JP6319989B2

JP6319989B2 - 洗浄剤組成物

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Publication number: JP6319989B2
Application number: JP2013221566A
Authority: JP
Inventors: 勝田　泉; 泉勝田; 浩二遠藤; 聡史小澤; 瑛子西阪
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2013-10-24
Filing date: 2013-10-24
Publication date: 2018-05-09
Anticipated expiration: 2033-10-24
Also published as: JP2015081341A

Description

本発明は、洗浄剤組成物に関する。

顔や全身を清浄にするための皮膚洗浄剤は、本来の目的である洗浄性に加え、豊かな起泡性、クリーミィな泡質、すすぎ性、そして使用後の肌に対してつっぱり感がなくなめらかになるなど、良好な仕上がり感が求められている。脂肪酸塩は優れた洗浄力を有することから、皮膚洗浄剤に汎用されているが、すすぎ時にきしみ感があり、使用後につっぱり感があることが知られている。従来、仕上がり感を調整するため、脂肪酸塩とともに、油分やポリマー類を配合することが検討されている（例えば、特許文献１、２）。

特開２０１１−２０９４１号公報特公平６−３１４１２号公報

従来の皮膚洗浄剤において、仕上がり感を調整するため、油分やポリマー類を配合すると、泡立ちや泡質が低下したり、洗浄時にぬるつく、ポリマーの皮膜が皮膚表面に残留することにより肌の柔らかさを損なうなどの問題があった。
本発明は、起泡性や泡質に優れ、洗浄時にぬるつきがなく、タオルドライ後にはべたつかず、しっとりした感触が得られる洗浄剤組成物に関する。

本発明者らは、特定のポリマーと脂肪酸又はその塩を組み合わせて用いれば、上記課題を解決した洗浄剤組成物が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１）

（Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水酸基を含んでも良い炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を示し、Ｒ³は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
ａ２：一般式（２）

（Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物に関する。

本発明の洗浄剤組成物は、洗浄時には、十分な泡量できめ細かく泡質に優れ、すすぎ時に石鹸のきしみが抑制され、タオルドライ直後には、乾き際にべたつき感がなく、乾燥後は、均一で滑らかなしっとりした感触を得ることができる。

本発明で用いる成分（Ａ）は、ａ１及びａ２を構成単位として含むポリマーである。
ａ１は、前記一般式（１）で表される構成単位であって、一般式（１’）で表されるモノマーに由来するものである。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、前記と同じ意味を示す）
Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、水溶性、安全性の点からＲ¹及びＲ²がメチル基である場合がより好ましい。

一般式（１’）で表されるモノマーとしては、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等が挙げられ、これらの中から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち、使用時の水への溶解性と感触の点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドがより好ましい。

ａ２は、前記一般式（２）で表される構成単位であって、一般式（２’）で表されるモノマーに由来するものである。

（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は、前記と同じ意味を示す）
Ｒ⁴は、洗浄時の泡量と濯ぎ時の肌感触の点から、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。

一般式（２’）で表されるモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート等が挙げられ、これらの中から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち、使用時の水への溶解性を下げ、べたつかずさらっとした感触の点から、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ブチルアクリレートが好ましく、更には、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ブチルアクリレートが好ましく、乾燥後の肌に粉っぽさがなく、なめらかでうるおいのある肌感が得られる点から、ラウリルメタクリレートがより好ましい。

成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２は、製剤化した際の水への溶解性を下げ、べたつかずさらっとした感触の観点から、５／９５〜９５／５が好ましく、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、４０／６０〜８０／２０が更に好ましい。このようにすることにより、濯ぎ時にぬるつきが抑制され、また、過度なきしみ感が抑制できる。

成分（Ａ）のポリマーは、構成単位ａ１とａ２とから構成されることが好ましいが、性能を害さない範囲で、他の構成単位を含有することができる。成分（Ａ）は、構成成分ａ１とａ２を全構成単位中合計で８５〜１００質量％含むものであるが、９１質量％以上１００質量％含むものが好ましく、更には９５質量％以上１００質量％がより好ましく、９７質量％以上１００質量％が更に好ましく、１００質量％がより更に好ましい。構成単位ａ１とａ２の構成濃度が高い程、すすぎ時に感じる石鹸のきしみが抑制され、乾き際にベタベタ感が少なく、乾燥後は、均一で滑らかなしっとりした感触が強く感じられる。
構成単位ａ１とａ２以外の構成単位を形成するモノマーとして具体的には、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、ジアセトンアクリルアミド、ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコールエステル、スチレン、炭素数２〜１０のアルケン等が挙げられる。なお、これらに限定されるものではない。
成分（Ａ）は、非イオン性ポリマーであることが、すすぎ時の感触を付与する観点から好ましい。
また、成分（Ａ）のポリマーにおいて、構成単位ａ１とａ２とは、ランダム共重合していても、ブロック共重合していてもよく、ランダム共重合体であることが好ましい。

成分（Ａ）のポリマーの製造法は、限定されない。成分（Ａ）のポリマーは、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等の一般的な重合法を用い、ａ１とａ２、場合によってはその他の成分とをラジカル重合又はイオン重合等の付加重合することによって得ることができる。合成のし易さや組成の自由度の観点から、ラジカル重合が好ましい。

重合に用いるラジカル重合開始剤としては、一般的なラジカル重合開始剤を用いることができ、例えば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸アンモニウム等の過酸化物系開始剤；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等のアゾ系開始剤等が挙げられる。好ましいラジカル重合開始剤の使用量は、モノマーの種類や濃度、開始剤の種類、反応温度等により変化するが、通常製造に使用する全モノマー量に対して０．０１〜１０モル％が好ましく、０．１〜８モル％がより好ましい。

また、重合溶媒としては、原料モノマーと製造するポリマーの両方を溶解可能な低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン）、酢酸エチル等の有機溶剤を使用することができる。

成分（Ａ）のポリマーは、モノマー及び重合開始剤を溶媒等と共に反応容器内に仕込み、必要に応じて窒素等の不活性ガスによる置換等により系内の溶存酸素を除去した後、３０〜１２０℃まで昇温して１〜２０時間程度重合する方法等の一般的な方法により、製造することができる。また、仕込み通りの組成比のポリマーを製造する観点から、重合終了後の全モノマーの転化率が９０〜１００モル％であるのが好ましく、９５〜１００モル％がより好ましく、９９〜１００モル％が更に好ましい。前記モノマー転化率は、液体クロマトグラフ法により測定することができる。具体的な条件を実施例において記載する。
重合により得られたポリマーは、開始剤の追添加や再沈殿、膜精製等の既知の方法により、未反応モノマーの除去等の精製を行うことができる。また、重合後のポリマーを含む溶液は、精製を行わずそのまま洗浄剤組成物に配合しても良いし、重合に用いた溶媒を別の溶媒に置換してから配合しても良い。溶媒置換は、減圧下で加熱することによって留去した後に、別の溶媒を添加することで、容易に行うことができる。

成分（Ａ）の重量平均分子量は、洗浄時の泡立ち性、製剤の粘度コントロールの観点から１万以上が好ましく、４万以上がより好ましく、５万以上が更に好ましく、また、５０万以下が好ましく、３５万以下がより好ましく、２０万以下が更に好ましく、１０万以下がより更に好ましい。成分（Ａ）の重量平均分子量は、１万〜５０万が好ましく、４万〜３５万がより好ましく、５万〜２０万が更に好ましく、５万〜１０万がより更に好ましい。
成分（Ａ）の重量平均分子量は、後述する方法で測定される。

また、成分（Ａ）は、水に対する溶解性が低いことが好ましい。例えば、成分（Ａ）の水に対する溶解度を次のように定義する。Ｘｇのポリマーを２０℃、１００ｇの水に混合させた場合、ポリマー全量が完全に溶解（不溶分がなく全体が透明になること）する場合の最大ポリマー量を溶解度Ｘｇ／１００ｇと定義する。この場合、成分（Ａ）の溶解度は、２０℃の水１００ｇに対し、溶解度は１ｇ以下が好ましく、０．５ｇ以下がより好ましく、０．１ｇ以下が更に好ましく、溶解しないことがより更に好ましい。このように水に対する溶解度が低いことで、泡質を向上させることができる。

成分（Ａ）の含有量は、すすぎ時の肌感触と製剤中の溶解性又は分散性の観点から、全組成中に０．０２質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．４質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好まし。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．０２〜１０質量％であり、０．１〜３質量％が好ましく、０．４〜２質量％がより好ましい。

成分（Ｂ）の脂肪酸は、炭素数１０〜１８のものであり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数１２〜１８のものがより好ましい。更には、直鎖で飽和の脂肪酸が好ましい。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。

成分（Ｂ）の脂肪酸塩を形成する塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。これらのうち、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属塩が好ましく、カリウム塩が好ましい。
脂肪酸塩は、脂肪酸塩として配合しても、脂肪酸と塩基を独立に配合して組成物中で脂肪酸塩を形成させてもよい。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、成分（Ａ）の溶解性又は分散性と洗浄時の泡質、肌の感触の観点から、全組成中に酸として１質量％以上であり、１．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に酸として１〜３０質量％であり、１．５〜２０質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、組成物中に成分（Ａ）を溶解又は分散し、きめ細かな泡質が得られ、すすぎ時に石鹸のきしみが抑制され、タオルドライ直後には、乾き際にベタベタ感がなく、乾燥後は、均一でなめらかなしっとりとした肌感触が得られる観点から、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．００５以上であることが好ましく、０．０４以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましく、２以下であることが好ましく、１以下がより好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．００５〜２が好ましく、０．０４〜１がより好ましく、０．１〜１が更に好ましい。なお、成分（Ｂ）の質量は、酸としての含有量である。

本発明において、成分（Ｃ）の水の含有量は、組成物中の溶媒として用いられる関係から各成分の残量をなし、全組成中に３５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、９８質量％以下が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９４質量％以下が更に好ましく、９０質量％以下がより更に好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に３５〜９８質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、５０〜８０質量％が更に好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、さらに、（Ｄ）ポリオールを含有することができ、乾燥後に、均一で滑らかなしっとりとした肌感触をより高めることができる。
かかるポリオールとしては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば良く、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。これらのうち、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールが好ましい。

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、感触の点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．１〜３５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％が更に好ましい。

成分（Ｂ）は、通常、洗浄中の金属イオンと結合して、スカムを形成し、肌に吸着するため、独特のきしみ感を出す。この感触は、人により好まれる場合も多いが、きしみ感を強く感じすぎる場合もある。本発明では、成分（Ｂ）によるきしみ感を、成分（Ａ）と組み合わせることにより、抑制することができる。更に、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが、肌に吸着することにより、洗浄後の肌のツッパリ感が抑制でき、なめらかな感触を付与できる。更に、（Ｄ）ポリオールを組成物中に含有することで、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の吸着物質にしっとり感を付与することが可能となる。

本発明の洗浄剤組成物は、さらに必要に応じて、通常の洗浄剤組成物に用いられる各種成分を含有することができる。例えば、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸塩等の防腐剤；その他、色素、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有することができる。

本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を秤量し、水又は水を主体としアルコール等の他の水溶性溶剤を含む水性媒体に、任意の順序で混合することにより製造することができる。そして、ボディシャンプー、洗顔料、ハンドソープ、クレンジング剤等の皮膚洗浄剤などとして適用することができる。
また、本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する組成物は、皮膚洗浄剤として使用することができる。
本発明の洗浄剤組成物の使用方法は、例えば、洗浄剤組成物を手に取り、場合によっては、タオルや洗浄用スポンジに取り、水で希釈し泡立てて、体によく伸ばし、良くこすって、水で洗い流すものである。

本発明の洗浄剤組成物は、２５℃において、イオン交換水で５質量％に希釈したときのｐＨが７．５〜１１であるのが好ましく、ｐＨ８〜１０がより好ましい。かかる範囲のｐＨに調整することにより、洗浄時の泡立ち・泡量・泡質が良好で、且つ皮膚への刺激性が低く好ましい。
洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、ピロリドンカルボン酸、酒石酸、グリコール酸、アスコルビン酸等の有機酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；アンモニア又はアンモニア水；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などのｐＨ調整剤を用いて調整することができる。

本発明の洗浄剤組成物は、例えば、以下の方法により製造することができる。
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を混合し、６０℃以上、好ましくは７０℃以上に加熱する。さらに、必要に応じて、成分（Ｄ）を加え、均一にする。ｐＨ調整剤として、水酸化カリウム等の塩基成分又はリンゴ酸等の酸成分を適量添加して、２０倍希釈液のｐＨが目的とする領域となるように調整する。この溶液に、成分（Ａ）及びその他のポリマー、その他の成分を加えて、更に撹拌し、均一にする。その後、３０℃まで冷却して、洗浄剤組成物を得ることができる。

また、本発明の洗浄剤組成物は、液状のものが、泡立ち性能の面で好ましく、２５℃における粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましく、２０Ｐａ・ｓ以下であるのがより好ましく、４Ｐａ・ｓ以下が更に好ましい。本発明において、上記の粘度は、振動式粘度計（Ａ＆Ｄ社製、ＣＶＪ５０００型）を用いて測定される。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１）

（Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物。

＜２＞成分（Ａ）の重量平均分子量が、好ましくは、１万〜５０万であって、４万〜３５万がより好ましく、５万〜２０万が更に好ましく、５万〜１０万がより更に好ましい前記＜１＞記載の洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２が、好ましくは、５／９５〜９５／５であって、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、４０／６０〜８０／２０が更に好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の洗浄剤組成物。
＜４＞成分（Ａ）において、ａ１が、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド及びＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドから選ばれるモノマーに由来するものであって、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドに由来するものがより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。

＜５＞成分（Ａ）において、ａ２が、好ましくは、一般式（２）中、Ｒ⁴が、炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜６＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．４質量％以上がより好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜７＞成分（Ｂ）が、炭素数１２〜１８の脂肪酸又はその塩である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に酸として、１．５質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜９＞成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．００５以上であって、０．０４以上がより好ましく、０．１以上が更に好ましく、２以下が好ましく、１以下がより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。

＜１０＞成分（Ｃ）の水の含有量が、好ましくは、全組成中に３５質量％以上であって、５０質量％以上がより好ましく、９８質量％以下が好ましく、９６質量％以下がより好ましく、９４質量％以下が更に好ましく、９０質量％以下がより更に好ましく、８０質量％以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１１＞さらに、（Ｄ）ポリオールを含有する前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１２＞成分（Ｄ）が、好ましくは、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールであって、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールがより好ましい前記＜１１＞記載の洗浄剤組成物。
＜１３＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％が更に好ましい前記＜１１＞又は＜１２＞記載の洗浄剤組成物。

＜１４＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１）

（Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する組成物の皮膚洗浄剤としての使用。

＜測定方法＞
（１）重量平均分子量：
成分（Ａ）のポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により求めた。重量平均分子量は、ポリスチレン換算の値として求めた。ＧＰＣ測定の条件は以下のとおりである。
（ＧＰＣ測定条件）
カラム：ＫＦ-８０６Ｌ（昭和電工社製）を２本直列に連結して使用した。
溶離液：ラウリルアミン（１ｍｍｏｌ／Ｌ）／ＣＨＣｌ₃
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．
測定温度：４０℃
検出器：ＲＩＨＬＣ-８３２０ＧＰＣＥＣＯＳＥＣ
検量線；ポリスチレン（絶対分子量；９２３，０００、９６，４００、３０，０００、１０，２００、８７０）を用いて作成した。

（２）モノマー転化率：
重合後のモノマー転化率は、液体クロマトグラフィ（ＬＣ）測定によって求めた。重合前後の測定によって得られたモノマーのピーク面積比からモノマーの転化率を算出した。
（成分ａ１の測定条件）
カラム：L-column ODS(CERI製)
測定温度：４０℃
溶離液：水／メタノール＝９０／１０ｖｏｌ％
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ．
検出器：ＵＶ
検出波長：２２０ｎｍ
（成分ａ２の測定条件）
カラム：L-column ODS(CERI製)
測定温度：４０℃
溶離液：水／アセトニトリル＝１０／９０ｖｏｌ％
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ．
検出器：ＵＶＨＩＴＡＣＨＩＬ-７４００
検出波長：２１０ｎｍ

（３）組成比：
組成比は、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）測定により求めた。１Ｈ−ＮＭＲ測定の条件は以下の通りである。測定により得られた成分ａ１と成分ａ２のピーク面積比から、成分ａ１と成分ａ２のモル比を算出し、その値から、構成単位の質量ａ１と質量ａ２を求め、ａ１／ａ２の値を算出した。

（ＮＭＲ測定条件）
測定溶媒：重クロロホルム
測定温度：２５℃
装置：Varian社製 NMR 300MHz
積算回数：３２回
内部標準：なし

＜共重合体の合成＞
合成例１（共重合体１）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ、興人社製）３６．０ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ、和光純薬工業社製）２４．０ｇ、及びエタノール８４．８ｇを入れて均一に混合し、窒素雰囲気下で３０分間攪拌した。この溶液を約７８℃まで昇温した後、そこに開始剤として、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．２７ｇをエタノール５．０ｇに溶解した溶液を添加した。その後、７８℃で２時間保持して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１の重量平均分子量は８．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例２（共重合体２）
ＭＭＡをｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ、和光純薬工業社製）とした以外は合成例１と同様にして、共重合体２を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体２の重量平均分子量は、４．７万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例３（共重合体３）
ＤＭＡＡの仕込み量を３６．０ｇにし、ＭＭＡをｎ‐ブチルメタクリレート（ｎ‐ＢＭＡ、和光純薬工業社製）にし、仕込み量を２４．０ｇとした以外は合成例１と同様にして、共重合体３を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体３の重量平均分子量は、８．９万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例４（共重合体４）
ＭＭＡをｔ‐ブチルメタクリレート（ｔ‐ＢＭＡ、和光純薬工業社製）とした以外は合成例１と同様にして、共重合体４を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体４の重量平均分子量は、６．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例５（共重合体５）
ＤＭＡＡの仕込み量を４８．０ｇにし、ＭＭＡをラウリルメタクリレート（ＬＭＡ、和光純薬工業社製）にし、仕込み量を１２．０ｇとした以外は合成例１と同様にして、共重合体５を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体５の重量平均分子量は、７．０万であり、ａ１／ａ２は、８０／２０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例６（共重合体６）
ＤＭＡＡの仕込み量を３６．０ｇにし、ＬＭＡの仕込み量を２４．０ｇとした以外は合成例５と同様にして、共重合体６を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体６の重量平均分子量は、７．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例７（共重合体７）
ＤＭＡＡの仕込み量を２４．０ｇにし、ＬＭＡの仕込み量を３６．０ｇとした以外は合成例５と同様にして、共重合体７を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体７の重量平均分子量は、７．５万であり、ａ１／ａ２は、４０／６０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例８（共重合体８）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル（ＫＨネオケム社製）９１．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ１６．０ｇ、ＬＭＡ６４．０ｇ、及びＶ−６０１１．２ｇを酢酸エチル９．１ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を４時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに３時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体８を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体８の重量平均分子量は、５．４万であり、ａ１／ａ２は、２０／８０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例９（共重合体９）
ＭＭＡをステアリルメタクリレート（ＳＭＡ、新中村化学社製）とした以外は合成例１と同様にして共重合体９を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体９の重量平均分子量は、７．４万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例１０（共重合体１０）
ＤＭＡＡをヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ、興人社製）とした以外は合成例５と同様にして、共重合体１０を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体１０の重量平均分子量は、７．０万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例１１（共重合体１１）
ＤＭＡＡをｔ‐ブチルアクリルアミド（ｔ‐ＢｕＡＡ、ＭＲＣユニテック社製）とした以外は合成例５と同様にして、共重合体１１を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体１１の重量平均分子量は、８．１万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例１２（共重合体１２）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）１４７．３ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ、興人社製）７２．０ｇ、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ、和光純薬工業社製）４８．０ｇ、及び２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．４ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。イソプロパノールが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を２時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１２を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１２の重量平均分子量は１.６万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例１３（共重合体１３）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）７５．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ９０．０ｇ、ＬＭＡ６０．０ｇ、及びＶ−６０１０．３ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、滴下時間を１時間にした以外は共重合体１２と同様にして合成を行い、共重合体１３を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１３の重量平均分子量は４.５万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例１４（共重合体１４）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）７５．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ９０．０ｇ、ＬＭＡ６０．０ｇ、及びＶ−６０１０．１ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、滴下時間を１時間にした以外は共重合体１２と同様にして合成を行い、共重合体１４を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１４の重量平均分子量は５.５万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例１５（共重合体１５）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル（ＫＨネオケム社製）１８０．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ４８．０ｇ、ＬＭＡ３２．０ｇ、及びＶ−６０１１．１ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を２時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１５を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１５の重量平均分子量は１０万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例１６（共重合体１６）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル１５９．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ７８．０ｇ、ＬＭＡ５２．０ｇ、及びＶ−６０１１．０ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を４時間で滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１６を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１６の重量平均分子量は１８万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例１７（共重合体１７）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル１８１．４ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ４８．０ｇ、ＬＭＡ３２．０ｇ、及びＶ−６０１０．３ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。その後は、共重合体１４と同様にして合成を行い共重合体１７を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１７の重量平均分子量は３２万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

合成例１８（共重合体１８）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル１４２．３ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ７２．０ｇ、ＬＭＡ４８．０ｇ、及びＶ−６０１０．４ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、共重合体１４と同様にして合成を行い、共重合体１８を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１８の重量平均分子量は４８万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。

各共重合体の重合時の配合量、組成比、分子量等を表１にまとめて示す。

実施例１〜２４、比較例１〜３
表２〜表３に示す組成の洗浄剤組成物を製造した。得られた洗浄剤組成物について、洗浄時の泡量、洗浄時の泡質、洗浄時のぬるつきのなさ、すすぎ終わり時のきしみ感のなさ、タオルドライ直後の肌感触及び乾燥後の肌感触を評価した。結果を表２〜表３に併せて示す。
なお、実施例５及び６は参考例であって、本発明の範囲に含まれるものではない。

（製造方法）
成分（Ｃ）に成分（Ｂ）のうちの水酸化カリウムを添加し、溶解した後７５℃に加温した。この水溶液に、成分（Ｂ）のうちの脂肪酸を７５℃で溶解し、混合した液を添加し、均一になるまで攪拌した。場合によっては、成分（Ｄ）を加え、更に成分（Ａ）及びその他のポリマー、その他の成分を加えて、更に撹拌する。均一になった後、３０℃まで冷却して、洗浄剤組成物を得た。

（評価方法）
（１）洗浄時の泡量：
各洗浄剤組成物１ｇを片方の手に取り、水道水を用いて５倍希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てた際の泡量を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；非常に泡量が多いと感じた。
４；泡量が多いと感じた。
３；泡量が普通（通常レベル）と感じた。
２；泡量がやや少ないと感じた。
１；泡量が少ないと感じた。

（２）洗浄時の泡質（きめ細かさ）：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、泡質（きめ細かさ）を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；非常にきめ細かく良好な泡質と感じた。
４；きめ細かく良好な泡質と感じた。
３；ややきめ細かい泡質と感じた。
２；やや軽く粗い泡質と感じた。
１；軽く粗い泡質と感じた。

（３）洗浄時のぬるつきのなさ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、泡を一方の手のひらに集め、もう一方の腕（肘から手首）を互いに刷りあわせながら洗浄した。刷り合わせた際に感じる，洗浄のぬるつきのなさを評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
３；ぬるつきがなかった。
２；ぬるつきがほとんどなかった。
１；ぬるつきがあった。

（４）すすぎ終わり時のきしみ感のなさ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。その際に、両前腕を摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終わり時の肌と肌が擦れて止まる感じの強さから、すすぎ性能を評価した。評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー５名の平均値で示した。
６；きしみ感がない。
５；わずかにきしみ感があるが、気にならない。
４；弱いきしみ感があるが、気にならない。
３；ややきしみ感を感じる。
２；きしみ感が強い。
１；きしみ感が非常に強い。

（５）タオルドライ直後の肌感触（乾き際のべたつきのなさ）：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。その後，腕をタオルで拭いた直後の肌の乾き際の肌感触を評価した。各評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー５名の平均値で示した。
３；肌の乾き際にべたつき感をほとんど感じなかった。
２；肌の乾き際にべたつき感をやや感じた。
１；肌の乾き渇き際にべたつき感を感じた。

（６）乾燥後の肌感触（均一でなめらかなしっとりした感触）：
専門パネラー評価者１０名が，各洗浄剤組成物を用いて腕を洗浄した。各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。腕をタオルで拭いた後，肌が乾いた直後の肌について、均一でなめらかなしっとりした肌感触が強いと答えた人の人数を示した。

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）構成単位ａ１とａ２とから構成されるポリマー０．２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１）

（Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水酸基を含んでも良い炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を示し、Ｒ³は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
ａ２：一般式（２）

（Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物。
成分（Ａ）の重量平均分子量が１万〜５０万である請求項１記載の洗浄剤組成物。
成分（Ａ）の重量平均分子量が５万〜１０万である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２が、５／９５〜９５／５である請求項１〜３のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２が、２０／８０〜８０／２０である請求項１〜４のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
成分（Ａ）において、ａ１が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド及びＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドから選ばれるモノマーに由来するものである請求項１〜５のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
成分（Ａ）において、ａ２が、一般式（２）中、Ｒ⁴が、炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である請求項１〜６のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
成分（Ｂ）が、炭素数１２〜１８の脂肪酸又はその塩である請求項１〜７のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．００５以上２以下である請求項１〜８のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０４以上１以下である請求項１〜９のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１以上１以下である請求項１〜９のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
さらに、（Ｄ）ポリオールを０．１〜３５質量％含有する請求項１〜１１のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）構成単位ａ１とａ２とから構成されるポリマー０．２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１）

（Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なって、水酸基を含んでも良い炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を示し、Ｒ³は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
ａ２：一般式（２）

（Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）炭素数１０〜１８の脂肪酸又はその塩１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する組成物の皮膚洗浄剤としての使用。