JP2015517599A - アニオン性または非イオン性ポリマーおよび安定化剤を含む逆分散体 - Google Patents

アニオン性または非イオン性ポリマーおよび安定化剤を含む逆分散体 Download PDF

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Abstract

逆分散体であって、以下のもの：i) 少なくとも1種のアニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマーであって、a) 少なくとも1種のアニオン性モノマーおよび／または少なくとも1種の非イオン性モノマー(化合物A)、b) 場合により少なくとも1種の架橋剤(化合物B)、c) 場合により少なくとも1種の連鎖移動剤(化合物C)、の重合により得られる前記アニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマー、ii) 少なくとも1種の安定化剤(ここで該安定化剤は、30個を超える炭素原子を有する疎水性鎖を1つ以上有する)、iii) 少なくとも1つの非水性担体を含む、前記逆分散体。【選択図】なし

Description

本発明は、少なくとも1種のアニオン性または中性ポリマーと少なくとも1種の安定化剤とを含む逆分散体(ここで上記の安定化剤は、50個を超える炭素原子を有する疎水性鎖を1つ以上有する)に関する。このポリマーは少なくとも1種のアニオン性モノマーおよび／または少なくとも1種の非イオン性モノマーとを重合することによって得られる。さらに本発明は、逆乳化重合による逆分散体の製造方法に関する。
WO03/102043は、a) 水溶性のエチレン性不飽和モノマーまたは少なくとも1種のカチオン性モノマーを含むモノマーの混合物；b) 成分a)の重量で50ppmを超える量の少なくとも1種の架橋剤；c) および少なくとも1種の連鎖移動剤を有するカチオン性ポリマーを含む水性製剤について記載している。この水性製剤は、ホームケア製剤において増粘剤として使用することができる。
EP 1 756 168は、荷電がアニオン性であれカチオン性であれ、0.1〜2ミクロンの範囲の典型的な粒径を有し、平均粒径が0.5〜1ミクロンの範囲である親水性アクリルポリマーの球状微粒子について開示している。ポリマー微粒子は、好ましくは油中水重合経路を利用して水溶性ビニル付加モノマーを重合する方法によって製造される。任意の上記の液体分散ポリマーを水系中に撹拌すると、活性化界面活性剤は、疎水性担体を水中油型エマルションに変換する。用語「活性化界面活性剤」は、疎水性担体の水中油型エマルションへの変換を活性化する界面活性剤を意味する。同時に、親水性ポリマーは水に曝露すると膨張するが、溶解はせず、円滑で迅速な粘度の増加をもたらす。典型的には、ポリマー粒子は膨潤して、直径が2.5〜5ミクロンの範囲の典型的な粒径を有するポリマー粒子を含む微粒子増粘系を与える。水分子は、浸透により小ポリマー粒子中に移動するので、ポリマー粒子が経る浸透効果は、水と、系中に存在する任意の電解質との間で平衡になる。従って、高い電解質レベルはポリマー粒子の膨潤を減少させる。
WO 2009/019225は、アルカリ可溶性コポリマーの水性分散体について読み取ることができ、上記の分散体は会合増粘剤として適している。このコポリマーは、a) 少なくとも1種のエチレン性不飽和カルボン酸、b) 少なくとも1種の非イオン性のエチレン性不飽和界面活性剤モノマー、c) 少なくとも1種のC1-C2-アルキルメタクリレート、およびd) 少なくとも1種のC2-C4-アルキルアクリレート(ここでアルキルアクリレートのアルキル基の数にわたって平均したアルキル鎖長は2.1〜4.0である)の重合単位を含む。会合増粘剤は乳化重合によって調製することが可能であり、洗濯および清浄組成物における使用に適している。
WO 2010/078959は、少なくとも1種のカチオン性モノマーを含む架橋水膨潤性(crosslinked water-swellable)カチオン性ポリマーと、場合により非イオン性モノマーまたはアニオン性モノマーからなるカチオン性ポリマー増粘剤(上記のポリマーは、ポリマーの総重量に基づいて25％未満の水溶性ポリマー鎖を含む)に関する。また上記のポリマーは、ポリマーに対して500〜5000ppmの濃度で架橋剤も含む。カチオン性ポリマーは、逆乳化重合によって調製される。
WO 2010/079100は、WO 2010/07895によるポリマーを含む織物柔軟剤組成物について開示している。
US 2008/0312343は、逆ラテックス(inverse latex)組成物および、例えば化粧品製剤または医薬製剤の製造のための増粘剤および/または乳化剤としてのその使用について読み取ることができる。逆ラテックス組成物は、少なくとも50〜80重量％の少なくとも1種の直鎖、分岐鎖または架橋有機ポリマー(P)、少なくとも5〜10重量％の油中水型乳化剤系、5〜45重量％の少なくとも1種の油および5％以下の水を含む。ポリマーPは、非荷電モノマーおよび場合によりカチオン性モノマーまたはアニオン性モノマーを含む。逆ラテックス組成物は、場合により、5重量％以下の水中油型乳化剤系を含む。逆ラテックス組成物は、逆乳化重合によって調製することができる。
EP-A 172 025は、少なくとも8個の炭素原子を有する疎水性基を含むエチレン性不飽和モノマーと、それと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの重合によって形成される、ポリマーの連続液相中の分散体に関する。この分散体は安定かつ本質的に無水であり、少なくとも40重量％のポリマーを含む。この重合において、使用される共重合可能なエチレン性不飽和モノマーは、例えばアニオン性モノマーであってよい。重合は、逆乳化重合として実施することができる。
EP-A 172 724は、a) 少なくとも8個の炭素原子を有する疎水性基を含むエチレン性不飽和モノマーと、b) 水溶性エチレン性不飽和モノマーとの共重合によって調製されるポリマーに関する。モノマーは全て水中混合物として可溶性であり、ポリマーは逆乳化重合によって調製される。ポリマー粒子は、<4μmの乾燥径を有する。使用されるモノマー成分b)は、遊離酸の形態の、または水溶性塩としてのアクリル酸などのアニオン性モノマー、およびアクリルアミドなどの非イオン性モノマーであってよい。
EP-A 172 723は、>3の「単一点固有粘度(single point intrinsic viscosity)」を有する水溶性かつ本質的に直鎖のポリマーを用いて懸濁液を凝集させる工程について記載している。ポリマーは、少なくとも0.5重量％のモノマー(疎水性基を含む)を含む2つ以上のエチレン性不飽和モノマーのコポリマーである。ポリマーは、カチオン性ポリマーであってもよい。
液体分散ポリマー(LDP)組成物は、WO 2005/097834に開示されている。これらのLDP組成物は、約25〜約100％の中和物含有量、非水性担体相および水中油界面活性剤を有する親水性、水溶性または膨潤性ポリマーを含む。親水性、水溶性または膨潤性ポリマーは、好ましくは、例えばアクリル酸またはメタクリル酸の重合によって得られる。LDP分散体は、例えば、水性組成物または有機組成物において、特にパーソナルケア製剤または医薬製剤において使用される微粒子増粘剤の製造に適している。
WO03/102043 EP 1 756 168 WO 2009/019225 WO 2010/078959 WO 2010/079100 US 2008/0312343 EP-A 172 025 EP-A 172 724 EP-A 172 723 WO 2005/097834
本発明の根底にある問題は、新規な増粘剤の提供にある。この目的は、以下のもの：
i) 少なくとも1種のアニオン性または中性ポリマーであって、
a) 少なくとも1種のアニオン性モノマーおよび／または少なくとも1種の非イオン性モノマー(化合物A)、
b) 場合により少なくとも1種の架橋剤(化合物B)、
c) 場合により少なくとも1種の連鎖移動剤(化合物C)、
の重合により得られる上記アニオン性または中性ポリマー、
ii) 少なくとも1種の安定化剤(ここで安定化剤は、30個を超える炭素原子、好ましくは50個を超える炭素原子を有する疎水性鎖を1つ以上有する)、
iii) 少なくとも1種の非水性担体
を含む本発明による逆分散体によって達成される。
好ましくは、安定化剤のアニオン性ポリマーに対する比は、0.1重量％〜20重量％の範囲にあり、さらにより好ましくは1重量％〜5重量％の範囲にある。
本発明による逆分散体は、低凝固分(low coagulum content)、高い保存安定性、沈着、剪断希釈度、安定化および/または粘度(増粘度)に関して有利な特性を有することを特徴とする。低凝固は、逆乳化重合工程中に、本願の安定化剤の高い立体安定化効果により、重合している分散粒子間に凝集が見られないという点で理解される。重合工程後、同安定化剤は、熱運動、ブラウン分子運動または加えれらる剪断ストレスによって誘発され得るポリマー粒子の凝集または合体をさらに回避する。従って、本発明の逆分散体は、昇温でも高い保存安定性を有し、連続油相中でポリマー粒子の任意の目視可能な凝固またはさらに任意の沈降を生じることなく高速で容易に送出することができる。さらに、本発明の逆分散体は、所要の任意の再分散が極めて迅速に達成されるという利点を有する。
剪断希釈度を評価する際、本逆分散体が織物柔軟剤のような水性製剤に加えられた後、ここで油中水膨潤性ポリマー粒子または溶解ポリマー分子から水中油膨潤性ポリマー粒子または溶解ポリマー分子への位相反転が起こり、基本状態では粘性で濃厚であるが、撹拌すると薄くなることが重要である。剪断希釈度の改善は、水性織物柔軟剤の製造中にポンプの寿命および特性に好ましい影響を与え、消費者に便利な剤の普及を促進し、特に自動注入装置を有する洗濯機における織物柔軟剤の無残留使用を推進する。本発明による逆分散体は、増粘剤自体の安定性および対応する製剤の安定性を高める。また、本発明のポリマーを含む水性製剤においても、位相反転後、ベシクル、様々な石けん相、マイクロカプセル、アルミニウムフレークのような付加的に加えられた粒子または他の粒子の沈降またはクリーミングが、これらの粒子がナノメートルの桁であるか、マイクロメートルの桁であるかまたはミリメートルの桁であるかに関わりなく、効果的に防止される。さらに、本発明による逆分散体は、所要の任意の再分散および増粘が極めて迅速に達成されるという利点を有する。
ポリマーの比較的高い(水)可溶性成分により、洗濯操作中の再汚染が低減される。結果的に、洗濯される物品は、繰り返し洗濯操作後であっても、灰色化が検出されない程度に汚れ粒子が効果的に除去された清浄な繊維を有する。汚れ粒子が存在する場合でも、洗濯された物品には、汚れ粒子/ポリマーの極めてわずかな付着または再分配しか観察されず、その後、この汚れ粒子/ポリマーは、次の洗濯サイクルで蓄積効果を回避しながら除去することができる。また、上記の工程のこの段階において、本発明の安定化剤は、特に比較的長い親水性Bブロックにより分散した固体粒子の安定化を支持している。
中性ポリマーまたはアニオン性ポリマーが逆乳化重合によって得られる本発明の逆分散体のさらなる利点は、界面活性剤含有製剤、特に界面活性剤含有酸性製剤において、低い増粘剤濃度(<1重量％)でもこれらの製剤中で高い増粘性能および/または顕著な剪断希釈が達成されることから明らかにされる。
本発明の逆分散体は、成分i)として、化合物Aならびに場合により化合物Bおよび化合物Cの重合により得られる少なくとも1種のアニオン性ポリマーまたは中性ポリマー、成分ii)として安定化剤、また化合物iii)として非水性担体を含む。
化合物i)：アニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマー
使用される化合物Aは、少なくとも1種のアニオン性モノマーおよび/または少なくとも1種の非イオン性モノマーである。アニオン性モノマー自体は、当業者に公知である。
アニオン性モノマーは、化合物A中に存在する場合、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはその塩から選択され、特にアニオン性モノマーはアクリル酸Naである。
以下に記載の窒素含有モノマー(例えば、式(I)による化合物など)の他に、非イオン性モノマーは、成分A中に存在する場合、上記のアニオン性モノマーのエステルから選択される。このような非イオン性モノマーは、好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸のメチルエステルまたはエチルエステル、例えばアクリル酸エチルまたはアクリル酸メチルである。さらに好ましいのは、対応するジメチルアミノ置換エステル(例えばジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート)である。
好ましくは、アニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマー中の化合物Aによる非イオン性モノマーは、N-ビニルピロリドン、N-ビニルイミダゾールまたは式(I)：
Figure 2015517599
 (式中、
R7は、HまたはC1-C4-アルキルであり、
R8は、Hまたはメチルであり、また
R9およびR10は、互いに独立して、HまたはC1-C30-アルキルである)
による化合物から選択される。
非イオン性モノマーは、特に好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミドまたはジアルキルアミノアクリルアミドである。
また、非イオン性モノマーは、以下の式：
R-O-(CH2-CHR’-O)n-CO-CR”=CH2
(式中、
Rは、C6-C50-アルキル、好ましくはC8-C30-アルキル、特にC16-C22-アルキルであり、
R'は、HまたはC1-C4-アルキル、好ましくはHであり、
R''は、Hまたはメチルであり、
nは、0〜100、好ましくは3〜50の整数、特に25である)
で表される化合物から選択されるエチレン性不飽和会合性モノマーであってもよい。
これらの化合物は、脂肪アルコールエトキシレートのメタクリル酸エステルであってよい。
また、化合物中のR基は、異なる鎖長(例えばC16およびC18など)を有する基の混合物として存在していてもよい。その一例は、C16脂肪アルコール基とC18脂肪アルコール基(無視できない量)の両方が混合物として存在するメタクリル酸C16-C18-脂肪アルコール-(エチレングリコール)25-エーテルである。対照的に、例えばメタクリル酸ベヘニル-25およびメタクリル酸セチル-25では、特定のR基は、混合物としては存在しないが、C22鎖またはC16鎖として存在する。他の鎖長は、不純物の形態としてのみ生じる。これらの化合物における数「25」は、可変要素nの大きさを表す。
従って、逆乳化重合中の水相は、例えば、連鎖移動剤、架橋剤、カチオン性モノマーおよび場合により非荷電モノマー、ならびに/または、例えばファンデルワールス力による疎水性-疎水性相互作用を与える会合性モノマー、また場合によりさらなる成分も含み得る。好適なさらなる成分は、例えば、塩用の錯化剤(例えばジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム)、またはpHを調整するために使用し得る化合物(例えばクエン酸)である。
本発明の好ましい実施形態において、化合物i)、すなわちアニオン性または中性ポリマーは、少なくとも1種のアニオン性モノマーおよび／または少なくとも1種の中性モノマーとの重合によって得ることができる。好ましくは、アニオン性モノマーと非イオン性モノマーとの重量比は、0/100〜10/90の範囲内または75/25〜40/60の範囲内にある。
重合によるポリマーの調製において、少なくとも1種の架橋剤が、場合により化合物Bとして存在し得る。好適な架橋剤は当業者に公知である。好ましくは、本発明のポリマーにおいて、成分Bによる架橋剤は、ジビニルベンゼン；テトラアリルアンモニウムクロリド；アクリル酸アリル；メタクリル酸アリル；グリコールまたはポリグリコールのジアクリル酸エステルおよびジメタクリル酸エステル；ブタジエン；1,7-オクタジエン；アリルアクリルアミドまたはアリルメタクリルアミド；ビスアクリルアミド酢酸；N,N'-メチレンビスアクリルアミドまたはポリオールポリアリルエーテル(例えばポリアリルスクロースエーテルまたはペンタエリスリトールトリアリルエーテル)から選択される。好ましい架橋剤として、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドもまた好適である。
さらに、重合によるポリマーの調製中、少なくとも1種の連鎖移動剤を化合物Cとして使用することができる。好適な連鎖移動剤は当業者に公知である。化合物Cによる好ましい連鎖移動剤は、メルカプタン、乳酸、ギ酸、イソプロパノールまたは次亜リン酸塩から選択される。
好ましくは、本発明の逆分散体は、
a) 20〜99.99重量％、好ましくは95〜99.95重量％(ポリマーに基づいて)の少なくとも1種のアニオン性モノマーおよび／または少なくとも1種の非イオン性モノマー、
b) 0〜0.3重量％、好ましくは0.0075〜0.1％、さらにより好ましくは0.01〜0.1重量％(ポリマーに基づいて)、さらにより好ましくは0.05〜0.1重量％の、場合により少なくとも1種の架橋剤、
c) 0〜3重量％、好ましくは0.05〜0.5重量％(ポリマーに基づいて)の、場合により少なくとも1種の連鎖移動剤
の、1種の安定化剤の存在下での重合によって得られる少なくとも1種のアニオン性ポリマーを含み、ここで上記の安定化剤は50個を超える炭素原子を有する疎水性鎖を1つ以上有し、好ましくは安定化剤のアニオン性ポリマーに対する比は、0.1重量％〜10重量％の範囲内にある。
本発明のさらなる実施形態において、アニオン性または非イオン性ポリマーの総重量に基づいて10重量％〜100重量％が水溶性ポリマーであり、好ましくはアニオン性ポリマーのカチオン性ポリマーの総重量に基づいて25重量％〜50重量％が水に可溶である。アニオン性または非イオン性ポリマーの水溶性ポリマーは、水性媒体中で0,1〜100Sved、好ましくは1〜30Svedの沈降係数を有する。アニオン性ポリマーの溶解性は、当業者に公知の方法により、本発明の増粘剤に含まれるアニオン性ポリマーと規定量の水とを混合することによって(例えば、EP-A 343 840を参照)、または好ましくはP. Schuck, "Size-distribution analysis of macromolecules by sedimentation velocity ultracentrifugation and Lamm equation modeling", Biophysical Journal 78,(3) (2000), 1606-1619によるスヴェドベリ(sved)単位の沈降係数の測定方法によって測定される。
本発明のさらに好ましい実施形態において、アニオン性または非イオン性ポリマーの総重量に基づいて0％〜90重量％、好ましくはアニオン性または非イオン性ポリマーの総重量に基づいて50％〜75重量％が架橋水膨潤性ポリマーである。架橋水膨潤性ポリマーは、水性媒体中で300を超える、好ましくは600〜20 000の沈降係数を有する。
本発明の特に好ましい実施形態において、カチオン性ポリマーの重合に使用される架橋剤(化合物B)の割合は、1％未満、好ましくは0.1重量％未満(化合物A〜Cの総量に基づいて)である。
より好ましくは、アニオン性または非イオン性ポリマーの重合に架橋剤は使用されない。
化合物ii)：安定化剤
本発明の逆分散体は、化合物ii)として少なくとも1種の安定化剤をさらに含む。安定化剤自体は、原則として当業者に公知である。
好適な安定化剤は、好ましくは界面活性剤またはポリマー乳化剤である。
界面活性剤は、例えばアニオン性、非イオン性、カチオン性および/または両性界面活性剤である。例えば、US2004/0071716 A1中に開示されているアニオン性および/または非イオン性界面活性剤を使用することが好ましい。
上記の技術水準において、疎水性連続相中で分散親水性ポリマー粒子を安定化させるための低HLB値を有する安定化剤が記載されている。これらの剤は、コポリマーのモノもしくはオリゴグルコシドまたはカルボン酸含有部分のような親水性部分、および例えば様々な鎖長を有するアルキル鎖のような疎水性部分を有する。親水性部分は親水性ポリマー粒子中で溶解し、疎水性部分は粒子の表面上で濃縮されて疎水性連続相に溶解し、親水性カチオン性ポリマー粒子の周囲に「疎水性毛状層(hydrophobic hairy layer)」を形成する。このようにして、立体安定化の効果は親水性粒子の不安定化および凝固を防ぐ。従って、安定化効果は、逆乳化重合工程中の大きな粒子(凝固)を回避するため、また逆分散体の保存安定性(水性製剤中で逆分散体が使用される前に粒子の沈降を回避する)のための両方で重要である。また立体安定化は、特に高電解質含有分散体または製剤においても効果的である。
この発明によれば、安定化剤が、疎水性単位当たり30個を超える炭素原子、好ましくは疎水性単位当たり50個を超える炭素原子を有する疎水性単位を1つ以上有する場合、この安定化剤は、疎水性連続相中に分散している親水性ポリマー粒子の安定化効果の劇的な増大をもたらすことが見出された。上記の炭素原子は、好ましくはCH2基またはCH(C1-C8アルキル)基またはC(CH3)2基の一部であってよい。一般に、本発明の目的のために、疎水性単位当たり30個を超える炭素原子、好ましくは疎水性単位当たり50個を超える炭素原子を含み、かつ疎水性性単位当たり300個未満の炭素原子、好ましくは疎水性単位当たり150個未満の炭素原子を含む全ての乳化剤またはポリマー安定化剤が求められる。場合により、上記の疎水性鎖において、7個毎未満、好ましくは11個毎未満のCH2基を、酸素、窒素、硫黄、リンのような他の原子またはカーボネート基、イソシアネート基、カルバミド基、エステル基もしくは他の基のような基により、以下に記載される低HLB値を得るためにこれらが疎水性単位の疎水性特性を本質的に妨げない量で置換することができる。ブロック、グラフトまたは櫛型構造は、好ましくはポリヒドロキシステアリン酸に基づく。ブロック構造において、ABブロックまたは特にABAブロックが好ましい。ABAブロック構造において、Aブロックは、好ましくはポリヒドロキシステアリン酸に基づき、Bブロックは、ポリアルキレンオキシド、好ましくはポリエチレンオキシド、さらにより好ましくは15エチレンオキシド単位または30エチレンオキシド単位または75エチレンオキシド単位を含むポリエチレンオキシドに基づく。
好ましい安定化剤は、少なくとも3000g/モル、好ましくは少なくとも5000g/モルおよび最大で16000g/モル、好ましくは最大で10000g/モルの分子量を有する。
本発明の文脈において、(比較的)低HLB(親水性-親油性バランス)値を有する安定化界面活性剤を使用することがさらに好ましい。安定化剤は、好ましくは1〜12、より好ましくは3〜9および特に好ましくは5〜7のHLB値を有する。
これらの本発明の安定化界面活性剤の好ましい濃度は、ポリマーに対して0.1％〜10％、好ましくは1％〜5％の間にある。
ポリマー乳化剤は、好ましくは一般式A-COO-B-OOC-Aを有するブロックコポリマーであり、式中、Bは、水溶性ポリアルキレングリコールの二価の残基であり、Aは、油溶性錯体モノカルボン酸の残基である。このようなポリマー乳化剤ならびにその調製は、GB 2002400およびW09607689に開示されており、これら文献の内容は参照により本明細書に組み込まれる。GB2002400中に記載されている乳化剤は、Aが、少なくとも500の分子量を有し、かつ油溶性錯体モノカルボン酸(すなわち脂肪酸)の残基である乳化剤である。これらの錯体モノカルボン酸は、一般式：
Figure 2015517599
 (式中、
Rは、水素または一価の炭化水素基もしくは置換炭化水素基であり；
R1は、水素または一価のC1〜C24炭化水素基であり；
R2は、二価のC1〜C24炭化水素基であり；
nは、0または1であり；
pは、0〜200の整数である)
によって表すことができる。
式1中の括弧間の単位は、全く同じであってもよいし、またはR1、R2およびnに関して異なっていてもよい。数pは、通常は錯酸(complex acid)の全分子について同じ固有値を有さないが、ポリマー材料において一般的であるとおり、記載した範囲内にある平均値の周囲に統計的に分布する。ポリマー成分Bは、少なくとも500の分子量を有し、一般式
Figure 2015517599
 (式中、
R3は、水素またはC1〜C3アルキル基であり；
qは、10〜500の整数である)
を有する水溶性ポリアルキレングリコールの二価の残基である。
本発明において使用される最も好ましい乳化剤は、例えば、PEG30ジポリヒドロキシステアレートである。本発明と共に使用するための別の類似の乳化剤は、ポリエチレングリコールと、約5000のモル重量を有するポリヒドロキシステアリン酸とのブロックコポリマー(A-B-A)である。
さらに、これらのABA型ブロックコポリマーの使用は、保存中に優れた安定性を有する油中水エマルションをもたらし、これにより前記エマルションの保存期間を改善する。得られる油中水エマルションは安定であり、また低温、特に25℃において液体である。
化合物iii)：非水性担体
本発明の増粘剤において、アニオン性または中性ポリマーは、好ましくは逆分散体、油中水分散体として、または油中の分散無水アニオン性または中性ポリマーとして、油相中に分散して存在し得る(すなわち非水性担体が油相である)。
好適な油相は、1種以上の、220℃超の沸点を有する高沸点油（例えば、ステアリン酸2-エチルヘキシルおよび水素加熱(hydroheated)重ナフサ等の油）、および220℃未満の沸点を有する好適な低沸点油(例えば、脱芳香族化脂肪族炭化水素または低粘度の鉱物油)を含む。
本発明はさらに、以下のもの：
i) 少なくとも1種のアニオン性ポリマーまたは中性ポリマーであって、
i) 少なくとも1種のアニオン性ポリマーまたは少なくとも1種の非イオン性ポリマーであって、
a) 少なくとも1種のアニオン性モノマーおよび/または少なくとも1種の非イオン性モノマーを含む少なくとも1種の水溶性エチレン性不飽和モノマー、
b) 場合により少なくとも1種の架橋剤、
c) 場合により少なくとも1種の連鎖移動剤、
の重合により得られる前記アニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマー、
ii) 少なくとも1種の安定化剤(ここで該安定化界面活性剤は、30個を超える炭素原子、好ましくは50個を超える炭素原子を有する疎水性鎖を1つ以上有する)、
iii) 少なくとも1つの非水性担体
を含む逆分散体の製造方法であって、該逆分散体が、液体分散ポリマー技術を用いた逆乳化重合、場合によりそれに続く蒸留によって得られる前記方法を提供する。
好ましくは、逆乳化重合の後、水の少なくとも一部および油相の低沸点成分の少なくとも一部が、特にLDP(液体分散ポリマー)技術を用いて蒸留除去される。
逆乳化重合は、それ自体当業者に公知である。逆乳化重合は、当業者により一般に以下の定義による重合工程を意味すると理解される：親水性モノマーを疎水性油相に分散させる。重合は、これらの親水性モノマー粒子において、開始剤の添加により直接引き起こされる。
さらに、逆乳化重合の後、水の少なくとも一部および油相の低沸点成分の少なくとも一部が、特にLDP技術(液体分散ポリマー技術)により蒸留除去されることが好ましい。LDP技術自体は当業者に公知であり；例えば、WO 2005/097834に記載されている。
以下の情報は、別段の記載がない限り、あらゆる種類の乳化重合、例えば、水中乳化重合(水が連続相を構成する)に適用し、また特に逆乳化重合(疎水性油相が連続相を構成する)にも適用する。重合には、好適な重合開始剤が使用される。レドックス開始剤および/または熱的に活性化可能なフリーラジカル重合開始剤が好ましい。
好適な熱的に活性化可能なフリーラジカル開始剤またはレドックス開始剤対の酸化成分は、特にペルオキシ型およびアゾ型のものである。これらは、過酸化水素、過酢酸、t-ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ジ-t-ブチル、過酸化ジベンゾイル、ベンゾイルヒドロペルオキシド、過酸化2,4-ジクロロベンゾイル、2,5-ジメチル-2,5-ビス（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、過安息香酸、ペルオキシピバル酸t-ブチル、過酢酸t-ブチル、過酸化ジラウロイル、過酸化ジカプリロイル、過酸化ジステアロイル、過酸化ジベンゾイル、ペルオキシ二炭酸ジイソプロピル、ペルオキシ二炭酸ジデシル、ペルオキシ二炭酸ジエイコシル、過安息香酸ジ-t-ブチル、アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムおよび過リン酸ナトリウムを含む。
過硫酸塩（ペルオキソ二硫酸塩）、特に過硫酸ナトリウムが最も好ましい。
逆分散体は、t-ブチルヒドロペルオキシドと臭素酸カリウムのような、レドックス開始剤の酸化成分の混合物を含んでいてよく、好ましい還元成分は亜硫酸水素ナトリウムである。
乳化重合の実施において、開始剤は、重合反応を開始するのに十分な量で使用される。開始剤は、典型的には使用されるモノマーの総重量に基づいて約0.01〜3重量％の量で使用される。開始剤の量は、好ましくは使用されるモノマーの総重量に基づいて約0.05〜2重量％、また特に0.1〜1重量％である。
乳化重合は、典型的には0℃〜100℃において引き起こされる。乳化重合は、バッチ法として、または供給法(feed process)の形で実施することができる。供給法では、重合開始剤の少なくとも一部、また場合によりモノマーの一部を初期充填して重合温度に加熱し、次いで、残りの重合混合物を、典型的には数回の別々の供給(その1回以上がモノマーを純粋形態または乳化形態で含む)にわたって、重合を継続しながら連続的にまたは段階的に供給する。モノマーを、モノマーエマルションの形態で供給することが好ましい。モノマー供給と並行して、さらなる重合開始剤を計量導入することができる。
好ましい実施形態において、開始剤の全量が初期充填され、すなわちモノマーの供給と並行した開始剤のさらなる計量導入は行われない。
従って、好ましい実施形態において、熱的に活性化可能なフリーラジカル重合開始剤が完全に初期充填され、好ましくはモノマーエマルションの形態のモノマー混合物が供給される。モノマー混合物の供給を開始する前に、初期充填物を熱的に活性化可能なフリーラジカル重合開始剤の活性化温度またはそれより高い温度にする。活性化温度は、１時間後に開始剤の少なくとも半分が分解されている温度であると考えられる。
別の好ましい調製方法において、アニオン性または中性ポリマーは、レドックス開始剤系の存在下におけるモノマー混合物の重合によって得られる。レドックス開始剤系は、少なくとも1種の酸化剤成分および少なくとも1種の還元剤成分を含み、この場合、重金属イオンは、好ましくは反応媒体中の触媒(例えばセリウムの塩、マンガンまたは鉄(II))としてさらに存在する。
好適な酸化剤成分は、例えば、臭素酸ナトリウムまたは臭素酸カリウム、過酸化物および/またはヒドロペルオキシド(例えば、過酸化水素、tert-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルフェニルヒドロペルオキシド、過炭酸ジシクロヘキシル、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウロイルおよび過酸化ジアセチル)である。過酸化水素およびtert-ブチルヒドロペルオキシドが好ましい。
好適な還元剤成分は、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜ジチオン酸塩、アルカリ金属次亜硫酸塩、亜硫酸水素ナトリウム、ロンガリットＣ（ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート）、モノおよびジヒドロキシアセトン、糖（例えばグルコールまたはデキストロース）、アスコルビン酸およびその塩、重亜硫酸アセトン付加物および／またはヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩である。亜硫酸水素ナトリウムまたはメタ重亜硫酸ナトリウムが好ましい。
鉄(II)塩(例えば硫酸鉄(II))、スズ(II)塩(例えば塩化スズ(II))、チタン(III)塩(例えば硫酸チタン(III))もまた好適な還元剤成分または触媒である。
使用される酸化剤の量は、使用されるモノマーの総重量に基づいて、0.001〜5.0重量％、好ましくは0.005〜1.0重量％、またより好ましくは0.01〜0.5重量％である。還元剤は、使用されるモノマーの総重量に基づいて、0.001〜2.0重量％、好ましくは0.005〜1.0重量％、またより好ましくは0.01〜0.5重量％の量で使用される。
特に好ましいレドックス開始剤系は、ペルオキソ二硫酸ナトリウム/亜硫酸水素ナトリウム系、例えば0.001〜5.0重量％のペルオキソ二硫酸ナトリウムと0.001〜2.0重量％の亜硫酸水素ナトリウム、特に0.005〜1.0重量％のペルオキソ二硫酸ナトリウムと0.005〜1.0重量％の亜硫酸水素ナトリウム、より好ましくは0.01〜0.5重量％のペルオキソ二硫酸ナトリウムと0.01〜0.5重量％の亜硫酸水素ナトリウムである。
さらに特に好ましいレドックス開始剤系は、t-ブチルヒドロペルオキシド/過酸化水素/アスコルビン酸、例えば0.001〜5.0重量％のt-ブチルヒドロペルオキシド、0.001〜5.0重量％の過酸化水素および0.001〜2.0重量％のアスコルビン酸、特に0.005〜1.0重量％のt-ブチルヒドロペルオキシド、0.005〜1.0重量％の過酸化水素および0.005〜1.0重量％のアスコルビン酸、より好ましくは0.01〜0.5重量％のt-ブチルヒドロペルオキシド、0.01〜0.5重量％の過酸化水素および0.01〜0.5重量％のアスコルビン酸である。
本発明の好ましい実施形態において、熱開始剤とレドックス開始剤を一緒に使用してもよく、また使用される開始剤化合物の1つ以上の成分を部分的にまたは完全に予め供給してもよい。
アニオン性ポリマーまたは中性ポリマーは、好ましくは最初に水溶性成分の水相と油相を別々に調製することにより、逆乳化重合によって調製される。その後、上記の2相を互いに混合し、油中水分散体を得る。この混合物を、レドックス開始剤系を添加することによって重合し：場合により、別の熱開始剤がその後加えられてもよく、または、既に存在する場合、熱的に活性化され得る。
水相は、例えば、連鎖移動剤、架橋剤、アニオン性モノマーおよび／または非荷電モノマー、ならびに場合により疎水性−疎水性相互作用（例えばファンデルワールス力）を与える会合性モノマー、ならびに場合によりさらなる成分を含む。好適なさらなる成分は、例えば、塩の錯化剤(例えば、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム)、またはpHを調整するために使用することができる化合物(例えばクエン酸)である。
油相は、好ましくは乳化剤、安定化剤、高沸点油および低沸点油を含む。さらに、油相は、場合により非イオン性モノマーまたは油溶性界面活性剤、水による希釈中に相転移を誘導する活性化剤、架橋剤、連鎖移動剤または開始剤成分を含み得る。
乳化剤、安定化剤、低沸点油および高沸点油は、それ自体当業者に公知である。これらの化合物は、個々にまたは混合物の形態で使用することができる。
安定化剤の他に、典型的な乳化剤は、アニオン性乳化剤(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、トリデシルエーテル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩およびアルキルアリールポリエーテルスルホネートのナトリウム塩)；ならびに非イオン性乳化剤(例えば、アルキルアリールポリエーテルアルコールおよびエチレンオキシド-プロピレンオキシドコポリマー)である。ソルビタントリオレエートは、乳化剤として同様に適している。
好ましい乳化剤は、以下の一般式：
R-O-(CH2-CHR’-O)n-X
(式中、RはC6-C30-アルキルであり、
R’は、水素またはメチルであり、
Xは、水素またはSO3Mであり、
Mは、水素または1種のアルカリ金属であり、また
ｎは、2〜100の整数である)
を有する。
好適な安定化剤は、例えば、EP-A 172 025またはEP-A 172 724に記載されている。好ましい安定化剤は、メタクリル酸ステアリルとメタクリル酸のコポリマーである。
好適な高沸点油は、例えば、ステアリン酸2-エチルヘキシルおよび水素加熱重ナフサであり、好適な低沸点油は、例えば、脱芳香族化脂肪族炭化水素または低粘度の鉱物油である。
本発明の好ましい実施形態において、逆乳化重合中、成分A(例えばファンデルワールス力を介して疎水性-疎水性相互作用を与える少なくとも1種のエチレン性不飽和会合性モノマー)が、油相に完全にまたは部分的に添加される。
逆乳化重合においては、温度は一定に保ってもよいし、あるいは上昇させてもよい。温度は、連続的にまたは段階的に上昇させることができる。例えば、重合中、温度は1分当たり0.1〜10℃で、好ましくは1分当たり0.5〜3℃で上昇させることができる。温度上昇は、開始剤添加の速度によって制御される。開始温度値は、0〜30℃、好ましくは10〜20℃であってよい。
本発明の別の実施形態において、逆乳化重合における温度は一定に保たれ(低温法)；その温度は、0〜30℃、好ましくは10〜20℃である。本発明のさらなる実施形態において、温度は比較的高い温度範囲内で一定に保たれる(高温法)。重合における温度は、40〜150℃、好ましくは70〜120℃である。
本発明の特に好ましい実施形態において、逆乳化重合中、温度は一定に保たれ、その温度は少なくとも40℃、好ましくは50〜90℃である。
本発明の文脈において、重合において(特に逆乳化重合において)温度が一定に保たれる場合、これは、重合開始から温度が一定値に保たれることを意味する。重合工程中の+/-5℃、好ましくは+/-2℃および特に+/-1℃の変動は、(所望の一定温度値に基づいて)一定温度であると見なされる。この温度は、重合が終了するまで一定に保たれるが、これは、好ましくは、使用されるモノマーの90％超、より好ましくは95重量％超の変換後の場合、また特に好ましくは完全変換(100重量％)における場合である。上記の温度は、冷却によって生じる反応の熱を除くことによって一定に保つことができる。重合の開始は、通常、重合開始剤の添加、好ましくはレドックス開始剤系の添加である。通常は、上記の系を最初に所望の温度まで加熱し、撹拌しながら一定温度になるのを待つ。その後、重合開始剤を添加し、その結果として重合工程が開始する。本発明の1つの実施形態において、温度は、使用される会合性モノマーの融点を上回る値に一定に保たれる。
本発明の好ましい実施形態において、重合は低温で開始し、上記のとおり重合中は特定の温度に到達するまで温度が上昇し、次いで冷却によって重合温度が一定に保たれる。
本発明はさらに、少なくとも1種の上記の定義による本発明の逆分散体を含む界面活性剤含有酸性製剤を提供する。製剤のpHは1〜<7である。
本発明はさらに、少なくとも1種の上記の定義による本発明の逆分散体を含む界面活性剤含有アルカリ性製剤を提供する。製剤のpHは7〜13である。
酸性またはアルカリ性界面活性剤含有水性製剤を含む本発明の逆分散体は、当業者に公知のさらなる成分を含み得る。好適な成分は、ビルダー(洗濯助剤)、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、電解質、非水性溶媒、pH調節剤、香料、香料担体、蛍光剤、染料、ハイドロトロープ、発泡防止剤、シリコーン油、抗再沈着剤、蛍光増白剤、灰色化防止剤、抗縮剤、抗しわ剤、染料移行防止剤、活性抗菌成分、殺菌剤、殺真菌剤、抗酸化剤、腐食防止剤、帯電防止剤、アイロンがけ助剤、疎水化剤および含浸剤、膨潤剤および滑り止め剤、織物柔軟化合物およびUV吸収剤の群から選択される1種以上の物質を含む。
本発明の1つの実施形態において、界面活性剤含有水性製剤は1重量％未満の逆分散体(全製剤に基づいて)を含み、逆分散体のアニオン性または非イオン性ポリマーは昇温における逆乳化重合によって得られる。好ましくは、本製剤は、0.01〜<1重量％の逆分散体を含む。
本発明はさらに、本発明の界面活性剤含有酸性製剤の、好ましくは化粧室または浴室用の、ヘアスタイリングにおける、シャンプーとしての、軟化剤としての、コンディショナーとしての頭髪用化粧品中の使用、スキンクリームとしての、シャワージェルとしての、洗濯用の織物柔軟剤としての、または酸性洗剤としての使用を提供する。
本発明はさらに、界面活性剤含有アルカリ性製剤の、液体洗濯組成物としての、または機械式もしくは手動の食器洗浄洗剤としての使用を提供する。
本発明はさらに、本発明の増粘剤の、剪断希釈度を最適化するための粘度調節剤としての使用、ナノメートル〜ミリメートルの範囲のサイズを有する懸濁成分を安定化させるための増粘剤としての使用、および/または界面活性剤含有酸性もしくはアルカリ性製剤における使用を提供する。
本発明は、本明細書中以下で実施例により例証される。
実施例中、以下の略語を使用する：
モノマー
ACM アクリルアミド
AA アクリル酸
MAA メタクリル酸
NaAc アクリル酸ナトリウム
BEM メタクリル酸ベヘニル-25
MBA メチレンビスアクリルアミド(架橋剤)
NaHP 次亜リン酸ナトリウム(連鎖移動剤)
C16EO25MAc C16-C18-脂肪アルコール-(エチレングリコール)25エーテルメタクリレート
その他
pphm モノマーの100部当たりの部(成分a)およびb)に基づいて)。
実施例
一般的試験方法
別段の記載がない限り、以下に続く実施例においては、以下の一般的試験方法が用いられる。
水性媒体中の粘度の測定
DIN 51550、DIN 53018、DIN 53019による方法に準拠して、以下の表中に別段の記載がない限り、規定されたスピンドルno. 2、3または6を用いて10または60回転／分の速度でブルックフィールドモデルDV II粘度計を使用し、ミリパスカル(mPas)で報告される粘度を測定する。
1重量％水溶液生成物(約50重量％活性ポリマー)の25℃における粘度の測定 - ブルックフィールド粘度を、スピンドル3を装着したブルックフィールドDVIIを10rpmで使用して測定する。この試験は、脱イオン水中で25℃において実施する。初期粘度を、サンプル作成後35分以内に測定されるブルックフィールド粘度として定義する。
0,4重量％生成物(約50重量％活性ポリマー)および100ppmの塩化カルシウムを含む水溶液の25℃における粘度の測定 - ブルックフィールド粘度を、スピンドル2を装着したブルックフィールドDVIIを60rpmで使用して測定する。この試験は、100ppmの脱イオン水中塩化カルシウム溶液中で25℃において実施する。初期粘度を、サンプル作成後2時間以内に測定されるブルックフィールド粘度として定義する。
実施例において使用される安定化剤
安定化剤A(非イオン性ブロックコポリマー)：ジポリ-ω-ヒドロキシステアリン酸PEG-75。
安定化剤Bは、約5000g/モルの分子量、および5〜6の疎水性親油性バランス値(HLB)を有する非イオン性ABA-ブロックコポリマー(Aブロックはポリヒドロキシステアリン酸に基づき、Bブロックは約15エチレンオキシド単位を含むポリアルキレンオキシドに基づく)である。
Figure 2015517599
 安定化剤C(非イオン性ブロックコポリマー)：ジポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)PEG-30
安定化剤D(非イオン性ブロックコポリマー)：HLB5〜7を有するアルキドポリエチレングリコール-ポリイソブテン安定化界面活性剤
Figure 2015517599
 比較実施例1(CE1)
アニオン性ポリマーの合成
水溶性成分の水相は、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
0.62g(0.49pphm)のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの40％溶液、
168.77g(132.4pphm)の水、
7.65g(0,06)のメチレンビスアクリルアミド(1％水溶液)、
127.44g(100.0pphm)のアクリル酸、および
111.58g(43.78pphm)のナトリウムヒドロキシド(47％水溶液)。
油相は、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
14.6g(8.6pphm)のソルビタンモノオレエート、
65.98g(12.27pphm)のポリマー安定化剤メタクリル酸ステアリル-メタクリル酸コポリマー(溶媒(187℃の沸点を有する脱芳香族化炭化水素)中23.7％)、
115.45g(90.59pphm)の白色鉱物油、石油および
172.3g(135.2pphm)の187℃の沸点を有する脱芳香族化炭化水素溶媒。
上記の2相を、高剪断下で、44.4部の油相と55.6部の水相の比で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素スパージ管、撹拌棒および温度計を備えた反応器に移す。エマルションを窒素でパージして酸素を除去する。
重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムと第三級ブチルヒドロペルオキシドとのレドックス対を、温度上昇が2℃/分となるように段階的に添加することによって引き起こされる。
等温線の完了後、フリーラジカル開始剤0.15g(0,12pphmの2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、CAS：13472-08-7)を添加し、エマルションを85℃で75分間保持する。
真空蒸留を実施して水と揮発性溶媒を除去し、50％ポリマー固体の最終生成物を得る。
この生成物に、16.3g(12.8pphm)の脂肪アルコールエトキシレートを添加する。
安定化剤A、CおよびDを用いた実施例は、安定化剤Bを使用した場合に得られる結果と同等の結果をもたらす。
分散体1
アニオン性ポリマーの合成
この実施例は、本発明の安定化剤を用いた好適なアニオン性ポリマーの調製について説明する。
水溶性成分の水相は、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
0.62g(0.5pphm)のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの水溶液、
171.56g(134.6pphm)の水、
7.65g(0,06)のメチレンビスアクリルアミド(1％水溶液)、
127.44g(100.0pphm)のアクリル酸、および
105.49g(41.39pphm)のナトリウムヒドロキシド(50％水溶液)。
油相は、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
54.8g(8.6pphm)の、安定化界面活性剤としての非イオン性ブロックコポリマーB(溶媒中20％)、
65,98g(12.27pphm)のポリマー安定化剤メタクリル酸ステアリル-メタクリル酸コポリマー(187℃の沸点を有する溶媒中24.85％)、
115.46g(90.6pphm)の白色鉱物油、石油、および
137.0g(107.5pphm)の187℃の沸点を有する脱芳香族化炭化水素溶媒。
上記の2相を、高剪断下で、47.2部の油相と52.8部の水相の比で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素スパージ管、撹拌棒および温度計を備えた反応器に移す。エマルションを窒素でパージして酸素を除去する。
重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムと第三級ブチルヒドロペルオキシドのレドックス対を、温度上昇が2℃/分となるように段階的に添加することによって引き起こされる。
等温線の完了後、フリーラジカル開始剤0.15g(0,12pphmの2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、CAS：13472-08-7)を添加し、エマルションを85℃で75分間保持する。
真空蒸留を実施して水と揮発性溶媒を除去し、50％ポリマー固体の最終生成物が得られる。
この生成物に、16.3g(12.8pphm)の脂肪アルコールエトキシレートを添加する。
全ての分散体は、分散体１について上記した方法と同じ方法に従って調製する。
Figure 2015517599
 5mlの、50重量％の固体ポリマー含有量(乳化剤および全ての開始剤を含む)を有する本発明の逆ポリマー分散体を497mlの水に添加し、室温で10分間撹拌した。さらに30分後またはその後、上記のとおりに粘度を測定した。
Figure 2015517599
Figure 2015517599
 保存時間後、ポリマー粒子を含まない分散体(セラム(serum)と呼ばれる)の上部に溶媒が存在せず、室温における保存後にポリマー粒子が沈降しておらず、2つ以上の粒子の凝集により凝固が形成されない場合、逆ポリマー分散体は安定であると言われる。

Claims (18)

  1. 逆分散体であって、以下のもの：
    i) 少なくとも1種のアニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマーであって、
    a) 少なくとも1種のアニオン性モノマーおよび／または少なくとも1種の非イオン性モノマー(化合物A)、
    b) 場合により少なくとも1種の架橋剤(化合物B)、および
    c) 場合により少なくとも1種の連鎖移動剤(化合物C)、
    の重合により得られる前記アニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマー、
    ii) 少なくとも1種の安定化剤、ここで該安定化剤は、疎水性単位当たり30個を超える炭素原子を有する疎水性単位を1つ以上有する、および
    iii) 少なくとも1つの油相
    を含む、前記逆分散体。
  2. 安定化剤が、疎水性単位当たり50個を超える炭素原子を有する疎水性単位を1つ以上有する、請求項1に記載の逆分散体。
  3. アニオン性モノマーと非イオン性モノマーとの重量比が、0/100〜10/90の範囲内にある、請求項1または2に記載の逆分散体。
  4. アニオン性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはその塩から選択される、請求項１〜３のいずれか1項に記載の逆分散体。
  5. アニオン性モノマーがアクリル酸ナトリウムである、請求項１〜４のいずれか1項に記載の逆分散体。
  6. 非イオン性モノマーが、N-ビニルピロリドン、N-ビニルイミダゾールまたは式(II)：
    Figure 2015517599
     (式中、
    R7は、HまたはC1-C4-アルキルであり、
    R8は、Hまたはメチルであり、また
    R9およびR10は、互いに独立して、HまたはC1-C30-アルキルである)
    による化合物から選択される、請求項１〜5のいずれか1項に記載の逆分散体。
  7. 非イオン性モノマーがアクリルアミドである、請求項１〜６のいずれか1項に記載の逆分散体。
  8. 化合物b)が、ジビニルベンゼン；テトラアリルアンモニウムクロリド；アクリル酸アリル；メタクリル酸アリル；グリコールまたはポリグリコールのジアクリル酸エステルおよびジメタクリル酸エステル；ブタジエン；1,7-オクタジエン；；アリルアクリルアミドまたはアリルメタクリルアミド；ビスアクリルアミド酢酸；N,N'-メチレンビスアクリルアミドまたはポリオールポリアリルエーテルから選択される、請求項１〜７のいずれか1項に記載の逆分散体。
  9. 化合物cが、メルカプタン、乳酸、ギ酸、イソプロパノールまたは次亜リン酸塩から選択される、請求項１〜８のいずれか1項に記載の逆分散体。
  10. 安定化剤が3〜9の親水性-親油性バランス値を有する、請求項１〜９のいずれか1項に記載の逆分散体。
  11. 安定化剤が5〜7の親水性-親油性バランス値を有する、請求項1〜１０のいずれか1項に記載の逆分散体。
  12. 安定化剤が、ブロック、グラフトまたは櫛型構造を有する、請求項１〜１１のいずれか1項に記載の逆分散体。
  13. 安定化剤が、Aブロックとしてのポリヒドロキシステアリン酸とBブロックとしてのポリアルキレンオキシドに基づくABAブロック構造を有する、請求項１〜１２のいずれか1項に記載の逆分散体。
  14. アニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマーの総重量に基づいて10重量％〜100重量％が水溶性ポリマーである、請求項１〜１３のいずれか1項に記載の逆分散体。
  15. アニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマーの水溶性ポリマーが、水性媒体中で0,1〜100Svedの沈降係数を有する、請求項１４に記載の逆分散体。
  16. アニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマーの総重量に基づいて0重量％〜90重量％が架橋水膨潤性ポリマーである、請求項１〜１３のいずれか1項に記載の逆分散体。
  17. アニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマーの架橋水膨潤性ポリマーが、水性媒体中で300Svedを超える沈降係数を有する、請求項１６に記載の逆分散体。
  18. 以下のもの：
    i) 少なくとも1種のアニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマーであって、
    a) 少なくとも1種のアニオン性モノマーおよび／または少なくとも1種の非イオン性モノマー、
    b) 場合により少なくとも1種の架橋剤、および
    c) 場合により少なくとも1種の連鎖移動剤、
    の重合により得られる前記アニオン性ポリマーまたは非イオン性ポリマー、
    ii) 少なくとも1種の安定化剤、ここで該安定化界面活性剤は、50個を超える炭素原子を有する疎水性鎖を1つ以上有する、および
    iii) 少なくとも1つの油相
    を含む逆分散体の製造方法であって、該逆分散体が、液体分散ポリマー技術を用いた逆乳化重合、場合によりそれに続く蒸留によって得られる、前記方法。
JP2015513073A 2012-05-21 2013-04-29 アニオン性または非イオン性ポリマーおよび安定化剤を含む逆分散体 Pending JP2015517599A (ja)

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