JP2006321756A - 毛髪用洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 洗髪時及び濯ぎ時の指通りが滑らかで軋みがなく、濯ぎ時の滑らかさの持続性があり、乾燥後の櫛どおりが良い毛髪用コンディショニング剤及び毛髪用洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 例えば式（Ｉ）等で表されるモノマー及び架橋性モノマーを構成モノマーとするカチオン性基含有ポリマーで、該ポリマーの２．５重量％イオン交換水溶液の２５℃における動的ずり粘弾性によって得られる物性値が、周波数５Ｈｚ、ひずみ１％の時、動的弾性率が１〜５０Ｐａ、損失正接（Ｔａｎδ）が０．１〜０．２５であるポリマーを含有する毛髪用コンディショニング剤、及びこのポリマーを含有する毛髪用洗浄剤組成物。

【選択図】 なし

Description

本発明は、毛髪用コンディショニング剤及び毛髪用洗浄剤組成物に関し、特に洗髪時及び濯ぎ時の指通りが滑らかで軋みがなく、濯ぎ時の滑らかさの持続性があり、乾燥後の櫛どおりが良い毛髪用コンディショニング剤及びそれを含有する毛髪用洗浄剤組成物に関する。

毛髪用洗浄剤組成物には、洗浄力、起泡性、泡の感触等と共に、毛髪損傷防止等の観点から、洗髪中及び髪を濯いでいる時に、指通り良く洗髪できる事も望まれている。この性能を与える為、通常、毛髪洗浄剤にはカチオン化セルロース（特許文献１）に代表される多糖カチオン性誘導体やカチオン性（メタ）アクリレートポリマー（特許文献２）等の４級アンモニウム基を有するポリマー、ベタインを有する重合体（特許文献３）、カルボキシ基を有する重合体（特許文献４）、ホスホリルコリンを有する重合体（特許文献５）等が配合されている。これらは、洗浄主基剤であるアニオン性界面活性剤の共存下で使用すると、イオン性相互作用により生成した複合体が、毛髪表面に吸着残留し、指通り性を滑らかとする事が知られている。しかし、これらの基剤を用いた系では、乾燥時に髪がごわついたり、べたついたりするものが多く、感触性能を十分満足できるものではなかった。また、特許文献６及び７には、カチオン性基を有するポリマーと界面活性剤を含有する洗浄剤組成物が開示され、この洗浄剤組成物が塗布時の感触や、洗浄時から洗浄後、乾燥後の感触に優れることが記載されている。しかし、この洗浄剤組成物では、毛髪洗浄後の濯ぎにおいて、滑らかさの持続感が十分ではない。また、最近では、ヘアカラーやブリーチ等が普及し、従来以上に毛髪のダメージを修復する機能が洗浄剤に求められるようになり、このような観点からも、従来のポリマーでは機能的に不足する様になってきている。
特公昭４５−２０３１８号 特開昭４６−７５０号公報 特開昭５８−１２４７１２号公報 特開昭５５−５００９４１号公報 特開平９−３１５９４９号公報 特開２０００−１４４１８４号公報 特開２０００−１４４１８５号公報

本発明の課題は、洗髪時及び濯ぎ時の指通りが滑らかで軋みがなく、濯ぎ時の滑らかさの持続性があり、乾燥後の櫛どおりが良い毛髪用コンディショニング剤及び毛髪用洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明は、下記モノマー成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を構成モノマーとするカチオン性基含有ポリマーであって、該ポリマーの２．５重量％イオン交換水溶液の２５℃における動的ずり粘弾性によって得られる物性値が、周波数５Ｈｚ、ひずみ１％の時、動的弾性率が１〜５０Ｐａ、損失正接（Ｔａｎδ）が０．１〜０．２５であるポリマーを含有する毛髪用コンディショニング剤、及びこのコンディショニング剤を含有する毛髪用洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）一般式（Ｉ）又は（II）で表されるカチオン性ビニルモノマーから選ばれる少なくとも１種

［式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なり、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁴は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)−基を示し、Ｚは炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。］

［式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異なり、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁷及びＲ⁸は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記の意味を示す。］
（ｂ）一般式（III）又は（IV）で表される親水性ノニオン性基含有ビニルモノマーから選ばれる少なくとも１種

［式中、Ｒ¹は前記の意味を示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐鎖の、ヒドロキシ基を有していてもよい、アルキル基又はアルケニル基を示す。］

［式中、Ｒ¹は前記の意味を示し、Ａ¹及びＡ²は同一又は異なり、式−(ＣＨ₂)_n−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ₂−基を示す。］
（ｃ）少なくとも２個の炭素炭素不飽和基（＞Ｃ＝Ｃ＜）を分子中に有する架橋性モノマーの少なくとも１種

本発明の毛髪用コンディショニング剤は、シャンプー等の毛髪用洗浄剤組成物に配合することにより、洗髪時及び濯ぎ時の指通りが滑らかで軋みがなく、濯ぎ時の滑らかさの持続性があり、乾燥後の櫛どおりを良好にすることができる。

［カチオン性基含有ポリマー］
本発明のカチオン性基含有ポリマーは、上記モノマー成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を必須構成モノマーとする。

モノマー成分（ａ）は、上記一般式（Ｉ）又は（II）で表されるカチオン性ビニルモノマーから選ばれる少なくとも１種である。

一般式（Ｉ）で表されるモノマーの具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の総炭素数２〜８のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを酸で中和した酸中和物あるいは４級化剤を反応させた４級アンモニウム塩が挙げられる。

尚、本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。

酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコール酸等の総炭素数１〜２２の有機酸等が挙げられ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数１〜４のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。

一般式（II）で表されるモノマーの具体例としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジエチルアンモニウムクロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）又は（II）で表されるモノマーの中で好ましいものとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジアリルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。ここで酸中和物型のモノマーは、系のｐＨなどにより中和した酸の解離が起こり、ポリマー構造が変化して、粘度の安定性が低下する場合もあるので、４級アンモニウム塩型モノマーがより好ましく、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの４級アンモニウム塩、あるいはジアリルジメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい。

モノマー成分（ｂ）は、上記一般式（III）又は（IV）で表される親水性ノニオン性基含有ビニルモノマーから選ばれる少なくとも１種である。

一般式（III）で表されるモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（総炭素数２〜８）（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミドが挙げられ、一般式（IV）で表されるモノマーとしては、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。これらのモノマーの中では、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（総炭素数２〜８）（メタ）アクリルアミドが更に好ましい。

モノマー成分（ｃ）は、少なくとも２個の炭素炭素不飽和基（＞Ｃ＝Ｃ＜）を分子中に有する架橋性モノマーの少なくとも１種であり、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる基が好ましい。ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が１〜３０）等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；Ｎ−メチルアリルアクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド類；ジビニルベンゼン等のジビニル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルアミン等のポリアリル化合物；ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が例示される。

本発明のカチオン性基含有ポリマーはモノマー成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を必須構成モノマーとするものであるが、これらのモノマーと共重合可能な他のモノマーを共重合させることもできる。他のモノマーとしては、例えばモノマー成分（ａ）以外のカチオン性基含有モノマー、モノマー成分（ｂ）以外のノニオン性基含有モノマーや、アニオン性基含有モノマーが挙げられる。

モノマー成分（ａ）以外のカチオン性基含有モノマーとしては、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等の総炭素数２〜４４のジアルキルアミノ基を有するスチレン；２−又は４−ビニルピリジン等のビニルピリジン；又はこれらのモノマーをハロゲン化アルキル（炭素数１〜２２）、ハロゲン化ベンジル、アルキル（炭素数１〜１８）もしくはアリール（炭素数６〜２４）スルホン酸又は硫酸ジアルキル（総炭素数２〜８）等により４級化したもの；Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシメチル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン構造を有するビニルモノマー等が挙げられる。

モノマー成分（ｂ）以外のノニオン性基含有モノマーとしては、ビニルアルコール；Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステル；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度１〜３０）等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

アニオン性基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の重合性の不飽和基を有するカルボン酸モノマー及び／又はその酸無水物（１つのモノマー中に２つ以上のカルボキシル基を有する場合）；スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−アルキル（炭素数１〜４）プロパンスルホン酸等の重合性の不飽和基を有するスルホン酸モノマー；ビニルホスホン酸、（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数１〜４）リン酸等の重合性の不飽和基を有するリン酸モノマー等が挙げられる。なお、このアニオン性基含有モノマー中のアニオン性基は、塩基性物質により任意の中和度に中和されても良い。この場合、ポリマー中の全てのアニオン性基又はその一部のアニオン性基は、塩を生成する。ここで、塩の対イオンとして使用される陽イオンとしては、アンモニウムイオン、総炭素数３〜５４のトリアルキルアンモニウムイオン（例えばトリメチルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン）、炭素数２〜４のヒドロキシアルキルアンモニウムイオン、総炭素数４〜８のジヒドロキシアルキルアンモニウムイオン、総炭素数６〜１２のトリヒドロキシアルキルアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン等が挙げられる。

本発明のカチオン性基含有ポリマーを構成する全モノマー中、モノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モノマー量は、７０〜１００重量％が好ましく、８５〜１００重量％が更に好ましい。

本発明のカチオン性基含有ポリマーを構成するモノマー成分（ａ）とモノマー成分（ｂ）の割合は、洗髪に際して濯いでいる時の指通りが滑らかで、濯ぎ時にも滑らかで軋みのない感触を付与する観点から、（ａ）／（ｂ）（モル比）＝５／９５〜５５／４５が好ましく、１０／９０〜３０／７０がより好ましい。

また、モノマー成分（ｃ）の割合は、濯ぎ時の滑らかさの持続性や、乾燥後の櫛どおりの良さの観点から、全モノマーに対して、０．００６５〜０．０１２モル％が好ましく、０．００７〜０．０１０モル％がより好ましく、０．００７５〜０．００９モル％が更に好ましい。

本発明のカチオン性基含有ポリマーは、重合開始剤の存在下、モノマー成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、更に必要に応じて他のモノマーを重合することにより得られる。

本発明に使用される重合開始剤としては、過酸化物系重合開始剤、アゾ系重合開始剤が好ましい。過酸化物系重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が例示される。アゾ系重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’―アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等が例示される。

重合開始剤の使用量は、主鎖の高分子鎖の一次分子量、実効架橋度が適当で、また重合反応後の残留モノマー量を抑える観点から、全モノマーに対し０．３〜１．６モル％が好ましく、０．４〜１．２モル％がより好ましく、０．６〜１．０モル％が更に好ましい。

上記モノマーの重合は、ラジカル重合が好ましく、重合開始剤の存在下、懸濁重合、乳化重合等何れの方法でも行うことができ、懸濁重合が更に好ましい。懸濁重合法としては、例えば、疎水性有機溶媒中にモノマー及び重合開始剤を溶解させた水溶液を、分散剤存在下にて分散させ、窒素等の不活性ガスによる置換等により系内の溶存酸素を除去した後、昇温して重合する方法が挙げられる。重合開始温度は通常３０〜９０℃の範囲で行われ、反応時間は１〜１０時間程度である。

懸濁重合に用いられる疎水性有機溶媒は、１００ｇの水中、２５℃での溶解度が１重量％以下の有機溶媒であり、これらの疎水性有機溶媒としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素系有機溶媒、四塩化炭素、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素系有機溶媒、アイソバー等の鉱油等が挙げられる。これらの中では、炭化水素系有機溶媒が好ましく用いられ、へキサン、シクロヘキサンがさらに好ましい。疎水性有機溶媒量は、全モノマー量に対して、１〜２０倍量が好ましく、２〜１５倍量が更に好ましい。

懸濁重合に用いられる分散剤としては、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシルエチルセルロース、シュガーエステル（三菱化学フーズ（株）製、商品名）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が挙げられ、これらの分散剤は１種又はそれ以上併用しても良い。これらの中で、分散安定性の点からソルビタンモノステアレート及びシュガーエステルが好ましい。これらの分散剤は、全モノマーに対し、０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がさらに好ましい。

［毛髪用コンディショニング剤］
本発明の毛髪用コンディショニング剤は、上記のようなカチオン性基含有ポリマーを含有し、所望する良好な使用感を発現する観点から、イオン交換水に２．５重量％になるようにカチオン性基含有ポリマーを添加した時の２５℃での水溶液について動的ずり粘弾性によって得られる物性値が、周波数５Ｈｚ、ひずみ１％のとき、動的弾性率が１〜５０Ｐａ、損失正接（Ｔａｎδ）が０．１〜０．２５である。尚、動的弾性率及び損失正接は以下の方法で測定する。

イオン交換水により２．５重量％に調製したカチオン性基含有ポリマー水溶液を用い、２５℃において、ＡＲＥＳ粘弾性測定装置（レオメトリックス社製）を用い、５０ｍｍのコーンプレートを使用し、周波数５Ｈｚ、ひずみ１％の条件にて貯蔵弾性率（Ｇ'）及び損失弾性率（Ｇ"）を測定する。この貯蔵弾性率（Ｇ'）及び損失弾性率（Ｇ"）から、高分子科学（第４版）２５１頁記載の方法により、動的弾性率（ε¹）を下記式（Ｖ）で計算する。また、損失正接（Ｔａｎδ）についても同様の文献により、下記式(VI)から求める。

動的弾性率（Ｇ₀）＝｜Ｇ*｜＝（Ｇ'²＋Ｇ"²)^1/2 （Ｖ）
損失正接（ｔａｎδ）＝Ｇ”／Ｇ’ (VI)
式(VI)より、動的弾性率（Ｇ₀）は、弾性項を表す貯蔵弾性率（Ｇ’）と粘性項を表す損失弾性率（Ｇ”）の関数として表され、いわばエネルギー項を表す。損失正接（Ｔａｎδ）は貯蔵弾性率（Ｇ’）に対する損失弾性率（Ｇ”）の比で表される。従って、損失正接が異なれば、たとえ動的弾性率が同じであっても、与えられたエネルギーを弾性によって保持するか、粘性によって保持するかという物性の違いが現れる。

動的弾性率が５０Ｐａ以下であると、ポリマーが柔らかく毛髪上に塗布しやすく、濯ぎ時に滑らかである。また、１Ｐａ以上であると、ポリマーが柔らかすぎることがないため、濯ぎ時にポリマーが崩壊して毛髪から剥離することが起こりにくく、濯ぎ時に軋みがない。動的弾性率は２〜２０Ｐａが好ましく、３〜１０Ｐａが更に好ましい。

損失正接（Ｔａｎδ）が０．２５以下であると、濯ぎ時の感触がべたつきにくく、良好な感触を与える。また０．１以上であると、濯ぎ時にポリマーが毛髪から容易に剥離しにくく、軋み感がない。損失正接（Ｔａｎδ）は、０．１１〜０．２が好ましく、０．１１〜０．１７が更に好ましい。

本発明のポリマー粒子は、従来知られていた粒子に比べ、同じ動的弾性率においても損失正接がより小さいものである。すなわち、粘性項に比べて弾性項が支配的であるため、濯ぎ時においても粒子が流れてしまうことなく、髪の上に保持される力がより強く働き、その結果として濯ぎ時の滑らかさの持続性を発現するものと考えている。

動的弾性率及び損失正接は、モノマー成分（ｃ）の割合を増加させることで上昇し、重合開始剤量を低減し、ポリマーの一次分子量を上昇させることでも上昇する。一方、モノマー成分（ｃ）の割合を低減することで低減し、重合開始剤量を増加させポリマーの一次分子量を低減させることでも減少する。従って、モノマー成分（ｃ）の割合と重合開始剤量を適度に調節することにより、動的弾性率及び損失正接を上記範囲にすることができる。動的弾性率及び損失正接を上記範囲に調整することにより、ポリマーが毛髪上に塗布されやすく、濯ぎ時に軋み感が発現せず、指通りが滑らかであり、また滑らかさの持続感を有し、べたつき感の低い良好な使用感を付与することができる。

［洗浄剤組成物］
本発明の洗浄剤組成物は、必須成分として本発明に係わるコンディショニング剤を含有し、毛髪の洗浄に用いられるものである。

本発明の洗浄剤組成物中の、コンディショニング剤の配合量は、０．１〜３．０重量％が好ましく、０．２〜２．０重量％が更に好ましく、０．３〜１．５重量％が特に好ましい。

本発明の洗浄剤組成物には、本発明に係わるコンディショニング剤以外に、アニオン性界面活性剤や両性界面活性剤を併用することが好ましい。

アニオン性界面活性剤としては、通常の毛髪用洗浄剤組成物に用いられるものであれば特に制限されず、例えばアルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩；オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩；飽和又は不飽和脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩；Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグリシン塩等のＮ−アシルアミノ酸塩；アルキルスルホコハク酸塩、アルキルアミドスルホコハク酸塩、アルキルポリエーテルスルホコハク酸塩等のスルホコハク酸系界面活性剤；（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤等が挙げられる。これらのうち、アルキル又はアルケニルエーテル（アルキル又はアルケニル基の炭素数１０〜２０、アルキレンオキシド平均付加モル数０．５〜８）硫酸塩、Ｎ−アシル（アシル基の炭素数８〜２４）アミノ酸塩、特にＮ−アシルグルタミン酸塩が好ましい。

アニオン性界面活性剤は、１種以上を用いることができ、洗浄剤組成物中に０．１〜２０重量％、更に０．５〜２０重量％、特に１〜１５重量％配合するのが、泡性能、髪を濯いでいる時の指通りの点で好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばカルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型、ホスホベタイン型等の両性界面活性剤が挙げられ、具体的には、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられ、脂肪酸（炭素数８〜２４）アミドプロピルベタイン、２−アルキル（炭素数８〜２４）−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが好ましい。

両性界面活性剤は、１種以上を用いることができ、洗浄剤組成物中に０．０１〜２０重量％、特に０．３〜１０重量％配合するのが好ましい。また、両性界面活性剤は、全界面活性剤中の１０〜５０重量％の範囲で配合するのが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、前記コンディショニング剤及び界面活性剤以外に、油剤、シリコーン誘導体、保湿剤、粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。

本発明の洗浄剤組成物は、常法により製造でき、ｐＨ２．０〜９．０、特にｐＨ３．０〜８．０に調整されるのが、洗髪時及び髪を濯いでいる時の指通りの点で好ましい。また、本発明の洗浄剤組成物は、固形状、粉末状、クリーム状、液状等通常用いられる剤型とすることができる。

本文の「％」は特に断らない限り「重量％」である。

合成例１
シクロヘキサン５１４．８ｇにリョートーシュガーエステルＳ−７７０（三菱化学フーズ（株）製）０．６ｇを溶解し、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライド４級塩（ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ；興人（株）製）１４．６７ｇ（７５％水溶液）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡｍ；興人（株）製）４７．４７ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＮＫ−１４Ｇ：新中村化学（株）製、エチレングリコール１４モル品）０．０３１ｇと、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩（Ｖ−５０；和光純薬（株）製）１．４４３ｇをイオン交換水８０ｇに溶解させた水溶液を添加し、ホモミキサーを用いて水相の粒径が３〜４μｍになるまで分散させた。これを、撹拌機、温度計、窒素導入管、還流冷却管を取り付けた２Ｌのセパラブルフラスコに入れ、反応容器内の窒素置換を行った後にバス温を５４℃に設定し昇温を開始した。内温が５４℃に達すると、約２０分間その温度に保持させ、その後更に昇温して９５℃程度まで昇温させ、系中の水を８０％以上共沸脱水により留去した。最後に得られたシクロヘキサン分散液をろ過し、得られたポリマーを７０℃にて１２時間、窒素雰囲気下において減圧乾燥し、ポリマー１を得た。

合成例２〜３
モノマー成分（ｃ）の量と重合開始剤量を表１に示すように変える以外は合成例１と同様にしてポリマー２〜３を合成した。

合成例４〜５
モノマー成分（ａ）として、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド４級塩（ＤＡＤＭＡＣ；和光純薬（株）製６５％水溶液）、モノマー成分（ｃ）として、ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＮＫ−９Ｇ：新中村化学（株）製、エチレングリコール９モル品）を用い、モノマー及び重合開始剤の量を表１に示すように変える以外は合成例１と同様にしてポリマー４〜５を合成した。

比較合成例１
モノマー成分（ａ）として、メタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルのジエチル硫酸４級化塩（ＭＯＥＤＥＳ）を１７．３４ｇ用い、モノマー成分（ｃ）及び重合開始剤の量を表１に示すように変える以外は合成例１と同様にして比較ポリマー１を合成した。

比較合成例２〜５
モノマー成分（ａ）及び（ｃ）の種類と量、及び重合開始剤量を表１に示すように変える以外は合成例１と同様にして比較ポリマー２〜５を合成した。

イオン交換水により２．５重量％に調製したポリマー１〜５及び比較ポリマー１〜５の水溶液について、２５℃において、ＡＲＥＳ粘弾性測定装置（レオメトリックス社製）を用い、５０ｍｍのコーンプレートを使用し、周波数５Ｈｚ、ひずみ１％の条件にて貯蔵弾性率（Ｇ'）及び損失弾性率（Ｇ"）を測定し、上記式（Ｖ）及び(VI)により動的弾性率及び損失正接を求めた。結果を表１に示す。

実施例１〜５及び比較例１〜５
ポリマー１〜５及び比較ポリマー１〜５を用い、表２に示す組成のシャンプー（ｐＨ６．０）を常法により製造し、下記の方法で性能を評価した。結果を表２に示す。

＜評価方法＞
健常な２０〜３０代の日本人女性の毛髪２０ｇ（１５ｃｍ）量のトレスにシャンプー１ｇを塗布し、１分間泡立て、その後泡がなくなるまで十分にすすいで、ドライヤーで乾燥した。この操作を専門パネラー３名により行い、その時の起泡性、洗浄時・濯ぎ時の毛髪に対する感触、濯ぎ時の滑りの持続感及び乾燥後の櫛どおりの良さを以下の基準で官能評価した。スコアは、３名の評価値の平均をとり、小数第１位を四捨五入することで求めた。
・起泡性
スコア４…非常に良好な泡立ちを示す
スコア３…十分な泡立ちを示す
スコア２…泡立つが不足と感じる
スコア１…ほとんど泡立たない
・洗浄時の毛髪に対する感触
スコア４…きしみがなく滑らかで非常に良好
スコア３…きしみが弱く良好で滑らか
スコア２…きしみがやや強く、滑らかさが不良
スコア１…きしみが強く不良
・濯ぎ時の毛髪に対する感触
スコア４…きしみがなく滑らかで非常に良好
スコア３…きしみが弱く良好で滑らか
スコア２…きしみがやや強く、滑らかさが不良
スコア１…きしみが強く不良
・濯ぎ時の滑りの持続感
スコア４…濯ぎ時に毛髪の滑りの持続感が非常に良く感じられる
スコア３…濯ぎ時に毛髪の滑りの持続感がやや感じられる
スコア２…濯ぎ時に毛髪の滑りの持続感があまり感じられない
スコア１…濯ぎ時に毛髪の滑りの持続感が殆どない
・乾燥後の櫛どおりの良さ
スコア４…非常にスムーズなすべりを感じる
スコア３…スムーズなすべりを感じる
スコア２…若干、引っかかり感がある
スコア１…引っかかり感があり重い

Claims (5)

1. 下記モノマー成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を構成モノマーとするカチオン性基含有ポリマーであって、該ポリマーの２．５重量％イオン交換水溶液の２５℃における動的ずり粘弾性によって得られる物性値が、周波数５Ｈｚ、ひずみ１％の時、動的弾性率が１〜５０Ｐａ、損失正接（Ｔａｎδ）が０．１〜０．２５であるポリマーを含有する毛髪用コンディショニング剤。
   （ａ）一般式（Ｉ）又は（II）で表されるカチオン性ビニルモノマーから選ばれる少なくとも１種
   

   

   ［式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なり、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁴は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−又は−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)−基を示し、Ｚは炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す。］
   

   

   ［式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異なり、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ⁷及びＲ⁸は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは前記の意味を示す。］
   （ｂ）一般式（III）又は（IV）で表される親水性ノニオン性基含有ビニルモノマーから選ばれる少なくとも１種
   

   

   ［式中、Ｒ¹は前記の意味を示し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は同一又は異なり、水素原子又は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐鎖の、ヒドロキシ基を有していてもよい、アルキル基又はアルケニル基を示す。］
   

   

   ［式中、Ｒ¹は前記の意味を示し、Ａ¹及びＡ²は同一又は異なり、式−(ＣＨ₂)_n−（ｎは２〜６の整数を示す）で表される基を示し、Ｂは−Ｏ−又は−ＣＨ₂−基を示す。］
   （ｃ）少なくとも２個の炭素炭素不飽和基（＞Ｃ＝Ｃ＜）を分子中に有する架橋性モノマーの少なくとも１種
2. モノマー成分（ｃ）の割合が、全モノマーに対し０．００６５〜０．０１２モル％である請求項１記載の毛髪用コンディショニング剤。
3. カチオン性基含有ポリマーが、重合開始剤を全モノマーに対し０．３〜１．６モル％の割合で用いて重合させたものである請求項１又は２記載の毛髪用コンディショニング剤。
4. 重合が懸濁重合である請求項３記載の毛髪用コンディショニング剤。
5. 請求項１〜４いずれかに記載のコンディショニング剤を含有する毛髪用洗浄剤組成物。