の厚さが６０μｍを超えると、押出しラミネート時の加工適性が低下し、さらに経済性が損なわれるおそれがある。紙材の厚さが０.１ｍｍ未満であると、自動車のフロアシートとして用いたとき、剛性と強度が不足するおそれがある。紙材の厚さが１ｍｍを超えると、シートの巻き取り作業が困難となるおそれがある。
本発明の自動車用樹脂シートにおいて、中間層(イ)に用いる(Ｂ)ポリエステル系樹脂及び下層(ウ)に用いる(Ｃ)ポリエステル系樹脂としては、例えば、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。本発明においては、中間層(イ)に用いる(Ｂ)ポリエステル系樹脂と下層(ウ)に用いる(Ｃ)ポリエステル系樹脂とが同種の樹脂であることが好ましく、同一の樹脂であることがより好ましい。(Ｂ)ポリエステル系樹脂と(Ｃ)ポリエステル系樹脂とを同種ないしは同一の樹脂とすることにより、中間層と下層の層間密着性を高めることができる。
本発明の自動車用樹脂シートにおいて、中間層(イ)に用いる(Ｂ)ポリエステル系樹脂及び下層(ウ)に用いる(Ｃ)ポリエステル系樹脂としては、例えば、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。本発明においては、中間層(イ)に用いる(Ｂ)ポリエステル系樹脂と下層(ウ)に用いる(Ｃ)ポリエステル系樹脂とが同種の樹脂であることが好ましく、同一の樹脂であることがより好ましい。(Ｂ)ポリエステル系樹脂と(Ｃ)ポリエステル系樹脂とを同種ないしは同一の樹脂とすることにより、中間層と下層の層間密着性を高めることができる。
本発明に用いる非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。
本発明に用いるポリブチレンテレフタレート系樹脂としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。
本発明の自動車用樹脂シートにおいては、(Ｂ)ポリエステル系樹脂及び(Ｃ)ポリエステル系樹脂として、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を好適に用いることができ、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を特に好適に用いることができる。非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、中間層(イ)を作製する際の製膜性と、下層(ウ)を作製する際のラミネート加工性が良好であり、中間層と下層の高温における層間密着性を向上することができる。
本発明に用いるポリブチレンテレフタレート系樹脂としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０〜３０質量％含むポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。
本発明の自動車用樹脂シートにおいては、(Ｂ)ポリエステル系樹脂及び(Ｃ)ポリエステル系樹脂として、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を好適に用いることができ、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を特に好適に用いることができる。非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、中間層(イ)を作製する際の製膜性と、下層(ウ)を作製する際のラミネート加工性が良好であり、中間層と下層の高温における層間密着性を向上することができる。
本発明の自動車用樹脂シートに用いる紙材に特に制限はなく、ライナー紙、中しん原紙等の段ボール原紙、白板紙、マニラボール、白ボール、黄板紙、チップボール、色板紙等の紙器用原紙、防水原紙、せっこうボード原紙等の建材原紙、紙管原紙、ファイバー紙、建材用原紙、積層板原紙、カップ原紙、食品容器原紙、含浸紙、コンデンサペーパー、プレスボード等の雑種紙、上質紙、中質紙、更紙、グラビヤ用紙、印刷せんか紙、コットンペーパー、ボンド紙、アート紙、コート紙、軽量コート紙等の印刷・筆記図面用紙、重袋用クラフト紙、未晒しクラフト紙、半晒しクラフト紙、晒しクラフト紙、純白クラフト紙、純白ロール紙、Ｓロール紙、片艶クラフト紙等の包装用紙などが使用できる。
これらの中で、ライナー紙、ファイバー紙、カップ原紙等を好適に用いることができる。
ライナー紙に特に制限はなく、クラフトライナー、ジュートライナーのいずれをも用いることができる。クラフトライナーは、主原料として未晒しクラフトパルプを用いた板紙であり、ジュートライナーは、表層に未晒しクラフトパルプを用い、その他の層には古紙パルプなどを配合した板紙である。これらの中で、クラフトライナーを好適に用いることができ、超耐水仕様のクラフトライナーを特に好適に用いることができる。超耐水仕様のクラフトライナーを用いることにより、熱ラミネート加工の際の発泡を防止することができる。
本発明の自動車用樹脂シートに用いるファイバー紙に特に制限はなく、バルカナイズドファイバーなどを用いることができる。バルカナイズドファイバーは、コットンパルプや精製パルプから作られた原料紙を、塩化亜鉛溶液に浸漬して積層し、熟成、抽出、水洗工程後、乾燥およびカレンダーロールでプレス加工後に巻き取られて製造されるものが使用される。耐熱性および耐水性が特に必要な場合には上記工程の後にメラミン樹脂の含浸工程を通して製造されるものも使用できる。
本発明の自動車用樹脂シートにおいては、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側に、保護転写層として、(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層を有することが好ましい。マット無延伸ポリプロピレン樹脂層とするマット無延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法に特に制限はなく、例えば、ポリプロピレン７０〜９０質量％と水添ＳＢＲ１０〜３０質量％の混合樹脂をＴダイを用いて製膜し、１５０〜２５０メッシュのシボロールを使用してマット加工することにより製造することができる。
これらの中で、ライナー紙、ファイバー紙、カップ原紙等を好適に用いることができる。
ライナー紙に特に制限はなく、クラフトライナー、ジュートライナーのいずれをも用いることができる。クラフトライナーは、主原料として未晒しクラフトパルプを用いた板紙であり、ジュートライナーは、表層に未晒しクラフトパルプを用い、その他の層には古紙パルプなどを配合した板紙である。これらの中で、クラフトライナーを好適に用いることができ、超耐水仕様のクラフトライナーを特に好適に用いることができる。超耐水仕様のクラフトライナーを用いることにより、熱ラミネート加工の際の発泡を防止することができる。
本発明の自動車用樹脂シートに用いるファイバー紙に特に制限はなく、バルカナイズドファイバーなどを用いることができる。バルカナイズドファイバーは、コットンパルプや精製パルプから作られた原料紙を、塩化亜鉛溶液に浸漬して積層し、熟成、抽出、水洗工程後、乾燥およびカレンダーロールでプレス加工後に巻き取られて製造されるものが使用される。耐熱性および耐水性が特に必要な場合には上記工程の後にメラミン樹脂の含浸工程を通して製造されるものも使用できる。
本発明の自動車用樹脂シートにおいては、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側に、保護転写層として、(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層を有することが好ましい。マット無延伸ポリプロピレン樹脂層とするマット無延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法に特に制限はなく、例えば、ポリプロピレン７０〜９０質量％と水添ＳＢＲ１０〜３０質量％の混合樹脂をＴダイを用いて製膜し、１５０〜２５０メッシュのシボロールを使用してマット加工することにより製造することができる。
本発明において、透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側にマット無延伸ポリプロピレン樹脂層を設ける方法に特に制限はなく、例えば、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの上に透明熱可塑性ウレタンエラストマーを押出ラミネートすることにより、透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側にマット無延伸ポリプロピレン樹脂層を有する上層フィルムとすることができる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの上に透明熱可塑性ウレタンエラストマーを押出ラミネートすることにより、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムのマット地が透明熱可塑性ウレタンエラストマーの表面に転写され、意匠性の高い自動車用樹脂シートを得ることができる。
本発明においては、マット無延伸ポリプロピレン樹脂層により、自動車用樹脂シートが最終製品に加工されるまで透明熱可塑性ウレタンエラストマー層が覆われ、自動車用樹脂シートの表面を保護して汚染を防ぐことができる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂層は、製品加工の最終段階で取り除くことが好ましい。
本発明の自動車用樹脂シートにおいては、(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層の上から、エンボス加工を施すことが好ましい。例えば、印刷層に微細木目調模様を印刷し、さらに微細木目調模様のエンボス加工を施すことにより、自動車用樹脂シートに木質材料としてのリアル感を与え、意匠性を高めることができる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムは、マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムやマット二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比べてエンボス加工性が良好であり、金属製のエンボスロールの模様を正確に転写することができる。
本発明においては、マット無延伸ポリプロピレン樹脂層により、自動車用樹脂シートが最終製品に加工されるまで透明熱可塑性ウレタンエラストマー層が覆われ、自動車用樹脂シートの表面を保護して汚染を防ぐことができる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂層は、製品加工の最終段階で取り除くことが好ましい。
本発明の自動車用樹脂シートにおいては、(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層の上から、エンボス加工を施すことが好ましい。例えば、印刷層に微細木目調模様を印刷し、さらに微細木目調模様のエンボス加工を施すことにより、自動車用樹脂シートに木質材料としてのリアル感を与え、意匠性を高めることができる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムは、マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムやマット二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比べてエンボス加工性が良好であり、金属製のエンボスロールの模様を正確に転写することができる。
本発明の自動車用樹脂シートにおいては、下層(ウ)の(Ｄ)紙材にさらに、中間層(イ)と反対側に、厚さ１０〜６０μｍ、より好ましくは厚さ１５〜４０μｍの(Ｅ)オレフィン系樹脂層を設けることができる。紙材の中間層と反対側にオレフィン系樹脂層を設けることにより、自動車用樹脂シートの後加工において、表面がオレフィン系樹脂で構成される板材と、２本の加熱ロールを用いて熱ラミネートすることができる。オレフィン系樹脂層の厚さが１０μｍ未満であると、熱ラミネートの接着強度が不足するおそれがある。オレフィン系樹脂層の厚さが６０μｍを超えると、押出しラミネート時の加工適性が低下し、さらに経済性が損なわれるおそれがある。
本発明において、紙材にオレフィン系樹脂層を設ける方法に特に制限はなく、例えば、紙材にオレフィン系樹脂を押出ラミネートすることができ、あるいは、紙材にオレフィン系樹脂フィルムを熱ラミネート、ドライラミネートなどにより積層することもできる。本発明に用いるオレフィン系樹脂に特に制限はなく、例えば、高圧法低密度ポリエチレン、中圧法高密度ポリエチレン、低圧法高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ランダム共重合ポリプロピレン樹脂などを挙げることができる。これらの中で、高圧法低密度ポリエチレンは、ラミネート加工性が良好なので好適に用いることができる。
本発明において、紙材にオレフィン系樹脂層を設ける方法に特に制限はなく、例えば、紙材にオレフィン系樹脂を押出ラミネートすることができ、あるいは、紙材にオレフィン系樹脂フィルムを熱ラミネート、ドライラミネートなどにより積層することもできる。本発明に用いるオレフィン系樹脂に特に制限はなく、例えば、高圧法低密度ポリエチレン、中圧法高密度ポリエチレン、低圧法高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ランダム共重合ポリプロピレン樹脂などを挙げることができる。これらの中で、高圧法低密度ポリエチレンは、ラミネート加工性が良好なので好適に用いることができる。
図１は、本発明の自動車用樹脂シートの製造方法の一態様の工程系統図である。第一原材料ロ−ル１から、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層と(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層からなる上層(ア)フィルムが、マット無延伸ポリプロピレン樹脂層が加熱ドラムに接するように巻き出され、予熱ロール２により予熱されたのち、プレスロール３により、加熱ドラム４に圧着される。第二原材料ロール５から、印刷層を有する(Ｂ)ポリエステル系樹脂層からなる中間層(イ)フィルムが、印刷層が上層フィルムと接するように巻き出され、予熱ロール６で予熱されたのち、プレスロール７により、加熱ドラム上の上層フィルムに重ねて圧着される。第三原材料ロール８から、(Ｃ)ポリエステル系樹脂層、(Ｄ)紙材及び(Ｅ)オレフィン系樹脂層からなる下層(ウ)積層体が、ポリエステル系樹脂層が中間層に接するように巻き出され、予熱ロール９で予熱されたのち、プレスロール１０により、加熱ドラム上で上層フィルムに積層された中間層フィルムに重ねて圧着される。加熱ドラムの表面温度は、１２０〜１６０℃であることが好ましく、１３０〜１５０℃であることがより好ましい。
加熱ドラム上で積層された上層フィルム、中間層フィルム及び下層積層体の３層からなる積層体は、次いでエンボスロール１１とゴム圧ロール１２の対からなるロールに掛けられ、エンボス加工される。エンボスロールの模様に特に制限はなく、例えば、手彫りや写真彫刻などにより形成したシボ、木目、梨地、抽象柄などを挙げることができる。エンボスロールの表面温度は、１２０〜１４０℃であることが好ましく、１２５〜１３５℃であることがより好ましい。エンボス加工された積層シートは、ガイドロール１３を経由して冷却ロール１４で冷却されたのち、製品の自動車用樹脂シートとして巻き取りロール（図示しない。）に巻き取られる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂層は、製品の自動車用樹脂シートとともに巻き取ることができ、あるいは、製品の自動車樹脂シートを巻き取る前に除去することもできる。
加熱ドラム上で積層された上層フィルム、中間層フィルム及び下層積層体の３層からなる積層体は、次いでエンボスロール１１とゴム圧ロール１２の対からなるロールに掛けられ、エンボス加工される。エンボスロールの模様に特に制限はなく、例えば、手彫りや写真彫刻などにより形成したシボ、木目、梨地、抽象柄などを挙げることができる。エンボスロールの表面温度は、１２０〜１４０℃であることが好ましく、１２５〜１３５℃であることがより好ましい。エンボス加工された積層シートは、ガイドロール１３を経由して冷却ロール１４で冷却されたのち、製品の自動車用樹脂シートとして巻き取りロール（図示しない。）に巻き取られる。マット無延伸ポリプロピレン樹脂層は、製品の自動車用樹脂シートとともに巻き取ることができ、あるいは、製品の自動車樹脂シートを巻き取る前に除去することもできる。
図２は、本発明の自動車用樹脂シートの一態様の模式的断面図である。本態様の自動車用樹脂シートは、上層フィルム１５、中間層フィルム１６及び下層積層体１７が熱ラミネートにより積層されている。本態様の自動車用樹脂シートは、表面側から順に(Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層１８、(Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層１９、印刷層２０、(Ｂ)ポリエステル系樹脂層２１、(Ｃ)ポリエステル系樹脂層２２、(Ｄ)紙材２３、(Ｅ)オレフィン系樹脂層２４が積層された構成である。
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、評価は、マットフィルムを取り外したのち、下記の方法により行った。
（１）エンボス加工性
加熱ドラム温度が１４０℃のダブリング装置と冷却ドラムの中間に、温度１３０℃の金属製彫刻ロールと半硬質ゴムで被覆した圧ロールからなるエンボス機を設置し、微細木目調模様のエンボス加工を行い、エンボス加工によって得られた自動車用樹脂シートについて、表面性を目視により観察し、下記の基準により判定する。
○：良好
△：やや不良
×：不良
（２）耐磨耗性
ＪＩＳ Ｋ ７２０４にしたがい、Ｈ１８摩耗輪を用い、総荷重９.８Ｎで２,０００回転したのちの質量の減少を測定する。
○：質量減少１,２００ｍｇ未満
△：質量減少１,２００ｍｇ以上２,０００ｍｇ未満
×：質量減少２,０００ｍｇ以上
（３）耐傷付き性
ＪＩＳ Ｌ ０８４９にしたがい、荷重２Ｎで、ＪＩＳ Ｌ ０８０３に規定する３号（綿）を用いて往復２００回の学振試験を行い、表面状態を目視により観察し、下記の基準により判定する。
○：変化がまったく認められない。
△：変化はわずかであるが、明らかに認められる。
×：変化が著しい。
（４）動摩擦係数
ＪＩＳ Ｋ ７１２５にしたがい、ＪＩＳ Ｌ ０８０３に規定する３号（綿）で包んだ接触面積４０ｃｍ2、全質量７００ｇの滑り片を、試験片表面に置き、速度５０ｍｍ／ｍｉｎで試験を行い、動摩擦係数を求める。
○：動摩擦係数０.４以上
△：動摩擦係数０.２以上０.４未満
×：動摩擦係数０.２未満
（５）層間密着性
自動車用樹脂シートの長手方向に幅２５ｍｍ、長さ４００ｍｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−２にしたがい、中間層と下層の接着面において、つかみ移動速度５０ｍｍ／ｍｉｎで、１８０度剥離試験を行う。試験は、２３℃及び８０℃の２つの温度において行う。
２３℃試験での判定基準
○：剥離強度１５.０Ｎ／２５ｍｍ以上
△：剥離強度３.０Ｎ／２５ｍｍ以上１５.０Ｎ／２５ｍｍ未満
×：剥離強度３.０Ｎ／２５ｍｍ未満
８０℃試験での判定基準
○：剥離強度６.０Ｎ／２５ｍｍ以上
△：剥離強度３.０Ｎ／２５ｍｍ以上６.０Ｎ／２５ｍｍ未満
×：剥離強度３.０Ｎ／２５ｍｍ未満
（６）耐湿性
試験片を５０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽内に定置し、５００時間後に取り出し、同一試料の未試験品と目視にて比較する。
◎：変化がまったく認められない。
○：変化はわずかに認められるが、ほとんど目立たない。
△：変化はわずかであるが、明らかに認められる。
×：変化が著しい。
（７）耐候性
ＪＩＳ Ｋ ７３５０−４にしたがって、サンシャインカーボンアーク灯で５００時間の暴露試験を行い、試験後の表面状態を目視にて確認する。
◎：変化がまったく認められない。
○：変化はわずかに認められるが、ほとんど目立たない。
△：変化はわずかであるが、明らかに認められる。
×：変化が著しい。
なお、実施例及び比較例において、評価は、マットフィルムを取り外したのち、下記の方法により行った。
（１）エンボス加工性
加熱ドラム温度が１４０℃のダブリング装置と冷却ドラムの中間に、温度１３０℃の金属製彫刻ロールと半硬質ゴムで被覆した圧ロールからなるエンボス機を設置し、微細木目調模様のエンボス加工を行い、エンボス加工によって得られた自動車用樹脂シートについて、表面性を目視により観察し、下記の基準により判定する。
○：良好
△：やや不良
×：不良
（２）耐磨耗性
ＪＩＳ Ｋ ７２０４にしたがい、Ｈ１８摩耗輪を用い、総荷重９.８Ｎで２,０００回転したのちの質量の減少を測定する。
○：質量減少１,２００ｍｇ未満
△：質量減少１,２００ｍｇ以上２,０００ｍｇ未満
×：質量減少２,０００ｍｇ以上
（３）耐傷付き性
ＪＩＳ Ｌ ０８４９にしたがい、荷重２Ｎで、ＪＩＳ Ｌ ０８０３に規定する３号（綿）を用いて往復２００回の学振試験を行い、表面状態を目視により観察し、下記の基準により判定する。
○：変化がまったく認められない。
△：変化はわずかであるが、明らかに認められる。
×：変化が著しい。
（４）動摩擦係数
ＪＩＳ Ｋ ７１２５にしたがい、ＪＩＳ Ｌ ０８０３に規定する３号（綿）で包んだ接触面積４０ｃｍ2、全質量７００ｇの滑り片を、試験片表面に置き、速度５０ｍｍ／ｍｉｎで試験を行い、動摩擦係数を求める。
○：動摩擦係数０.４以上
△：動摩擦係数０.２以上０.４未満
×：動摩擦係数０.２未満
（５）層間密着性
自動車用樹脂シートの長手方向に幅２５ｍｍ、長さ４００ｍｍの試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−２にしたがい、中間層と下層の接着面において、つかみ移動速度５０ｍｍ／ｍｉｎで、１８０度剥離試験を行う。試験は、２３℃及び８０℃の２つの温度において行う。
２３℃試験での判定基準
○：剥離強度１５.０Ｎ／２５ｍｍ以上
△：剥離強度３.０Ｎ／２５ｍｍ以上１５.０Ｎ／２５ｍｍ未満
×：剥離強度３.０Ｎ／２５ｍｍ未満
８０℃試験での判定基準
○：剥離強度６.０Ｎ／２５ｍｍ以上
△：剥離強度３.０Ｎ／２５ｍｍ以上６.０Ｎ／２５ｍｍ未満
×：剥離強度３.０Ｎ／２５ｍｍ未満
（６）耐湿性
試験片を５０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽内に定置し、５００時間後に取り出し、同一試料の未試験品と目視にて比較する。
◎：変化がまったく認められない。
○：変化はわずかに認められるが、ほとんど目立たない。
△：変化はわずかであるが、明らかに認められる。
×：変化が著しい。
（７）耐候性
ＪＩＳ Ｋ ７３５０−４にしたがって、サンシャインカーボンアーク灯で５００時間の暴露試験を行い、試験後の表面状態を目視にて確認する。
◎：変化がまったく認められない。
○：変化はわずかに認められるが、ほとんど目立たない。
△：変化はわずかであるが、明らかに認められる。
×：変化が著しい。
また、自動車用樹脂シートに用いた樹脂材料を以下に示す。
（１）ＴＰＵ(１)：ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５。
（２）ＴＰＵ(２)：ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−９２８０Ｎ、ショアＡ硬度８０。
（３）ＴＰＵ(３)：ポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン(登録商標) ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５。
（４）ＴＰＵ(４)：ＴＰＵ(１)に、ポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン(登録商標) ２４ＳＳ］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［日本ポリウレタン(株)］３質量部からなる塗料をアンカーコート剤として塗布。
（５）ＴＰＵ(５)：ポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−８１９５、ショアＡ硬度９５。
（６）ＴＰＵ(６)：ポリエステル（アジペート）系ポリウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−Ｒ３０８０、ショアＡ硬度９０。
（７）マットＣＰＰ：マット無延伸ポリプロピレンフィルム、リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５（ポリプロピレン８０質量％と水添ＳＢＲ２０質量％の混合樹脂をＴダイを用いて製膜し、２００メッシュのシボロールを使用してマット加工したフィルム）、厚さ７０μｍ。
（８）マットＰＥＴ：マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、帝人デュポンフィルム(株)、テイジンテトロン(登録商標) Ｕ４、厚さ２３μｍ。
（９）マットＯＰＰ：マット二軸延伸ポリプロピレンフィルム、東セロ(株)、ＷＨ−ＯＰ ＦＭ−０、厚さ２５μｍ。
（１０）ＰＥＴＧ：シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３。
（１１）ＰＥＴＮ：ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ。
（１２）ＬＤＰＥ：高圧法低密度ポリエチレン、住友化学(株)、スミカセン(登録商標) Ｌ７０５。
（１３）ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂、東レ(株)、トレコン(登録商標)１２００Ｓ。
（１４）アイオノマー：金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、三井・デュポン・ポリケミカル(株)、ハイミラン(登録商標) １６０１、ショアＤ硬度５９。
（１５）ＴＰＥＥ：熱可塑性ポリエステルエラストマー、東洋紡績(株)、ペルプレン(登録商標) Ｐ５５Ｂ、ショアＡ硬度９４。
（１６）塩素化ＰＰ：塩素化ポリプロピレン［大日精化工業(株)、セイカダイン(登録商標) ＰＥＴ−２、融点７０℃］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［大日精化工業(株)、ＰＥＴ−２コウカザイ］２質量部からなる２液型コート剤。
（１７）ライナー紙：日本大昭和板紙(株)、坪量５００ｇ／ｍ2、厚さ７５０μｍ、超耐水仕様。
（１８）ファイバー紙：バルカナイズドファイバー、北越製紙(株)、品名：Ｈファイバー（一般タイプ）、厚さ５００μｍ。
（１９）カップ原紙：日本大昭和板紙(株)、坪量３９０ｇ／ｍ2、厚さ４６０μｍ、耐水仕様。
（１）ＴＰＵ(１)：ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５。
（２）ＴＰＵ(２)：ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−９２８０Ｎ、ショアＡ硬度８０。
（３）ＴＰＵ(３)：ポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン(登録商標) ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５。
（４）ＴＰＵ(４)：ＴＰＵ(１)に、ポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン(登録商標) ２４ＳＳ］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［日本ポリウレタン(株)］３質量部からなる塗料をアンカーコート剤として塗布。
（５）ＴＰＵ(５)：ポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−８１９５、ショアＡ硬度９５。
（６）ＴＰＵ(６)：ポリエステル（アジペート）系ポリウレタンエラストマー、ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス(登録商標) Ｔ−Ｒ３０８０、ショアＡ硬度９０。
（７）マットＣＰＰ：マット無延伸ポリプロピレンフィルム、リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５（ポリプロピレン８０質量％と水添ＳＢＲ２０質量％の混合樹脂をＴダイを用いて製膜し、２００メッシュのシボロールを使用してマット加工したフィルム）、厚さ７０μｍ。
（８）マットＰＥＴ：マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、帝人デュポンフィルム(株)、テイジンテトロン(登録商標) Ｕ４、厚さ２３μｍ。
（９）マットＯＰＰ：マット二軸延伸ポリプロピレンフィルム、東セロ(株)、ＷＨ−ＯＰ ＦＭ−０、厚さ２５μｍ。
（１０）ＰＥＴＧ：シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３。
（１１）ＰＥＴＮ：ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ。
（１２）ＬＤＰＥ：高圧法低密度ポリエチレン、住友化学(株)、スミカセン(登録商標) Ｌ７０５。
（１３）ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂、東レ(株)、トレコン(登録商標)１２００Ｓ。
（１４）アイオノマー：金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体、三井・デュポン・ポリケミカル(株)、ハイミラン(登録商標) １６０１、ショアＤ硬度５９。
（１５）ＴＰＥＥ：熱可塑性ポリエステルエラストマー、東洋紡績(株)、ペルプレン(登録商標) Ｐ５５Ｂ、ショアＡ硬度９４。
（１６）塩素化ＰＰ：塩素化ポリプロピレン［大日精化工業(株)、セイカダイン(登録商標) ＰＥＴ−２、融点７０℃］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［大日精化工業(株)、ＰＥＴ−２コウカザイ］２質量部からなる２液型コート剤。
（１７）ライナー紙：日本大昭和板紙(株)、坪量５００ｇ／ｍ2、厚さ７５０μｍ、超耐水仕様。
（１８）ファイバー紙：バルカナイズドファイバー、北越製紙(株)、品名：Ｈファイバー（一般タイプ）、厚さ５００μｍ。
（１９）カップ原紙：日本大昭和板紙(株)、坪量３９０ｇ／ｍ2、厚さ４６０μｍ、耐水仕様。
実施例１
マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５］に、ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］を厚さ１５０μｍに押出ラミネートして、上層フィルムを作製した。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］に茶系顔料を添加した材料のカレンダー加工により、厚さ６０μｍの着色フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ５８８、ＦＺ９２９６３］を製膜し、表面に塩酢ビ−アクリル系インキ［ザ・インクテック(株)、ＶＴＰ−ＮＴ］を用いて、グラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、中間層フィルムを作製した。
ライナー紙［日本大昭和板紙(株)、坪量５００ｇ／ｍ2、厚さ７５０μｍ］の表面に、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を厚さ２０μｍに押出ラミネートし、裏面に高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｌ７０５］を厚さ２０μｍに押出ラミネートして、下層積層体を作製した。
図１に示す装置の第一原材料ロールに、上層フィルムを、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムが加熱ドラムと接するように取り付け、第二原材料ロールに中間層フィルムを印刷面が上層フィルムと接するように取り付け、第三原材料ロールにシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層が中間層フィルムと接するように下層積層体を取り付けた。各原材料ロールから、上層フィルム、中間層フィルム及び下層積層体を４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１４０℃の加熱ドラムに圧着して積層し、表面温度１３０℃のエンボスロールにより微細木目調模様のエンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、自動車用樹脂シートとして巻き取った。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０３０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、１.０６であった。層間剥離強度は、２３℃において３７.２Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.８Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０９２、ＸＺ０２５］に、ポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］を厚さ１５０μｍに押出ラミネートして、上層フィルムを作製した。
シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］に茶系顔料を添加した材料のカレンダー加工により、厚さ６０μｍの着色フィルム［リケンテクノス(株)、ＳＥＴ５８８、ＦＺ９２９６３］を製膜し、表面に塩酢ビ−アクリル系インキ［ザ・インクテック(株)、ＶＴＰ−ＮＴ］を用いて、グラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、中間層フィルムを作製した。
ライナー紙［日本大昭和板紙(株)、坪量５００ｇ／ｍ2、厚さ７５０μｍ］の表面に、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を厚さ２０μｍに押出ラミネートし、裏面に高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｌ７０５］を厚さ２０μｍに押出ラミネートして、下層積層体を作製した。
図１に示す装置の第一原材料ロールに、上層フィルムを、マット無延伸ポリプロピレン樹脂フィルムが加熱ドラムと接するように取り付け、第二原材料ロールに中間層フィルムを印刷面が上層フィルムと接するように取り付け、第三原材料ロールにシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層が中間層フィルムと接するように下層積層体を取り付けた。各原材料ロールから、上層フィルム、中間層フィルム及び下層積層体を４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロールで予熱したのち、プレスロールにより表面温度１４０℃の加熱ドラムに圧着して積層し、表面温度１３０℃のエンボスロールにより微細木目調模様のエンボス加工を施し、ガイドロールを経由して冷却ロールで冷却し、自動車用樹脂シートとして巻き取った。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０３０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、１.０６であった。層間剥離強度は、２３℃において３７.２Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.８Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例２
上層フィルムにポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−９２８０Ｎ、ショアＡ硬度８０］を用い、下層積層体の裏面に高圧法低密度ポリエチレンをラミネートしなかった以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はわずかであるが、明らかに認められた。動摩擦係数は、１.４２であった。層間剥離強度は、２３℃において３２.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において８.９Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例３
上層フィルムにポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５］を用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,１００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.３２であった。層間剥離強度は、２３℃において３５.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.９Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例４
下層積層体の表面に、ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］を厚さ３０μｍに押出ラミネートした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０２０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９３であった。層間剥離強度は、２３℃において７.５Ｎ／２５ｍｍ（ＰＥＴＧ／ＰＢＴ層間剥離）、８０℃において４.６Ｎ／２５ｍｍ（ＰＥＴＧ／ＰＢＴ層間剥離）であった。
上層フィルムにポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−９２８０Ｎ、ショアＡ硬度８０］を用い、下層積層体の裏面に高圧法低密度ポリエチレンをラミネートしなかった以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はわずかであるが、明らかに認められた。動摩擦係数は、１.４２であった。層間剥離強度は、２３℃において３２.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において８.９Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例３
上層フィルムにポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、テキシン ＤＰ７−３０４１、ショアＤ硬度５５］を用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,１００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.３２であった。層間剥離強度は、２３℃において３５.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.９Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例４
下層積層体の表面に、ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］を厚さ３０μｍに押出ラミネートした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０２０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９３であった。層間剥離強度は、２３℃において７.５Ｎ／２５ｍｍ（ＰＥＴＧ／ＰＢＴ層間剥離）、８０℃において４.６Ｎ／２５ｍｍ（ＰＥＴＧ／ＰＢＴ層間剥離）であった。
実施例５
上層フィルムのポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］の押出ラミネートの厚さを８０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,２５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.７２であった。層間剥離強度は、２３℃において３４.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.７Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例６
上層のポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］の押出ラミネートの厚さを２５０μｍとし、中間層フィルムを厚さ１００μｍのネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］に茶系顔料マスタバッチを添加した材料の押出で作製し、下層積層体の表面にネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］を厚さ４０μｍに押出ラミネートした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０１０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、１.１２であった。層間剥離強度は、２３℃において３３.４Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において８.９Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例７
上層フィルムに厚さ２３μｍのマット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、透明熱可塑性ウレタンエラストマーとの剥離が重く、マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの加熱ドラムへの密着が不十分で、外観性に劣り、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０２０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、１.０４であった。層間剥離強度は、２３℃において３６.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.６Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例８
上層フィルムに厚さ２５μｍのマット二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、透明熱可塑性ウレタンエラストマーとの剥離が軽く、剥がれによる浮きが生じて、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０３０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９７であった。層間剥離強度は、２３℃において３６.４Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例９
ファイバー紙［バルカナイズドファイバー、北越製紙(株)、品名：Ｈファイバー（一般タイプ）、厚さ５００μｍ］の片面にポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン２４ＳＳ］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［日本ポリウレタン工業(株)］３質量部からなる塗料をアンカーコート剤として塗布、乾燥し、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を厚さ２０μｍに押出ラミネートし、裏面に変性オレフィン系接着剤［東亞合成(株)、アロンメルト ＰＰＥＴ 溶液タイプ、ＰＰＥＴ−Ｘ−１５０５ＳＧ］１００質量部からなる塗料をアンカーコート剤として塗布、乾燥し、高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｌ７０５］を厚さ２０μｍに押出ラミネートして、下層積層体を作製した以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９６であった。層間剥離強度は、２３℃において３５.２Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.９Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例１０
紙材にカップ原紙［日本大昭和板紙(株)、坪量３９０ｇ／ｍ2、厚さ４６０μｍ、耐水仕様］を用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０７０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、１.０２であった。層間剥離強度は、２３℃において３６.３Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.２Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
上層フィルムのポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］の押出ラミネートの厚さを８０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,２５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.７２であった。層間剥離強度は、２３℃において３４.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.７Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例６
上層のポリカーボネート系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−７８９５Ｎ、ショアＡ硬度９５］の押出ラミネートの厚さを２５０μｍとし、中間層フィルムを厚さ１００μｍのネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］に茶系顔料マスタバッチを添加した材料の押出で作製し、下層積層体の表面にネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)、ＳＲ１７３ＣＡ］を厚さ４０μｍに押出ラミネートした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０１０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、１.１２であった。層間剥離強度は、２３℃において３３.４Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において８.９Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例７
上層フィルムに厚さ２３μｍのマット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、透明熱可塑性ウレタンエラストマーとの剥離が重く、マット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの加熱ドラムへの密着が不十分で、外観性に劣り、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０２０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、１.０４であった。層間剥離強度は、２３℃において３６.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.６Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例８
上層フィルムに厚さ２５μｍのマット二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、透明熱可塑性ウレタンエラストマーとの剥離が軽く、剥がれによる浮きが生じて、やや不良であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０３０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９７であった。層間剥離強度は、２３℃において３６.４Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例９
ファイバー紙［バルカナイズドファイバー、北越製紙(株)、品名：Ｈファイバー（一般タイプ）、厚さ５００μｍ］の片面にポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン２４ＳＳ］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［日本ポリウレタン工業(株)］３質量部からなる塗料をアンカーコート剤として塗布、乾燥し、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ６７６３］を厚さ２０μｍに押出ラミネートし、裏面に変性オレフィン系接着剤［東亞合成(株)、アロンメルト ＰＰＥＴ 溶液タイプ、ＰＰＥＴ−Ｘ−１５０５ＳＧ］１００質量部からなる塗料をアンカーコート剤として塗布、乾燥し、高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｌ７０５］を厚さ２０μｍに押出ラミネートして、下層積層体を作製した以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９６であった。層間剥離強度は、２３℃において３５.２Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.９Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
実施例１０
紙材にカップ原紙［日本大昭和板紙(株)、坪量３９０ｇ／ｍ2、厚さ４６０μｍ、耐水仕様］を用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０７０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、１.０２であった。層間剥離強度は、２３℃において３６.３Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）、８０℃において９.２Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＵ／印刷層間剥離）であった。
比較例１
下層積層体の表面に高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｌ７０５］を厚さ２０μｍで押出ラミネートした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９９であった。層間剥離強度は、２３℃において０.６Ｎ／２５ｍｍ（ＰＥＴＧ／ＬＤＰＥ層間剥離）、８０℃において０.１Ｎ／２５ｍｍ（ＰＥＴＧ／ＬＤＰＥ層間剥離）であった。
比較例２
上層フィルムに金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体［三井・デュポン・ポリケミカル(株)、ハイミラン １６０１、ショアＤ硬度５９］を厚さ１５０μｍで押出ラミネートし、中間層の印刷にウレタン−塩酢ビ系２液型インキ［大日精化工業(株)、ＬＡＰ］を用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,５００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はわずかであるが、明らかに認められた。動摩擦係数は、０.１８であった。層間剥離強度は、２３℃において１９.６Ｎ／２５ｍｍ（アイオノマー／印刷層間剥離）、８０℃において８.５Ｎ／２５ｍｍ（アイオノマー／印刷層間剥離）であった。
比較例３
上層フィルムに熱可塑性ポリエステルエラストマー［東洋紡績(株)、ペルプレン Ｐ５５Ｂ、ショアＡ硬度９４］を厚さ１５０μｍで押出ラミネートした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,７５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化が著しかった。動摩擦係数は、０.２４であった。層間剥離強度は、２３℃において２２.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＥＥ／印刷層間剥離）、８０℃において８.７Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＥＥ／印刷層間剥離）であった。
比較例４
上層フィルムの裏面にウレタン−塩酢ビ系２液型インキ［大日精化工業(株)、ＬＡＰ］を用いグラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、下層積層体の表面に高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｌ７０５］を厚さ２０μｍで押出ラミネートし、その上に塩素化ポリプロピレン［大日精化工業(株)、セイカダインＰＥＴ−２、融点７０℃］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［大日精化工業(株)、ＰＥＴ−２コウカザイ］２質量部からなる２液型コート剤を乾燥厚さ２μｍになるように塗布し、中間層フィルムを用いなかった以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９２であった。層間剥離強度は、２３℃において１.３Ｎ／２５ｍｍ（塩素化ＰＰ／ＬＤＰＥ層間剥離）、８０℃において０.１Ｎ／２５ｍｍ（塩素化ＰＰ／ＬＤＰＥ層間剥離）であった。
下層積層体の表面に高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｌ７０５］を厚さ２０μｍで押出ラミネートした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は９５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９９であった。層間剥離強度は、２３℃において０.６Ｎ／２５ｍｍ（ＰＥＴＧ／ＬＤＰＥ層間剥離）、８０℃において０.１Ｎ／２５ｍｍ（ＰＥＴＧ／ＬＤＰＥ層間剥離）であった。
比較例２
上層フィルムに金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体［三井・デュポン・ポリケミカル(株)、ハイミラン １６０１、ショアＤ硬度５９］を厚さ１５０μｍで押出ラミネートし、中間層の印刷にウレタン−塩酢ビ系２液型インキ［大日精化工業(株)、ＬＡＰ］を用いた以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,５００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化はわずかであるが、明らかに認められた。動摩擦係数は、０.１８であった。層間剥離強度は、２３℃において１９.６Ｎ／２５ｍｍ（アイオノマー／印刷層間剥離）、８０℃において８.５Ｎ／２５ｍｍ（アイオノマー／印刷層間剥離）であった。
比較例３
上層フィルムに熱可塑性ポリエステルエラストマー［東洋紡績(株)、ペルプレン Ｐ５５Ｂ、ショアＡ硬度９４］を厚さ１５０μｍで押出ラミネートした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,７５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化が著しかった。動摩擦係数は、０.２４であった。層間剥離強度は、２３℃において２２.５Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＥＥ／印刷層間剥離）、８０℃において８.７Ｎ／２５ｍｍ（ＴＰＥＥ／印刷層間剥離）であった。
比較例４
上層フィルムの裏面にウレタン−塩酢ビ系２液型インキ［大日精化工業(株)、ＬＡＰ］を用いグラビア印刷により微細木目調模様を印刷し、下層積層体の表面に高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｌ７０５］を厚さ２０μｍで押出ラミネートし、その上に塩素化ポリプロピレン［大日精化工業(株)、セイカダインＰＥＴ−２、融点７０℃］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［大日精化工業(株)、ＰＥＴ−２コウカザイ］２質量部からなる２液型コート剤を乾燥厚さ２μｍになるように塗布し、中間層フィルムを用いなかった以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０５０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.９２であった。層間剥離強度は、２３℃において１.３Ｎ／２５ｍｍ（塩素化ＰＰ／ＬＤＰＥ層間剥離）、８０℃において０.１Ｎ／２５ｍｍ（塩素化ＰＰ／ＬＤＰＥ層間剥離）であった。
比較例５
上層フィルムの透明熱可塑性ウレタンエラストマー層に、ポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン２４ＳＳ］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［日本ポリウレタン(株)］３質量部からなる塗料をアンカーコート剤として塗布し、中間層フィルムを厚さ７０μｍのポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０５０、ＸＰ５００５］で作製し、ウレタン−塩酢ビ系２液型インキ［大日精化工業(株)、ＬＡＰ］を用いてグラビア印刷により微細木目調模様を印刷した以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０６０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.８９であった。層間剥離強度は、２３℃において２３.２Ｎ／２５ｍｍ（アンカーコート／印刷層間剥離）、８０℃において２.０Ｎ／２５ｍｍ（アンカーコート／印刷層間剥離）であった。
比較例６
上層フィルムとして厚さ８００μｍの高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｇ２０８−Ｊ］のフィルムを用い、中間層フィルムとして厚さ２００μｍの同じ高圧法低密度ポリエチレンのフィルムを用い、上層との間に印刷層を設け、下層フィルムとして厚さ８００μｍの同じ高圧法低密度ポリエチレンのフィルムを用い、エンボス加工を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートは、耐摩耗性試験において、質量減少は１,４１０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化が著しかった。動摩擦係数は、０.５２であった。層間剥離強度は、２３℃において６.１Ｎ／２５ｍｍ（中間層ＬＤＰＥ／下層ＬＤＰＥ層間剥離）、８０℃において４.２Ｎ／２５ｍｍ（中間層ＬＤＰＥ／下層ＬＤＰＥ層間剥離）であった。
比較例７
上層フィルムとして厚さ８００μｍの熱可塑性オレフィン系エラストマー樹脂［(株)プライムポリマー、プライム ＴＰＯ Ｅ−２７４０］のフィルムを用い、中間層フィルムとして厚さ２００μｍの高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｇ２０８−Ｊ］のフィルムを用い、上層との間に印刷層を設け、下層フィルムとして厚さ８００μｍの同じ高圧法低密度ポリエチレンのフィルムを用い、エンボス加工を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートは、耐摩耗性試験において、質量減少は１,３００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化が著しかった。動摩擦係数は、０.６１であった。層間剥離強度は、２３℃において５.５Ｎ／２５ｍｍ（中間層ＬＤＰＥ／下層ＬＤＰＥ層間剥離）、８０℃において３.５Ｎ／２５ｍｍ（中間層ＬＤＰＥ／下層ＬＤＰＥ層間剥離）であった。
実施例１〜１０の結果を第１表に、比較例１〜７の結果を第２表に示す。
上層フィルムの透明熱可塑性ウレタンエラストマー層に、ポリエステル系樹脂［東洋紡績(株)、バイロン２４ＳＳ］１００質量部とヘキサメチレンジイソシアネート［日本ポリウレタン(株)］３質量部からなる塗料をアンカーコート剤として塗布し、中間層フィルムを厚さ７０μｍのポリプロピレン樹脂フィルム［リケンテクノス(株)、ＴＰＰ０５０、ＸＰ５００５］で作製し、ウレタン−塩酢ビ系２液型インキ［大日精化工業(株)、ＬＡＰ］を用いてグラビア印刷により微細木目調模様を印刷した以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートのエンボス加工の表面性は、良好であった。耐摩耗性試験において、質量減少は１,０６０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化がまったく認められなかった。動摩擦係数は、０.８９であった。層間剥離強度は、２３℃において２３.２Ｎ／２５ｍｍ（アンカーコート／印刷層間剥離）、８０℃において２.０Ｎ／２５ｍｍ（アンカーコート／印刷層間剥離）であった。
比較例６
上層フィルムとして厚さ８００μｍの高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｇ２０８−Ｊ］のフィルムを用い、中間層フィルムとして厚さ２００μｍの同じ高圧法低密度ポリエチレンのフィルムを用い、上層との間に印刷層を設け、下層フィルムとして厚さ８００μｍの同じ高圧法低密度ポリエチレンのフィルムを用い、エンボス加工を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートは、耐摩耗性試験において、質量減少は１,４１０ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化が著しかった。動摩擦係数は、０.５２であった。層間剥離強度は、２３℃において６.１Ｎ／２５ｍｍ（中間層ＬＤＰＥ／下層ＬＤＰＥ層間剥離）、８０℃において４.２Ｎ／２５ｍｍ（中間層ＬＤＰＥ／下層ＬＤＰＥ層間剥離）であった。
比較例７
上層フィルムとして厚さ８００μｍの熱可塑性オレフィン系エラストマー樹脂［(株)プライムポリマー、プライム ＴＰＯ Ｅ−２７４０］のフィルムを用い、中間層フィルムとして厚さ２００μｍの高圧法低密度ポリエチレン［住友化学(株)、スミカセン Ｇ２０８−Ｊ］のフィルムを用い、上層との間に印刷層を設け、下層フィルムとして厚さ８００μｍの同じ高圧法低密度ポリエチレンのフィルムを用い、エンボス加工を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートは、耐摩耗性試験において、質量減少は１,３００ｍｇであった。耐傷付き性試験において、変化が著しかった。動摩擦係数は、０.６１であった。層間剥離強度は、２３℃において５.５Ｎ／２５ｍｍ（中間層ＬＤＰＥ／下層ＬＤＰＥ層間剥離）、８０℃において３.５Ｎ／２５ｍｍ（中間層ＬＤＰＥ／下層ＬＤＰＥ層間剥離）であった。
実施例１〜１０の結果を第１表に、比較例１〜７の結果を第２表に示す。
第１表に見られるように、上層の保護転写層としてマット無延伸ポリプロピレンフィルムを用いた実施例１〜６、実施例９〜１０の自動車用樹脂シートは、エンボス加工性が良好である。保護転写層としてマット二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム又はマット二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた実施例６〜７の自動車用樹脂シートは、エンボス加工性がやや劣る。
上層の樹脂層として、ショアーＡ硬度９５の透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例１、実施例４〜１０の自動車用樹脂シートは、耐傷付き性が良好であり、動摩擦係数が大きく、自動車のフロアシートとして用いたとき、滑るおそれがない。ショアＡ硬度８０の軟らかい透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例２の自動車用樹脂シートは、耐傷付き性がやや劣る。ショアＤ硬度５５の硬い透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例３の自動車用樹脂シートは、動摩擦係数がやや小さく、自動車のフロアシートとして用いたとき、滑りやすくなるおそれがある。
上層の透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが１５０μｍ以上の実施例１〜４、実施例６〜１０の自動車用樹脂シートは、十分な耐摩耗性を有する。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが８０μｍの実施例５の自動車用樹脂シートは、耐摩耗性がやや不足している。
中間層と下層の表面樹脂層がともにシクロヘキサン共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層である実施例１〜３、実施例５、実施例７〜１０の自動車用樹脂シート、及び、中間層と下層の表面樹脂層がともにネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層である実施例６の自動車用樹脂シートは、２３℃においても、８０℃においても、十分な層間密着性を有する。中間層がシクロヘキサン共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層であり、下層の表面樹脂層がポリブチレンテレフタレート樹脂層である実施例４の自動車用樹脂シートは、層間密着性がやや劣る。
上層の樹脂層として、ショアーＡ硬度９５の透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例１、実施例４〜１０の自動車用樹脂シートは、耐傷付き性が良好であり、動摩擦係数が大きく、自動車のフロアシートとして用いたとき、滑るおそれがない。ショアＡ硬度８０の軟らかい透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例２の自動車用樹脂シートは、耐傷付き性がやや劣る。ショアＤ硬度５５の硬い透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いた実施例３の自動車用樹脂シートは、動摩擦係数がやや小さく、自動車のフロアシートとして用いたとき、滑りやすくなるおそれがある。
上層の透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが１５０μｍ以上の実施例１〜４、実施例６〜１０の自動車用樹脂シートは、十分な耐摩耗性を有する。透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の厚さが８０μｍの実施例５の自動車用樹脂シートは、耐摩耗性がやや不足している。
中間層と下層の表面樹脂層がともにシクロヘキサン共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層である実施例１〜３、実施例５、実施例７〜１０の自動車用樹脂シート、及び、中間層と下層の表面樹脂層がともにネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層である実施例６の自動車用樹脂シートは、２３℃においても、８０℃においても、十分な層間密着性を有する。中間層がシクロヘキサン共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層であり、下層の表面樹脂層がポリブチレンテレフタレート樹脂層である実施例４の自動車用樹脂シートは、層間密着性がやや劣る。
中間層がシクロヘキサン共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂層であり、下層の表面樹脂層が高圧法低密度ポリエチレン層である比較例１の自動車用樹脂シート、及び、中間層の代わりに塩素化ポリプロピレン系のアンカーコートを施し、下層の表面樹脂層を高圧法低密度ポリエチレン層とした比較例４の自動車用樹脂シートは、いずれも層間密着性が不良である。
上層の樹脂層として、アイオノマー（金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体）を用いた比較例２の自動車用樹脂シートは、動摩擦係数が小さく、自動車のフロアシートとして用いたとき、滑りやすい。上層の樹脂層として、透明熱可塑性ポリエステルエラストマーを用いた比較例３、高圧法低密度ポリエチレンを用いた比較例６、熱可塑性ポリオレフィン樹脂を用いた比較例７の自動車用樹脂シートは、いずれも耐傷付き性が不良である。
上層の樹脂層として、アイオノマー（金属イオン架橋エチレン−メタクリル酸共重合体）を用いた比較例２の自動車用樹脂シートは、動摩擦係数が小さく、自動車のフロアシートとして用いたとき、滑りやすい。上層の樹脂層として、透明熱可塑性ポリエステルエラストマーを用いた比較例３、高圧法低密度ポリエチレンを用いた比較例６、熱可塑性ポリオレフィン樹脂を用いた比較例７の自動車用樹脂シートは、いずれも耐傷付き性が不良である。
実施例１１
上層の樹脂層の厚さを１２０μｍとし、中間層の厚さを９０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートは、耐湿性、耐候性ともに優秀であった。
実施例１２
上層フィルムにポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−８１９５、ショアＡ硬度９５］を用いてその厚さを１２０μｍとし、中間層の厚さを９０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートの耐湿性は優秀であり、耐候性は良好であった。
実施例１３
上層フィルムにポリエステル（アジペート）系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−Ｒ３０８０、ショアＡ硬度９０］を用いてその厚さを１２０μｍとし、中間層の厚さを９０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートは、耐湿性、耐候性ともにやや不良であった。
実施例１１〜１３の結果を、第３表に示す。
上層の樹脂層の厚さを１２０μｍとし、中間層の厚さを９０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートは、耐湿性、耐候性ともに優秀であった。
実施例１２
上層フィルムにポリエーテル系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−８１９５、ショアＡ硬度９５］を用いてその厚さを１２０μｍとし、中間層の厚さを９０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートの耐湿性は優秀であり、耐候性は良好であった。
実施例１３
上層フィルムにポリエステル（アジペート）系透明熱可塑性ウレタンエラストマー［ディーアイシーバイエルポリマー(株)、パンデックス Ｔ−Ｒ３０８０、ショアＡ硬度９０］を用いてその厚さを１２０μｍとし、中間層の厚さを９０μｍとした以外は、実施例１と同様にして、自動車用樹脂シートを作製した。
得られた自動車用樹脂シートは、耐湿性、耐候性ともにやや不良であった。
実施例１１〜１３の結果を、第３表に示す。
第３表の結果から、耐湿性及び耐候性が要求される場合には、上層フィルムの透明熱可塑性ウレタンエラストマーとして、ポリカーボネート系又はポリエーテル系の透明熱可塑性ウレタンエラストマーを用いることが好ましいことが分かる。
本発明の自動車用樹脂シートは、上層フィルムと中間層フィルムと下層積層体を熱ラミネートすることにより、容易に製造することができ、熱ラミネートに続いて同一工程中でエンボス加工することもできる。本発明の自動車用樹脂シートは、エンボス加工性と耐摩耗性が良好であり、表面に傷が付きにくく、動摩擦係数が大きいために滑りにくく、高温においてもシートの層間密着性が良好なので、自動車のフロアシートとして特に好適に用いることができる。
１ 第一原材料ロ−ル
２ 予熱ロール
３ プレスロール
４ 加熱ドラム
５ 第二原材料ロール
６ 予熱ロール
７ プレスロール
８ 第三原材料ロール
９ 予熱ロール
１０ プレスロール
１１ エンボスロール
１２ ゴム圧ロール
１３ ガイドロール
１４ 冷却ロール
１５ 上層フィルム
１６ 中間層フィルム
１７ 下層積層体
１８ (Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層
１９ (Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層
２０ 印刷層
２１ (Ｂ)ポリエステル系樹脂層
２２ (Ｃ)ポリエステル系樹脂層
２３ (Ｄ)紙材
２４ (Ｅ)オレフィン系樹脂層
２ 予熱ロール
３ プレスロール
４ 加熱ドラム
５ 第二原材料ロール
６ 予熱ロール
７ プレスロール
８ 第三原材料ロール
９ 予熱ロール
１０ プレスロール
１１ エンボスロール
１２ ゴム圧ロール
１３ ガイドロール
１４ 冷却ロール
１５ 上層フィルム
１６ 中間層フィルム
１７ 下層積層体
１８ (Ｆ)マット無延伸ポリプロピレン樹脂層
１９ (Ａ)透明熱可塑性ウレタンエラストマー層
２０ 印刷層
２１ (Ｂ)ポリエステル系樹脂層
２２ (Ｃ)ポリエステル系樹脂層
２３ (Ｄ)紙材
２４ (Ｅ)オレフィン系樹脂層
Claims (9)
- 上層（ア）として、厚さ５０〜３００μｍの（Ａ）透明熱可塑性ウレタンエラストマー層、中間層（イ）として、上層（ア）と中間層（イ）の間に印刷層を有する厚さ５０〜２００μｍの（Ｂ）ポリエステル系樹脂層、下層（ウ）として、厚さ０.１〜１ｍｍの（Ｄ）紙材にさらに、中間層（イ）側に厚さ１０〜６０μｍの（Ｃ）ポリエステル系樹脂層を有する下層を熱ラミネートしてなることを特徴とする自動車用樹脂シート。
- （Ａ）透明熱可塑性ウレタンエラストマー層の上側に、保護転写層として、（Ｆ）マット無延伸ポリプロピレン樹脂層を有する請求項１記載の自動車用樹脂シート。
- （Ｆ）マット無延伸ポリプロピレン樹脂層の上から、エンボス加工が施されてなる請求項３記載の自動車用樹脂シート。
- （Ｂ）ポリエステル系樹脂が、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である請求項１記載の自動車用樹脂シート。
- 非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である請求項４記載の自動車用樹脂シート。
- （Ｃ）ポリエステル系樹脂が、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である請求項１記載の自動車用樹脂シート。
- 非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂である請求項６記載の自動車用樹脂シート。
- 下層（ウ）の（Ｄ）紙材にさらに、中間層（イ）と反対側に、厚さ１０〜６０μｍの（Ｅ）オレフィン系樹脂層を有する請求項１記載の自動車用樹脂シート。
- （Ｅ）オレフィン系樹脂が、高圧法低密度ポリエチレンである請求項８記載の自動車用樹脂シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006133916A JP4829675B2 (ja) | 2006-05-12 | 2006-05-12 | 自動車用樹脂シート及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006133916A JP4829675B2 (ja) | 2006-05-12 | 2006-05-12 | 自動車用樹脂シート及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007301895A true JP2007301895A (ja) | 2007-11-22 |
| JP4829675B2 JP4829675B2 (ja) | 2011-12-07 |
Family
ID=38836244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006133916A Expired - Fee Related JP4829675B2 (ja) | 2006-05-12 | 2006-05-12 | 自動車用樹脂シート及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4829675B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007301903A (ja) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Riken Technos Corp | 積層化粧シート |
| JP2013199268A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-10-03 | Formosa Saint Jose Corp | 自動車用フットマットの構造 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147100A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-03-07 | Hitachi Medical Corp | Ｘ線装置 |
| JPH07292174A (ja) * | 1994-04-25 | 1995-11-07 | Mitsubishi Chem Corp | ラミネート用樹脂組成物 |
| JPH1177903A (ja) * | 1997-09-05 | 1999-03-23 | Sekisui Chem Co Ltd | 成形用シートおよびその製造方法 |
| JP2000153589A (ja) * | 1998-11-24 | 2000-06-06 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 積層体 |
| JP2000233480A (ja) * | 1999-02-16 | 2000-08-29 | C I Kasei Co Ltd | ポリエステル樹脂製積層化粧シート |
| JP2000238171A (ja) * | 1999-02-24 | 2000-09-05 | Nippon Polyolefin Kk | 車両内装材用積層体、車両内装材およびそれらの製造方法 |
| JP2002103544A (ja) * | 2000-10-03 | 2002-04-09 | Riken Technos Corp | 非晶質ポリエステル樹脂化粧シート及びその製造方法 |
| JP2002113834A (ja) * | 2000-10-06 | 2002-04-16 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧シート及び化粧材 |
| JP2002210867A (ja) * | 2001-01-18 | 2002-07-31 | Toppan Printing Co Ltd | 積層フィルム及びその製造方法 |
| JP3386878B2 (ja) * | 1994-02-24 | 2003-03-17 | 三菱化学株式会社 | マット調無延伸フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP2006103176A (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-20 | Toray Ind Inc | 転写箔用貼り合わせフィルムおよびそれを用いた転写箔 |
-
2006
- 2006-05-12 JP JP2006133916A patent/JP4829675B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147100A (ja) * | 1984-08-13 | 1986-03-07 | Hitachi Medical Corp | Ｘ線装置 |
| JP3386878B2 (ja) * | 1994-02-24 | 2003-03-17 | 三菱化学株式会社 | マット調無延伸フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPH07292174A (ja) * | 1994-04-25 | 1995-11-07 | Mitsubishi Chem Corp | ラミネート用樹脂組成物 |
| JPH1177903A (ja) * | 1997-09-05 | 1999-03-23 | Sekisui Chem Co Ltd | 成形用シートおよびその製造方法 |
| JP2000153589A (ja) * | 1998-11-24 | 2000-06-06 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 積層体 |
| JP2000233480A (ja) * | 1999-02-16 | 2000-08-29 | C I Kasei Co Ltd | ポリエステル樹脂製積層化粧シート |
| JP2000238171A (ja) * | 1999-02-24 | 2000-09-05 | Nippon Polyolefin Kk | 車両内装材用積層体、車両内装材およびそれらの製造方法 |
| JP2002103544A (ja) * | 2000-10-03 | 2002-04-09 | Riken Technos Corp | 非晶質ポリエステル樹脂化粧シート及びその製造方法 |
| JP2002113834A (ja) * | 2000-10-06 | 2002-04-16 | Toppan Printing Co Ltd | 化粧シート及び化粧材 |
| JP2002210867A (ja) * | 2001-01-18 | 2002-07-31 | Toppan Printing Co Ltd | 積層フィルム及びその製造方法 |
| JP2006103176A (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-20 | Toray Ind Inc | 転写箔用貼り合わせフィルムおよびそれを用いた転写箔 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007301903A (ja) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Riken Technos Corp | 積層化粧シート |
| JP2013199268A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-10-03 | Formosa Saint Jose Corp | 自動車用フットマットの構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4829675B2 (ja) | 2011-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5424159B2 (ja) | 離型フィルム及びこれを用いたフレキシブルプリント配線板の製造法 | |
| JP4941941B2 (ja) | 二軸延伸積層ポリプロピレンフィルム及びその用途 | |
| KR20090092266A (ko) | 표면 상에 색상을 인가하기 위한 용품 및 방법 | |
| TWI781093B (zh) | 脫模薄膜及成型品之製造方法 | |
| KR20150079716A (ko) | 수지필름 및 수지필름 적층 장식판 | |
| JP2009241410A (ja) | 離型フィルム | |
| KR101337838B1 (ko) | 공정용 박리 시트 및 그 제조방법 | |
| JP4829675B2 (ja) | 自動車用樹脂シート及びその製造方法 | |
| JP4834457B2 (ja) | 積層化粧シート | |
| KR100923414B1 (ko) | 홀로그램 시트의 제조방법 | |
| JPH0462055A (ja) | 化粧材シート | |
| KR20190087202A (ko) | 이축연신 폴리프로필렌 데코시트 필름 및 이를 이용한 무늬목 제조방법 | |
| US20060222842A1 (en) | Polyolefin foam composite material | |
| JP2833484B2 (ja) | 化粧シート | |
| JP3683688B2 (ja) | 積層熱可塑性樹脂シートの製造方法及びその製造装置 | |
| JP4992564B2 (ja) | 化粧シート | |
| JP5042523B2 (ja) | 自動車用樹脂シート | |
| JP2001301111A (ja) | 圧力−及び真空−変形可能な、しぼ付き接合用箔、その製造方法及びその利用 | |
| JP4674149B2 (ja) | 自動車用樹脂シート及びその製造方法 | |
| JP2010234752A (ja) | 熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法 | |
| JP5080079B2 (ja) | 転写シート | |
| CN205399084U (zh) | 一种双面防水缓冲复合纸板 | |
| JPH10180960A (ja) | 化粧シート | |
| JP2017213889A (ja) | 樹脂フィルム、及びこれを用いたポスター用印刷基材 | |
| JP3903555B2 (ja) | エンボス化粧シートおよびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081014 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101116 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101125 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110124 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20110422 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20110422 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20110516 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110913 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110916 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140922 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |