JP2006519222A - エレクトロクロミック化合物 - Google Patents
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Abstract
Description
R2は、R3R4{式中、R3は−(CH2)p−(式中、pは0または1〜10の整数である)であって;
R4は−P(O)(OH)2;または14個以下の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール;または分岐鎖のアルキルもしくはアルケニル、またはシクロアルキル、これらの各々は10個以下の炭素原子を有し、該アリール、ヘテロアリール、分岐鎖アルキル、分岐鎖アルケニルまたはシクロアルキル基は、R1の定義において与えられた1以上の置換基により置換されていなくともまたは置換されていてもよい};および
X−は、電荷平衡イオン(charge−balancing ion);
但し、R2が−(CH2)2−P(O)(OH)2である場合、R1は−(CH2)m−(式中、mは2または3である)ではなく;およびR2がフェニルである場合、R1は−(CH2)m−(式中、mは2である)ではない]
で表される化合物が提供される。
(1) 1−ホスホノエチル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(2) 1−ホスホノエチル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート;
(3) 1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(4) 1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート;
(5) 1−ホスホノエチル−1'−(ナフチル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(6) 1−ホスホノエチル−1'−(4−シアノナフチル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(7) 1−ホスホノエチル−1'−(4−メチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(8) 1−ホスホノエチル−1'−(4−シアノフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(9) 1−ホスホノエチル−1'−(4−フルオロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(10) 1−ホスホノエチル−1'−(4−フェノキシフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(12) 1−ホスホノエチル−1'−(2,6−ジメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(13) 1−ホスホノエチル−1'−(3,5−ジメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(14) 1−ホスホノエチル−1'−(4−ベンゾフェノン)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(15) 1−ホスホノベンジル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(16) 1−ホスホノベンジル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート;
(17) 1−ホスホノベンジル−1'−(ホスホノエチル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(18) 1−ホスホノベンジル−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(19) 1−ホスホノベンジル−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート;
(20) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−フェノキシフェニル)−4,4'− ビピリジニウムジクロリド;
(22) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−フルオロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(23) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−メチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(24) 1−ホスホノベンジル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(25) 1−ホスホノベンジル−1'−ベンジル−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(26) 1−ホスホノベンジル−1'−ナフチル−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(27) 1−ホスホノベンジル−1'−フェニル−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(28) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−シアノフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(29) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−ベンゾフェノン)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(30) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−シアノナフチル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(32) 1−ホスホノベンジル−1'−(3,5−ジメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;および
(33) 1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム トリフルオロメタンスルホンイミド
が特に好ましい。
(a)適当な場合、式II:
式III:
(b)式IIもしくはIIIの化合物と式R1−Y−P(O)(OR)2のホスホニル化剤とを反応させて、式IV:
(c)適当な場合、式IVの化合物と1−ハロ−2,4−ジニトロベンゼンとを反応させて、式V:
(d)式IVもしくはVの化合物と、式R2−Yの化合物とを反応させて、式VI:
(e)式VIの化合物を加水分解して、式I’:
(f) 式I’の化合物を式I:
ここに、前記の式において、各Rは、同一もしくは異なってもよいエステル形成(ester forming)基であり、Yは、ハロゲンもしくはアミノ、X'−はハロゲン、好ましくは、Br−もしくはCl−、およびR1、R2およびX−は既に定義されたものと同一である。
1−ホスホノエチル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド (化合物1)の合成
(i)1−ジエチル エチルホスホネート−4,4'−ビピリジニウムブロミドの合成
1L 丸底フラスコにおけるトルエン(500ml)中の4,4'−ビピリジン(100g、0.64モル)およびジエチル ブロモエチルホスホネート(157g、0.64モル)をモノカチオン塩の固体沈殿物が形成されるまで還流した。沈殿物を加熱濾過した。濾液を再度還流し、さらに固体が形成されなくなるまでこの工程を繰り返した。95gの収量のモノカチオンを得た。
1−ジエチル エチルホスホネート−4,4'−ビピリジニウム ブロミド(0.005モル)をアセトニロリル(60ml)中の1−ブロモ−3−フェニルプロパン(0.075モル)に添加し、次いで、24時間撹拌しつつ還流した。得られた沈殿物を濾過し、熱アセトニロリルで洗浄し、次いで真空下で乾燥して1−ジエチル エチルホスホネート−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジブロミドを得た。
1−ジエチル エチルホスホネート−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジブロミドを50%塩酸溶液(60ml)に添加し、次いで、撹拌しつつ24時間還流させた. 溶媒を真空下で除去し、該化合物をエタノールの添加により結晶化させ、濾過し、真空乾燥して、1−ホスホノエチル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリドを得た。この化合物は還元状態下で紫色である。
1−ホスホノエチル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート(化合物2)の合成
水(20ml)中のヘキサフルオロリン酸アンモニウム(5g)の溶液を水(20ml)中の実施例1において調製した1−ホスホノエチル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(2g)の冷却溶液に添加した。1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート(3g)の沈殿が直ちに形成し、それを濾過し冷水で洗浄し、乾燥させた。
1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(化合物3)の合成
(i)1−(ジエチル エチルホスホネート)−4,4'−ビピリジニウム ブロミドの合成
1L 丸底フラスコ内のトルエン(500ml)中の4,4'−ビピリジン(100g、0.64モル)およびジエチル ブロモエチルホスホネート(157g、0.64モル)をモノカチオン塩の固体沈殿物が形成するまで還流した。その沈殿物を加熱濾過した。濾液を再度還流し、固体が形成しなくなるまでそのプロセスを繰り返した。95gの収量のモノカチオンを得た。
1−ジエチル エチルホスホネート−4,4'−ビピリジニウム モノブロミド(50g、0.12モル)を1L 丸底フラスコ内のアセトニロリル(400ml)に添加し、30分間還流した。その澄明な溶液を1L 丸底フラスコにデカントし、次いで、2,4−ジニトロクロロベンゼン(150g、0.74モル)を添加し、18時間還流した。形成した沈殿物を濾過し、熱アセトニロリルで消化し、濾過し、次いで、真空下で乾燥して50gの1−ジエチル エチルホスホネート−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウム モノブロミド モノクロリドを得た。.
1−ジエチル エチルホスホネート−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウム モノブロミド モノクロリド(0.005モル)をエタノール(60 ml)中の2,4,6−トリメチルアニリン(0.075モル)に添加し、撹拌しつつ24時間還流した。エタノールを真空下で除去し、水(80ml)を添加した。その懸濁液を撹拌し、濾過した。濾液を木炭で脱色し、水を真空下で除去した。得られた生成物をアセトニロリル中で消化し、濾過し、真空乾燥して、化合物を得た。
1−ジエチル エチルホスホネート−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム モノブロミド モノクロリドを50%塩酸溶液(60ml)に添加し、24時間還流した。溶媒を真空下で除去し、化合物をエタノールの添加により結晶化させ、濾過し、真空乾燥して、ジクロリド ホスホン酸誘導体を得た。この化合物は、還元状態下で青色である。
1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート(化合物4)の合成
水(20ml)中のヘキサフルオロリン酸アンモニウム(4.3g)の溶液を水(20ml)中の実施例3において調製した1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(2g)の溶液をに添加した。1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート(2.5g)の沈殿が直ちに形成し、それを濾過し乾燥させた。
工程(iii)における2,4,6−トリメチルアニリンを表1に示す置換アニリンにより置き換える以外は、実施例3の手順を繰り返した。
1−ホスホノベンジル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリド(化合物15)の合成
(i)1−(2,4 ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリドの合成
250mlフラスコ内のエタノール(150ml)中の4,4'−ビピリジン(10g、0.065モル)およびクロロ−2,4−ジニトロベンゼン(13g、0.065モル)を15時間還流し、冷却させた。エタノールを真空下で除去し、アセトン(200ml)を添加し、混合物を撹拌した。懸濁液を濾過し、真空下で乾燥して1−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリド(17.5g)を得た。
250mlフラスコ内のエタノール(150ml)中の1−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリド(7.3g、0.02モル)およびジエチル 4−アミノベンジルホスホネート(5.5g、0.022モル)を6時間還流し、冷却させた。エタノールを真空下で除去し、水(200ml)を添加し、撹拌させた。沈殿物を濾過し、濾液を木炭で脱色した。水を真空下で除去して、粗製の1−ジエチル ベンジルホスホネート−4,4'−ビピリジニウムクロリド(8g)を得た。
1−ジエチル ベンジルホスホネート−4,1'−ビピリジニウムクロリド(5g、0.0095モル)を250mlフラスコ内のアセトニトリル(100ml)に添加し、30分間還流した。上澄み溶液を250mlフラスコにデカントし、1−ブロモ−3−フェニルプロパン(3.8g、0.018モル)を添加し、48時間還流した。形成した沈殿物を濾過し、次いで、熱アセトニロリルで消化し、次いで真空下で乾燥して1−ジエチル ベンジルホスホネート−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(4g)を得た。
1−ジエチル ベンジルホスホネート−1'−(3−プロピルフェニル)−ビ−ピリジニウムジクロリド(4g)を50%塩酸溶液(60ml)に添加し、還流しつつ24時間還流した。溶媒を真空下で除去し、化合物をエタノールの添加により結晶化させ、濾過し、真空乾燥して、1−ホスホノベンジル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(3.2g)を得た。この化合物は、還元状態下で緑色である。
1−ホスホノベンジル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート(化合物16)の合成
水(20ml)中のヘキサフルオロリン酸アンモニウム(4g)の溶液を水(20ml)中の実施例15において調製した1−ホスホノベンジル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(2g)の溶液に添加した。1−ホスホノベンジル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェートの沈殿物(2.2g)が直ちに形成し、それを濾過し乾燥させた。
1−ホスホノベンジル−1'−(ホスホノエチル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(化合物17)の合成
(i)1−(2,4 ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリドの合成
250mlフラスコ内のエタノール(150ml)中の4,4'−ビピリジン(10g、0.065モル)およびクロロ−2,4−ジニトロベンゼン(13g、0.065モル)を15時間還流し、冷却させた。エタノールを真空下で除去し、アセトン(200ml)を添加し、混合物を撹拌した。その懸濁液を濾過し、真空下で乾燥して1−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリド(17.5g)を得た。
250mlフラスコ内のエタノール(150ml)中の1−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリド(7.3g、0.02モル)およびジエチル 4−アミノベンジルホスホネート(5.5g、0.022モル)を6時間還流し、冷却させた。エタノールを真空下で除去し、水(200ml)を添加し、撹拌させた。沈殿物を濾過し、濾液を木炭で脱色した。水を真空下で除去して、粗製の1−ジエチル ベンジルホスホネート−4,4'−ビピリジニウムクロリド(8g)を得た。
1−ジエチル ベンジルホスホネート−4,4'−ビピリジニウムクロリド(5g、0.013モル)を250mlフラスコ内のアセトニロリル(100ml)に添加し、30分間還流した。上澄み溶液を250mlフラスコにデカントし、ジエチル ブロモエチルホスホネート(6.3g、0.026モル)を添加し、48時間還流した。形成した沈殿物を濾過し、熱アセトニロリルで消化し、濾過し、次いで真空下で乾燥して1−ジエチル ベンジルホスホネート−1'−ジエチル エチルホスホネート−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(8g)を得た。
1−ジエチル ベンジルホスホネート−1'−ジエチル エチルホスホネート −4,4'−ビピリジニウムジクロリド(5g)を50%塩酸溶液(60ml)に添加し、撹拌しつつ24時間還流させた。溶媒を真空下で除去し、その化合物をエタノールの添加により結晶化させ、濾過し、真空乾燥して、1−ホスホノベンジル−1'−ホスホノエチル−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(3.6g)を得た。この化合物は、還元状態下で緑色である。
1−ホスホノベンジル−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(化合物18)の合成
(i)1−(2,4 ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリドの合成
250mlフラスコ内のエタノール(150ml)中の4,4'−ビピリジン(10g、0.065モル)およびクロロ−2,4−ジニトロベンゼン(13g、0.065モル)を15時間還流し、冷却させた。エタノールを真空下で除去し、アセトン(200ml)を添加し、混合物を撹拌した。懸濁液を濾過し、真空下で乾燥して1−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリド(17.5g)を得た。
250mlフラスコ内のエタノール(150ml)中の1−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリド(7.3g、0.02モル)およびジエチル 4−アミノベンジルホスホネート(5.5g、0.022モル)を6時間還流し、冷却させた。エタノールを真空下で除去し、水(200ml)を添加し、撹拌させた。撹拌させた。沈殿物を濾過し、濾液を木炭で脱色した。水を真空下で除去して、粗製の1−ジエチル ベンジルホスホネート−4,4'−ビピリジニウムクロリド(8g)を得た。
1−ジエチル ベンジルホスホネート−4,4'−ビピリジニウムクロリド(5g、0.013モル)を250mlフラスコ内のアセトニロリル(100ml)に添加し、30分間還流した。上澄み溶液を250mlフラスコにデカントし、2,4−ジニトロクロロベンゼン(10g、0.05モル)を添加し、48時間還流した。形成した沈殿物を濾過し、熱アセトニロリルで消化し、濾過し、次いで真空下で乾燥して1−ジエチル ベンジルホスホネート−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(6g)を得た。
1−ジエチル ベンジルホスホネート−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(5g)を50%塩酸溶液(60ml)に添加し、撹拌しつつ24時間還流させた。溶媒を真空下で除去し、化合物をエタノールの添加により結晶化させ、濾過し、真空乾燥して、1−ホスホノベンジル−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(3.8g)を得た。この化合物は、還元状態下で緑色である。
1−ホスホノベンジル−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート(化合物19)の合成
水(20ml)中のヘキサフルオロリン酸アンモニウム(4g)の溶液を水(20ml)中の実施例18において調製した1−ホスホノベンジル−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(2g)の溶液に添加した。1−ホスホノベンジル−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート(2.8g)の沈殿物が直ちに形成し、それを濾過し、乾燥させた。
1−ホスホノベンジル−1'−(4−フェノキシフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(化合物20)の合成
(i)1−(2,4 ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリドの合成
250mlフラスコ内のエタノール(150ml)中の4,4'−ビピリジン(10g、0.065モル)およびクロロ−2,4−ジニトロベンゼン(13g、0.065モル)を15時間還流し、冷却させた。エタノールを真空下で除去し、アセトン(200ml)を添加し、混合物を撹拌した。懸濁液を濾過し、真空下で乾燥して1−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリド(17.5g)を得た。
250mlフラスコ内のエタノール(150ml)中の1−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムクロリド(7.3g、0.02モル)およびジエチル 4−アミノベンジルホスホネート(5.5g、0.022モル)を6時間還流し、冷却させた。エタノールを真空下で除去し、水(200ml)を添加し撹拌させた。沈殿物を濾過し、濾液を木炭で脱色した。水を真空下で除去して、粗製の1−ジエチル ベンジルホスホネート−4,4'−ビピリジニウムクロリド(8g)を得た。
1−ジエチル ベンジルホスホネート−4,4'−ビピリジニウムクロリド(5g、0.013モル)を250mlフラスコ内のアセトニロリル(100ml)に添加し、30分間還流した。上澄み溶液を250mlフラスコにデカントし、2,4−ジニトロクロロベンゼン(10g、0.05モル)を添加し、48時間還流した。形成した沈殿物を濾過し、熱アセトニロリルで消化し、濾過し、次いで真空下で乾燥して1−ジエチル ベンジルホスホネート−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(6g)を得た。
1−ジエチル ベンジルホスホネート−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−ビ−ピリジニウムジクロリド(3g、0.005モル)および4−フェノキシアニリン(1g、0.0055モル)を一緒にエタノール(60ml)中で24時間還流した。エタノールを真空下で除去し、水(80ml)を添加した。その懸濁液を撹拌し、濾過した。濾液を木炭で脱色し、水を真空下で除去した。粗生成物をアセトニロリル中で消化し、濾過し、真空乾燥して、1−ジエチル ベンジルホスホネート−1'−(4−フェノキシフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(2g)を得た。
1−ジエチル ベンジルホスホネート−1'−(4−フェノキシフェニル)−ビ−ピリジニウムジクロリド(2g)を50%塩酸溶液(60ml)に添加し、撹拌しつつ24時間還流させた。溶媒を真空下で除去し、化合物をエタノールの添加により結晶化させ、濾過し、真空乾燥して、1−ホスホノベンジル−1'−(4−フェノキシフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(1.6g)を得た。
1−ホスホノベンジル−1'−(4−フェノキシフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート(化合物21)の合成
水(20ml)中のヘキサフルオロリン酸アンモニウム(2g)の溶液を水(20ml)中の実施例20において調製された1−ホスホノベンジル−1'−(4−フェノキシフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(1g)の溶液に添加した。1−ホスホノベンジル−1'−(4−フェノキシ−フェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート(1.4g)の沈殿物が直ちに形成され、それを濾過し乾燥した。.
工程(iv)における4−フェノキシアニリンを表2に示した置換アニリンにより置き換えた以外は実施例20の手順を繰り返した。
フッ素をドープした酸化スズ(FTO、15Ω/スクエア)を被覆したガラス基材(20mm×10mm)をスクリーン印刷によりナノ結晶性二酸化チタン(20mm×10mm)で被覆した。コーティングを450℃の空気中で45分間加熱して、透明なナノ構造化された二酸化チタンフィルムを得た。
実施例3および17の化合物を含むカソード電極を実施例25と同様に調製した。これらの電極をエポキシ接着剤で第2のFTO(15Ω/スクエア)で覆ったガラス基材に密着させ、130℃に1時間加熱して、その接着を助けた。このようにして形成したセルを真空下で、ガンマブチロラクトン中のフェロセン(0.05M)および過塩素酸リチウム(0.2M)を含有する電解質溶液を充填し、最終的にUV硬化型接着剤(UV curable glue)で密閉した。得られたエレクトロクロミックデバイスを横切る−1.3Vの適用は、均一な配色に導き、電圧の除去に際して、デバイスは、その透明状態に戻った。UV/Visスペクトル測定をShimadzu UV2401PC分光計で行い、透過レベルを550nmにて報告する。
2つのビオロゲン、1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(実施例3において調製した化合物3)および1−ホスホノベンジル−1'−(ホスホノエチル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド(実施例17において調製した化合物17)の等モル(0.001M)溶液中にフィルムを浸漬する以外は、カソード電極を実施例25と同様に調製した。該カソードを第2の基材に密閉し、濾過し、最終的に実施例26により密閉した。得られたエレクトロクロミックデバイスを横切る−1.3Vの適用は、均一な緑/灰色の配色に導き、その電圧の除去に際して、そのデバイスをその透明状態まで戻す。UV/Visスペクトル測定を実施例26に記載されたごとく行った。
実施例3、7、9、10、11、13および17の化合物を含むカソード電極を実施例25のごとく調製した。アノードは、各々の第2のFTO基材(50mm×50mm)から構築した。これらの基材は、スクリーン印刷し、60℃にて20〜30分間加熱することによりアンチモンでドープした酸化スズ(ATO)でコーティングした。シリカでコーティングした二酸化チタンを含む白色反射体ペーストを各ATO層にわたりスクリーン印刷することにより適用し、各二重層を450℃にて45分間焼結させた。各セットの2つの電極をサンドイッチ配置で一緒に結合して、セルを形成した。各セルにガンマブチロラクトン中のリチウムトリフルオロメタンスルホンイミドの電解質溶液を充填した。得られたデバイスを密閉し、初期の反射率測定を積分球を装備したOcean Optics SD2000分光計で行った。
Claims (10)
- 一般式I:
R2は、R3R4
{式中、R3は−(CH2)p−(式中、pは0または1〜10の整数である)であって;
R4は−P(O)(OH)2;または14個以下の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール;または分岐鎖のアルキルもしくはアルケニル、またはシクロアルキル、これらの各々は10個以下の炭素原子を有し、該アリール、ヘテロアリール、分岐鎖アルキル、分岐鎖アルケニルまたはシクロアルキル基は、R1の定義において与えられた1以上の置換基により置換されていなくともまたは置換されていてもよい};および
X−は、電荷平衡イオン;
但し、R2が−(CH2)2−P(O)(OH)2である場合、R1は−(CH2)m−(式中、mは2または3である)ではなく;およびR2がフェニルである場合、R1は−(CH2)m−(式中、mは2である)ではない]
で表される化合物。 - R1が−(CH2)m−(式中、mは1、2もしくは3である);またはフェニル環のパラ位にて−(CH2)n−(式中、nは1もしくは2である)を介して−P(O)(OH)2基に結合するフェニル;R2がR3R4{式中、R3は−(CH2)p−(式中、pは0、1、2もしくは3である)であって、R4は、置換されていないフェニルもしくはナフチル、またはC1−4−アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、フェノキシもしくはベンゾイルによりモノ−、ジ−もしくはトリ−置換されたフェニルもしくはナフチルである};およびX−は、Cl−、Br−、ClO4 − PF6 −、BF4 −、C2F6NO4S2 −もしくはCF3SO3 −、特に、Cl−もしくはPF6 −である請求項1記載の化合物。
- R1がフェニル環のパラ位にて−(CH2)n−(式中、nは1もしくは2である)を介して−P(O)(OH)2基に結合するフェニル;R2がR3R4{式中、R3は−(CH2)p−(式中、pは0、1、2もしくは3である)であって、R4は、−P(O)(OH)2である};およびX−は、Cl−、Br−、ClO4 − PF6 −、BF4 −、C2F6NO4S2 −もしくはCF3SO3 −、特に、Cl−もしくはPF6 −である請求項1記載の化合物。
- (1) 1−ホスホノエチル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(2) 1−ホスホノエチル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート;
(3) 1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(4) 1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート;
(5) 1−ホスホノエチル−1'−(ナフチル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(6) 1−ホスホノエチル−1'−(4−シアノナフチル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(7) 1−ホスホノエチル−1'−(4−メチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(8) 1−ホスホノエチル−1'−(4−シアノフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(9) 1−ホスホノエチル−1'−(4−フルオロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(10) 1−ホスホノエチル−1'−(4−フェノキシフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(11) 1−ホスホノエチル−1'−(4−t−ブチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(12) 1−ホスホノエチル−1'−(2,6−ジメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(13) 1−ホスホノエチル−1'−(3,5−ジメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(14) 1−ホスホノエチル−1'−(4−ベンゾフェノン)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(15) 1−ホスホノベンジル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(16) 1−ホスホノベンジル−1'−(3−プロピルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート;
(17) 1−ホスホノベンジル−1'−(ホスホノエチル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(18) 1−ホスホノベンジル−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(19) 1−ホスホノベンジル−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート;
(20) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−フェノキシフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(21) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−フェノキシフェニル)−4,4'−ビピリジニウム ビス−ヘキサフルオロホスフェート;
(22) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−フルオロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(23) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−メチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(24) 1−ホスホノベンジル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(25) 1−ホスホノベンジル−1'−(ベンジル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(26) 1−ホスホノベンジル−1'−(ナフチル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(27) 1−ホスホノベンジル−1'−(フェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(28) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−シアノフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(29) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−ベンゾフェノン)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(30) 1−ホスホノベンジル−1'−(4−シアノナフチル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(31) 1−ホスホノベンジル−1'−(2,6−ジメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;
(32) 1−ホスホノベンジル−1'−(3,5−ジメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリド;および
(33) 1−ホスホノエチル−1'−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,4'−ビピリジニウム トリフルオロメタンスルホンイミド
から選択された請求項1記載の化合物。 - (a)適当な場合、式II:
(II)
のピリジンと、1−ハロ−2,4−ジニトロベンゼンとを反応させて、
式III:
(b)式IIもしくはIIIの化合物と式R1−Y−P(O)(OR)2のホスホニル化剤とを反応させて、式IV:
(c)適当な場合、式IVの化合物と1−ハロ−2,4−ジニトロベンゼンとを反応させて、式V:
(d)式IVもしくはVの化合物と、式R2−Yの化合物とを反応させて、式VI:
(e)式VIの化合物を加水分解して、式I’:
の化合物を形成し、次いで、適当な場合、
(f) 式I’の化合物を式I:
ここに、前記の式において、各Rは、同一もしくは異なってもよいエステル形成基であり、Yは、ハロゲンもしくはアミノ、X'−はハロゲン、好ましくは、Br−もしくはCl−であって、R1、R2およびX−は請求項1の定義に同じであることを特徴とする、請求項1に記載され定義された一般式Iの化合物の製法。 - 各Rが独立して、メチルもしくはエチル;R1が−(CH2)m−(式中、mは1、2もしくは3である)、またはフェニル環のパラ位にて−(CH2)n−(式中、nは1もしくは2である)を介して−P(O)(OH)2基に結合したフェニルであって;各X'−が独立して、Br−もしくはCl−である請求項6記載の化合物。
- 1−ジエチルベンジルホスホネート−1'−(2,4−ジニトロフェニル)−4,4'−ビピリジニウムジクロリドである請求項6または7記載の化合物。
- 請求項1〜4および6〜8のいずれか1記載の化合物を含む電極またはエレクトロクロミックデバイス。
- 電極またはエレクトロクロミックデバイスの製造における請求項1〜4および6〜8のいずれか1記載の化合物の使用。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2009215464A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Ricoh Co Ltd | エレクトロクロミック化合物およびそれを用いたエレクトロクロミック表示素子 |
US8004742B2 (en) | 2006-07-12 | 2011-08-23 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Electrochromic display device |
JP5347960B2 (ja) * | 2007-05-25 | 2013-11-20 | コニカミノルタ株式会社 | 表示素子の製造方法 |
WO2014069675A1 (en) * | 2012-11-01 | 2014-05-08 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic compound, electrochromic composition, and display element |
Families Citing this family (46)
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EP1443091A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-04 | Ntera Limited | Electrochromic compounds |
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US20120050838A1 (en) * | 2008-07-03 | 2012-03-01 | Shigenobu Hirano | Electrochromic display apparatus |
WO2010010814A1 (ja) * | 2008-07-24 | 2010-01-28 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 表示素子及び表示素子の多孔質層の形成方法 |
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US8432601B2 (en) * | 2009-05-01 | 2013-04-30 | Gemalto, S.A. | Electrochromic display module and composition with improved performance |
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US8845878B2 (en) | 2010-07-29 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Reducing carbon dioxide to products |
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DE102011013132A1 (de) | 2011-03-04 | 2012-09-06 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Stabiles elektrochromes Modul |
US9535304B2 (en) | 2011-03-04 | 2017-01-03 | Thueringisches Institut Fuer Textil- Und Kunststoff-Forschung E.V. | Stable electrochromic module |
EP2729601B1 (en) | 2011-07-06 | 2018-05-09 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Reduction of carbon dioxide to oxalic acid, and hydrogenation thereof |
CN104024478A (zh) | 2011-07-06 | 2014-09-03 | 液体光有限公司 | 二氧化碳捕集和转化成有机产物 |
US8845875B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical reduction of CO2 with co-oxidation of an alcohol |
US10329676B2 (en) | 2012-07-26 | 2019-06-25 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Method and system for electrochemical reduction of carbon dioxide employing a gas diffusion electrode |
US9267212B2 (en) | 2012-07-26 | 2016-02-23 | Liquid Light, Inc. | Method and system for production of oxalic acid and oxalic acid reduction products |
US8641885B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-02-04 | Liquid Light, Inc. | Multiphase electrochemical reduction of CO2 |
US20130105304A1 (en) | 2012-07-26 | 2013-05-02 | Liquid Light, Inc. | System and High Surface Area Electrodes for the Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide |
US9175407B2 (en) | 2012-07-26 | 2015-11-03 | Liquid Light, Inc. | Integrated process for producing carboxylic acids from carbon dioxide |
CN103965864B (zh) * | 2012-11-21 | 2015-12-09 | 中国科学技术大学 | 一种紫精化合物电致变色材料及其电致变色器件 |
KR101979007B1 (ko) * | 2014-06-16 | 2019-05-16 | 엘지디스플레이 주식회사 | 전기변색 물질, 및 이를 포함하는 전기변색 입자 및 전기변색 소자 |
KR101871850B1 (ko) * | 2014-12-30 | 2018-06-28 | 엘지디스플레이 주식회사 | 전기변색 물질, 이를 포함하는 광투과 가변 패널 및 디스플레이장치 |
DE202021002595U1 (de) | 2021-08-05 | 2021-08-31 | Horst Böttcher | Elektrochrome Festkörper-Vorrichtung |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000506629A (ja) * | 1996-03-15 | 2000-05-30 | エコール ポリテクニーク フェデラル ドゥ ローザンヌ | エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミック装置 |
JP2001510590A (ja) * | 1997-02-06 | 2001-07-31 | ユニバーシティ カレッジ ダブリン | エレクトロクロミック装置 |
JP2002328401A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Konica Corp | エレクトロクロミック素子 |
WO2003001288A2 (en) * | 2001-06-26 | 2003-01-03 | Ntera Limited | Displays for high resolution images and methods for producing same |
JP2006518408A (ja) * | 2003-01-31 | 2006-08-10 | エヌテラ・リミテッド | エレクトロクロミック粒子 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5695890A (en) * | 1993-08-09 | 1997-12-09 | The Trustees Of Princeton University | Heterolamellar photoelectrochemical films and devices |
AU8395898A (en) * | 1997-07-11 | 1999-02-08 | University Of Southern California | Charge generators in heterolamellar multilayer thin films |
EP1443091A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-04 | Ntera Limited | Electrochromic compounds |
-
2003
- 2003-01-31 EP EP03394012A patent/EP1443091A1/en not_active Withdrawn
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2004
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-
2009
- 2009-06-22 US US12/488,962 patent/US20090259042A1/en not_active Abandoned
-
2010
- 2010-05-18 JP JP2010114153A patent/JP2010235615A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000506629A (ja) * | 1996-03-15 | 2000-05-30 | エコール ポリテクニーク フェデラル ドゥ ローザンヌ | エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミック装置 |
JP2001510590A (ja) * | 1997-02-06 | 2001-07-31 | ユニバーシティ カレッジ ダブリン | エレクトロクロミック装置 |
JP2002328401A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Konica Corp | エレクトロクロミック素子 |
WO2003001288A2 (en) * | 2001-06-26 | 2003-01-03 | Ntera Limited | Displays for high resolution images and methods for producing same |
JP2006518408A (ja) * | 2003-01-31 | 2006-08-10 | エヌテラ・リミテッド | エレクトロクロミック粒子 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8004742B2 (en) | 2006-07-12 | 2011-08-23 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Electrochromic display device |
JP5347960B2 (ja) * | 2007-05-25 | 2013-11-20 | コニカミノルタ株式会社 | 表示素子の製造方法 |
JP2009215464A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Ricoh Co Ltd | エレクトロクロミック化合物およびそれを用いたエレクトロクロミック表示素子 |
WO2014069675A1 (en) * | 2012-11-01 | 2014-05-08 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic compound, electrochromic composition, and display element |
JP2014111710A (ja) * | 2012-11-01 | 2014-06-19 | Ricoh Co Ltd | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物及び表示素子 |
US10093693B2 (en) | 2012-11-01 | 2018-10-09 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic compound, electrochromic composition, and display element |
US10626133B2 (en) | 2012-11-01 | 2020-04-21 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic compound, electrochromic composition, and display element |
US11053267B2 (en) | 2012-11-01 | 2021-07-06 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic compound, electrochromic composition, and display element |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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