JP2004307419A - 感触向上剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)一般式(I)又は(II)で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種と、一般式(III)又は(IV)で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも1種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体2.5〜10重量%、
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
(B)式:RO−(AO)n−Hで表される化合物、及び
(C)水
を含有する感触向上剤組成物。
【選択図】 なし
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪や皮膚に適用される洗浄剤または化粧料に用いられる、主にポリマーを主体とした感触向上剤の利用に関し、特にハンドリング性を向上させた感触向上剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、身体や毛髪用の洗浄剤または化粧料には、それらが洗い流される用途であれ、そのまま皮膚/毛髪上に残留する用途であれ、種々の感触向上剤が利用されてきた。特に、感触向上剤の皮膚/毛髪の表面への残留性及び界面活性剤との相互作用を勘案し、カチオン性高分子化合物が幅広く応用されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、カチオン性高分子化合物は一般に吸湿性が高く、粉体のまま供給しようとしても工業的には合成/単離が困難であり、また最終的に化粧品に用いる事を考慮した場合、適当な分散媒が少なく、ハンドリング性の面で欠点を示す場合も多かった。親水性ポリマーを乾燥後、粉末として得る以外にも、生産性やハンドリングの向上を目的として、ペースト状で得たことが特許文献2に記載があるが、ハンドリング性に関しては更に改良が望まれる。
【0003】
【特許文献1】
特開平11−71435号公報
【特許文献2】
特開2002−201211
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、毛髪や皮膚に適用される洗浄剤または化粧料に用いられる、主にカチオン性ポリマーを主体とした感触向上剤の利用において、特にハンドリング性を向上させた感触向上剤組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明は、(A)一般式(I)又は(II)で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種と、一般式(III)又は(IV)で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも1種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体〔以下、(A)成分とも言う〕2.5〜10重量%、
【0006】
【化9】
【0007】
〔式中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2及びR3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【0008】
【化10】
【0009】
〔式中、R1は前記と同じ意味を示し、A1及びA2は同一又は異なって、式−(CH2)n−(nは2〜6の整数を示す)で表される基を示し、Bは−O−又は−CH2−基を示す。〕
【0010】
【化11】
【0011】
〔式中、R1は前記と同じ意味を示し、R4及びR5は同一又は異なって、炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基を示し、R6は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Yは−O−、−NH−、−CH2− 又は−O−CH2CH(OH)−基を示し、Zは炭素数1〜4(ただしYが−CH2− のときは炭素数0〜3)の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Xは酸の共役塩基、ハロゲン原子又は炭素数1〜4のアルキルサルフェート基を示す。〕
【0012】
【化12】
【0013】
〔式中、R7及びR8は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、R9及びR10は同一又は異なって、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Xは前記と同じ意味を示す。〕
(B)式:RO−(AO)n−H(Rは水素又は炭素数1〜20のアルキル基、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキシ基、nは4〜50の数を表わす)で表される化合物〔以下(B)成分とも言う〕、及び
(C)水〔以下(C)成分とも言う〕
を含有する感触向上剤組成物、及びその製造法を提供するものである。
【0014】
【発明の実施の形態】
<(イ)ノニオン性基含有ビニル単量体>
一般式(I)で表される単量体としては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N, N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−イソブチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。一般式(II)で表されるモノマーとしては、N−(メタ)アクロイルモルホリン等が挙げられる。
【0015】
<(ロ)カチオン性基含有ビニル単量体>
上記一般式(III)で表される化合物の具体例としては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジイソブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジt−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジt−ブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル又は(メタ)アクリルアミドを酸で中和した酸中和物あるいは4級化剤で4級化した4級アンモニウム塩が挙げられる。
上記一般式(IV)で表される化合物の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型4級アンモニウム塩が挙げられる。
【0016】
上記の酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−2−カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコール酸等の総炭素数1〜22の有機酸等が挙げられ、上記4級アンモニウム塩を得るための好ましい4級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数1〜8のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−n−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。
【0017】
上記一般式(III)又は(IV)で表される化合物の中で特に好ましいものとしては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドを前記の4級化剤で4級化した4級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライドが挙げられる。ここで酸中和物モノマーは、系のpH等により中和した酸の解離が起こり、ポリマー構造が変化するため、粘度の安定性が低いという欠点を有する。この点からも4級アンモニウム塩型モノマーがより好ましい。
【0018】
<(ハ)架橋性ビニル単量体>
架橋性ビニル単量体として、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,2−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;N−メチルアリルアクリルアミド、N−ビニルアクリルアミド、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド類;ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物;ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも2個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物;ビニル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイルオキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイルオキシプロピル(メタ)アクリレート等の不飽和アルコールの(メタ)アクリル酸エステル等が用いられる。
【0019】
これらの架橋性モノマーの中では、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。
【0020】
<その他のビニル単量体>
カチオン性基含有共重合体は、必須構成単位である前記の3種類のビニル単量体のほかに、これらと共重合が可能なその他のビニル単量体を構成成分とすることができる。その他のビニル単量体として、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、トルイル(メタ)アクリレート、キシリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ブトキシ(メタ)アクリレート、2−フェノキシ(メタ)アクリレート、3−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、3−エトキシプロピル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸誘導体等が挙げられる。
該その他のビニル単量体はカチオン性基含有共重合体を構成する全モノマー中、30重量%以下で用いるのが好ましく、特に15重量%以下で用いるのが好ましい。
【0021】
<カチオン性基含有共重合体>
カチオン性基含有共重合体を形成するモノマーであるノニオン性基含有ビニル単量体(a1)とカチオン性基含有ビニル単量体(a2)との好ましい配合比率は、(a1)/(a2)のモル比で、2/98〜98/2であり、さらに好ましくは40/60〜97/3である。上記モル比が大きい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が小さい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
架橋性ビニル単量体(a3)の割合は、単量体全量に対して0.002〜5重量%が好ましく、0.002重量%以上0.1重量%未満が特に好ましい。単量体(a3)の割合が0.002重量%以上であれば、カチオン性基含有共重合体(A1)から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また5重量%以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
本発明の(A)成分のカチオン性基含有共重合体の好ましい一態様として、下記式で表されるN,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩−N,N−ジメチルアクリルアミド−ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が含まれる:
【0022】
【化13】
【0023】
(式中、モル比でx/y=1/9〜5/5、(x+y+z)/z=1/0.1〜1/0.002である。)
【0024】
<カチオン性基含有共重合体混合物の製造法>
本発明のカチオン性基含有共重合体(A1)の製造法は、上記の(イ)〜(ハ)のモノマーを用いて、好ましくはラジカル重合開始剤(例えば下記の過酸化物、又は2,2−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾビス系化合物)の存在下、疎水性溶媒を用いた逆相系の重合法(例えば懸濁重合法、分散重合法、乳化重合法等)により重合を行い、重合反応後、疎水性溶媒を留去し、(B)成分、又は(B)成分及び水を添加後、疎水性溶媒を再留去する方法である。
【0025】
具体的には、モノマー及び開始剤を水溶液中に均一混合させた後、疎水性溶媒と混合するが、必要なら分散剤を用いる。次に、この混合液を、高圧ホモジナイザー又はラインミキサー等で予備分散または予備乳化した後、窒素等の不活性ガス下、昇温して重合する。重合開始温度は、モノマーにより異なるが、通常40〜90℃程度であり、反応時間は1〜24時間程度である。
【0026】
重合反応後、疎水性溶媒の留去を容易にする目的で、あらかじめ脱水を行うことが好ましい。その後、反応槽を好ましくは50〜100℃に保ち、疎水性溶媒を留去する。目視で留出が確認出来なくなった時点、即ち疎水性溶媒が、カチオン性基含有共重合体中、好ましくは1,000〜20,000ppm、更に好ましくは、1,000〜10,000ppmになった時点で、(B)成分、又は(B)成分及び水を添加し、系を均一混合攪拌した後、更に、好ましくは2〜40時間、留去を継続し、疎水性溶媒量がきわめて少なくなったことを確認する。
【0027】
本発明の製造法で製造したカチオン性基含有共重合体混合物中の疎水性溶媒量は、1000ppm未満が好ましく、0〜500ppmが更に好ましい。
【0028】
カチオン性基含有共重合体混合物の製造法においては、重合反応後、脱水及び疎水性溶媒を留去した後、(B)成分、又は(B)成分及び水を添加することで、共重合体が膨潤し、共重合体中に含まれる疎水性溶媒を、内部から溶出させ、留去することが出来ると考えられる。
本発明の(B)成分はカチオン性基含有共重合体100重量部に対し、100〜500重量部が好ましく、水を加える場合は、カチオン性基含有共重合体100重量部に対し、1〜20重量部加えることが好ましい。
【0029】
<疎水性溶媒>
本発明に用いられる疎水性溶媒とは、100gの水中、25℃での溶解度が1重量%以下のものである。これらの疎水性溶媒の具体例としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素系溶媒、四塩化炭素、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、アイソバー等の鉱油等が用いられる。これらの中で、疎水性溶媒として、炭化水素系溶媒が好ましく用いられ、へキサン、シクロヘキサンが更に好ましい。溶媒量は、全モノマー量に対して、1〜20重量倍が好ましく、1〜10重量倍が更に好ましい。
【0030】
<分散剤>
本発明のカチオン性基含有共重合体の製造法に用いられる分散剤としては、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシルエチルセルロース、シュガーエステル(三菱化学フーズ(株)製、商品名)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が用いられ、これらの分散剤は1種又はそれ以上併用しても良い。これらの中で、分散安定性の点からソルビタンモノステアレート及びシュガーエステルが好ましい。これらの分散剤は、全モノマー100重量部に対し、0.3〜 20重量部が好ましく、0.5〜 10重量部が更に好ましい。
【0031】
<重合開始剤>
本発明の製造法に用いられる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく用いられ、例えばモノマー成分中で均一に溶解する過酸化物、有機又は無機過酸若しくはその塩、アゾビス系化合物の単独或いは還元剤との組み合わせによるレドックス系のものが挙げられる。それらの代表的な例としては、t−ブチルパーオキサイド、t−アミルパーオキサイド、クミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、プロピオニルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、べンゾイルイソブチリルパーオキサイド、ラウリロイルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、シクロへキシルハイドロパーオキサイド、テトラリンハイドロパーオキサイド、t−ブチルパーアセテート、t−ブチルパーベンゾエート、ビス(2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、フェニルアゾトリフェニルメタン、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)二塩酸塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、過硫酸塩とトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアニリン等の第3級アミンとの組み合わせ等が挙げられる。これらのうち特に、t−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)二塩酸塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム若しくは過硫酸アンモニウムの単独、又はこれらの過硫酸塩とトリエチルアミン、トリエタノールアミン、若しくはジメチルアニリン等の第3級アミンとの組み合わせが好ましい。重合開始剤の使用量は、主鎖の高分子鎖の重合度を上げ、架橋されない高分子鎖の割合を減少させて水や疎水性溶媒に溶解しにくくし、また重合反応の反応率を上げ、残留モノマー量を減少させる観点から、全モノマー100重量部に対して、好ましくは0.01〜5重量部、更に好ましくは0.5〜3重量部、特に好ましくは0.1〜1重量部である。
【0032】
<(B)成分の化合物>
本発明の(B)成分である式:RO−(AO)n−H(Rは水素又は炭素数1〜20のアルキル基、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキシ基、nは4〜50の数を表わす)で表される化合物において、Rは好ましくは水素又は炭素数10〜16のアルキル基、AOは好ましくはエチレンオキシ基、nは好ましくは10〜40である。好ましい化合物の具体例は、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、特に分子量が1000〜2000のポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテルである。
【0033】
<感触向上剤組成物>
本発明の感触向上剤組成物中の(A)成分のカチオン性基含有共重合体の含有量は2.5〜10重量%、好ましくは3〜5重量%である。
本発明の感触向上剤組成物中の(B)成分の化合物の含有量は2.5〜40重量%であるのが好ましく、3〜20重量%であるのが更に好ましい。
本発明の感触向上剤組成物中の(C)成分の水の含有量は55〜94重量%であるのが好ましく、70〜90重量%であるのが更に好ましい。
成分(A)と成分(B)の含有割合は、重量比で(A)/(B)が5/95〜70/30であるのが好ましく、20/80〜50/50であるのがより好ましい。
本発明の感触向上剤組成物は、成分(A)〜(C)以外に、必要に応じて防腐剤、パラオキシ安息香酸メチルエステル、パラオキシ安息香酸ブチルエステル、フェノキシエタノール等を含んでもよい。
【0034】
<感触向上剤組成物の製造法>
本発明の感触向上剤組成物は、疎水性溶媒を用いた逆相系の重合法により前記(イ)〜(ハ)のモノマーの重合を行い、重合反応後、疎水性溶媒を留去し、(B)成分、又は(B)成分及び水を添加した後、疎水性溶媒を再留去して得られたカチオン性基含有共重合体混合物に必要量の水を添加することにより製造される。
【0035】
【発明の効果】
本発明の感触向上剤組成物は液状分散体で適度な粘性を有するため扱い易く、他の成分又は配合物への配合が容易である。又、配合時に加熱溶解する必要がないことから、着色等の問題が生じず、化粧品配合原料として好ましい。
【0036】
【実施例】
実施例1
5LSUS製反応槽に、モノマーとして、ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸4級化物100g(有効分90%)、N,N−ジメチルアクリルアミド66.9g、ポリエチレングリコールジメタクリレート(EO14モル付加物)0.027gを、開始剤として過硫酸ナトリウム0.5g、水290g、疎水性溶媒としてシクロヘキサン1,800g、分散剤としてシュガーエステル2gを用い、ラインミキサー等で予備乳化した後、窒素等の不活性ガス下、70℃に昇温して、3時間、重合反応を行った。反応終了後、85℃で256gの水を脱水した。
次いで、製品成分としてポリエチレングリコール1540(平均分子量1540)325.6gを添加し、ジャケットの温度を80℃に設定し、減圧下(40kPa)でシクロヘキサンを留去した。シクロヘキサンの留去が目視で確認出来なくなった時点(残存シクロヘキサン量9,000ppm)で、ポリエチレングリコール1540 63.9gに水11.7g(カチオン性基含有共重合体の重量に対し7重量%)を溶解させて添加した。その後に再度、約4時間シクロヘキサンの除去を行った。得られたペースト状組成物を抽出し、ガスクロマトグラフ法にて測定した残存シクロヘキサン量は90ppmであった。
得られたペースト(有効分30.5%)の4%水膨潤液の調製は、以下のように行った。
アンカー翼を攪拌機として装着した2Lガラスビーカーに水863gを投入後、70℃に加温し、200rpmで撹拌を開始した。パラヒドロキシ安息香酸メチル3gを投入し、透明溶解を確認後、70℃に昇温した上記のペースト134gを投入した。5時間撹拌後、室温まで冷却し、やや白濁した粘ちょうな膨潤液(本発明の組成物)を得た。該組成物は、カチオン性基含有共重合体4重量%、ポリエチレングリコール9.4重量%、残部水から成り、その粘度は約30,000mPa・sであった。
【0037】
実施例2
N,N−ジメチルアクリルアミドを115gに、ポリエチレングリコールジメタクリレート(EO14モル付加物)を0.112gに、ポリエチレングリコールを420g及び82gに、シクロヘキサン置換のための水を15gに変える以外は実施例1と同じ方法で、やや白濁した粘ちょうな膨潤液(本発明の組成物)を得た。該組成物は、カチオン性基含有共重合体4重量%、ポリエチレングリコール9.4重量%、残部水であった。
【0038】
実施例3
ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸4級化物を50g(有効分90%)、N,N−ジメチルアクリルアミドを129g、ポリエチレングリコールジメタクリレート(EO14モル付加物)1.0gをポリエチレングリコールジメタクリレート(EO9モル付加物)0.08gに、ポリエチレングリコールを350g及び68g、シクロヘキサン置換のための水を12.5gに変える以外は実施例1と同じ方法で、やや白濁した粘ちょうな膨潤液(本発明の組成物)を得た。該組成物はカチオン性基含有共重合体4重量%、ポリエチレングリコール9.4重量%、残部水であった。
【0039】
実施例4
ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸4級化物100g(有効分90%)をジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル4級化物90gに、N,N−ジメチルアクリルアミド115gをN−アクロイルモルホリン143gに、ポリエチレングリコールジメタクリレート(EO14モル付加物)1.0gをポリエチレングリコールジメタクリレート(EO9モル付加物)0.64gに、ポリエチレングリコールを456g及び89gに、シクロヘキサン置換のための水を16.4gに変える以外は実施例1と同じ方法でやや白濁した粘ちょうな膨潤液(本発明の組成物)を得た。該組成物はカチオン性基含有共重合体4重量%、ポリエチレングリコール9.4重量%、残部水であった。
【0040】
実施例5
ポリエチレングコール1540をポリエチレンクリコール2000(平均分子量2000)に変える以外は実施例1と同じ方法でやや白濁した粘ちょうな膨潤液(本発明の組成物)を得た。該組成物はカチオン性基含有共重合体4重量%、ポリエチレングリコール9.4重量%、残部水から成り、その粘度は約30,000mPa・sであった。
【0041】
実施例6
ポリエチレングコール1540をポリオキシエチレンアルキルエーテル(エマルゲン116;花王製)に変える以外は実施例1と同じ方法でやや白濁した粘ちょうな膨潤液(本発明の組成物)を得た。該組成物はカチオン性基含有共重合体4重量%、ポリオキシエチレンアルキルエーテル9.4重量%、残部水から成り、その粘度は約20,000mPa・sであった。
Claims (5)
- (A)一般式(I)又は(II)で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種と、一般式(III)又は(IV)で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも1種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体2.5〜10重量%、
(B)式:RO−(AO)n−H(Rは水素又は炭素数1〜20のアルキル基、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキシ基、nは4〜50の数を表わす)で表される化合物、及び
(C)水
を含有する感触向上剤組成物。 - (A)成分と(B)成分の重量比(A)/(B)が5/95〜70/30である請求項1記載の組成物。
- (B)成分が分子量1000〜2000のポリエチレングリコールである請求項1又は2記載の組成物。
- 更に防腐剤を含有する請求項1〜3の何れか1項記載の組成物。
- 疎水性溶媒を用いた逆相系で一般式(I)又は(II)で表されるノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種と、一般式(III)又は(IV)で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種と、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基から選ばれる少なくとも2個の基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なくとも1種とを重合させ、
重合反応後、疎水性溶媒を留去し、式:RO−(AO)n−H(Rは水素又は炭素数1〜20のアルキル基、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキシ基、nは4〜50の数を表わす)で表される化合物、又は該化合物及び水を添加した後、疎水性溶媒を再留去して得られたカチオン性基含有共重合体混合物に、水を添加する感触向上剤組成物の製造法。
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