JP2007284816A - 繊維処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 大過剰の水に希釈しても乳化が壊れず、しかも繊維製品などの対象表面への油剤成分の吸着性を向上させて、高い残香性を付与することができる繊維処理剤組成物の提供。
【解決手段】 （Ａ）粒子及び（Ｂ）成分を特定割合で含有する繊維処理剤組成物。
（Ａ）粒子：（ａ）ヒドロキシ基、カルボン酸基、４級アンモニウム基、アミノ基及びアミド基から選ばれる基を１つ以上有し、Ｃ_2-20の構成単位（a1）（但し（a2）の構成単位は除く）、及びＣ_8-22の炭化水素基を有する構成単位（a2）を特定割合で含有する高分子化合物、（ｂ）成分：２０℃の水に対する溶解性が１ｇ/１００ｇ以下の油剤及び（ｃ）香料を、特定割合で含有し、（ｂ）成分及び（ｃ）成分が（ａ）成分で乳化された水中油型の乳化粒子
（Ｂ）成分：エステル基又はアミド基で分断されているＣ_12-24の炭化水素基を１〜３個有し、残りがＣ_1-3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩、又は３級アミン塩。
【選択図】 なし

Description

本発明は水中油型の乳化粒子を含有する繊維処理剤組成物に関する。

シリコーン化合物等の油剤は洗浄剤、仕上げ剤、繊維処理剤、潤滑剤などの様々な分野に応用され、特に衣料などの繊維製品の仕上げ剤には対象物の風合いを改善するなどの効果を付与する目的から汎用されている。また、シリコーン化合物等の油剤と高分子化合物を併用した技術も多く開示されている。特許文献１〜１３には、一般に糊基剤として知られている水溶性高分子化合物及びシリコーン化合物を含有する繊維処理剤組成物が開示されている。また、特許文献１４には特定多糖誘導体が開示されており、該特許文献の多糖誘導体は疎水性化合物を安定化できることが記載されている。
特開２０００−１２９５７０号公報 特開２０００−１２９５７７号公報 特開２０００−１２９５７８号公報 特開２０００−２３９９７０号公報 特開２００３−８９９７８号公報 特開平５−２３９７７４号公報 特開平８−２６０３５６号公報 特開平９−１３２７２号公報 特開平９−１１１６６２号公報 特開平１１−２２９２６６号公報 特表平１０−５０８９１１号公報 特表平１０−５０８９１２号公報 特開平５−４４１６９号公報 国際公開第００／７３３５１号パンフレット

油剤や香料混合物（油剤成分）は水に不溶性の化合物であり、一般家庭において衣料の洗濯に用いられる仕上げ剤などの水性組成物に応用する場合には、界面活性剤などにより乳化させて配合することが行われている。例えば、シリコーン化合物と香料の併用が残香性を向上させることも知られているが、このような水性組成物は洗濯工程の濯ぎの段階で添加される場合、界面活性剤などで乳化された油剤成分は、大過剰の水に希釈されると界面活性剤の乳化力が極端に低下し乳化が壊れ、油剤成分が安定に存在できなくなる。このため、繊維に油剤成分を効率よく吸着することができず、水性組成物中の油剤の大部分は排水に流出するかもしくは洗濯槽に付着し、油剤成分の効果を十分に繊維製品に付与することが困難な状況にある。

特許文献１〜１３には水溶性高分子化合物とシリコーン化合物を併用した技術が開示されているが、これらは水溶性高分子化合物を糊基剤あるいは皮膜形成剤として用いており、シリコーン化合物等の油剤成分を乳化させる目的で水溶性高分子化合物を用いるものではなく、また、これら特許文献に記載のシリコーン化合物は界面活性剤で乳化させているため、大過剰の水に希釈した場合の問題を解決し得るものではない。

特許文献１４には長鎖アルキル基で変性された多糖誘導体が開示されており、該特許文献の実施例には多糖誘導体とシリコーン化合物を併用した技術が開示されている。しかしながら、該特許文献はシリコーン化合物の溶液安定化を目的としており、シリコーン化合物等の油剤を含有する水性組成物を大過剰に希釈した場合の問題を何ら示唆するものではなく、ましてや油剤成分の吸着性を向上させる点について何ら想起させるものではない。

従って本発明の課題は、香料の保留性を高める油剤と香料混合物（油剤成分）を含有する水性組成物を大過剰の水に希釈しても乳化が壊れず、しかも繊維製品などの対象表面への油剤成分の吸着性を向上させて、高い残香性を付与することができる繊維処理剤組成物を提供することにある。

本発明は、下記（Ａ）粒子及び（Ｂ）成分を含有し、（Ａ）粒子中の下記（ａ）〜（ｃ）成分の合計量と、（Ｂ）成分の質量比が１／１００〜１／５．５である繊維処理剤組成物を提供する。

（Ａ）粒子：
（ａ）成分：ヒドロキシ基、カルボン酸基、４級アンモニウム基、アミノ基及びアミド基から選ばれる基を１つ以上有し、総炭素数が２〜２０である構成単位（ａ１）（但し（ａ２）の構成単位は除く）、及び炭素数８〜２２の炭化水素基を有する構成単位（ａ２）を、（ａ１）／（ａ２）＝１００／３０〜１０００／１のモル比で含有する高分子化合物と、
（ｂ）成分：２０℃の水に対する溶解性が１ｇ/１００ｇ以下の油剤と、
（ｃ）成分：香料とを、（ａ）成分１質量部に対し、（ｂ）成分１〜１００質量部、（ｃ）成分０．００５〜３０質量部の割合で含有し、（ｂ）成分及び（ｃ）成分が（ａ）成分で乳化された水中油型の乳化粒子。

（Ｂ）成分：
エステル基及びアミド基から選ばれる少なくとも１種の基で分断されている総炭素数１２〜２４の炭化水素基を１〜３個有し、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩、及び３級アミン塩からなる群から選ばれる１種以上の化合物。

本発明の繊維処理剤組成物は、２０℃の水に対する溶解性が１ｇ/１００ｇ以下の油剤と香料（油剤成分）を高分子化合物で乳化することで大過剰の水に希釈しても乳化状態を保つことができ、しかも、繊維製品などの対象表面への油剤成分の吸着性を向上させて、高い残香性を付与することができる。

［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、ヒドロキシ基、カルボン酸基、４級アンモニウム基、アミノ基及びアミド基から選ばれる基を１つ以上有し、総炭素数が２〜２０である構成単位（ａ１）（但し（ａ２）の構成単位は除く）、及び炭素数８〜２２の炭化水素基を有する構成単位（ａ２）を、（ａ１）／（ａ２）＝１００／３０〜１０００／１のモル比で含有する高分子化合物である。

（ａ１）と（ａ２）のモル比は、（ａ）成分が下記（ｉ）の化合物の場合、（ａ１−１）／（ａ２−１）のモル比は、１００／３０〜１５０／１が好ましく、１００／２０〜１００／１がより好ましく、１００／１５〜１００／３が特に好ましい。一方、（ａ）成分が下記（ii）の化合物の場合、（ａ１−２）／（ａ２−２）のモル比は、１０００／１００〜１０００／１が好ましく、１０００／８０〜７５０／１がより好ましく、１０００／５０〜１０００／４が特に好ましい。

本発明の（ａ）成分としては、下記（ｉ）又は（ii）から選ばれる少なくとも１種の高分子化合物が挙げられる。
（ｉ）一般式（１）で表されるモノマー単位（ａ１−１）及び一般式（２）で表されるモノマー単位（ａ２−１）を含有し、（ａ１−１）／（ａ２−１）がモル比で１００／３０〜１５０／１であり、分子中の全モノマー単位に対する（ａ１−１）と（ａ２−１）の合計モノマー単位の割合が５０〜１００モル％である高分子化合物。

［式中；Ｒ^1a及びＲ^2aはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^1b及びＲ^2bはそれぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＭ¹（Ｍ¹は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ^1c及びＲ^2cはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｒ^2dは炭素数８〜２２の炭化水素基であり、Ａは−ＣＯＯＭ²、−ＯＨ、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)(Ｒ^1e)、−ＣＯＯ−Ｒ^1f−Ｎ⁺(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)(Ｒ¹ⁱ)・Ｘ^-、−ＣＯＯ−Ｒ^1f−Ｎ(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)−Ｒ^1f−Ｎ⁺(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)(Ｒ¹ⁱ)・Ｘ^-、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)−Ｒ^1f−Ｎ(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)、もしくは環内にアミノ基又はアミド基を少なくとも１つ有する５又は６員環構造の複素環基である。ここで、Ｍ²は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｒ^1d、Ｒ^1e、Ｒ^1g、Ｒ^1h及びＲ¹ⁱはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ^1fは炭素数１〜５のアルキレン基、Ｘ^-は有機又は無機の陰イオン基を示す。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＮＲ^2e−（Ｒ^2eは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基）から選ばれる基であり、Ｄはエーテル基、エステル基、陽イオン基又はアミド基から選ばれる基を介してＲ^2dと結合し、Ｂ及びＲ^2dを連結する炭素数２〜６の２価の炭化水素基、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜３００のポリオキシアルキレン基及びグリセリル基の平均付加モル数１〜１０のポリグリセリル基から選ばれる少なくとも１種の基である。ａは０又は１の数を示す。］

（ii）単糖単位、又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、もしくはカチオン化された単糖単位（ａ１−２）、及び単糖単位又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、もしくはカチオン化された単糖単位のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（３）で表される基で置換されている単糖単位（ａ２−２）を有し、（ａ１−２）／（ａ２−２）がモル比で１０００／１００〜１０００／１である多糖誘導体。

−Ｒ^3a−(ＯＲ^3b)_b−Ｅ−Ｒ^3c （３）
［式中、Ｒ^3aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ^3bはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、ｂは１〜３００の数を示し、ｂ個のＲ^3bは同一又は異なっていてもよい。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ^3cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。］

＜（ｉ）の高分子化合物＞
（ｉ）の高分子化合物は、重合可能な不飽和化合物をラジカル重合などの通常の方法で合成した合成高分子化合物である。

本発明の（ｉ）の高分子化合物では、一般式（２）においてａが１の構成単位が本発明の効果を得る目的から好ましく、高分子化合物の主鎖とシリコーン化合物と親和性のある疎水基Ｒ^2dの間にスペーサーを設けることで乳化粒子の安定性が向上するものと推定される。本発明では、一般式（２）において、Ｄが−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_d−で、ｄが５〜４０であるモノマー単位が最も好ましい。

（ｉ）の高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは２０００〜２０万、より好ましくは３０００〜１５万、特に好ましくは４０００〜１２万である。

＜（ii）の高分子化合物＞
（ii）の高分子化合物において、単糖単位（ａ１−２）及び（ａ２−２）を構成する単糖単位としては、グルコース、マンノース、フラクトース、ガラクトース、キシロース等を挙げることができ、グルコースが最も好ましい。また、高分子化合物に水溶性を付与する目的からヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、好ましくはヒドロキシエチル化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、好ましくはカルボキシメチル化、もしくはカチオン化された単糖単位が好適である。

単糖単位（ａ２−２）は、単糖単位（ａ１−２）のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、前記一般式（３）で表される基で置換されたものである。

一般式（３）において、Ｒ^3aは、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｒ^3bは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基、より好ましくはエチレン基を示し、ｂは好ましくは３〜１２０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは８〜６０であり、ｂ個のＲ^3bは同一でも異なってもよい。Ｅはエーテル結合（−Ｏ−）又はエステル結合（−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−）を示すが、エーテル結合が好ましい。Ｒ^3cは、好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは炭素数８〜１８、特に好ましくは１０〜１８、最も好ましくは１２〜１８の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基で、直鎖アルキル基が更に好ましい。具体的には、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基、ヘキシルデシル基、オクチルデシル基等が好ましい。

本発明において（ii）の高分子化合物は（ａ１−２）／（ａ２−２）がモル比で１０００／１００〜１０００／１、好ましくは１０００／８０〜７５０／１、特に好ましくは１０００／５０〜１０００／４の多糖誘導体である。

（ii）の高分子化合物に用いられる多糖類としては、セルロース、グァーガム、スターチ、ブルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸等の多糖：これらにメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が置換した誘導体が挙げられる。

また、上記多糖誘導体の置換基は、ヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基に更に置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成することで、構成単糖残基当たり３．０を超える置換度も可能であり、その構成単糖残基当たりの置換度は０．１〜１０．０、特に０．５〜５．０が好ましい。また、これら多糖類の重量平均分子量は、１万〜１０００万、更に１０万〜５００万、特に１０万〜７５万の範囲が好ましい。

なお、本発明の（ii）の高分子化合物は、国際公開第００／７３３５１号パンフレットに記載の方法で製造することができる。

［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は２０℃の水に対する溶解性が１ｇ／１００ｇ以下の油剤であり、（ｃ）成分である香料の保留性を高める油剤である。このような油剤としては、シリコーン化合物、グリセリルエーテル、グリセリンの脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪酸アルキル又はアルケニルエステル、脂肪族アルコール、炭化水素類、セラミド類、ステロール類等が挙げられる。

シリコーン化合物としては、具体的にはジメチルポリシロキサン、４級アンモニウム変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物が挙げられる。

本発明では特に分子量千〜１００万、好ましくは３千〜１００万、特に好ましくは５千〜１００万、２５℃における粘度が２〜１００万ｍｍ²／ｓ、好ましくは５００〜１００万ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは１千〜１００万ｍｍ²／ｓのジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン、好ましくはポリオキシエチレン）変性ジメチルポリシロキサンから選ばれる１種以上が好ましい。アミノ変性ジメチルポリシロキサンとしては、アミノ当量（アミノ当量とは窒素原子１個当たりの分子量）は、１，５００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２，５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは、３，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌである。ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンとしては、界面活性剤便覧（産業図書（株）発行 昭和３５年７月５日発行）、３２４頁〜３２５頁に記載の曇数Ａが、０〜１８、好ましくは０〜１０、更に好ましくは０〜５のものである。シリコーン化合物としては、アミノ基またはアミド基を有する化合物が好ましい。

グリセリルエーテルとしては、一般式（４）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ⁴は炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖の飽和あるいは不飽和の炭化水素基又はコレステリル基を示す。〕
一般式（４）で表される化合物におけるＲ⁴は炭素数８〜３０、好ましくは８〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の飽和あるいは不飽和の炭化水素基又はコレステリル基である。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−エチルヘキシル基、イソデシル基、イソセチル基、イソステアリル基、ヘキシルデシル基、ヘプチルウンデシル基、オクチルドデシル基、オレイル基、コレステリル基が挙げられる。

グリセリンの脂肪酸エステルとしては、一般式（５）で表される化合物が挙げられる。

Ｒ^5aＣＯＯＣＨ₂ＣＨ(ＯＲ^5b)ＣＨ₂ＯＲ^5c （５）

〔式中、Ｒ^5aは炭素数７〜２１、好ましくは１１〜１７、より好ましくは１３〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^5b及びＲ^5cはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数６〜２２の飽和又は不飽和アシル基である。〕

一般式（５）で表される化合物の具体例としては、１−モノミリスチン、１−モノパルミチン、１−モノステアリン、２−モノラウリン、２−モノミリスチン、２−モノステアリン、１，３−ジラウリン、１，３−ジステアリン、１，２−ジパルミチン、１，２−ジステアリン、トリパルミチン、トリステアリン、２−ステアロイル−１，３−ジパルミチン、２−ミリストイル−１，３−ジステアリン等が挙げられる。

脂肪酸としては、一般式（６）で表される化合物が挙げられる。

Ｒ^6aＣＯＯＨ （６）

〔式中、Ｒ^6aは炭素数１３〜３５、好ましくは１５〜２７、より好ましくは１７〜２３のアルキル基又はアルケニル基である。〕

脂肪酸の具体例としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ペトロセリン酸、ペトロセライジン酸、エライジン酸、バセニン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシン酸、リグノセリン酸、セラコレイン酸、セロチン酸又はそれらの混合物等が挙げられる。

脂肪酸アルキル又はアルケニルエステルとしては、一般式（７）で表される化合物が挙げられる。

Ｒ^7aＣＯＯＲ^7b （７）

〔式中、Ｒ^7aは炭素数７〜２１、好ましくは１１〜１７、より好ましくは１３〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^7bは炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケニル基である。〕

脂肪族アルコールとしては、一般式（８）で表される化合物が挙げられる。

Ｒ^8aＯＨ （８）

〔式中、Ｒ^8aは炭素数１４〜３２、好ましくは１６〜２８、より好ましくは１８〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。〕

炭化水素類としては、炭素数１０〜３０の炭化水素が挙げられる。

これら（ｂ）成分の中では、シリコーン化合物、グリセリルエーテル、グリセリンの脂肪酸エステルが好ましく、シリコーン化合物が更に好ましい。

［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分の香料としては、ｌｏｇＰowが２．０以上の香料成分（以下香料成分（ｃ１）という）を含有する香料が好ましい。より好ましくはｌｏｇＰowが２．０以上、７．０以下、更に好ましくは３．０以上、７．０以下の香料成分を含有する香料である。（ｃ）成分中の香料成分（ｃ１）の含有量は、２０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。一方で、よりｌｏｇＰowの高い香料成分、即ち、より疎水性の香料成分を含有していることが好ましい。ｌｏｇＰowが３．０以上の香料成分を（ｃ）成分中に２０質量％以上含有していることが好ましく、３０質量％以上含有していることが更に好ましく、４０質量％以上含有していることが特に好ましい。ここでｌｏｇＰowとは化学物質の１−オクタノール／水分配係数で、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により計算で求められた値をいう。

香料成分（ｃ１）としては、（ｉ）炭化水素系香料、（ii）アルコール系香料、（iii）アルデヒド、ケトン系香料、（iv）エステル系香料、（ｖ）フェノール系香料、（vi）エーテル系香料から選ばれる化合物を選択することができる。

（ｉ）炭化水素系香料としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ジテルペン、テルピノーレン、ミルセン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレンを挙げることができ、特にリモネンが好適である。

（ii）アルコール系香料としては、ゲラニオール、ジヒドロミルセノール、リナロール、サンダルマイソールコア等が挙げられる。

（iii）アルデヒド、ケトン系香料としては、アルデヒドＣ−１１１、シトラール、シトロネラール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルイオノンＧ、リリアール等が挙げられる。

（iv）エステル系香料としては、フェニルエチルアセテート、アリルアミルグリコレート、スチラリルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、リナリルアセテート、アセチルオイゲノール、シンナミルアセテート等が挙げられる。

（ｖ）フェノール系香料としては、オイゲノール、イソオイゲノール、モスシンス、チモール、バニトロープ等が挙げられる。

（vi）エーテル系香料としては、アンブロキサン、アネトール、ネロリンヤラヤラ等が挙げられる。

本発明の（ｃ）成分は、特に上記（ｉ）〜（iv）から選ばれる香料成分を３０質量％以上含有する香料が好適であり、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上含有する香料である。

また、組成物中の安定性の点から、（ii）の香料成分＋（iii）の香料成分＋（iv）の香料成分の合計含有量が、（ｃ）成分中２０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることが更に好ましい。また、（ｃ）成分中の（ii）の香料成分／（iii）の香料成分の質量比が、２／８〜８／２であることが好ましく、７／３〜３／７であることが更に好ましい。

本発明の（ｃ）成分には上記香料成分（ｃ１）以外に、ｌｏｇＰowが−０．５以上２．０未満の香料成分、希釈剤、保留剤を含有することが出来る。ｌｏｇＰowが−０．５以上２．０未満の香料成分の好適な例としては、フェニルエチルアルコール、シス−３−ヘキセノール、ヘリオナール、ベンズアルデヒド、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、マルトール、クマリン、アニスアルデヒド等を挙げることができる。又、希釈剤、保留剤の好適な例としては、ジプロピレングリコール、パルミチン酸イソプロピルエステル、ジエチルフタレート、ペンジルベンゾエート、流動パラフィン，イソパラフィン、油脂等を挙げることができる。香料成分と保留剤の質量比は１／０〜２／８が好ましい。

［（ｄ）成分］
本発明の（ｄ）成分は水であり、微量に存在する重金属などを取り除いたイオン交換水や蒸留水を用いることができる。また、塩素などで滅菌した滅菌水を用いることも可能である。

［（Ａ）粒子］
本発明の（Ａ）粒子は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を、（ａ）成分１質量部に対し、（ｂ）成分１〜１００質量部、（ｃ）成分０．００５〜３０質量部の割合で含有し、（ｂ）成分及び（ｃ）成分が（ａ）成分で乳化された水中油型の乳化粒子である。
又、この（Ａ）粒子は（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する混合溶液に、攪拌下、水（（ｄ）成分）を添加して得ることが出来る。

本発明の（Ａ）粒子中の、（ａ）成分の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜８．０質量％がより好ましく、０．１〜５．０質量％が特に好ましい。（ｂ）成分の含有量は、３〜５０質量％が好ましく、４〜４５質量％がより好ましく、５〜４０質量％が特に好ましい。また（ａ）成分と（ｂ）成分の配合比率は、（ａ）成分１質量部に対し（ｂ）成分１〜１００質量部であるが、（ａ）成分が（ｉ）の化合物の場合、（ａ）成分１質量部に対し（ｂ）成分２〜８０質量部が好ましく、３〜６０質量部がより好ましい。一方（ａ）成分が（ii）の化合物の場合、（ａ）成分１質量部に対し（ｂ）成分２〜８０質量部が好ましく、３〜７０質量部がより好ましい。本発明の（Ａ）粒子中の（ｃ）成分の含有量は、０．０００１〜１５質量％が好ましく、０．００１〜１２質量％がより好ましく、０．０１〜１０質量％が特に好ましい。また、また（ａ）成分と（ｃ）成分の配合比率は、（ａ）成分１質量部に対し（ｃ）成分０．００５〜３０質量部であるが、０．０１〜１５質量部が好ましく、０．０２〜１０質量部がより好ましい。本発明の（Ａ）粒子中の（ｄ）成分である水の含有量は、４０〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、６０〜９０質量％が特に好ましい。

本発明の（Ａ）粒子はＯ／Ｗ型の乳化形態が対象表面への（ｂ）成分の吸着を促進できる点で好ましい。又（ａ）成分を外殻として（ｂ）成分及び（ｃ）成分を内包するカプセル状の粒子が分散したＯ／Ｗ型乳化物がより好適である。これは（ａ）成分中のヒドロキシル基が被処理対象物と相互作用する為であるか、（ａ）成分中のアルキル基が（ｂ）成分と相互作用し効率良く乳化する為であると考えられる。

［（Ｂ）成分］
本発明の（Ｂ）成分としては、一般式（１３）で表される第４級アンモニウム塩、一般式（１４）で表される３級アミン塩が挙げられる。

［式中；Ｒ^13a、Ｒ^13b及びＲ^13cはこれらのうち少なくとも一つがエステル基及びアミド基から選ばれる少なくとも１種の基で分断されている総炭素数１２〜２４の炭化水素基、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ^13dは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基、もしくは水素原子である。Ｔ^-は、有機又は無機の陰イオンである。］

［式中；Ｒ^14a、Ｒ^14b及びＲ^14cはこれらのうち少なくとも一つがエステル基及びアミド基から選ばれる少なくとも１種の基で分断されている総炭素数１２〜２４の炭化水素基、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。］
一般式（１３）で表される化合物において、Ｒ^13aはエステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２４、更に１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ^13bはエステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２４、更に１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましい。Ｒ^13cは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましい。Ｒ^13dは水素原子又はメチル基が好適である。Ｔ^-はハロゲンイオン（好ましくはクロルイオン）、炭素数１から３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよいベンゼンスルホン酸イオンが好適である。
一般式（１４）で表される化合物において、Ｒ^14aはエステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２４、更に１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ^14bはエステル基又はアミド基で分断されている総炭素数１２〜２４、更に１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましい。Ｒ^14cは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましい。

［その他成分］
本発明の繊維処理剤組成物は、上記（Ａ）粒子及び（Ｂ）成分を必須成分とするが、乳化物のレオロジーを制御する目的、及び乳化物の安定性の点から水溶性溶剤（ｅ）を併用することが好ましい。（ｅ）成分は、特に（Ａ）粒子を調製する際に用いることが好ましい。

（ｅ）成分の好ましい例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオールが好適であり、特にグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールが好ましい。
本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、貯蔵安定性の点から０．５〜３０質量％が好ましく、１〜２５質量％がより好ましく、４〜２０質量％が特に好ましい。

本発明の組成物は、乳化物の安定性を向上させる目的、及び油剤の対象表面への吸着を促進させる目的から（ｆ）成分として非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を用いることができ、乳化物の安定性の点から非イオン界面活性剤が好適である。

非イオン界面活性剤としては一般式（１５）で表される化合物が乳化物の安定性の点から好適である。

Ｒ^15a−Ｊ−[(Ｒ^15b−Ｏ)_f−Ｒ^15c]_g （１５）
［式中、Ｒ^15aは炭素数８〜３２、好ましくは１０〜２８、より好ましくは１０〜２４、特に好ましくは１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^15bは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｒ^15cは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｊは−Ｏ−、−ＣＯＯ− 、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜から選ばれる連結基であり、Ｊが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合にはｇは１であり、Ｊが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合にはｇは２である。ｆは数平均で１〜１５０、好ましくは２〜８０、特に好ましくは４〜５０の値である。ここで、複数個のＲ^15b及びＲ^15cは同一でも異なっていても良い。］
一般式（１５）において、Ｒ^15aは炭素数１０〜１８のアルキル基が最も好ましく、Ｒ^15bはエチレン基が最も好ましく、Ｒ^15cは水素原子が最も好ましい。また、Ｊは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−、特に−Ｏ−が好ましい。

非イオン界面活性剤としては特に一般式（１５−１）で表される化合物が最も好ましい。

Ｒ^15a−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_f−Ｈ （１５−１）
［式中、Ｒ^15a及びｆは前記の意味を示す。］

（ｆ）成分は（Ａ）粒子を調製する際に用いても、（Ａ）粒子と（Ｂ）成分を混合する際に用いても良い。本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。

また、本発明の繊維処理剤組成物中には、繊維処理剤に用いられる通常の添加剤、例えば防腐剤、染料、顔料、粘度調節剤、無機塩、ハイドロトロープ剤などの成分を必要に応じて用いることができる。また、（Ａ）粒子である水中油型の乳化粒子中、（ｂ）成分、（ｅ）成分として、添加したものであっても、必要に応じて、乳化物外の繊維処理剤組成物に添加する事ができる。

［（Ａ）粒子の製造法］
本発明の（Ａ）粒子の製造法としては、特に限定されないが、下記製造方法で製造することが出来る。

常温にて（ａ）成分、必要に応じて（ｅ）成分、（ｆ）成分を、必要量の１５％相当量の（ｄ）成分に添加し、次に昇温後８０℃にて攪拌した後、２５℃まで冷却する（この溶液を（Ｆ）とする）。次に、必要に応じて（ｆ）成分を攪拌しながら添加し、攪拌放置する。その後、（ｂ）成分及び（ｃ）成分をゆっくり添加する。（ｂ）成分が常温で固体、若しくは流動しない状態の場合には融点、若しくは流動点以上に加温して添加することが望ましい。また、その場合には溶液（Ｆ）も（ｂ）成分の融点、又は流動点以上の温度に加温することが望ましい。添加後さらに攪拌した後、配合物の温度を６０℃、若しくは（ｂ）成分の融点、若しくは流動点以上に上昇させ、さらに攪拌し、混合物を得る。そのままの温度か必要に応じて４０℃程度まで冷却し、上記の方法で得られた混合物に残りの（ｄ）成分をゆっくり添加し、攪拌する。また、必要に応じてｐＨを調整した後、ゆっくり常温まで配合物の温度を下げて、本発明の（Ａ）粒子を得る。上記製造方法において（ｂ）成分の一部を（ａ）成分と一緒に添加してもよい。

本発明では（Ｆ）の溶液を２０〜７５℃、好ましくは３０〜６０℃に調整し、（ｄ）の水を２０〜９０℃、好ましくは３０〜７０℃で混合することが好適である。（ｆ）成分は溶液（Ｆ）に予め添加していてもよく、（ｅ）成分に予め溶解していてもよく、さらに溶液（Ｆ）と（ｄ）成分を混合した後に添加しても差し支えない。

このような方法によると、（ａ）成分を外殻とし（ｂ）成分及び（ｃ）成分を内包した粒径０．１〜５０μｍのカプセル状粒子を含む水中油型の乳化粒子である（Ａ）粒子が得られる。

［繊維処理剤組成物及びその製造方法］
本発明の繊維処理剤組成物は、上記（Ａ）粒子及び（Ｂ）成分を、（Ａ）粒子中の（ａ）〜（ｃ）成分の合計量と、（Ｂ）成分の質量比が１／１００〜１／５．５、好ましくは１／５０〜１／７、更に好ましくは１／２０〜１／１０の割合で含有する。

本発明の繊維処理剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する混合溶液に、攪拌下、水（（ｄ）成分）を添加して（Ａ）粒子である水中油型の乳化粒子を得る工程（工程１）、工程１で得られた（Ａ）粒子と（Ｂ）成分を混合する工程（工程２）を有する製造方法により調製することができる。

工程１は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する混合溶液に、攪拌下、水（（ｄ）成分）を添加して（Ａ）粒子である水中油型の乳化粒子を得る工程である。
上記混合溶液を得る方法としては、一括して混合しても良く、順次添加しても良いが、好ましくは（ｂ）成分と（ｃ）成分を混合した後、（ａ）成分を添加することで、より均一な混合溶液を得ることができる。上記混合溶液を調製した後、撹拌下で昇温する。温度は好ましくは３０〜９０℃、より好ましくは４０〜８０℃、特に好ましくは５０〜７０℃である。撹拌は好ましくは０．１〜３時間、より好ましくは０．１〜２時間、特に好ましくは０．２〜１時間続け、その後、室温付近、好ましくは２０〜４０℃、特に好ましい２０〜３０℃まで冷却する。冷却後、撹拌下で（ｄ）成分をゆっくり添加することで、（Ａ）粒子を得ることができる。

工程２は、工程１で得られた（Ａ）粒子と（Ｂ）成分を混合する工程である。工程１で得られた（Ａ）粒子は、水中油型の乳化粒子として存在しているため、（Ａ）粒子が存在する水中油型の乳化物と（Ｂ）成分を混合することで本発明の繊維処理剤組成物を得ることができる。また、（Ｂ）成分は、（Ａ）粒子と均一に混合するため、（Ｂ）成分が水に分散された組成物を調製した後、工程１で得られた（Ａ）粒子と混合するのが好ましく、（Ａ）粒子が存在する水中油型の乳化物と混合するのが特に好ましい。

本発明の繊維処理剤組成物の使用方法は、対象の繊維衣料に対して処理する量としては、（ｂ）成分の油剤が衣料に対して、０．０１〜５．０質量％となる量が好ましく、０．０３〜４．０質量％となる量が更に好ましく、０．０５〜３．０質量％となる量が特に好ましい。具体的には、本発明の繊維処理剤組成物を、繊維製品を含む洗濯水や濯ぎ水に上記の質量％の範囲になるように添加、処理することで、効率的に（ｂ）成分を繊維に吸着させることができる。また、処理する繊維製品と水の質量比率（浴比＝水の質量／繊維製品の質量）が５〜３０、好ましくは８〜２０の条件下で、上記記載の質量％になるように、本発明の繊維処理剤組成物を添加することが好ましい。

本発明の繊維処理剤組成物は２０℃におけるｐＨを２〜８、好ましくは４〜７．５に調整することが安定性の点から好適である。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。

本発明の繊維処理剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いやすさ、および乳化物の安定性の観点から、２〜３００ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜２００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０〜１５０ｍＰａ・ｓが特に好ましい。このような粘度調整には（ｅ）成分や通常の粘度調整剤等を用いて行う。

本発明では、（ｂ）成分の油剤及び香料を内包した水中油型の乳化粒子を含む繊維処理剤組成物を提供することができ、本発明によれば希釈により乳化が壊れず、かつ対象表面に（ｂ）成分の油剤及び香料を効率的に吸着させることができ、繊維に対し効率的に柔軟性と残香性を付与することができる。

実施例に用いる配合成分を以下にまとめて示す。また、例中の「％」は、特記しない限り「質量％」である。

＜（Ａ）粒子＞
・（ａ）成分
（ａ−１）：ビニルピロリドン、ジメチルアミノプロピルメタクリレート及びジメチルアミノプロピルメタクリレートのラウリルクロライドによる４級アンモニウム塩の共重合体（スタイリーゼＷ−２０、アイエスピー・ジャパン（株）製、（ａ１−１）／（ａ２−１）＝９０／１０（モル比））
（ａ−２）：合成例１で製造した高分子化合物（ａ−２）
（ａ−３）：合成例２で製造した多糖誘導体（ａ−３）
（ａ−４）：合成例３で製造した多糖誘導体（ａ−４）
（ａ−５）：合成例４で製造した多糖誘導体（ａ−５）
（ａ−６）：合成例５で製造した多糖誘導体（ａ−６）
・比較の化合物
（ａ’−１）：ラウリルアルコールにエチレンオキサイドをアルコール１モル当たり平均１２モル付加させた非イオン界面活性剤
・（ｂ）成分
（ｂ−１）：花王（株）製 ペネトールＧＥ−ＩＳ（イソステアリルグリセリルエーテル）
（ｂ−２）：花王（株）製 ココナードＭＴ（トリグリセライド（脂肪酸の炭素数８、１０）
（ｂ−３）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＢＹ１６−８９１（ジアミノアミド変性シリコーン）
（ｂ−４）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＢＹ１６−９０６（アミドポリエーテル変性シリコーン）
（ｂ−５）：信越化学工業（株）製 ＫＦ−８６４（アミノ変性シリコーン、粘度１７００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量３８００）
（ｂ−６）：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製 ＤＣ２−８６３０（アミノ変性シリコーン、粘度１５００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量４３００）
上記（ｂ−１）〜（ｂ−６）は全て２０℃の水に対する溶解性が１ｇ/１００ｇ以下である。
・（ｃ）成分
香料として表１記載の本発明の（ｃ）成分である（ｃ−１）〜（ｃ−４）を使用した。

・（ｄ）成分：水

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ−１）：以下の方法で製造したエステルアミド
Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミンと
硬化牛脂脂肪酸を１／１．９のモル比で公知の方法に従って脱水縮合させ、反応物中の脂肪酸含量が５％になった時点で反応を終了させた。主成分の構造は下記の通りである。（Ｂ）成分としての含有量は９５％であった。

（式中、Ｒ^20aは硬化牛脂脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。）

（Ｂ−２）：以下の方法で製造したテトラニル
トリエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸を１／１．８のモル比で公知の方法に従って脱水縮合させ、反応物中の脂肪酸含有量が３％になった時点で反応を終了させた。次に脱水縮合物に対して１０％相当量のエタノールを加えた。次にアミンに対して０．９８当量のジメチル硫酸を用いて公知の方法に従って４級化させた。その後、固形分含有量が９０％になるように、エタノールを加えた。主成分の構造は以下の通りである。（Ｂ）成分としての含有量は８８％であった。

（式中、Ｒ^20aは硬化牛脂脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。）
（Ｂ−３）：以下の方法で製造したエステルアミド４級塩
（Ｂ−１）に対して１０％のエタノールを加え、アミンに対して０．９８当量のメチルクロリドを用いて公知の方法で４級化させた。その後、固形分含有量が９０％になるように、エタノールを加えた。主成分の構造式は以下の通りである。（Ｂ）成分としての含有量は８４％であった。

（式中、Ｒ^20aは硬化牛脂脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。）
（Ｂ−４）：以下の方法で製造したオレイルテトラニル
脂肪酸としてオレイン酸を用いた以外は（Ｂ−２）の製造方法に従って製造した。主成分の構造は以下の通りである。（Ｂ）成分としての含有量は８７％であった。

（式中、Ｒ^20bはオレイン酸からカルボキシル基を除いた残基を示す。）
上記（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）の化合物は、公知の方法、又は特開平１１−２２９２７３号公報記載の方法により製造した。

＜その他成分＞
・（ｅ）成分
（ｅ−１）：グリセリン
・（ｆ）成分
（ｆ−１）：Ｃ１２の飽和アルコールにＥＯを平均２０モル付加させたもの
（ｆ−２）：イソトリデシルアルコールにＥＯを平均３０モル付加させたもの
・（ｇ）成分
（ｇ−１）：ステアリン酸
（ｇ−２）：オレイン酸
（ｇ−３）：塩化カルシウム
（ｇ−４）：硬化牛脂脂肪酸とグリセリンとの脱水縮合物、硬化牛脂脂肪酸／グリセリンのモル比は１．８／１である
（ｇ−５）：エタノール
（ｇ−６）：食用青色１号
（ｇ−７）：エチレンジアミン四酢酸４ナトリウム塩
（ｇ−１）、（ｇ−２）及び（ｇ−４）は、水中油型の乳化粒子（（Ａ）粒子）とは別に存在する。

合成例１：高分子化合物（ａ−２）の合成例
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド９４．２ｇ，ＡＬＥ−９００（日本油脂（株）製 ラウロキシポリエチレングリコール（ＥＯ＝１８）モノアクリレート）５１．７ｇ、エタノール２００ｇを混合した。この溶液中に窒素ガスを吹き込み（２０ｍｌ／ｍｉｎ，１時間）、系内を脱気した後、６０℃に昇温した。その後Ｖ−６５（和光純薬工業（株）製、重合開始剤）エタノール溶液（３％）８２．８ｇを６０℃に保ちながら滴下した。滴下終了後６０℃で１２時間熟成を行った。反応終了後、得られた反応終了物をジイソプロピルエーテル２ｋｇ中に滴下した。得られた白色固体を濾別し、更にジイソプロピルエーテルで洗浄した（５００ｇ×２回）。減圧乾燥の後、式（１５）で表される高分子化合物（ａ−２）を１１５ｇ得た。得られた（ａ−２）のラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレートの導入率［ｍ２／（ｍ１＋ｍ２）］をＮＭＲより測定した結果、０．０５４であった。また、重量平均分子量は６５０００であった。

合成例２：多糖誘導体（ａ−３）の合成例
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（NATROZOL250G，ハーキュレス社製）１６０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール１２８０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液９．８ｇを混合して、スラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分撹拌した。この溶液に次式（１６）

で表される化合物３１．８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール７００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体（ａ−３））１５２ｇを得た。

得られた多糖誘導体（ａ−３）のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は０．０１４であった。

合成例３：多糖誘導体（ａ−４）の合成例
重量平均分子量５０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ４４００Ｈ，ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール６４０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合して、スラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分撹拌した。この溶液に前記式（１６）で表される化合物１２．７８ｇを加え８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール５００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体（ａ−４））７３ｇを得た。

得られた多糖誘導体（ａ−４）のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は０．００４であった。

合成例４：多糖誘導体（ａ−５）の合成例
重量平均分子量１５０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ１００ＭＨ，ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール６４０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。この溶液に前記式（１６）で表される化合物１２．７８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物をイソプロピルアルコール５００ｇで２回、減圧下６０℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体（ａ−５））７２．０ｇを得た。

得られた多糖誘導体（ａ−５）のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は０．００４であった。

合成例５：多糖誘導体（ａ−６）の合成例
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度２．５のヒドロキシエチルセルロース（NATROZOL250G，ハーキュレス社製）１６０ｇ、含水８０％イソプロピルアルコール１２８０ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液９．８ｇを混合して、スラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分撹拌した。この溶液に次式（１７）

で表される化合物３１．８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール７００ｇで２回洗浄後、減圧下６０℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（多糖誘導体（ａ−６））１５２ｇを得た。

得られた多糖誘導体（ａ−６）のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は０．０１５であった。

実施例１
表２に示す配合成分を用い、下記に記す方法で水中油型の乳化粒子（（Ａ）粒子）を調製し、更に下記方法で繊維処理剤組成物を調製した。得られた繊維処理剤組成物について、下記方法で香料の残香性を評価した。これらの結果を表２に示す。

＜水中油型の乳化粒子の調製方法＞
（ａ）成分、１／５（質量比）の（ｂ）成分及び（ｅ）成分を、表２の組成にするのに必要な（ｄ）成分の１５％（２５℃）に添加し、２５℃にて１時間攪拌した後、残りの（ｂ）成分及び（ｃ）成分を添加する。次に、２５℃で１時間攪拌した後、配合物の温度を６０℃に上昇させ、１時間攪拌し、混合物を得る。上記の方法で得られた混合物を１時間かけて４０℃まで冷却した後、残りの（ｄ）成分（４０℃）を添加し、３０分攪拌し、ｐＨを調整した後、１時間かけて２５℃にまで配合物の温度を下げて、水中油型の乳化粒子を得た。
＜繊維処理剤組成物の調製方法＞
最終の繊維処理剤組成物が３００ｇになるように下記の各成分を使用し、繊維処理剤組成物を製造した。一枚の長さが２．５ｃｍのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根をビーカー底面より１ｃｍ上部に設置した、５００ｍＬのガラスビーカーに必要量の９５％イオン交換水と、必要に応じて（ｆ−１）、（ｆ−２）、（ｇ−５）（ｇ−６）、（ｇ−７）成分を入れ、ウォーターバスで６２℃まで昇温した。５００ｒｐｍで攪拌しながら、予め７０℃で溶融させた（Ｂ）成分、（必要であれば（ｇ−１）、（ｇ−２）、（ｇ−４）成分を含む）を添加した。
次に所定のｐＨにするのに必要な量の３５％塩酸水溶液、及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。更に攪拌しながら（ｇ−３）成分を添加し、１０分間攪拌した。
その後、５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却し、（Ａ）粒子（水中油型の乳化粒子）を添加し更に５分間混合した。最後に再度ｐＨを確認し、必要に応じて３５％塩酸水溶液、及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを調整した。表２に記載のｐＨ範囲では（Ｂ−１）はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。また、残香性を評価する為の対照繊維処理剤組成物として、（Ａ）粒子成分のかわりに、香料成分として同量の（ｃ）成分を添加した組成物を調製した。
尚、攪拌速度は全ての工程で４００ｒｐｍである。

＜残香性の評価法＞
（１）処理タオルの調整方法
市販の木綿タオル（白色、３４ｃｍ×８６ｃｍ、６８ｇ／１枚、綿１００％）２４枚を市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７質量％、水道水３０Ｌ（水温２０℃）使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。次に３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水し、５分間攪拌後、濯ぎ水を排出し、３分間脱水した。このサイクルを５回繰り返した後、室温で風乾した。この風乾した木綿タオルの質量を測定した。

次に、この木綿タオルを衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した〔東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６７７％、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水（水温２０℃）使用、水温２０℃、５分間〕。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ液を排水し、３分間脱水した。次に、風乾した木綿タオルの質量の１７倍の質量の水道水（水温２０℃）を注水した。次に、風乾した木綿タオルの質量の１．３４％に相当する繊維処理剤組成物を添加し、３分間攪拌した。その後、水を排出し、３分間脱水し自然乾燥した。
得られた繊維処理剤組成物、及びそれぞれに対応する対照繊維処理剤組成物を用いて、以下の方法で香りの強さを評価した。
（２）香りの強さの評価
香りの強さを以下の基準で評価した。
５：非常に強い香り
４：強い香り
３：やや強い香り
２：やや弱い香り
１：弱い香り
０：無臭

＊：表２中ｐＨは２０℃におけるｐＨであり、１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。

Claims (5)

1. 下記（Ａ）粒子及び（Ｂ）成分を含有し、（Ａ）粒子中の下記（ａ）〜（ｃ）成分の合計量と、（Ｂ）成分の質量比が１／１００〜１／５．５である繊維処理剤組成物。
   （Ａ）粒子：
   （ａ）成分：ヒドロキシ基、カルボン酸基、４級アンモニウム基、アミノ基及びアミド基から選ばれる基を１つ以上有し、総炭素数が２〜２０である構成単位（ａ１）（但し（ａ２）の構成単位は除く）、及び炭素数８〜２２の炭化水素基を有する構成単位（ａ２）を、（ａ１）／（ａ２）＝１００／３０〜１０００／１のモル比で含有する高分子化合物と、
   （ｂ）成分：２０℃の水に対する溶解性が１ｇ/１００ｇ以下の油剤と、
   （ｃ）成分：香料とを、（ａ）成分１質量部に対し、（ｂ）成分１〜１００質量部、（ｃ）成分０．００５〜３０質量部の割合で含有し、（ｂ）成分及び（ｃ）成分が（ａ）成分で乳化された水中油型の乳化粒子。
   （Ｂ）成分：
   エステル基及びアミド基から選ばれる少なくとも１種の基で分断されている総炭素数１２〜２４の炭化水素基を１〜３個有し、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩、及び３級アミン塩からなる群から選ばれる１種以上の化合物。
2. （Ａ）粒子が、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する混合溶液に、攪拌下、水（（ｄ）成分）を添加して得られた水中油型の乳化粒子である請求項１記載の繊維処理剤組成物。
3. （ａ）成分が、下記（ｉ）又は（ii）から選ばれる少なくとも１種の高分子化合物である請求項１又は２記載の繊維処理剤組成物。
   （ｉ）一般式（１）で表されるモノマー単位（ａ１−１）及び一般式（２）で表されるモノマー単位（ａ２−１）を含有し、（ａ１−１）／（ａ２−１）がモル比で１００／３０〜１５０／１であり、分子中の全モノマー単位に対する（ａ１−１）と（ａ２−１）の合計モノマー単位の割合が５０〜１００モル％である高分子化合物。
   

   

   ［式中；Ｒ^1a及びＲ^2aはそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^1b及びＲ^2bはそれぞれ独立に、水素原子又は−ＣＯＯＭ¹（Ｍ¹は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ^1c及びＲ^2cはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｒ^2dは炭素数８〜２２の炭化水素基であり、Ａは−ＣＯＯＭ²、−ＯＨ、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)(Ｒ^1e)、−ＣＯＯ−Ｒ^1f−Ｎ⁺(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)(Ｒ¹ⁱ)・Ｘ^-、−ＣＯＯ−Ｒ^1f−Ｎ(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)−Ｒ^1f−Ｎ⁺(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)(Ｒ¹ⁱ)・Ｘ^-、−ＣＯＮ(Ｒ^1d)−Ｒ^1f−Ｎ(Ｒ^1g)(Ｒ^1h)、もしくは環内にアミノ基又はアミド基を少なくとも１つ有する５又は６員環構造の複素環基である。ここで、Ｍ²は水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｒ^1d、Ｒ^1e、Ｒ^1g、Ｒ^1h及びＲ¹ⁱはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ^1fは炭素数１〜５のアルキレン基、Ｘ^-は有機又は無機の陰イオン基を示す。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＮＲ^2e−（Ｒ^2eは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基）から選ばれる基であり、Ｄはエーテル基、エステル基、陽イオン基又はアミド基から選ばれる基を介してＲ^2dと結合し、Ｂ及びＲ^2dを連結する炭素数２〜６の２価の炭化水素基、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜３００のポリオキシアルキレン基及びグリセリル基の平均付加モル数１〜１０のポリグリセリル基から選ばれる少なくとも１種の基である。ａは０又は１の数を示す。］
   （ii）単糖単位、又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、もしくはカチオン化された単糖単位（ａ１−２）、及び単糖単位又はヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）化、カルボキシアルキル（炭素数１〜３）化、もしくはカチオン化された単糖単位のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、一般式（３）で表される基で置換されている単糖単位（ａ２−２）を有し、（ａ１−２）／（ａ２−２）がモル比で１０００／１００〜１０００／１である多糖誘導体。
   −Ｒ^3a−(ＯＲ^3b)_b−Ｅ−Ｒ^3c （３）
   ［式中、Ｒ^3aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ^3bはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、ｂは１〜３００の数を示し、ｂ個のＲ^3bは同一又は異なっていてもよい。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｒ^3cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。］
4. （Ａ）粒子中の（ａ）成分の含有量が０．０１〜１０質量％、（ｂ）成分の含有量が３〜５０質量％、（ｃ）成分の含有量が０．０００１〜１５質量％、（ｄ）成分の含有量が４０〜９５質量％である、請求項１から３のいずれかに記載の繊維処理剤組成物。
5. （ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する混合溶液に、攪拌下、水（（ｄ）成分）を添加して（Ａ）粒子である水中油型の乳化粒子を得る工程（工程１）、工程１で得られた（Ａ）粒子と（Ｂ）成分を混合する工程（工程２）を有する請求項１から４のいずれかに記載の繊維処理剤組成物の製造方法。