JPH1171435A - カチオン性基含有共重合体及び増粘剤 - Google Patents
カチオン性基含有共重合体及び増粘剤Info
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- JPH1171435A JPH1171435A JP28517697A JP28517697A JPH1171435A JP H1171435 A JPH1171435 A JP H1171435A JP 28517697 A JP28517697 A JP 28517697A JP 28517697 A JP28517697 A JP 28517697A JP H1171435 A JPH1171435 A JP H1171435A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れたチキソトロピー性及び皮膚、毛髪等へ
の高い吸着性を有し、増粘剤として化粧品等に配合した
場合、非常に良好な使用感を発現する共重合体の提供。 【解決手段】 イオン交換水に 0.5重量％になるように
添加したときの25℃での粘度が、シェアレート 1 sec-1
の時 0.3〜20Pa・sec、シェアレート10sec-1の時0.01〜
５Pa・sec で、かつシェアレート 1 sec-1の時の粘度が
シェアレート10sec-1の時の粘度より高いカチオン性基
含有共重合体、特にカチオン性基含有ビニル単量体と、
N,N−ジメチル(メタ) アクリルアミド、N,N−ジエチル
(メタ）アクリルアミド等の親水性ノニオン性基含有ビ
ニル単量体と、少なくとも２個のビニル基を分子中に有
する架橋性ビニル単量体を必須構成単量体とし、ラジカ
ル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合
体及びそれよりなる増粘剤。
の高い吸着性を有し、増粘剤として化粧品等に配合した
場合、非常に良好な使用感を発現する共重合体の提供。 【解決手段】 イオン交換水に 0.5重量％になるように
添加したときの25℃での粘度が、シェアレート 1 sec-1
の時 0.3〜20Pa・sec、シェアレート10sec-1の時0.01〜
５Pa・sec で、かつシェアレート 1 sec-1の時の粘度が
シェアレート10sec-1の時の粘度より高いカチオン性基
含有共重合体、特にカチオン性基含有ビニル単量体と、
N,N−ジメチル(メタ) アクリルアミド、N,N−ジエチル
(メタ）アクリルアミド等の親水性ノニオン性基含有ビ
ニル単量体と、少なくとも２個のビニル基を分子中に有
する架橋性ビニル単量体を必須構成単量体とし、ラジカ
ル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合
体及びそれよりなる増粘剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カチオン性基含有
共重合体及びそれよりなる増粘剤に関する。さらに詳し
くは、化学品、化粧品などの添加剤、特に良好な使用感
を有する増粘剤として好適に使用できるカチオン性基含
有共重合体及びそれよりなる増粘剤に関するものであ
る。
共重合体及びそれよりなる増粘剤に関する。さらに詳し
くは、化学品、化粧品などの添加剤、特に良好な使用感
を有する増粘剤として好適に使用できるカチオン性基含
有共重合体及びそれよりなる増粘剤に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
様々な産業分野において種々の増粘剤が利用されてい
る。このような増粘剤としては、たとえば、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、デンプン、キサンタンガム、アルギン酸
ナトリウムなどの天然系高分子が知られている。しかし
これらは、一般的にチキソトロピー性に乏しく、化粧品
用添加剤として用いた場合、塗布性は余り良くない。
様々な産業分野において種々の増粘剤が利用されてい
る。このような増粘剤としては、たとえば、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、デンプン、キサンタンガム、アルギン酸
ナトリウムなどの天然系高分子が知られている。しかし
これらは、一般的にチキソトロピー性に乏しく、化粧品
用添加剤として用いた場合、塗布性は余り良くない。
【０００３】また特開昭51−46586 号公報などには、ポ
リアクリル酸架橋ポリマーのアルカリ金属塩が開示され
ているが、この場合は、チキソトロピー性があり塗布性
も悪くないが、感触的に余り好ましくなく、特に毛髪等
に塗布した場合は顕著である。
リアクリル酸架橋ポリマーのアルカリ金属塩が開示され
ているが、この場合は、チキソトロピー性があり塗布性
も悪くないが、感触的に余り好ましくなく、特に毛髪等
に塗布した場合は顕著である。
【０００４】また特開平４−20584 号公報にはカチオン
性ビニル単量体と、Ｎ−ビニル型のノニオン性モノマー
とを架橋剤の存在下で共重合してできた化合物が提案さ
れている。しかしこの公報に記載の架橋剤では、Ｎ−ビ
ニル型のノニオン性モノマーと良好な共重合性を持た
ず、ポリマー分子鎖に対して、架橋点が重合初期から終
了まで均一に導入されにくい。このため、架橋剤が有効
に使用されず十分に架橋されないため、水に添加した場
合、非常に不均一なゲルになりやすい。
性ビニル単量体と、Ｎ−ビニル型のノニオン性モノマー
とを架橋剤の存在下で共重合してできた化合物が提案さ
れている。しかしこの公報に記載の架橋剤では、Ｎ−ビ
ニル型のノニオン性モノマーと良好な共重合性を持た
ず、ポリマー分子鎖に対して、架橋点が重合初期から終
了まで均一に導入されにくい。このため、架橋剤が有効
に使用されず十分に架橋されないため、水に添加した場
合、非常に不均一なゲルになりやすい。
【０００５】一方、特開平５−140531号、特開平４−18
3772号公報には、アミン含有（メタ）アクリル系モノマ
ー、その他のビニルモノマーなどを架橋剤の存在下で重
合してから、中和した化合物が提案されているが、この
場合、ポリマー中のアミノ基を酸化合物などで中和して
カチオン化するため、系中のpH等によりハイドロゲルの
チキソ性が大きく変化しやすい。また前記化合物を化粧
品用の添加剤として使用した場合、高い使用性（塗布時
にのばしやすいこと、ハイドロゲルの残留感が強いこ
と）を有するものではなかった。
3772号公報には、アミン含有（メタ）アクリル系モノマ
ー、その他のビニルモノマーなどを架橋剤の存在下で重
合してから、中和した化合物が提案されているが、この
場合、ポリマー中のアミノ基を酸化合物などで中和して
カチオン化するため、系中のpH等によりハイドロゲルの
チキソ性が大きく変化しやすい。また前記化合物を化粧
品用の添加剤として使用した場合、高い使用性（塗布時
にのばしやすいこと、ハイドロゲルの残留感が強いこ
と）を有するものではなかった。
【０００６】従って、本発明が解決しようとする課題
は、優れたチキソトロピー性及び皮膚、毛髪等への高い
吸着性を有し、化粧品等に配合した場合、非常に良好な
使用感（塗布時ののばしやすさ、ハイドロゲルの残留物
の感触が良好等）を発現する共重合体及びそれよりなる
増粘剤を提供することにある。
は、優れたチキソトロピー性及び皮膚、毛髪等への高い
吸着性を有し、化粧品等に配合した場合、非常に良好な
使用感（塗布時ののばしやすさ、ハイドロゲルの残留物
の感触が良好等）を発現する共重合体及びそれよりなる
増粘剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定のチキソトロ
ピー性を示すカチオン性基含有共重合体が皮膚、毛髪等
への高い吸着性を有し、増粘剤として化粧品等に配合し
た場合、非常に良好な使用感（塗布時ののばしやすさ、
ハイドロゲルの残留物の感触が良好等）を発現すること
を見出し、本発明を完成した。
を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定のチキソトロ
ピー性を示すカチオン性基含有共重合体が皮膚、毛髪等
への高い吸着性を有し、増粘剤として化粧品等に配合し
た場合、非常に良好な使用感（塗布時ののばしやすさ、
ハイドロゲルの残留物の感触が良好等）を発現すること
を見出し、本発明を完成した。
【０００８】即ち、本発明は、イオン交換水に 0.5重量
％になるように添加したときの25℃での粘度が、シェア
レート 1 sec-1のとき、 0.3〜20Pa・sec であって、シ
ェアレート 10sec-1のとき、0.01〜５Pa・sec であり、
かつシェアレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート
10sec-1のときの粘度より高いことを特徴とするカチオ
ン性基含有共重合体及びそれよりなる増粘剤を提供する
ものである。
％になるように添加したときの25℃での粘度が、シェア
レート 1 sec-1のとき、 0.3〜20Pa・sec であって、シ
ェアレート 10sec-1のとき、0.01〜５Pa・sec であり、
かつシェアレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート
10sec-1のときの粘度より高いことを特徴とするカチオ
ン性基含有共重合体及びそれよりなる増粘剤を提供する
ものである。
【０００９】また本発明は、カチオン性基含有ビニル単
量体の少なくとも１種と、一般式（Ｉ）又は（II）で表
される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくと
も１種と、少なくとも２個のビニル基を分子中に有する
架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量
体とし、ラジカル重合することにより得られることを特
徴とするカチオン性基含有共重合体及びそれよりなる増
粘剤を提供するものである。
量体の少なくとも１種と、一般式（Ｉ）又は（II）で表
される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくと
も１種と、少なくとも２個のビニル基を分子中に有する
架橋性ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量
体とし、ラジカル重合することにより得られることを特
徴とするカチオン性基含有共重合体及びそれよりなる増
粘剤を提供するものである。
【００１０】
【化５】
【００１１】〔式中、R1は水素原子又はメチル基を示
し、R2及びR3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数
１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケ
ニル基を示す。〕
し、R2及びR3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数
１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケ
ニル基を示す。〕
【００１２】
【化６】
【００１３】〔式中、R1は前記の意味を示し、A1及びA2
は同一又は異なって、式 -(CH2)n- (nは２〜６の整数を
示す）で表される基を示し、B は -O-又は -CH2-基を示
す。〕
は同一又は異なって、式 -(CH2)n- (nは２〜６の整数を
示す）で表される基を示し、B は -O-又は -CH2-基を示
す。〕
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。
て詳細に説明する。
【００１５】〔カチオン性基含有共重合体〕本発明のカ
チオン性基含有共重合体は、本発明が所望する良好な使
用感を発現する為に、イオン交換水に 0.5重量％になる
ように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート 1
sec-1のとき、 0.3〜20Pa・sec であって、シェアレー
ト10sec-1のとき、0.01〜５Pa・sec であり、かつシェ
アレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート 10sec-1
のときの粘度より高いようなチキソトロピー性を示すこ
とが必要である。粘度挙動が上記範囲をはずれる共重合
体では皮膚等へ塗布しにくくなったり、皮膚への残留感
が感じられず、良好な使用感を得ることができない。
チオン性基含有共重合体は、本発明が所望する良好な使
用感を発現する為に、イオン交換水に 0.5重量％になる
ように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート 1
sec-1のとき、 0.3〜20Pa・sec であって、シェアレー
ト10sec-1のとき、0.01〜５Pa・sec であり、かつシェ
アレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート 10sec-1
のときの粘度より高いようなチキソトロピー性を示すこ
とが必要である。粘度挙動が上記範囲をはずれる共重合
体では皮膚等へ塗布しにくくなったり、皮膚への残留感
が感じられず、良好な使用感を得ることができない。
【００１６】本発明のカチオン性基含有共重合体として
好ましい粘度挙動は、イオン交換水に0.5重量％になる
ように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート１
sec-1のとき、 0.4〜10Pa・secであって、シェアレート
10sec-1のとき、0.05〜３Pa・sec であり、かつシェア
レート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート10sec-1の
ときの粘度より高いものである。
好ましい粘度挙動は、イオン交換水に0.5重量％になる
ように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート１
sec-1のとき、 0.4〜10Pa・secであって、シェアレート
10sec-1のとき、0.05〜３Pa・sec であり、かつシェア
レート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート10sec-1の
ときの粘度より高いものである。
【００１７】更に、イオン交換水に 0.5重量％になるよ
うに添加した時の25℃での水溶液について動的粘弾性に
よって得られる物性値が、周波数6.28rad/sec 、ひずみ
１％の時、複素弾性率が１N/ｍ2 以上 300N/ｍ2 以下、
損失正接(tanδ）が２以下、好ましくは 1.5以下、更に
好ましくは１以下であって、周波数6.28 rad/sec、ひず
み 500％の時、複素弾性率が0.01N/ｍ2 以上30N/ｍ2 以
下、損失正接(tanδ）が１以上である場合に非常に良好
な使用感を発現させ得る。
うに添加した時の25℃での水溶液について動的粘弾性に
よって得られる物性値が、周波数6.28rad/sec 、ひずみ
１％の時、複素弾性率が１N/ｍ2 以上 300N/ｍ2 以下、
損失正接(tanδ）が２以下、好ましくは 1.5以下、更に
好ましくは１以下であって、周波数6.28 rad/sec、ひず
み 500％の時、複素弾性率が0.01N/ｍ2 以上30N/ｍ2 以
下、損失正接(tanδ）が１以上である場合に非常に良好
な使用感を発現させ得る。
【００１８】また、本発明のカチオン性基含有共重合体
は、エタノール、イソプロピルアルコール等の親水性溶
媒の増粘（チキソトロピー性の付与）も可能である。こ
れらオルガノゲルにおいて、本発明が所望する良好な使
用感を発現するためには、エタノールに 2.0重量％にな
るように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート
1 sec-1のとき、 0.3〜20Pa・sec であって、シェアレ
ート 10sec-1のとき、0.01〜５Pa・sec であり、かつシ
ェアレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート 10sec
-1のときの粘度より高いようなチキソトロピー性を示す
ことが好ましい。
は、エタノール、イソプロピルアルコール等の親水性溶
媒の増粘（チキソトロピー性の付与）も可能である。こ
れらオルガノゲルにおいて、本発明が所望する良好な使
用感を発現するためには、エタノールに 2.0重量％にな
るように添加したときの25℃での粘度が、シェアレート
1 sec-1のとき、 0.3〜20Pa・sec であって、シェアレ
ート 10sec-1のとき、0.01〜５Pa・sec であり、かつシ
ェアレート 1 sec-1のときの粘度がシェアレート 10sec
-1のときの粘度より高いようなチキソトロピー性を示す
ことが好ましい。
【００１９】かかる性能を有する本発明のカチオン性基
含有共重合体は、水系媒体もしくは炭素数１〜３の低級
アルコール（エタノール、イソプロピルアルコール等）
の親水性媒体又はこれらの混合媒体中における増粘剤と
して極めて有用である。
含有共重合体は、水系媒体もしくは炭素数１〜３の低級
アルコール（エタノール、イソプロピルアルコール等）
の親水性媒体又はこれらの混合媒体中における増粘剤と
して極めて有用である。
【００２０】前述のチキソトロピー性を示すカチオン性
基含有共重合体としては、例えば、カチオン性基含有ビ
ニル単量体の少なくとも１種と、上記一般式（Ｉ）又は
（II）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体
から選ばれる少なくとも１種と、少なくとも２個のビニ
ル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも
１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することに
より得られる、カチオン性基含有共重合体が挙げられ
る。このようなカチオン性基含有共重合体について以下
に説明する。
基含有共重合体としては、例えば、カチオン性基含有ビ
ニル単量体の少なくとも１種と、上記一般式（Ｉ）又は
（II）で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体
から選ばれる少なくとも１種と、少なくとも２個のビニ
ル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも
１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することに
より得られる、カチオン性基含有共重合体が挙げられ
る。このようなカチオン性基含有共重合体について以下
に説明する。
【００２１】〔カチオン性基含有ビニル単量体〕本発明
のカチオン性基含有共重合体を構成する単量体のうち、
カチオン性基含有ビニル単量体としては、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプ
ロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソ
プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアル
キルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は
（メタ）アクリルアミド類、ジメチルアミノスチレン、
ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基
を有するスチレン類、４−ビニルピリジン、２−ビニル
ピリジン等のビニルピリジン類、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル等のＮ−ビニル複素環化合物類、アミノエチルビニル
エーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類などのアミノ基を有する単量体の酸中和
物あるいは４級アンモニウム塩；ジメチルジアリルアン
モニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムク
ロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩などが挙げ
られる。
のカチオン性基含有共重合体を構成する単量体のうち、
カチオン性基含有ビニル単量体としては、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプ
ロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソ
プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブ
チルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアル
キルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は
（メタ）アクリルアミド類、ジメチルアミノスチレン、
ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基
を有するスチレン類、４−ビニルピリジン、２−ビニル
ピリジン等のビニルピリジン類、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル等のＮ−ビニル複素環化合物類、アミノエチルビニル
エーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類などのアミノ基を有する単量体の酸中和
物あるいは４級アンモニウム塩；ジメチルジアリルアン
モニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムク
ロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩などが挙げ
られる。
【００２２】これらのカチオン性基含有ビニル単量体と
して好ましいものは、一般式(III)又は(IV)で表される
化合物から選ばれる少なくとも１種である。
して好ましいものは、一般式(III)又は(IV)で表される
化合物から選ばれる少なくとも１種である。
【００２３】
【化７】
【００２４】〔R1は前記の意味を示し、R4及びR5は同一
又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニ
ル基を示し、R6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基を示し、Y は -O-、-NH-又は -O-CH2CH(OH)-基を示
し、Z は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキレン
基を示し、X は酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数
１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
又は異なって、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニ
ル基を示し、R6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基を示し、Y は -O-、-NH-又は -O-CH2CH(OH)-基を示
し、Z は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキレン
基を示し、X は酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数
１〜４のアルキルサルフェート基を示す。〕
【００２５】
【化８】
【００２６】〔式中、R7及びR8は同一又は異なって水素
原子又はメチル基を示し、R9及びR10は同一又は異なっ
て水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、X は
前記の意味を示す。〕 上記一般式(III) で表される化合物の具体例としては、
上記で例示したジアルキルアミノ基を有する（メタ）ア
クリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類を酸で
中和した酸中和物あるいは４級化剤で４級化した４級ア
ンモニウム塩が挙げられ、上記一般式 (IV) で表される
化合物の具体例としては、上記で例示したジアリル型４
級アンモニウム塩が挙げられる。
原子又はメチル基を示し、R9及びR10は同一又は異なっ
て水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、X は
前記の意味を示す。〕 上記一般式(III) で表される化合物の具体例としては、
上記で例示したジアルキルアミノ基を有する（メタ）ア
クリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類を酸で
中和した酸中和物あるいは４級化剤で４級化した４級ア
ンモニウム塩が挙げられ、上記一般式 (IV) で表される
化合物の具体例としては、上記で例示したジアリル型４
級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２７】上記の酸中和物を得るための好ましい酸と
しては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、
フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミ
ン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カ
ルボン酸、コハク酸などが挙げられ、上記４級アンモニ
ウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メ
チル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロ
ゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ
−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられ
る。
しては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、
フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミ
ン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カ
ルボン酸、コハク酸などが挙げられ、上記４級アンモニ
ウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メ
チル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロ
ゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ
−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられ
る。
【００２８】上記一般式(III) 又は (IV) で表される化
合物の中でより好ましいものとしては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アン
モニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムク
ロライドが挙げられる。ここで酸中和物モノマーは、系
のpHなどにより中和した酸の解離が起こり、ポリマー構
造が変化するため、粘度の安定性が低いという欠点を有
する。この点からも４級アンモニウム塩型モノマーがよ
り好ましい。
合物の中でより好ましいものとしては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アン
モニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムク
ロライドが挙げられる。ここで酸中和物モノマーは、系
のpHなどにより中和した酸の解離が起こり、ポリマー構
造が変化するため、粘度の安定性が低いという欠点を有
する。この点からも４級アンモニウム塩型モノマーがよ
り好ましい。
【００２９】〔親水性ノニオン性基含有ビニル単量体〕
本発明のカチオン性基含有共重合体を構成する単量体の
うち、前記一般式（Ｉ）で表される親水性ノニオン性基
含有ビニル単量体としては、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジエチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ
−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メ
タ）アクリルアミド等が挙げられ、一般式（II）で表さ
れる親水性ノニオン性基含有ビニル単量体としては、Ｎ
−（メタ）アクロイルモルホリンなどが挙げられるが、
本発明はかかる例示のみに限定されるものではなく、ま
たこれらの親水性ノニオン性基含有ビニル単量体は、単
独または２種以上を混合して用いることができる。
本発明のカチオン性基含有共重合体を構成する単量体の
うち、前記一般式（Ｉ）で表される親水性ノニオン性基
含有ビニル単量体としては、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジエチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ
−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メ
タ）アクリルアミド等が挙げられ、一般式（II）で表さ
れる親水性ノニオン性基含有ビニル単量体としては、Ｎ
−（メタ）アクロイルモルホリンなどが挙げられるが、
本発明はかかる例示のみに限定されるものではなく、ま
たこれらの親水性ノニオン性基含有ビニル単量体は、単
独または２種以上を混合して用いることができる。
【００３０】これらの親水性ノニオン性基含有ビニル単
量体の中では、Ｎ, Ｎ−ジ置換アクリルアミドを用いた
場合に使用感的に特に好ましく、更にはＮ, Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジエチル（メタ）
アクリルアミドが、エタノール水溶液やアニオン活性剤
水溶液をもゲル化できるため、応用範囲は広く好まし
い。
量体の中では、Ｎ, Ｎ−ジ置換アクリルアミドを用いた
場合に使用感的に特に好ましく、更にはＮ, Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジエチル（メタ）
アクリルアミドが、エタノール水溶液やアニオン活性剤
水溶液をもゲル化できるため、応用範囲は広く好まし
い。
【００３１】〔少なくとも２個のビニル基を分子中に有
する架橋性ビニル単量体〕本発明のカチオン性基含有共
重合体を構成する単量体のうち、少なくとも２個のビニ
ル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体としては、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、1,2 −ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、1,3 −ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレー
ト、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコー
ルの（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ−メチルアリル
アクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ, Ｎ'
−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスアクリル
アミド酢酸等のアクリルアミド類；ジビニルベンゼン、
ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジア
リルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウ
ム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分
子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するス
クローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物；
ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコールの（メ
タ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
する架橋性ビニル単量体〕本発明のカチオン性基含有共
重合体を構成する単量体のうち、少なくとも２個のビニ
ル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体としては、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、1,2 −ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、1,3 −ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレー
ト、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート等の多価アルコー
ルの（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ−メチルアリル
アクリルアミド、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ, Ｎ'
−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビスアクリル
アミド酢酸等のアクリルアミド類；ジビニルベンゼン、
ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジア
リルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウ
ム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分
子中に少なくとも２個のアリルエーテル単位を有するス
クローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物；
ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコールの（メ
タ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００３２】これらの架橋性ビニル単量体の中では、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタ
エリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタ
エリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
【００３３】〔単量体成分の配合割合〕本発明のカチオ
ン性基含有共重合体を得るために好ましいカチオン性基
含有ビニル単量体と親水性ノニオン性基含有ビニル単量
体との配合比率は、カチオン性基含有ビニル単量体／親
水性ノニオン性基含有ビニル単量体（モル比）で、98／
２〜２／98であり、更に好ましくは60／40〜３／97であ
る。これらの単量体の配合比率がここに示した範囲を逸
脱した場合、例えばカチオン性基含有ビニル単量体の配
合比率が、ここに示した範囲より過剰になった場合に
は、チキソトロピー性に欠けるような傾向となる。また
親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の配合比率が、こ
こに示した範囲より過剰になった場合には、低シェアレ
ート時の粘度が低くなりやすい傾向となる。
ン性基含有共重合体を得るために好ましいカチオン性基
含有ビニル単量体と親水性ノニオン性基含有ビニル単量
体との配合比率は、カチオン性基含有ビニル単量体／親
水性ノニオン性基含有ビニル単量体（モル比）で、98／
２〜２／98であり、更に好ましくは60／40〜３／97であ
る。これらの単量体の配合比率がここに示した範囲を逸
脱した場合、例えばカチオン性基含有ビニル単量体の配
合比率が、ここに示した範囲より過剰になった場合に
は、チキソトロピー性に欠けるような傾向となる。また
親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の配合比率が、こ
こに示した範囲より過剰になった場合には、低シェアレ
ート時の粘度が低くなりやすい傾向となる。
【００３４】また、本発明のカチオン性基含有共重合体
を構成する単量体中の少なくとも２個のビニル基を分子
中に有する架橋性ビニル単量体の割合は、単量体全量に
対して 0.002〜５重量％が好ましく、0.002 重量％以上
0.1 重量％未満が特に好ましい。かかる少なくとも２個
のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の割合
が 0.002重量％未満である場合には、得られるカチオン
性基含有共重合体の架橋度が小さくなりすぎるため、該
カチオン性基含有共重合体から形成されるハイドロゲル
の粘度を高くすることができなくなり、また５重量％を
超える場合には、ハイドロゲルを手にとって触った時の
感触が硬く、すべりの悪いものが得られやすくなる。
を構成する単量体中の少なくとも２個のビニル基を分子
中に有する架橋性ビニル単量体の割合は、単量体全量に
対して 0.002〜５重量％が好ましく、0.002 重量％以上
0.1 重量％未満が特に好ましい。かかる少なくとも２個
のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の割合
が 0.002重量％未満である場合には、得られるカチオン
性基含有共重合体の架橋度が小さくなりすぎるため、該
カチオン性基含有共重合体から形成されるハイドロゲル
の粘度を高くすることができなくなり、また５重量％を
超える場合には、ハイドロゲルを手にとって触った時の
感触が硬く、すべりの悪いものが得られやすくなる。
【００３５】〔他の単量体成分〕本発明のカチオン性基
含有共重合体は、前記の３種類のビニル単量体を必須構
成成分とする共重合体であるが、これらビニル単量体と
共重合可能な他のビニル単量体も構成成分とすることが
できる。
含有共重合体は、前記の３種類のビニル単量体を必須構
成成分とする共重合体であるが、これらビニル単量体と
共重合可能な他のビニル単量体も構成成分とすることが
できる。
【００３６】他のビニル単量体としては、たとえばメチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロペンチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オ
クチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ト
リデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベ
ヘニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリ
レート、トルイル（メタ）アクリレート、キシリル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２
−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ（メタ）
アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキ
シプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリ
ル酸誘導体；２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、アクリル
酸、メタアクリル酸、２−スルホエチルメタクリレート
などのアニオン性基含有単量体；Ｎ−（３−スルホプロ
ピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ, Ｎ−ジメ
チルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピ
ル）−Ｎ−メタクリロイルアミドプロピル−Ｎ, Ｎ−ジ
メチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシメ
チル）−Ｎ−メタクリロイルアミドプロピル−Ｎ, Ｎ−
ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロ
ピル）−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ, Ｎ−ジ
メチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ, Ｎ−ジメチルア
ンモニウムベタイン等のベタイン類が挙げられる。
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロペンチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オ
クチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ト
リデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベ
ヘニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリ
レート、トルイル（メタ）アクリレート、キシリル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２
−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ（メタ）
アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキ
シプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリ
ル酸誘導体；２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、アクリル
酸、メタアクリル酸、２−スルホエチルメタクリレート
などのアニオン性基含有単量体；Ｎ−（３−スルホプロ
ピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ, Ｎ−ジメ
チルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピ
ル）−Ｎ−メタクリロイルアミドプロピル−Ｎ, Ｎ−ジ
メチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシメ
チル）−Ｎ−メタクリロイルアミドプロピル−Ｎ, Ｎ−
ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロ
ピル）−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ, Ｎ−ジ
メチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ, Ｎ−ジメチルア
ンモニウムベタイン等のベタイン類が挙げられる。
【００３７】〔重合方法〕本発明のカチオン性基含有共
重合体を製造する方法については必ずしも制限はない
が、通常は水溶液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法
などの方法によることが好ましい。例えば、水溶液重合
法としては、水又は水と均一に混合可能な親水性有機溶
媒或いはこれらの混合溶媒等の溶媒中に単量体成分、架
橋剤を均一に溶解し、窒素、炭酸ガス等の不活性ガスに
よる置換等により系内の溶存酸素を除去した後、重合開
始剤を添加して反応させる方法が挙げられる。重合開始
温度は通常20〜90℃程度であり、反応時間は１〜10時間
程度である。単量体として水に溶け難い成分を使用する
場合、親水性有機溶媒を併用するのが望ましい。
重合体を製造する方法については必ずしも制限はない
が、通常は水溶液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法
などの方法によることが好ましい。例えば、水溶液重合
法としては、水又は水と均一に混合可能な親水性有機溶
媒或いはこれらの混合溶媒等の溶媒中に単量体成分、架
橋剤を均一に溶解し、窒素、炭酸ガス等の不活性ガスに
よる置換等により系内の溶存酸素を除去した後、重合開
始剤を添加して反応させる方法が挙げられる。重合開始
温度は通常20〜90℃程度であり、反応時間は１〜10時間
程度である。単量体として水に溶け難い成分を使用する
場合、親水性有機溶媒を併用するのが望ましい。
【００３８】上記親水性有機溶媒の代表的な例として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール等の低級アルコール、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等の環状エーテル、アセトン、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらのう
ち特に、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド等が好ましい。
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール等の低級アルコール、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等の環状エーテル、アセトン、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらのう
ち特に、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド等が好ましい。
【００３９】また、重合開始剤としては、溶媒中に均一
に溶解する過酸化物、有機又は無機過酸若しくはその
塩、アゾビス系化合物の単独或いは還元剤との組合せに
よるレドックス系のものが用いられ、それらの代表的な
例としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
アミルパーオキサイド、クミルパーオキサイド、アセチ
ルパーオキサイド、プロピオニルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ベンゾイルイソブチリルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、シクロヘキシルハイドロパーオキ
サイド、テトラリンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーアセテート、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ビス
（２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート）、2,
2'−アゾビスイソブチロニトリル、フェニルアゾトリフ
ェニルメタン、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩、2,2'−アゾビス〔２−（５−メチル−２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン] 二塩酸塩、2,2'
−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン] 二塩酸塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、過酸化水素、過硫酸塩とトリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアニリン等
の第３級アミンとの組合せ等が挙げられる。
に溶解する過酸化物、有機又は無機過酸若しくはその
塩、アゾビス系化合物の単独或いは還元剤との組合せに
よるレドックス系のものが用いられ、それらの代表的な
例としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
アミルパーオキサイド、クミルパーオキサイド、アセチ
ルパーオキサイド、プロピオニルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ベンゾイルイソブチリルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、シクロヘキシルハイドロパーオキ
サイド、テトラリンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーアセテート、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ビス
（２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート）、2,
2'−アゾビスイソブチロニトリル、フェニルアゾトリフ
ェニルメタン、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩、2,2'−アゾビス〔２−（５−メチル−２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン] 二塩酸塩、2,2'
−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン] 二塩酸塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、過酸化水素、過硫酸塩とトリエチ
ルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアニリン等
の第３級アミンとの組合せ等が挙げられる。
【００４０】これらのうち特に、ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、2,2'−アゾビスイソ
ブチロニトリル、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩、2,2'−アゾビス〔２−（５−メチル−２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、2,2'
−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン〕二塩酸塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム若
しくは過硫酸アンモニウムの単独、又はこれらの過硫酸
塩とトリエチルアミン、トリエタノールアミン若しくは
ジメチルアニリン等の第３級アミンとの組合せが好まし
い。
イド、ベンゾイルパーオキサイド、2,2'−アゾビスイソ
ブチロニトリル、2,2'−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩、2,2'−アゾビス〔２−（５−メチル−２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、2,2'
−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン〕二塩酸塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム若
しくは過硫酸アンモニウムの単独、又はこれらの過硫酸
塩とトリエチルアミン、トリエタノールアミン若しくは
ジメチルアニリン等の第３級アミンとの組合せが好まし
い。
【００４１】本発明の共重合体を製造する際に用いられ
る重合装置としては特に制限はない。水溶液重合法で
は、例えば複数の回転する攪拌腕を有する容器が挙げら
れる。複数の回転攪拌腕を有する容器は、単量体混合物
を水溶液重合する時に重合の進行に伴い生成する含水ゲ
ル状重合体に回転攪拌腕の回転により剪断力を与え得る
ものである事が必要である。回転攪拌腕は複数個である
事が必要で、その様な容器としてたとえば双腕型ニーダ
ー（以下単にニーダーという。）の様な装置が挙げられ
る。ニーダーを使用するに際しては、二本の回転攪拌腕
を互いに逆方向に等速又は不等速で回転して使用する。
等速の場合は二本の回転攪拌腕の回転半径は互いに重な
りあう部分を有する状態で使用し、不等速の場合は二本
の回転攪拌腕の回転半径は互いに重ならない状態で使用
する。回転攪拌腕はシグマ型、Ｓ型、バンバリー型ある
いは魚尾型などのいずれも使用できる。
る重合装置としては特に制限はない。水溶液重合法で
は、例えば複数の回転する攪拌腕を有する容器が挙げら
れる。複数の回転攪拌腕を有する容器は、単量体混合物
を水溶液重合する時に重合の進行に伴い生成する含水ゲ
ル状重合体に回転攪拌腕の回転により剪断力を与え得る
ものである事が必要である。回転攪拌腕は複数個である
事が必要で、その様な容器としてたとえば双腕型ニーダ
ー（以下単にニーダーという。）の様な装置が挙げられ
る。ニーダーを使用するに際しては、二本の回転攪拌腕
を互いに逆方向に等速又は不等速で回転して使用する。
等速の場合は二本の回転攪拌腕の回転半径は互いに重な
りあう部分を有する状態で使用し、不等速の場合は二本
の回転攪拌腕の回転半径は互いに重ならない状態で使用
する。回転攪拌腕はシグマ型、Ｓ型、バンバリー型ある
いは魚尾型などのいずれも使用できる。
【００４２】本発明の共重合体を製造する手順の一例を
示すと、フタを有するニーダー中に単量体混合物の10〜
50重量％の水溶液を送入し、必要に応じて系を窒素等の
不活性気体で置換し、水溶性ラジカル重合開始剤を添加
して、常温であるいは30〜70℃に加熱して重合を開始さ
せ、重合の進行に伴い生成する含水ゲル状重合体をニー
ダーの羽根の回転による剪断力で細分化しながら重合を
完結する方法を挙げることができる。勿論本発明の範囲
がこの例により限定されるものではない。ここで用いら
れる単量体混合物水溶液の初期濃度は10〜50重量％であ
ることが好ましい。
示すと、フタを有するニーダー中に単量体混合物の10〜
50重量％の水溶液を送入し、必要に応じて系を窒素等の
不活性気体で置換し、水溶性ラジカル重合開始剤を添加
して、常温であるいは30〜70℃に加熱して重合を開始さ
せ、重合の進行に伴い生成する含水ゲル状重合体をニー
ダーの羽根の回転による剪断力で細分化しながら重合を
完結する方法を挙げることができる。勿論本発明の範囲
がこの例により限定されるものではない。ここで用いら
れる単量体混合物水溶液の初期濃度は10〜50重量％であ
ることが好ましい。
【００４３】重合開始剤の使用量としては、単量体成分
を基準として0.01〜５モル％、好ましくは0.01〜３モル
％、特に好ましくは0.01〜１モル％の範囲である。因み
に、重合開始剤の使用量が単量体成分を基準として５モ
ル％よりも多いときは、主鎖の高分子鎖の重合度が上が
らず、架橋されない高分子鎖の割合が増し、水や有機溶
媒に溶解し易くなるために期待する性能が発揮できな
い。一方、0.01モル％よりも少ない時は重合反応の反応
率が上がらず、残留モノマーの量が増加するという難点
がある。
を基準として0.01〜５モル％、好ましくは0.01〜３モル
％、特に好ましくは0.01〜１モル％の範囲である。因み
に、重合開始剤の使用量が単量体成分を基準として５モ
ル％よりも多いときは、主鎖の高分子鎖の重合度が上が
らず、架橋されない高分子鎖の割合が増し、水や有機溶
媒に溶解し易くなるために期待する性能が発揮できな
い。一方、0.01モル％よりも少ない時は重合反応の反応
率が上がらず、残留モノマーの量が増加するという難点
がある。
【００４４】反応生成物は反応に使用した溶媒を含むゲ
ル状であり、通常は回転式カッター等で粉砕し、更に、
加熱、減圧等の方法により溶媒を除去して乾燥、粉砕分
級して粉末とする。
ル状であり、通常は回転式カッター等で粉砕し、更に、
加熱、減圧等の方法により溶媒を除去して乾燥、粉砕分
級して粉末とする。
【００４５】逆相懸濁重合法としては、水中に単量体成
分、架橋剤を均一に溶解し、分散剤などを用いて水と均
一に混合しない有機溶媒中に懸濁又は乳化させて重合反
応を行う。重合開始剤としては、必ずしも水溶性のもの
のみに限らず有機溶媒中に可溶なものも用いられる。こ
こで用いられる有機溶媒としては、前記のもの以外に、
例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等
の炭化水素系有機溶媒、四塩化炭素、ジクロルエタン等
のハロゲン化炭化水素系有機溶媒、アイソバー等の鉱油
等も用いられる。
分、架橋剤を均一に溶解し、分散剤などを用いて水と均
一に混合しない有機溶媒中に懸濁又は乳化させて重合反
応を行う。重合開始剤としては、必ずしも水溶性のもの
のみに限らず有機溶媒中に可溶なものも用いられる。こ
こで用いられる有機溶媒としては、前記のもの以外に、
例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等
の炭化水素系有機溶媒、四塩化炭素、ジクロルエタン等
のハロゲン化炭化水素系有機溶媒、アイソバー等の鉱油
等も用いられる。
【００４６】また、分散剤としては、例えば、ソルビタ
ンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシ
エチルセルロース、シュガーエステル（三菱化成（株）
製、商品名）等があげられる。
ンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシ
エチルセルロース、シュガーエステル（三菱化成（株）
製、商品名）等があげられる。
【００４７】系内の溶存酸素の除去、反応生成物の処理
等は前記と同様であり、また、反応条件は必ずしも制限
はないが、概ね次の通りである。溶媒使用量：単量体水
溶液と等量〜20倍、好ましくは等量〜10倍、重合開始剤
の使用量：単量体成分を基準として0.01〜５モル％、好
ましくは0.01〜３モル％、重合開始温度：10〜90℃程
度、反応時間：１〜10時間程度である。
等は前記と同様であり、また、反応条件は必ずしも制限
はないが、概ね次の通りである。溶媒使用量：単量体水
溶液と等量〜20倍、好ましくは等量〜10倍、重合開始剤
の使用量：単量体成分を基準として0.01〜５モル％、好
ましくは0.01〜３モル％、重合開始温度：10〜90℃程
度、反応時間：１〜10時間程度である。
【００４８】〔粘度及び動的粘弾性の測定法〕本発明の
カチオン性基含有共重合体は、良好なチキソトピー性、
即ち、イオン交換水に 0.5重量％になるように添加した
ときの25℃での粘度が、シェアレート1 sec-1のとき、
0.3〜20Pa・secであって、シェアレート10sec-1のと
き、0.01〜５Pa・sec であり、かつシェアレート 1 sec
-1のときの粘度がシェアレート10sec-1のときの粘度よ
り高いようなチキソトロピー性を示すが、本発明におけ
る粘度は以下の方法により測定した。
カチオン性基含有共重合体は、良好なチキソトピー性、
即ち、イオン交換水に 0.5重量％になるように添加した
ときの25℃での粘度が、シェアレート1 sec-1のとき、
0.3〜20Pa・secであって、シェアレート10sec-1のと
き、0.01〜５Pa・sec であり、かつシェアレート 1 sec
-1のときの粘度がシェアレート10sec-1のときの粘度よ
り高いようなチキソトロピー性を示すが、本発明におけ
る粘度は以下の方法により測定した。
【００４９】即ち、平均粒径50μｍ以下のカチオン性基
含有共重合体の濃度が0.5 重量％になるようにイオン交
換水に添加して50℃で半日放置してハイドロゲルを得た
後、このハイドロゲルについて、ＨＡＡＫＥ社製粘度
計、Rotovisco RV-20 、測定頭M10 を用い、ローターに
センサーシステムSV-DINの共軸２重円筒タイプを用い
た。ローター内に25℃で保存したハイドロゲルを10〜15
ml入れ、25℃で測定を開始した。シェアレート（ se
c-1）のタイムプログラムは、２分でシェアレートを０s
ec-1から15 sec-1まで上昇させた。この間に60ポイント
のデータをソフトウェアを使って記憶させた。使用した
プログラムは、Rotation Version 2.3で、シェアレート
が１sec-1及び10sec-1のときの粘度η（Pa・sec)を算出
させた。
含有共重合体の濃度が0.5 重量％になるようにイオン交
換水に添加して50℃で半日放置してハイドロゲルを得た
後、このハイドロゲルについて、ＨＡＡＫＥ社製粘度
計、Rotovisco RV-20 、測定頭M10 を用い、ローターに
センサーシステムSV-DINの共軸２重円筒タイプを用い
た。ローター内に25℃で保存したハイドロゲルを10〜15
ml入れ、25℃で測定を開始した。シェアレート（ se
c-1）のタイムプログラムは、２分でシェアレートを０s
ec-1から15 sec-1まで上昇させた。この間に60ポイント
のデータをソフトウェアを使って記憶させた。使用した
プログラムは、Rotation Version 2.3で、シェアレート
が１sec-1及び10sec-1のときの粘度η（Pa・sec)を算出
させた。
【００５０】また本発明のカチオン性基含有共重合体を
エタノールに添加し、粘度を測定する場合には添加濃度
を2.0 重量％とする以外はイオン交換水の場合と同様な
条件、方法で行なった。
エタノールに添加し、粘度を測定する場合には添加濃度
を2.0 重量％とする以外はイオン交換水の場合と同様な
条件、方法で行なった。
【００５１】更に本発明のカチオン性基含有共重合体の
動的粘弾性測定に関しては、以下に示す方法で行なっ
た。平均粒径が50μｍ以下のカチオン性基含有共重合体
の濃度が0.5 重量％になるようにイオン交換水に添加し
てハイドロゲルを調製する。これを25℃にて動的粘弾性
測定装置（Rheometrics 社製、Fluids Spectrometer RF
S-II) を用いて、Dynamic Strain Sweep (動的ひずみ掃
引）モードにて、直径50mm、ギャップ0.05mm、コーンア
ングル0.04radのコーンプレートを使用し、ひずみの周
波数を6.28rad/sec、ひずみの変化を0.5 〜500 ％に設
定し、動的粘弾性測定を行なった。
動的粘弾性測定に関しては、以下に示す方法で行なっ
た。平均粒径が50μｍ以下のカチオン性基含有共重合体
の濃度が0.5 重量％になるようにイオン交換水に添加し
てハイドロゲルを調製する。これを25℃にて動的粘弾性
測定装置（Rheometrics 社製、Fluids Spectrometer RF
S-II) を用いて、Dynamic Strain Sweep (動的ひずみ掃
引）モードにて、直径50mm、ギャップ0.05mm、コーンア
ングル0.04radのコーンプレートを使用し、ひずみの周
波数を6.28rad/sec、ひずみの変化を0.5 〜500 ％に設
定し、動的粘弾性測定を行なった。
【００５２】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
【００５３】実施例１ 内容積１リットルで、ジャケットに55℃のオイルを外部
循環させたシグマ型攪拌腕を２本有するステンレス製ニ
ーダー中に、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミ
ドの塩化メチル付加物（MAPTAC：日東化学工業（株）
製） 17.58ｇ、Ｎ, Ｎ−ジメチルアクリルアミド 71.37
ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（NK−9
G：新中村化学（株）製）0.0429ｇ、イオン交換水 350
ｇからなるあらかじめ窒素置換したモノマー水溶液を入
れ、20〜40分さらに窒素ガスを吹き込み反応系内を窒素
置換しながら、モノマー水溶液の昇温を行った。つい
で、重合開始剤として2,2'−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）２塩酸塩を0.22ｇ添加した。重合開始剤を添加
してから30分〜１時間後に重合が開始し全体が柔らかい
ゲル状となった。そのまま攪拌を続け、重合開始剤を添
加してから４時間後にふたをはずし、重合を停止させ
た。餅状の内容物を取り出し、５リットルのエタノール
中で５〜10分攪拌しながら洗浄し、乾燥させた。その
後、コーヒーミル、ジェットミルで粉砕した。粉砕した
架橋粒子をハイボルターで分級し、カチオン性基含有共
重合体を得た。
循環させたシグマ型攪拌腕を２本有するステンレス製ニ
ーダー中に、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミ
ドの塩化メチル付加物（MAPTAC：日東化学工業（株）
製） 17.58ｇ、Ｎ, Ｎ−ジメチルアクリルアミド 71.37
ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（NK−9
G：新中村化学（株）製）0.0429ｇ、イオン交換水 350
ｇからなるあらかじめ窒素置換したモノマー水溶液を入
れ、20〜40分さらに窒素ガスを吹き込み反応系内を窒素
置換しながら、モノマー水溶液の昇温を行った。つい
で、重合開始剤として2,2'−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）２塩酸塩を0.22ｇ添加した。重合開始剤を添加
してから30分〜１時間後に重合が開始し全体が柔らかい
ゲル状となった。そのまま攪拌を続け、重合開始剤を添
加してから４時間後にふたをはずし、重合を停止させ
た。餅状の内容物を取り出し、５リットルのエタノール
中で５〜10分攪拌しながら洗浄し、乾燥させた。その
後、コーヒーミル、ジェットミルで粉砕した。粉砕した
架橋粒子をハイボルターで分級し、カチオン性基含有共
重合体を得た。
【００５４】実施例２ 実施例１において、ジメチルアミノプロピルメタアクリ
ルアミドの塩化メチル付加物をメタクロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド(QDM：日東化学工
業（株）製）24.92ｇに、Ｎ, Ｎ−ジメチルアクリルア
ミドの量を67.41ｇに、ポリエチレングリコールジメタ
クリレートをペンタエリスリトールトリアリルエーテル
0.0103ｇに変えた以外は同様な操作を行い、カチオン性
基含有共重合体を得た。
ルアミドの塩化メチル付加物をメタクロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド(QDM：日東化学工
業（株）製）24.92ｇに、Ｎ, Ｎ−ジメチルアクリルア
ミドの量を67.41ｇに、ポリエチレングリコールジメタ
クリレートをペンタエリスリトールトリアリルエーテル
0.0103ｇに変えた以外は同様な操作を行い、カチオン性
基含有共重合体を得た。
【００５５】この共重合体の赤外線吸収スペクトルを測
定したところ図１に示すようなスペクトルが得られ、第
３アミド構造由来の1620〜1650cm-1(C＝O 伸縮）、エス
テル結合由来の1730〜1740cm-1(C＝O 伸縮）、メチル、
メチレン結合に由来の2900〜3000cm-1(CH2, CH3 伸縮）
が観察され、目的の共重合体が得られていることが示さ
れた。
定したところ図１に示すようなスペクトルが得られ、第
３アミド構造由来の1620〜1650cm-1(C＝O 伸縮）、エス
テル結合由来の1730〜1740cm-1(C＝O 伸縮）、メチル、
メチレン結合に由来の2900〜3000cm-1(CH2, CH3 伸縮）
が観察され、目的の共重合体が得られていることが示さ
れた。
【００５６】実施例３ 実施例１においてジメチルアミノプロピルメタアクリル
アミドの塩化メチル付加物の量を 123.1ｇに、Ｎ, Ｎ−
ジメチルアクリルアミドの量を23.8ｇに、ポリエチレン
グリコールジメタクリレートの量を 0.107ｇに変えた以
外は、同様な操作を行い、カチオン性基含有共重合体を
得た。
アミドの塩化メチル付加物の量を 123.1ｇに、Ｎ, Ｎ−
ジメチルアクリルアミドの量を23.8ｇに、ポリエチレン
グリコールジメタクリレートの量を 0.107ｇに変えた以
外は、同様な操作を行い、カチオン性基含有共重合体を
得た。
【００５７】実施例４ 実施例１において、ジメチルアミノプロピルメタアクリ
ルアミドの塩化メチル付加物の量を 17.58ｇに、Ｎ, Ｎ
−ジメチルアクリルアミドをＮ, Ｎ−ジメチルアクリル
アミド67.8ｇとＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド4.58ｇと
の混合物に、ポリエチレングリコールジメタクリレート
をエチレングリコールジメタクリレート（NK−1G：新中
村化学（株）製）0.0429ｇに変えた以外は、同様な操作
を行い、カチオン性基含有共重合体を得た。
ルアミドの塩化メチル付加物の量を 17.58ｇに、Ｎ, Ｎ
−ジメチルアクリルアミドをＮ, Ｎ−ジメチルアクリル
アミド67.8ｇとＮ−ｔ−ブチルアクリルアミド4.58ｇと
の混合物に、ポリエチレングリコールジメタクリレート
をエチレングリコールジメタクリレート（NK−1G：新中
村化学（株）製）0.0429ｇに変えた以外は、同様な操作
を行い、カチオン性基含有共重合体を得た。
【００５８】実施例５ 実施例１において、ジメチルアミノプロピルメタアクリ
ルアミドの塩化メチル付加物をジアリルジメチルアンモ
ニウムクロライドの65％水溶液（DADMAC：ダイソー
（株）製） 29.85ｇに、Ｎ, Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ドをＮ−メチルアクリルアミド57.8ｇに、ポリエチレン
グリコールジメタクリレートの量を0.0214ｇに変えた以
外は、同様な操作を行い、カチオン性基含有共重合体を
得た。
ルアミドの塩化メチル付加物をジアリルジメチルアンモ
ニウムクロライドの65％水溶液（DADMAC：ダイソー
（株）製） 29.85ｇに、Ｎ, Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ドをＮ−メチルアクリルアミド57.8ｇに、ポリエチレン
グリコールジメタクリレートの量を0.0214ｇに変えた以
外は、同様な操作を行い、カチオン性基含有共重合体を
得た。
【００５９】実施例６ 実施例１において、ジメチルアミノプロピルメタアクリ
ルアミドの塩化メチル付加物をジメチルアミノエチルメ
タクリル酸ジエチル硫酸塩の80％水溶液（MOEDES：日東
化学工業（株）製） 93.42ｇに、Ｎ, Ｎ−ジメチルアク
リルアミドをＮ−アクロイルモルホリン（ACMO：興人
（株）製） 79.07ｇに、ポリエチレングリコールジメタ
クリレートの量を 0.129ｇに変えた以外は、同様な操作
を行い、カチオン性基含有共重合体を得た。
ルアミドの塩化メチル付加物をジメチルアミノエチルメ
タクリル酸ジエチル硫酸塩の80％水溶液（MOEDES：日東
化学工業（株）製） 93.42ｇに、Ｎ, Ｎ−ジメチルアク
リルアミドをＮ−アクロイルモルホリン（ACMO：興人
（株）製） 79.07ｇに、ポリエチレングリコールジメタ
クリレートの量を 0.129ｇに変えた以外は、同様な操作
を行い、カチオン性基含有共重合体を得た。
【００６０】比較例１ 実施例１において、ジメチルアミノプロピルメタアクリ
ルアミドの塩化メチル付加物の量を8.79ｇに、Ｎ, Ｎ−
ジメチルアクリルアミドの量を 75.34ｇにし、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートを添加しなかった以外
は、同様な操作を行い、カチオン性基含有共重合体を得
た。
ルアミドの塩化メチル付加物の量を8.79ｇに、Ｎ, Ｎ−
ジメチルアクリルアミドの量を 75.34ｇにし、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートを添加しなかった以外
は、同様な操作を行い、カチオン性基含有共重合体を得
た。
【００６１】比較例２ 実施例１において、ジメチルアミノプロピルメタアクリ
ルアミドの塩化メチル付加物を添加せず、Ｎ, Ｎ−ジメ
チルアクリルアミドの量を 75.34ｇに、ポリエチレング
リコールジメタクリレートをエチレングリコールジメタ
クリレート（NK-1G：新中村化学（株）製） 1.072ｇに
変えた以外は、同様な操作を行い、共重合体を得た。
ルアミドの塩化メチル付加物を添加せず、Ｎ, Ｎ−ジメ
チルアクリルアミドの量を 75.34ｇに、ポリエチレング
リコールジメタクリレートをエチレングリコールジメタ
クリレート（NK-1G：新中村化学（株）製） 1.072ｇに
変えた以外は、同様な操作を行い、共重合体を得た。
【００６２】比較例３ 実施例１において、ジメチルアミノプロピルメタアクリ
ルアミドの塩化メチル付加物の量を 43.96ｇに、Ｎ, Ｎ
−ジメチルアクリルアミドをメトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート(M-90G：新中村化学（株）製）9
3.6ｇに、ポリエチレングリコールジメタクリレートの
量を0.0214ｇに変えた以外は、同様な操作を行い、カチ
オン性基含有共重合体を得た。
ルアミドの塩化メチル付加物の量を 43.96ｇに、Ｎ, Ｎ
−ジメチルアクリルアミドをメトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート(M-90G：新中村化学（株）製）9
3.6ｇに、ポリエチレングリコールジメタクリレートの
量を0.0214ｇに変えた以外は、同様な操作を行い、カチ
オン性基含有共重合体を得た。
【００６３】比較例４ アニオン性基含有ポリマーであるＢＦ Goodrich 社製 C
ARBOPOL941（ポリアクリル酸架橋ポリマー）をそのまま
比較サンプルとして用いた。
ARBOPOL941（ポリアクリル酸架橋ポリマー）をそのまま
比較サンプルとして用いた。
【００６４】試験例１ 実施例１〜６及び比較例１〜４で得られた共重合体を用
い、イオン交換水に0.5 重量％になるように添加したと
きの25℃での粘度、エタノールに 2.0重量％になるよう
に添加したときの25℃での粘度、及びイオン交換水に
0.5重量％になるように添加した時の25℃での水溶液の
動的粘弾性を前記方法で測定した。結果を表１に示す。
い、イオン交換水に0.5 重量％になるように添加したと
きの25℃での粘度、エタノールに 2.0重量％になるよう
に添加したときの25℃での粘度、及びイオン交換水に
0.5重量％になるように添加した時の25℃での水溶液の
動的粘弾性を前記方法で測定した。結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】試験例２ 実施例１〜６及び比較例１〜４で得られた共重合体を
1.0重量％になるようにイオン交換水に添加し、50℃で
半日放置すると粘稠なハイドロゲルが得られた。得られ
たハイドロゲルについて塗布のしやすさ及び残留感の強
さを以下に示す方法に従って調べた。結果を表２に示
す。
1.0重量％になるようにイオン交換水に添加し、50℃で
半日放置すると粘稠なハイドロゲルが得られた。得られ
たハイドロゲルについて塗布のしやすさ及び残留感の強
さを以下に示す方法に従って調べた。結果を表２に示
す。
【００６７】＜塗布のしやすさ＞得られたハイドロゲル
５mlを10人のパネラーの右手前腕部にのせ、左手の平
で、ゆっくりとのばした時の塗布のしやすさ（のばしや
すさ）を、以下の評価基準に基づいて評価した。
５mlを10人のパネラーの右手前腕部にのせ、左手の平
で、ゆっくりとのばした時の塗布のしやすさ（のばしや
すさ）を、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００６８】評価基準 １：非常に塗布しやすい ２：塗布しやすい ３：やや塗布しやすい感触がある ４：塗布しにくい ＜残留感の強さ＞得られたハイドロゲルを５ml手に取
り、10人のパネラーの右手前腕部にのせ、左手の平で、
ゆっくりとのばし、５分放置後、水道水で良く洗い流し
てタオルで拭いた後の肌ざわりを、以下の評価基準に基
づいて調べた。
り、10人のパネラーの右手前腕部にのせ、左手の平で、
ゆっくりとのばし、５分放置後、水道水で良く洗い流し
てタオルで拭いた後の肌ざわりを、以下の評価基準に基
づいて調べた。
【００６９】評価基準 Ａ：残留感が強い Ｂ：残留感がある Ｃ：やや残留感がある Ｄ：残留感が感じられない この場合において、ハイドロゲルの残留感が強いほど、
好ましい。
好ましい。
【００７０】
【表２】
【図１】 実施例２で得られたカチオン性基含有共重合
体の赤外線吸収スペクトルである。
体の赤外線吸収スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 湯井 幸治 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内
Claims (16)
- 【請求項１】 イオン交換水に 0.5重量％になるように
添加したときの25℃での粘度が、シェアレート 1 sec-1
のとき、 0.3〜20Pa・sec であって、シェアレート 10s
ec-1のとき、0.01〜５Pa・sec であり、かつシェアレー
ト 1 sec-1のときの粘度がシェアレート 10sec-1のとき
の粘度より高いことを特徴とするカチオン性基含有共重
合体。 - 【請求項２】 イオン交換水に 0.5重量％になるように
添加した時の25℃での水溶液について動的粘弾性によっ
て得られる物性値が、周波数6.28rad/sec 、ひずみ１％
の時、複素弾性率が１N/ｍ2 以上 300N/ｍ2 以下、損失
正接(tanδ）が２以下であって、周波数6.28rad/sec 、
ひずみ 500％の時、複素弾性率が0.01N/ｍ2 以上30N/ｍ
2 以下、損失正接(tanδ）が１以上であることを特徴と
する請求項１記載のカチオン性基含有共重合体。 - 【請求項３】 イオン交換水に 0.5重量％になるように
添加した時の25℃での水溶液について動的粘弾性によっ
て得られる物性値が、周波数6.28rad/sec 、ひずみ１％
の時、複素弾性率が１N/ｍ2 以上 300N/ｍ2 以下、損失
正接(tanδ）が1.5以下であって、周波数6.28rad/sec
、ひずみ500％の時、複素弾性率が0.01N/ｍ2 以上30N/
ｍ2 以下、損失正接(tanδ）が１以上であることを特徴
とする請求項１又は２記載のカチオン性基含有共重合
体。 - 【請求項４】 イオン交換水に 0.5重量％になるように
添加した時の25℃での水溶液について動的粘弾性によっ
て得られる物性値が、周波数6.28rad/sec 、ひずみ１％
の時、複素弾性率が１N/ｍ2 以上 300N/ｍ2 以下、損失
正接(tanδ）が１以下であって、周波数6.28rad/sec 、
ひずみ500％の時、複素弾性率が0.01N/ｍ2 以上30N/ｍ
2 以下、損失正接(tanδ）が１以上であることを特徴と
する請求項１〜３のいずれか一項に記載のカチオン性基
含有共重合体。 - 【請求項５】 カチオン性基含有ビニル単量体の少なく
とも１種と、一般式（Ｉ）又は（II）で表される親水性
ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、少
なくとも２個のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル
単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジ
カル重合することにより得られることを特徴とするカチ
オン性基含有共重合体。 【化１】 〔式中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2及びR3は
同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状
もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示
す。〕 【化２】 〔式中、R1は前記の意味を示し、A1及びA2は同一又は異
なって、式 -(CH2)n- (nは２〜６の整数を示す）で表さ
れる基を示し、B は -O-又は -CH2-基を示す。〕 - 【請求項６】 カチオン性基含有ビニル単量体が、一般
式(III) 又は(IV)で表される化合物から選ばれる少なく
とも１種であることを特徴とする請求項５記載のカチオ
ン性基含有共重合体。 【化３】 〔R1は前記の意味を示し、R4及びR5は同一又は異なっ
て、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示
し、R6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Y は -O-、-NH-又は -O-CH2CH(OH)-基を示し、Z は
炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示
し、X は酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数１〜４
のアルキルサルフェート基を示す。〕 【化４】 〔式中、R7及びR8は同一又は異なって水素原子又はメチ
ル基を示し、R9及びR10は同一又は異なって水素原子又
は炭素数１〜４のアルキル基を示し、X は前記の意味を
示す。〕 - 【請求項７】 親水性ノニオン性基含有ビニル単量体
が、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド及びＮ,
Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドから選ばれる少な
くとも１種であることを特徴とする請求項５又は６記載
のカチオン性基含有共重合体。 - 【請求項８】 少なくとも２個のビニル基を分子中に有
する架橋性ビニル単量体の量が、単量体全量に対して
0.002〜５重量％であることを特徴とする請求項５〜７
のいずれか一項に記載のカチオン性基含有共重合体。 - 【請求項９】 少なくとも２個のビニル基を分子中に有
する架橋性ビニル単量体の量が、単量体全量に対して
0.002重量％以上 0.1重量％未満であることを特徴とす
る請求項５〜８のいずれか一項に記載のカチオン性基含
有共重合体。 - 【請求項１０】 カチオン性基含有ビニル単量体の少な
くとも１種と、前記一般式（Ｉ）又は（II）で表される
親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種
と、少なくとも２個のビニル基を分子中に有する架橋性
ビニル単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体と
し、ラジカル重合することにより得られることを特徴と
する請求項１〜４のいずれか一項に記載のカチオン性基
含有共重合体。 - 【請求項１１】 カチオン性基含有ビニル単量体が、前
記一般式(III) 又は(IV)で表される化合物から選ばれる
少なくとも１種であることを特徴とする請求項１０記載
のカチオン性基含有共重合体。 - 【請求項１２】 親水性ノニオン性基含有ビニル単量体
が、Ｎ, Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド及びＮ,
Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドから選ばれる少な
くとも１種であることを特徴とする請求項１０又は１１
記載のカチオン性基含有共重合体。 - 【請求項１３】 少なくとも２個のビニル基を分子中に
有する架橋性ビニル単量体の量が、単量体全量に対して
0.002〜５重量％であることを特徴とする請求項１０〜
１２のいずれか一項に記載のカチオン性基含有共重合
体。 - 【請求項１４】 少なくとも２個のビニル基を分子中に
有する架橋性ビニル単量体の量が、単量体全量に対して
0.002重量％以上 0.1重量％未満であることを特徴とす
る請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のカチオン性
基含有共重合体。 - 【請求項１５】 エタノールに 2.0重量％になるように
添加したときの25℃での粘度が、シェアレート 1 sec-1
のとき、 0.3〜20Pa・sec であって、シェアレート 10s
ec-1のとき、0.01〜５Pa・sec であり、かつシェアレー
ト 1 sec-1のときの粘度がシェアレート 10sec-1のとき
の粘度より高いことを特徴とする請求項１〜１４のいず
れか一項に記載のカチオン性基含有共重合体。 - 【請求項１６】 請求項１〜１５のいずれか一項に記載
のカチオン性基含有共重合体からなる増粘剤。
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1998
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