ES2246351T3 - Polimeros de acrilato a base de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo. - Google Patents
Polimeros de acrilato a base de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo.Info
- Publication number
- ES2246351T3 ES2246351T3 ES01993637T ES01993637T ES2246351T3 ES 2246351 T3 ES2246351 T3 ES 2246351T3 ES 01993637 T ES01993637 T ES 01993637T ES 01993637 T ES01993637 T ES 01993637T ES 2246351 T3 ES2246351 T3 ES 2246351T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- monomer
- acrylate
- weight
- tert
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8188—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bonds, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a hertocyclic ring containing sulfur; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
Abstract
Polímeros de acrilato con un valor K desde 10 hasta 60, obtenibles mediante polimerización por radicales de: - desde un 30 hasta un 99 % en peso de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo como monómero A, - desde un 1 hasta un 28 % en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico como monómero B y - desde 0 hasta un 60 % en peso de un monómero copolimerizable por medio de radicales o de una mezcla de monómeros copolimerizables por medio de radicales, como monómero C, proporcionando al menos uno de los monómeros C un homopolímero con una temperatura de transición vítrea menor que 30ºC, con la condición de que los % en peso se sumen para dar 100, en presencia de alcanotioles con una longitud de la cadena carbonada desde 14 hasta 22 átomos de carbono.
Description
Polímeros de acrilato a base de acrilato de
terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo.
La presente invención se refiere a nuevos
polímeros a base de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de
terc.-butilo, a procedimientos para su obtención así como a su
empleo, especialmente en preparaciones cosméticas.
Se conocen por la publicación EP 379 082 A1
copolímeros a base de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de
terc.-butilo con un valor K desde 10 hasta 50, que pueden obtenerse
mediante polimerización por radicales de
- A)
- desde 75 hasta 99% en peso de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo,
- B)
- desde 1 hasta 25% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico,
- C)
- desde 0 hasta 10% en peso de otro monómero copolimerizable por medio de radicales,
donde los grupos carboxilo de los
copolímeros no están neutralizados, o están neutralizados parcial o
completamente con
aminas.
Se conocen por la publicación EP 696 916 B1
copolímeros a base de acrilato de terc.-butilo o de metacrilato de
terc.-butilo con un valor K desde 10 hasta 50, que pueden obtenerse
mediante polimerización por medio de radicales de
- A)
- desde 30 hasta 72% en peso de acrilato de terc.-butilo o de metacrilato de terc.-butilo o de una mezcla de los mismos como componente A,
- B)
- desde 10 hasta 28% en peso de ácido acrílico o de ácido metacrílico o de una mezcla de los mismos, como monómero B y
- C)
- desde 0 hasta 60% en peso de un monómero copolimerizable por medio de radicales o de una mezcla de monómeros copolimerizable por medio de radicales, como monómero C, proporcionando al menos uno de los monómeros C un homopolímero con una temperatura de transición vítrea menor que 30ºC,
donde los grupos carboxilo de los
copolímeros no están neutralizados o están parcial o completamente
neutralizados.
Los polímeros descritos son adecuados como
formadores de película en agentes cosméticos. El inconveniente de
los polímeros conocidos consiste, ante todo, en su fuerte olor, que
en parte aumenta todavía más durante el almacenamiento y/o la
formulación en los agentes cosméticos. Esto conduce a que los
productos conocidos puedan ser empleados sólo de manera limitada. En
las formulaciones cosméticas se intenta cubrir este olor propio de
los polímeros mediante el empleo de esencias perfumantes.
Independientemente de que no es siempre posible cubrir por completo
el olor propio, el empleo de esencias perfumantes conduce en casos
particulares a reacciones alérgicas indeseadas. Esto limita el
empleo de los polímeros conocidos de agentes cosméticos. Además los
polímeros deberían ser menos irritantes que los productos del estado
de la técnica y, de este modo, ser adecuados para el empleo en
preparaciones cosméticas antialérgicas.
La tarea de la presente invención consistía, por
lo tanto, en poner a disposición polímeros mejorados a base de
acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo, que
fuesen adecuados para un amplio espectro de aplicaciones, debido a
su olor neutro, especialmente en agentes cosméticos y que fuesen
adecuados especialmente también para formulaciones sin adición de
esencias perfumantes. En este caso es especialmente interesante el
que los polímeros no desarrollan un olor propio en las preparaciones
cosméticas incluso después del almacenamiento. Además son
evidentemente deseables propiedades de aplicación industrial, tales
como la posibilidad de eliminación por lavado del cabello,
compatibilidad con otros componentes cosméticos, especialmente
solubilidad en preparaciones acuosas, tactos y fijación del cabello
tratado. También es deseable la puesta a disposición de polímeros
que sean menos irritantes que los productos del estado de la
técnica.
La tarea se resuelve mediante polímeros de
acrilato con un valor K desde 10 hasta 60, que pueden ser obtenidos
mediante polimerización por radicales de
- A)
- desde 30 hasta 99% en peso de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo, como monómero A,
- B)
- desde 1 hasta 28% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, como monómero B y
- C)
- desde 0 hasta 60% en peso de un monómero copolimerizable por medio de radicales o de una mezcla de monómeros copolimerizable por medio de radicales, como monómero C, proporcionando al menos uno de los monómeros C un homopolímero con una temperatura de transición vítrea menor que 30ºC,
con la condición de que los % en
peso se sumen para dar
100,
en presencia de alcanotioles con
longitudes de las cadenas carbonadas desde 14 hasta 22 átomos de
carbono.
La tarea se resuelve mediante polímeros de
acrilato con un valor K desde 10 hasta 60, que pueden ser obtenidos
mediante polimerización por radicales de
- A)
- desde 30 hasta 99% en peso de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo, como monómero A,
- B)
- desde 1 hasta 28% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, como monómero B y
- C)
- desde 0 hasta 60% en peso de un monómero copolimerizable por medio de radicales o de una mezcla de monómeros copolimerizable por medio de radicales, como monómero C, proporcionando al menos uno de los monómeros C un homopolímero con una temperatura de transición vítrea menor que 30ºC,
con la condición de que los % en
peso se sumen para dar
100,
en presencia de alcanotioles con
longitudes de las cadenas carbonadas desde 10 hasta 22 átomos de
carbono,
y a continuación tratamiento con
peróxido de
hidrógeno.
En contra de lo que ocurre en el caso de los
productos del estado de la técnica, especialmente con relación a los
polímeros según la publicación EP 696 916, los polímeros obtenibles
de este modo se caracterizan por una ausencia de olor y porque no
desarrollan olor incluso durante el almacenamiento, ni como
substancias individuales ni como preparaciones cosméticas. Al mismo
tiempo los polímeros, obtenibles de este modo, presentan buenas
propiedades formadoras de película y una buena compatibilidad con
los restantes componentes cosméticos.
Los polímeros de acrilato se preparan, de manera
conocida, mediante polimerización por medio de radicales de los
monómeros A, B y, en caso dado, C. En este caso se trabaja según las
técnicas usuales de polimerización, por ejemplo según los métodos de
la polimerización en suspensión, en emulsión o en solución.
La obtención de los polímeros se lleva a cabo de
manera usual con empleo de iniciadores, tales como peroxocompuestos
o azocompuestos, por ejemplo óxido de dibenzoilo, perpivalato de
t-butilo,
per-2-etilhexanoato de
t-butilo, peróxido de
di-t-butilo, hidroperóxido de
t-butilo,
2,5-metil-2,5-di(t)butilperoxi(hexano),
persulfatos de metales alcalinos o de amonio,
azo-bis-isobutironitrilo,
2,2'-azo-bis-(3-metilbutironitrilo),
2,2'-azo-bis-(2,4-dimetilvaleronitrilo),
1,1'-azo-bis(1-ciclohexanocarbonitrilo),
sales de
2,2'-azobis(2-amidinopropano),
ácido
4,4'-azobis(4-cianovaleriánico)
o 2-(carbamoilazo)-isobutironitrilo, etc., peróxido
de hidrógeno o iniciadores Redox. Los iniciadores se emplearán,
usualmente, en cantidades de hasta un 10, preferentemente desde un
0,02 hasta un 5% en peso, referido a los monómeros a ser
polimerizados.
La polimerización en emulsión se lleva a cabo
usualmente bajo exclusión del oxígeno, a temperaturas comprendidas
en el intervalo desde 20 hasta 200ºC. La polimerización puede
llevarse a cabo de manera discontinua o de manera continua.
Preferentemente se dosifica, al menos, una parte
de los monómeros, de los iniciadores y de los alcanotioles durante
la polimerización, de manera homogénea en el recipiente de la
reacción. Los monómeros, el alcanotiol y el iniciador pueden
disponerse sin embargo en el reactor y polimerizarse, en cuyo caso
debe refrigerarse en caso dado.
Una vez concluida la polimerización puede
llevarse a cabo una polimerización final, para reducir el contenido
en monómeros residuales, mediante aporte de iniciadores adecuados de
manera conocida. En caso deseado puede verificarse también una
desodorización física de manera usual, por ejemplo mediante borboteo
de vapor de agua.
Como alcanotioles se emplearán alcanotioles
lineales o ramificados con una longitud de la cadena carbonada desde
10 hasta 22 átomos de carbono. Son especialmente preferentes los
alcanotioles lineales, además son preferentes los alcanotioles con
una longitud de la cadena carbonada desde 14 hasta 22 átomos de
carbono, especialmente desde 14 hasta 18 átomos de carbono. Como
alcanotioles pueden citarse el n-decanotiol, el
n-dodecanotiol, el terc.-dodecanotiol, el
n-tetradecanotiol, el
n-pentadecanotiol, el
n-hexadecanotiol, el
n-heptadecanotiol, el
n-octadecanotiol, el
n-nonadecanotiol, el n-eicosanotiol,
el n-docosanotiol. Son especialmente preferentes los
alcanotioles lineales, con un número par de átomos de carbono.
Los alcanotioles pueden emplearse también en
forma de mezclas.
Los alcanotioles se emplearán, usualmente, en
cantidades desde un 0,1 hasta un 5% en peso, especialmente desde un
0,25 hasta un 2% en peso, referido a los monómeros a ser
polimerizados. Usualmente se aportarán a la polimerización los
alcanotioles junto con los monómeros.
Cuando se utilicen alcanotioles con una longitud
de la cadena carbonada desde 10 hasta 13 átomos de carbono, será
necesario un tratamiento subsiguiente con peróxido de hidrógeno para
obtener polímeros de olor neutro. Para este tratamiento con peróxido
de hidrógeno, que se realiza después de la polimerización, se
empleará, usualmente, desde un 0,01 hasta un 2,0% en peso,
especialmente desde un 0,02 hasta un 1,0% en peso, de forma
especialmente preferente desde un 0,03 hasta un 0,15% en peso de
peróxido de hidrógeno, especialmente desde un 0,1 hasta un 1,0% en
peso referido a los monómeros a ser polimerizados. Se ha revelado
que es ventajoso llevar a cabo el tratamiento con peróxido de
hidrógeno a una temperatura desde 20 hasta 100ºC, especialmente
desde 30 hasta 80ºC. El tratamiento con peróxido de hidrógeno se
llevará a cabo usualmente entre 30 min y 240 min, especialmente
entre 45 y 90 min.
Cuando se utilicen alcanotioles con una longitud
de la cadena carbonada desde 14 hasta 22 átomos de carbono, podrá
eliminarse el tratamiento con peróxido de hidrógeno. En otra forma
de realización de la invención puede llevarse a cabo sin embargo un
tratamiento con peróxido de hidrógeno también cuando se utilicen
alcanotioles con una longitud de la cadena carbonada desde 14 hasta
22 átomos de carbono.
Los polímeros deben presentar valores K desde 10
hasta 60, preferentemente desde 15 hasta 50. El valor K deseado en
cada caso puede ajustarse de manera conocida mediante la elección de
las condiciones de la polimerización, por ejemplo por medio de la
temperatura de la polimerización y de la concentración del
iniciador. En caso dado, especialmente cuando se utilice la
polimerización en emulsión y en suspensión, puede estar indicada la
utilización de reguladores, especialmente de compuestos de azufre
tales como el mercaptoetanol, el tioglicolato de
2-etilhexilo, el ácido tioglicólico o el
dodecilmercaptano para reducir el valor K. Los valores K se miden
según Fikentscher, Cellulosechemie, tomo 13, página 58 hasta 64
(1932), a 25ºC en solución etanólica al 1% en peso y representan
una magnitud para el peso molecular.
Tales polímeros tienen, usualmente, temperaturas
de transición vítrea comprendidas entre 50 y 130ºC, especialmente
entre 60 y 100ºC.
Si el polímero se prepara mediante polimerización
en emulsión, podrá incorporarse la dispersión obtenida bien
directamente en una preparación acuosa,
acuosa-alcohólica o alcohólico cosmética, por
ejemplo en una preparación para la fijación del cabello o se lleva a
cabo a continuación un secado, por ejemplo secado por pulverización,
de la dispersión de manera que el polímero pueda emplearse y
transformarse en forma de polvo.
El polímero, obtenido de este modo, puede
emplearse directamente (sin neutralizar) o parcial o completamente
neutralizado. En una forma preferente de realización se neutralizará
el polímero de manera total o parcial.
La neutralización de los polímeros se lleva a
cabo de manera usual con un hidróxido de metal alcalino o,
preferentemente, con una amina, de manera parcial o completa,
convenientemente en un 5 hasta un 100%, preferentemente en un 30
hasta un 95%. La neutralización se lleva a cabo preferentemente
con
- -
- una mono-, di- o trialcanolamina con 2 hasta 5 átomos de carbono en el resto alcanol, que se presente en caso dado en forma eterificada, por ejemplo mono-, di- y trietanolamina, mono-, di- y tri-n-propanolamina, mono-, di- y triisopropanolamina, 2-amino-2-metilpropanol y di(2-metoxietil)amina,
- -
- una alcanoldiolamina con 2 hasta 5 átomos de carbono, por ejemplo 2-amino-2-metilpropano-1,3-diol y 2-amino-2-etilpropano-1,3-diol, o
- -
- una alquilamina primaria, secundaria o terciaria con un total de 5 hasta 10 átomos de carbono, por ejemplo la N,N-dietilpropilamina o la 3-dietilamino-1-propilamina.
Se obtienen resultados especialmente buenos con
el
2-amino-2-metil-propanol,
con la triisopropanolamina y con el
2-amino-2-etilpropanol-1,3-diol
y con la
3-dietilamino-1-propilamina.
Como hidróxidos de metales alcalinos son
adecuados, para la neutralización, ante todo, el hidróxido de sodio
y el hidróxido de potasio; además, son adecuadas soluciones acuosas
tampón para la neutralización, tales como por ejemplo los tampones
basados en carbonatos o en bicarbonatos alcalinos o bien de amonio.
Los agentes de neutralización se aportarán preferentemente en forma
de solución o de dispersión acuosa, diluida.
Para la modificación de las propiedades del
polímero de acrilato puede incorporarse por polimerización en caso
dado además, al menos, otro monómero C. Este monómero o, al menos
uno de estos monómeros, debe proporcionar en este caso un
homopolímero con una temperatura de transición vítrea menor que
30ºC. Preferentemente se trata en este caso de monómeros que se
eligen entre el grupo constituido por los acrilatos de alquilo con 1
a 18 átomos de carbono, los metacrilatos de alquilo con 1 a 18
átomos de carbono, las N-alquilacrilamidas con 1 a
18 átomos de carbono y las N-alquilmetacrilamidas
con 1 a 18 átomos de carbono. Son especialmente preferentes las
N-alquilacril-amidas o
-metacrilamidas con 1 a 4 átomos de carbono o mezclas de dos o
varios de estos monómeros, siendo especialmente preferentes los
acrilatos de alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, no ramificados,
solos o en mezcla con N-alquilacrilamidas con 3 a 4
átomos de carbono ramificadas. Como restos alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono en los (met)acrilatos citados y en las
(met)acrilamidas citadas entran en consideración metilo,
etilo, n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, iso-butilo, sec.-butilo y
t-butilo. Los monómeros C especialmente preferentes
son el acrilato de etilo o una mezcla formada por acrilato de etilo
y por N-t-butilacrilamida.
En una forma preferente de realización se
obtendrá el polímero de acrilato a partir de
- A)
- desde 30 hasta 72, especialmente desde 50 hasta 72% en peso, especialmente desde 60 hasta 70% en peso del monómero A,
- B)
- desde 10 hasta 28, especialmente desde 12 hasta 25% en peso, especialmente desde 15 hasta 23% en peso del monómero B y
- C)
- desde 0 hasta 60, especialmente desde 3 hasta 38% en peso, especialmente desde 7 hasta 25% en peso del monómero C,
con la condición de que se sumen
para dar 100 los % en
peso.
En otra forma preferente de realización, el
polímero de acrilato está constituido por
- A)
- acrilato de terc.-butilo como monómero A,
- B)
- ácido metacrílico como monómero B y
- C)
- acrilato de etilo o una mezcla formada por acrilato de etilo y N-terc.-butilacrilamida, como monómero C.
Los polímeros de acrilato según la invención se
caracterizan por propiedades formadoras de película excelentes. Otro
objeto de la invención se refiere por lo tanto al empleo de los
polímeros de acrilato, formadores de película.
Los polímeros de acrilato, según la invención,
son adecuados además para el empleo en preparaciones cosméticas. En
este caso son adecuados, especialmente, polímeros de acrilato
parcial o completamente neutralizados.
Como preparaciones cosméticas pueden citarse
preparaciones cosméticas para la piel, especialmente aquellas para
el cuidado y/o para la limpieza de la piel. Estas se presentan,
especialmente en forma de cremas para la piel, cremas de día y
cremas de noche, cremas para los ojos, cremas para el rostro, cremas
contra las arrugas, cremas para la retención de la humedad, cremas
blanqueantes, cremas vitamínicas, lociones para la piel, lociones
para el cuidado y lociones para el mantenimiento de la humedad de
tipo agua-en-aceite o
aceite-en-agua. Además son adecuados
para preparaciones cosméticas tales como aguas para el rostro,
máscaras para el rostro, desodorantes y otras lociones cosméticas y
para el empleo en la cosmética decorativa, por ejemplo como lápiz de
cobertura, colorete para teatro, en máscaras y en sombra para los
párpados, barras de labios, lapiceros para el sombreado de ojos,
preparados para el sombreado de los párpados, maquillaje, capas de
fondo, coloretes y polvos y lapiceros para las cejas.
Además, los polímeros de acrilato según la
invención pueden emplearse en Nose-Strips (tiras
para la nariz) para la limpieza de los poros, agentes contra el
acné, repelentes, agentes para el afeitado, agentes para la
depilación, agentes para el cuidado íntimo, agentes para el cuidado
de los pies así como en el cuidado de los bebés.
Los polímeros de acrilato pueden presentarse en
las preparaciones cosméticas en forma de soluciones acuosas u
acuoso-alcohólicas, de emulsiones de
aceite-en-agua así como de
emulsiones de agua-en-aceite en
forma se champúes, cremas, espumas, nebulizados (nebulizados con
bomba o aerosol), geles, nebulizados de gel, lociones o espumas.
Es especialmente preferente el empleo de los
polímeros de acrilato en las preparaciones para la cosmética
capilar. Como preparaciones para la cosmética capilar pueden citarse
curas capilares, lociones capilares, enjuagues capilares, emulsiones
capilares, fluidos para las puntas, agentes para el igualado para el
ondulado permanente, preparados para el tratamiento
Hot-Oil, acondicionadores, Curl relaxer, Styling
wrap lotions, lociones de fijación, champúes, cremas capilares,
pomadas, espumas capilares, tintes para el cabello o nebulizados
para el cabello. Es especialmente preferente el empleo de los
polímeros de acrilato en fijadores para el peinado, que se presentan
en forma de preparaciones en forma de nebulizado y/o en forma de
espumas capilares.
Los polímeros de acrilato según la invención se
caracterizan en las preparaciones cosméticas para el cabello por su
elevada compatibilidad con los agentes propulsores apolares en las
preparaciones para el nebulizado, especialmente en los hidrocarburos
tales como el n-propano, el
iso-propano, el n-butano, el
iso-butano, el n-pentano y mezclas
de los mismos. Éstos presentan un buen efecto fijador del cabello y
se caracterizan porque no producen prácticamente pegajosidad en el
cabello.
Los polímeros de acrilato presentan, además de
una ausencia de olor, resultados excelentes en las propiedades de
aplicación industrial en las preparaciones cosméticas para el
cabello. Estos son claramente solubles en alcoholes tales como el
etanol o el isopropanol y en mezclas de estos alcoholes con agua. La
claridad de las soluciones se mantiene incluso cuando las soluciones
se utilicen en formulaciones para nebulización, usuales, junto con
agentes propulsores tales como el dimetiléter. Los agentes para la
fijación del cabello según la invención pueden eliminarse
perfectamente del cabello mediante lavado. El cabello, tratado con
los mismos, presenta una mayor sedosidad y un tacto natural
agradable. En este caso es también elevado el efecto fijador de
manera que es posible, en principio, una reducción de las cantidades
necesarias de los formadores de película en la formulación para el
nebulizado del cabello. Debido a la ausencia de olor de los
polímeros de acrilato puede desistirse, en caso necesario, a una
adición de esencias perfumantes, que cubran el olor. Por los motivos
citados, los polímeros de acrilato son adecuados especialmente como
formadores de película en preparaciones cosméticas para el
cabello.
Los polímeros de acrilato se emplearán,
usualmente, en un 0,1 hasta un 20% en peso, preferentemente en un
0,5 hasta un 10% en peso, especialmente en un 2 hasta un 10% en peso
del polímero de acrilato parcial o completamente neutralizado con
relación a la preparación cosmética.
Es preferente el empleo de los polímeros de
acrilato en preparaciones cosméticas, especialmente en preparaciones
para el nebulizado del cabello, que contengan los componentes
siguientes:
- -
- desde un 0,1 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 10% en peso, especialmente desde un 2 hasta un 6% en peso del polímero de acrilato parcial o completamente neutralizado,
- -
- desde un 1 hasta un 99,9% en peso, preferentemente desde un 5 hasta un 50% en peso, especialmente desde un 10 hasta un 20% en peso, de agua,
- -
- desde 0 hasta un 95% en peso, preferentemente desde un 20 hasta un 60% en peso, especialmente desde un 25 hasta un 50% en peso de un disolvente orgánico usual tal como, ante todo, etanol, isopropanol y dimetoximetano y además también acetona, n-propanol, n-butanol, 2-metoxipropan-1-ol, n-pentano, n-hexano, ciclohexano, n-heptano, n-octano o diclorometano o sus mezclas,
- -
- desde 0 hasta un 90% en peso, preferentemente desde un 30 hasta un 80% en peso, especialmente desde un 45 hasta un 60% en peso de un agente propulsor usual tal como n-propano, iso-propano, n-butano, isobutano, 2,2-dimetilbutano, n-pentano, isopentano, dimetiléter, diflúoretano, flúortriclorometano, diclorodiflúormetano o diclorotetraflúoretano, HCF 152 A o sus mezclas.
Como agentes propulsores (gases propulsores), se
emplearán entre los compuestos citados, ante todo, los
hidrocarburos, especialmente el propano, el
n-butano, el n-pentano y mezclas de
los mismos así como dimetiléter y diflúoretano. En caso dado se
emplearán, de manera concomitante, uno o varios de los hidrocarburos
clorados, anteriormente citados, en las mezclas de los agentes
propulsores, sin embargo sólo en pequeñas cantidades, por ejemplo de
hasta un 20% en peso, referido a la mezcla de los agentes
propulsores.
Las preparaciones cosméticas para el cabello
según la invención son adecuadas también especialmente para
preparaciones para el nebulizado con bomba sin el aporte de agentes
propulsores, o también para el nebulizado en aerosol con gases a
presión usuales tales como nitrógeno, aire a presión o dióxido de
carbono a modo de agentes propulsores.
Una formulación usual para el nebulizado, que
contiene agua, presenta, por ejemplo, la siguiente composición:
| desde un 2 hasta un 10% en peso | del polímero de acrilato neutralizado en un 100% con 2-amino- |
| 2-metilpropanol, | |
| desde un 10 hasta un 76% en peso de etanol, | |
| desde un 2 hasta un 20% en peso de agua, | |
| desde un 10 hasta un 60% en peso de | dimetiléter y/o de propano/n-butano y/o de propano/iso-butano. |
Para el ajuste específico de las propiedades de
las preparaciones cosméticas para el cabello puede ser ventajoso
emplear los polímeros de acrilato según la invención en forma de
mezcla con otros polímeros para la fijación del cabello.
Como polímeros cosméticos para el cabello son
adecuados, por ejemplo polímeros aniónicos. Tales polímeros
aniónicos son homopolímeros y copolímeros del ácido acrílico y del
ácido metacrílico o de sus sales diferentes de los polímeros de
acrilato según la invención, copolímeros del ácido acrílico y de la
acrilamida y de sus sales; sales de sodio de los ácidos
polihidroxicarboxílicos, poliésteres solubles en agua o dispersables
en agua, poliuretanos (por ejemplo Luviset P.U.R.) y poliureas. Los
polímeros especialmente adecuados son copolímeros constituidos por
acrilato de etilo y ácido metacrílico (por ejemplo Luvimer® MAE),
copolímeros formados por N-terc.-butilacrilamida,
acrilato de etilo, ácido acrílico (Ultrahold® 8, strong),
copolímeros constituidos por acetato de vinilo, ácido crotónico y,
en caso dado, otros ésteres vinílicos (por ejemplo las marcas
Luviset®), copolímeros de anhídrido del ácido maleico, en caso dado
transformados con alcoholes, polisiloxanos aniónicos, por ejemplo
copolímeros carboxifuncionales constituidos por vinilpirrolidona,
acrilato de t-butilo, ácido metacrílico (por ejemplo
Luviskol® VBM) o terpolímeros constituidos por acrilato de
terc.-butilo, ácido metacrílico y dimeticona copoliol (por ejemplo
Luviflex® Silk).
A modo de otros polímeros cosméticos para el
cabello son adecuados también polímeros neutros tales como la
polivinilpirrolidona, los copolímeros formados por
N-vinilpirrolidona y acetato de vinilo y/o
propionato de vinilo, polisiloxanos, polivinilcaprolactama y
copolímeros con N-vinilpirrolidona, derivados de la
celulosa, sales del ácido poliasparagínico y derivados.
Los polímeros de acrilato pueden formularse en
preparaciones cosméticas con otros productos auxiliares usuales. A
modo de otros productos auxiliares usuales pueden citarse:
tensioactivos, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, coemulsionantes,
agentes de reengrasado, ceras nacarantes, generadores de
consistencia, agentes espesantes, grasas, ceras, compuestos de
silicona, hidrótropos, agentes para la conservación, esencias
perfumantes, colorantes, estabilizantes, reguladores del valor del
pH, productos para el cuidado tales como Panthenol, Phytantriol,
colágeno, vitaminas y proteínas, solubilizantes, substancias
alisantes, formadores de complejos y similares.
Los tensioactivos aniónicos adecuados son, por
ejemplo, sulfatos de alquilo, étersulfatos de alquilo, sulfonatos de
alquilo, sulfonatos de alquilarilo, succinatos de alquilo,
sulfosuccinatos de alquilo, N-alcoxisarcosinatos,
aciltauratos, acilisetionatos, fosfatos de alquilo, éterfosfatos de
alquilo, étercarboxilatos de alquilo, sulfonatos de
alfa-olefinas, especialmente las sales de los
metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, por ejemplo
sodio, potasio, magnesio, calcio así como las sales de amonio y de
trietanolamina. Los étersulfatos de alquilo, los éterfosfatos de
alquilo y los étercarboxilatos de alquilo pueden presentar en la
molécula entre 1 y 10 unidades de óxido de etileno o de óxido de
propileno, preferentemente de 1 hasta 3 unidades de óxido de
etileno.
De manera ejemplificativa son adecuados, por
ejemplo, el laurilsulfato de sodio, el laurilsulfato de amonio, el
laurilétersulfato de sodio, el laurilétersulfato de amonio, el
laurilsarcosinato de sodio, el oleilsuccinato de sodio, el
laurilsulfosuccinato de amonio, el dodecilbencenosulfonato de sodio,
el dodecilbencenosulfonato de trietanolamina.
Los tensioactivos anfóteros adecuados son, por
ejemplo, las alquilbetaínas, las alquilamidopropilbetaínas, las
alquilsulfobetaínas, los glicinatos de alquilo, los
carboxiglicinatos de alquilo, los anfoacetatos o los anfopropionatos
de alquilo, los anfodiacetatos o los anfodipropionatos de
alquilo.
De manera ejemplificativa pueden emplearse la
cocodimetilsulfopropilbetaína, la laurilbetaína, la
cocoamidopropilbetaína o el cocoanfopropionato de sodio.
Como tensioactivos no iónicos son adecuados, por
ejemplo, los productos de reacción de alcoholes alifáticos o de
alquilfenoles con 6 hasta 20 átomos de carbono en la cadena de
alquilo, que pueden ser lineales o ramificados, con óxido de etileno
y/o con óxido de propileno. La cantidad de óxido de alquileno
supone, aproximadamente, desde 6 hasta 60 moles con relación a un
mol de alcohol. Además son adecuados los óxidos de alquilamino, las
mono- o las dialquilalcanolamidas, los ésteres de los ácidos grasos
de polietilenglicoles, las amidas etoxiladas de ácidos grasos, los
alquilpoliglicósidos o los ésteres de éteres de sorbitan.
Además, los agentes pueden contener tensioactivos
catiónicos usuales, tales como por ejemplo compuestos de amonio
cuaternario, por ejemplo cloruro de cetiltrimetilamonio.
Cuando se utilicen los polímeros de acrilato,
según la invención, en formulaciones para champúes, éstos
contendrán, usualmente, tensioactivos aniónicos como tensioactivos
básicos y tensioactivos anfóteros o no iónicos a modo de
cotensioactivos.
Las preparaciones cosméticas contienen,
usualmente, desde un 2 hasta un 50% en peso de tensioactivos,
preferentemente desde un 5 hasta un 40% en peso, de forma
especialmente preferente desde un 8 hasta un 30% en peso.
Como cuerpos oleaginosos entran en consideración,
por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6
hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de
ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes
grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos
carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes
grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos
grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes
ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de
ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o
ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente malato de
dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con
alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol,
dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a
base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas
de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18
átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos
de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos
aromáticos, especialmente el ácido benzoico, aceites vegetales,
alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos,
carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono,
lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido
benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de
carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o
ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de
carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de
ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de
silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos.
Como emulsionantes entran en consideración, por
ejemplo, tensioactivos no iónicos constituidos por, al menos, uno de
los grupos siguientes:
- (1)
- productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo;
- (2)
- monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;
- (3)
- monoésteres y diésteres de glicerina y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;
- (4)
- alquilmono- y oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;
- (5)
- productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (6)
- ésteres de poliol y, especialmente, de poliglicerina tales como, por ejemplo, polirricinoleato de poliglicerina o poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina o dimerato de poliglicerina. Igualmente son adecuadas mezclas de compuestos, de varias de estas clases de substancias;
- (7)
- productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- (8)
- ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien saturados con 6 hasta 22 átomos de carbono, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);
- (9)
- fosfatos de mono-, di- y trialquilo así como fosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG-alquilo y sus sales;
- (10)
- alcoholes de lanolina;
- (11)
- copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;
- (12)
- ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la publicación DE-PS 1165574, y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglicosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina así como
- (13)
- polialquilenglicoles.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos,
alquilfenoles, monoésteres y diésteres de glicerina así como
monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos o sobre aceite
de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se
trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de
alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de
productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato,
con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los
monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono
de los productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son
conocidos por la publicación DE-PS 2024051 como
agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas. Los
alquilmono- y -oligoglicósidos con 8/18 átomos de carbono, su
obtención y su empleo, son conocidos por el estado de la técnica. Su
obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa, o de
oligosacáridos, con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de
carbono. En lo que se refiere al resto glicósido se cumple que son
adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico,
cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol
graso, como también los glicósidos oligómeros con un grado de
oligomerizado de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El grado
de oligomerización es, en este caso, un valor medio estadístico, que
está basado en una distribución usual de los homólogos para tales
productos industriales.
Además, pueden emplearse como emulsionantes
tensioactivos zwitteriónicos de tipo de las betaínas. Como
tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos
tensioactivos que portan en la molécula, al menos, un grupo de
amonio cuaternario y, al menos, un grupo carboxilato o un grupo
sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados son las
denominadas betaínas tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos
de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y las
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas
con, respectivamente, 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos
alquilo o acilo así como el glicinato de
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente
preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la
designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son
emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán
por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que
contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de
carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y, al menos,
un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar sales
internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18
átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos
especialmente preferentes son el
N-cocoalquil-aminopropionato, el
cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos
de carbono. Además de los tensioactivos anfolíticos entran en
consideración, también, emulsionantes cuaternarios, siendo
especialmente preferentes aquellos del tipo de los ésterquats,
preferentemente sales metilcuaternizadas de ésteres de
trietanolaminas de ácidos digrasos.
Como agentes de reengrasado pueden emplearse
substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como
derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados,
ésteres de ácidos poliolgrasos, monoglicéridos y alcanolamidas de
ácidos grasos, sirviendo estas últimas, al mismo tiempo, como
estabilizantes de la espuma.
Como ceras nacarantes entran en consideración,
por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente el diestearato de
etilenglicol, alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente la
dietanolamida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales,
especialmente el monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de
ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado substituidos por
hidroxi, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono,
especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; productos
grasos, tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas,
aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten,
en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y
diesteariléter; ácidos grasos tales como el ácido esteárico, el
ácido hidroxiesteárico o el ácido behénico, productos de apertura
del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono
con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles
con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo o
sus
mezclas.
mezclas.
Como generadores de consistencia entran en
consideración, en primer lugar, alcoholes grasos o alcoholes
hidroxigrasos con 12 hasta 22 y, preferentemente, con 16 hasta 18
átomos de carbono y, además, glicéridos parciales, ácidos grasos o
ácidos hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estos
productos con alquiloligoglucósidos y/o
N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma
longitud de cadena y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina. Los agentes espesantes adecuados son, por
ejemplo, polisacáridos, especialmente goma xantano,
guar-guar, agar-agar, alginatos y
tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además,
monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso
molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de
Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol
polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por
ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos
grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una
distribución estrecha de los homólogos o alquiloligoglucósidos así
como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.
Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como
ceras entran en consideración, entre otras, la cera de abejas, cera
de carnauba, cera de candelilla, cera de Montana, ceras de parafina
o microceras, en caso dado en combinación con ceras hidrófilas, por
ejemplo alcohol cetilestearílico o glicéridos parciales. Como
estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos,
tales como, por ejemplo, estearato o bien ricinoleato de magnesio,
de calcio, de aluminio y/o de cinc.
Los compuestos de silicona adecuados son, por
ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas
cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, con
ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi, con flúor, con
glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a temperatura
ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina.
Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como ceras entran en
consideración, entre otras, la cera de abejas, la cera de carnauba,
la cera de candelilla, la cera de Montana, las ceras de parafina o
las microceras, en caso dado en combinación con ceras hidrófilas,
por ejemplo alcohol cetilestearílico o glicéridos parciales. Como
estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos,
tales como, por ejemplo, estearato o bien ricinoleato de magnesio,
de calcio, de aluminio y/o de cinc.
Para mejorar el comportamiento al extendido
pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol,
isopropilalcohol, o polioles. Los polioles, que entran en
consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15
átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Ejemplos típicos
son
- -
- glicerina;
- -
- alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
- -
- mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;
- -
- compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- -
- alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;
- -
- alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,
- -
- azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;
- -
- aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina.
Como agentes conservantes son adecuados, por
ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos,
pentanodiol o ácido sórbico así como las otras subclases indicadas
en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos
cosméticos.
La adición de esencias perfumantes no es
necesaria para cubrir el olor de los polímeros. A pesar de todo, en
caso dado las preparaciones cosméticas pueden contener esencias
perfumantes. Como esencias perfumantes pueden citarse mezclas
constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los
productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de
Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang),
tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís,
cilantro, comino, enhebro), cáscaras de frutos (Bergamota, limón,
naranja), raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris,
Calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro,
de rosal), hierbas aromáticas y gramíneas (estragón, Lemongras,
salvia, Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos,
carrascos), resinas y bálsamos (Galbanum, Elemi, Benzoe, mirto,
Olibanum, Opoponax). Además, entran en consideración materias primas
animales tales como, por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos
típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo
de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e
hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres
son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo,
acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo,
benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de
etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo
y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo,
benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales
con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal,
citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal,
lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, la
\alpha-isometilionona y la metilcedrilcetona, a
los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol,
linalool, fenil-etilalcohol y terpineol, a los
hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los
bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de
diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la
nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias
perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las
veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias
perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla,
esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena,
esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de
bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de
galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda. Preferentemente
se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral,
citronelol, feniletilalcohol,
\alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol,
bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte,
ambroxano, indol, hediona, Sandelice, esencia de limón, esencia de
mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal,
esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel,
\beta-damascona, esencia de geranio Bourbon,
silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur,
Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl,
Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en
mezclas.
Como colorantes pueden emplearse las substancias
adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se
han reunido en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der
Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag
Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos
colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001
hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.
Otros polímeros adecuados son, por ejemplo,
polímeros catiónicos con la denominación Polyquaternium según INCI
tales como copolímeros constituidos por sales de
N-vinilpirrolidona/N-vinilimidazol
(Luviquat®FC, Luviquat®HM, Luviquat Care®), copolímeros constituidos
por sales de
N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/N-vinilimidazolium
(Luviquat Hold®), copolímeros constituidos por
N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo,
cuaternizados con sulfato de dietilo (Luviquat® PQ11), derivados de
la celulosa catiónicos (Polyquaternium-4 y -10),
copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7) y
cloruro de guar-hidroxipropiltrimetilamonio (INCI:
Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride). Los polímeros
adecuados son, también, polietileniminas y sus sales,
polivinilaminas y sus sales.
La proporción total de los productos auxiliares y
aditivos puede ser desde 1 hasta 50, preferentemente desde 5 hasta
40% en peso -referido a los agentes-.
Otro objeto de la presente invención se refiere a
un procedimiento para la obtención de polímeros de acrilato, en el
cual se emplean alcanotioles, especialmente alcanotioles lineales
con una longitud de la cadena carbonada desde 14 hasta 22 átomos de
carbono. Los alcanotioles se emplean en este caso, usualmente, junto
con los monómeros polimerizables. Los alcanotioles se emplearán en
este caso, usualmente, en cantidades desde un 0,1 hasta un 5% en
peso referido a los monómeros polimerizables.
Otro objeto de la presente invención se refiere a
un procedimiento para la obtención de polímeros de acrilato, en el
cual se emplean alcanotioles, especialmente alcanotioles lineales
con una longitud de la cadena carbonada desde 10 hasta 22 átomos de
carbono y, tras conclusión de la polimerización, se lleva a cabo un
tratamiento con peróxido de hidrógeno.
Los polímeros de acrilato, obtenibles según el
procedimiento de acuerdo con la invención, se caracterizan por un
olor propio reducido hasta nulo.
Los procedimientos según la invención son
adecuados, en general, para la obtención de polímeros de acrilato,
especialmente aquellos que se han descrito en las reivindicaciones 1
y 2.
Además, los procedimientos según la invención son
adecuados para la obtención de otros polímeros de acrilato.
Como polímeros de acrilato son considerados todos
aquellos polímeros que contengan, al menos, un monómero a base de
acrilato.
Ejemplos representativos, pero no limitativos, de
los monómeros empleados, son, por ejemplo, el ácido acrílico y sus
sales, sus ésteres y amidas. Las sales pueden derivarse de cualquier
contraión metálico, de amonio o de amonio substituidos, no
tóxicos.
Los ésteres pueden derivarse de alcoholes
lineales con 1 hasta 40 átomos de carbono, ramificados con 3 hasta
40 átomos de carbono o carbocíclicos con 3 hasta 40 átomos de
carbono, de alcoholes polifuncionales con 2 hasta aproximadamente 8
grupos hidroxilo tal como el etilenglicol, el hexilenglicol, la
glicerina y el 1,2,6-hexanotriol, de aminoalcoholes
o de alcoholéteres tales como el metoxietanol y el etoxietanol o los
polietilenglicoles.
Además, son adecuados el acrilato y el
metacrilato de N,N-dialquilaminoalquilo y las
N,N-dialquilaminoalquilacril- y -metacrilamidas de
la fórmula general (I)
\vskip1.000000\baselineskip
con
- R^{1}
- = H, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono,
- R^{2}
- = H, metilo,
- R^{3}
- = alquileno con 1 hasta 24 átomos de carbono, opcionalmente substituido por alquilo,
- R^{4}, R^{5}
- = restos alquilo con 1 a 40 átomos de carbono,
- Z
- = nitrógeno para x = 1 u oxígeno para x = 0.
Las amidas pueden ser insubstituidas, o pueden
estar monosubstituidas por N-alquilo o por
N-alquilamino, o pueden estar substituidas por
N,N-dialquilo o pueden estar substituidas por
N,N-dialquilamino, derivándose los grupos alquilo o
los grupos alquilamino de unidades lineales con 1 a 40 átomos de
carbono, ramificadas con 3 a 40 átomos de carbono o cíclicas con 3 a
40 átomos de carbono. Además los grupos alquilamino pueden ser
cuaternizados.
Los monómeros preferentes de la fórmula I son el
(met)acrilato de N,N-dimetilaminometilo, el
(met)acrilato de N,N-dietilaminometilo, el
(met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, el
(met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo.
Del mismo modo los monómeros empleables son el
ácido acrílico substituido así como sales, ésteres y amidas del
mismo, encontrándose los substituyentes sobre los átomos de carbono
en la posición segunda o tercera del ácido acrílico, y eligiéndose,
independientemente entre sí del grupo formado por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, -CN, COOH, de forma especialmente preferente el
ácido metacrílico, el ácido etacrílico y el ácido
3-cianoacrílico. Estas sales, ésteres y amidas de
estos ácidos acrílicos substituidos pueden elegirse como se ha
descrito anteriormente para las sales, los ésteres y las amidas del
ácido acrílico.
Los monómeros especialmente adecuados son el
ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido etilacrílico, el
acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de propilo, el
acrilato de n-butilo, el acrilato de
iso-butilo, el acrilato de t-butilo,
el acrilato de 2-etilhexilo, el acrilato de decilo,
el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de
propilo, el metacrilato de n-butilo, el metacrilato
de iso-butilo, el metacrilato de
t-butilo, el metacrilato de
2-etilhexilo, el metacrilato de decilo, el
etacrilato de metilo, el etacrilato de etilo, el etacrilato de
n-butilo, el etacrilato de
iso-butilo, el etacrilato de
t-butilo, el etacrilato de
2-etilhexilo, el etacrilato de decilo, el acrilato
de 2,3-dihidroxipropilo, el metacrilato de
2,3-dihidroxipropilo, el acrilato de
2-hidroxietilo, el acrilato de hidroxipropilo, el
metacrilato de 2-hidroxietilo, el etacrilato de
2-hidroxietilo, el acrilato de
2-metoxietilo, el metacrilato de
2-metoxietilo, el etacrilato de
2-metoxietilo, el metacrilato de
2-etoxietilo, el etacrilato de
2-etoxietilo, el metacrilato de hidroxipropilo, el
monoacrilato de glicerilo, el monometacrilato de glicerilo, el
(met)acrilato de polialquilenglicol, ácidos sulfónicos
insaturados tal como por ejemplo el ácido
acrilamidopropanosulfónico;
la acrilamida, la metacrilamida, la etacrilamida,
la N-metilacrilamida, la
N,N-dimetilacrilamida, la
N-etilacrilamida, la
N-isopropilacrilamida, la
N-butilacrilamida, la
N-t-butilacrilamida, la
N-octilacrilamida, la
N-t-octilacrilamida, la
N-octadecilacrilamida, la
N-fenilacrilamida, la
N-metilmetacrilamida, la
N-etilmetacrilamida, la
N-dodecilmetacrilamida, el
1-vinilimidazol, el
1-vinil-2-metilimidazol,
el (met)acrilato de N,N-dimetilaminometilo,
el (met)acrilato de N,N-dietilaminometilo, el
(met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, el
(met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo, el
(met)acrilato de N,N-dimetilaminobutilo, el
(met)acrilato de N,N-dietilaminobutilo, el
(met)acrilato de N,N-dimetilaminohexilo, el
(met)acrilato de N,N-dimetilaminooctilo, el
(met)acrilato de N,N-dimetilaminododecilo, la
N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida, la
N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, la
N-[3-(dimetilamino)butil]metacrilamida, la
N-[8-(dimetilamino)octil]metacrilamida, la
N-[12-(dimetilamino)dodecil]metacrilamida, la
N-[3-(dietilamino)propil]-metacrilamida, la
N-[3-(dietilamino)propil]acrilamida.
Entre éstos son especialmente preferentes el
ácido acrílico, el ácido metacrílico, el acrilato de metilo, el
metacrilato de metilo, el acrilato de etilo, el metacrilato de
etilo, el acrilato de n-butilo, el metacrilato de
n-butilo, el acrilato de t-butilo,
el metacrilato de t-butilo, el acrilato de
isobutilo, el metacrilato de isobutilo, el acrilato de
2-etilhexilo, la
N-t-butilacrilamida, la
N-octilacrilamida, el acrilato de
2-hidroxietilo, el acrilato de hidroxipropilo, el
metacrilato de 2-hidroxietilo, el metacrilato de
hidroxipropilo, el (met)-acrilato de alquilenglicol,
los ácidos sulfónicos insaturados tal como por ejemplo el ácido
acrilamidopropanosulfónico o el sulfato de dietilo.
Los procedimientos según la invención son
adecuados, especialmente, para la obtención de homopolímeros y de
copolímeros del ácido acrílico y de la acrilamida y sus sales,
copolímeros constituidos por acrilato de terc.-butilo, acrilato de
etilo, ácido metacrílico (por ejemplo Luvimer™ 100 P), copolímeros
constituidos por acrilato de etilo y ácido metacrílico (por ejemplo
Luviflex™ Soft), copolímeros constituidos por
N-terc.-butilacrilamida, acrilato de etilo, ácido
acrílico (Ultrahold Strong™), copolímeros de ácido acrílico y de
ácido metacrílico con monómeros hidrófobos, por ejemplo ésteres de
alquilo con 4 a 30 átomos de carbono de los ácidos
(met)acrílicos, ésteres del alquilvinilo con 4 a 30 átomos de
carbono, éteres del alquilvinilo con 4 a 30 átomos de carbono y
ácido hialurónico así como otros polímeros conocidos bajo los
nombres comerciales Amerhold DR-25, Ultrahold™,
Acronal™, Acudyne™, Lovocryl™, Versatyl™, Amphomer™
(28-4910, LV-71), Placise™ L53,
Advantage Plus™, Balance™ (0/55), Acudyne™ 255.
La lista siguiente contiene las denominaciones
INCI/CTFA así como los fabricantes, de los polímeros de acrilato que
son adecuados para el procedimiento según la invención:
| INCI/CTFA | Polímero | Fabricante |
| Acrylates Copolymer | Amerhold DR-25 | Amerchol |
| Styrene/Acrylates Copolymer | Acronal 290 D, 296 D | BASF |
| Acrylates/Acrylamide Copolymer | Ultrahold 8 | BASF |
| Acrylates/Acrylamide Copolymer | Ultrahold Strong | BASF |
| Acrylates Copolymer | Luviflex Soft | BASF |
| Acrylates Copolymer | Luvimer 100P, 36 D, 30E | BASF |
| Metacryloyl Ethylbetaine/Acrylates Copolymer | Diaformer | Clariant |
| Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer | Plascize L-53 | Goo Chemical |
| \begin{minipage}[t]{75mm} Vinyl Caprolactam/PVP/Dimethylaminoethyl Methacrylat Copolymer\end{minipage} | \begin{minipage}[t]{25mm} Copolymer VC 713 (= Advantage HC)\end{minipage} | ISP |
| \begin{minipage}[t]{75mm} Vinyl Caprolactam/PVP/Dimethylaminoethyl Methacrylat Copolymer\end{minipage} | H_{2}OLD® EP-1 | ISP |
| VA/Butyl Maleate/Isobornyl Acrylate | Advantage Plus | ISP |
| PVP/DMAPA Acrylates Copolymer | Styleeze CC-10 | ISP |
| PVP/Vinylcaprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer | Aquaflex SF-40 | ISP |
| \begin{minipage}[t]{75mm} Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer\end{minipage} | Amphomer 28-4910 | National Starch |
| \begin{minipage}[t]{75mm} Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer\end{minipage} | Amphomer LV-71 | National Starch |
| Acrylates/Octylacrylamide Copolymer | Versatyl 42 | National Starch |
| Octylacrylamide/Acrylates Copolymer | Versatyl 90 | National Starch |
| Acrylates Copolymer | Balance 0/55 | National Starch |
| \begin{minipage}[t]{75mm} Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer\end{minipage} | Lovocryl 47 | National Starch |
| Acrylates/Hydroxyesters | Acrylates Acudyne | Rohm \textamp Haas |
Los procedimientos de polimerización pueden
llevarse a cabo como polimerización en solución, polimerización en
emulsión, polimerización en emulsión inversa, polimerización en
suspensión, polimerización en suspensión inversa o polimerización
por precipitación, sin que queden limitados a los mismos los métodos
empleables. En el caso de la polimerización en solución pueden
emplearse agua o los disolventes orgánicos usuales a modo de
disolventes.
Se preparó una emulsión a partir de 2,5 g de
laurilsulfato de sodio, 15,6 g de emulsionante no iónico usual en el
comercio, 300 g de agua, 140 g de ácido metacrílico (monómero B),
490 g de acrilato de terc.-butilo (monómero A), 70 g de acrilato de
etilo (monómero C) y 3 g de terc.-dodecilmercaptano. Esta emulsión
se dosificó, según el procedimiento de alimentación, en un
recipiente de polimerización que contenía 750 g de agua, en el
transcurso de un tiempo de polimerización de aproximadamente 2 hasta
4 horas aproximadamente a 75 hasta 85ºC. El iniciador de la
polimerización, 1,1 g de persulfato de sodio disueltos en 14,9 g de
agua, se aportó a la emulsión al comienzo de la alimentación. Tras
el final de la polimerización se dosificaron, a 60 hasta 70ºC, 3,6 g
de peróxido de hidrógeno (al 50%).
La obtención de los ejemplos restantes (B1 hasta
B4 y B6 hasta B9) así como de los ejemplos comparativos V1 (según la
publicación EP 696 916) hasta V5 se llevaron a cabo de acuerdo con
el ejemplo 1. Las cantidades correspondientes de monómeros A, B y C
así como el tipo y la cantidad de alcanotiol así como, en caso dado,
de peróxido de hidrógeno, pueden verse en la tabla siguiente.
La evaluación del olor de los polímeros de
acrilato preparados se llevó a cabo mediante un panel de 4
examinadores. Para ello se secaron los polímeros de acrilato
preparados de acuerdo con los ejemplos, se disolvieron al 30% en
etanol y, a continuación, se formularon a modo de solución acuosa al
3% y se neutralizaron al 100% con
2-amino-2-metilpropanol.
La evaluación de las propiedades relativas al olor se llevó a cabo
de acuerdo con la siguiente clasificación:
"1" ausencia de olor
"2" olor ligero, desagradable
"3" fuerte olor, desagradable
| Ejemplo | Composición | Adición | Adición | Cantidad de H_{2}O_{2} | Olor | |||
| Nr. | [% en peso] | [% en peso] | [% en peso] | |||||
| t-BA | MAS | EA | t-BAA | |||||
| V 1 | 70 | 18 | 12 | - | Mercaptoetanol | 0,3 | - | 2 |
| V 2 | 72 | 18 | 10 | - | n-Butanotiol | 0,15 | - | 3 |
| V 3 | 72 | 18 | 10 | - | n-Butanotiol | 0,15 | 0,40 | 3 |
| V 4 | 65 | 15 | 20 | - | 1-Octanotiol | 0,45 | 0,50 | 3 |
| B 1 | 65 | 15 | 20 | - | Decanotiol | 0,50 | 0,30 | 1 |
| B 2 | 65 | 20 | 5 | 10 | Decanotiol | 0,50 | 0,40 | 1 |
| B 3 | 65 | 15 | 20 | - | Decanotiol | 0,50 | 0,50 | 1 |
| V 5 | 65 | 15 | 10 | 10 | n-Dodecanotiol | 0,45 | - | 2 |
| V 6 | 70 | 20 | 10 | - | terc.-Dodecanotiol | 0,40 | - | 2 |
(Continuación)
| Ejemplo | Composición | Adición | Adición | Cantidad de H_{2}O_{2} | Olor | |||
| Nr. | [% en peso] | [% en peso] | [% en peso] | |||||
| B 4 | 65 | 15 | 10 | 10 | n-Dodecanotiol | 0,45 | 0,30 | 1 |
| B 5 | 70 | 20 | 10 | - | n-Dodecanotiol | 0,40 | 0,25 | 1 |
| B 6 | 67 | 23 | 10 | - | n-Dodecanotiol | 0,43 | 0,50 | 1 |
| B 7 | 67 | 23 | 10 | - | n-Dodecanotiol | 0,4 | 0,11 | 1 |
| B 8 | 50 | 20 | 20 | 10 | n-Dodecanotiol | 0,35 | 0,40 | 1 |
| B 9 | 67 | 23 | 10 | - | n-Octadecanotiol | 0,50 | 0,20 | 1 |
| B 10 | 60 | 20 | 20 | - | n-Octadecanotiol | 0,50 | 0,50 | 1 |
| Explicación de la tabla | |
| t-BA | = acrilato de terc.-butilo |
| MAS | = ácido metacrílico |
| AS | = ácido acrílico |
| EA | = acrilato de etilo |
| t-BAA | = N-terc.-butilacrilamida |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de
receta
| Receta 1 | Receta 2 | Receta 3 | Receta 4 | ||
| Componente | INCI | Aerosol para | Aerosol para | Aerosol para | Nebulizador |
| nebulizador | nebulizador | nebulizador | con bomba | ||
| del cabello | del cabello | del cabello | |||
| Datos en % en peso | |||||
| Polímero de acrilato según el | Acrylate | ||||
| ejemplo 1, neutralizado al | Copolymer | 4,0 | 2,0 | 4,0 | 5,0 |
| 100% con AMP | |||||
| 2-Amino-2-metilpropanol | Aminomethyl | 0,95 | 0,47 | 0,93 | 1,18 |
| (AMP) | Propanol | ||||
| Agua | Water | - | - | 7,15 | 13,82 |
| Dow Coming 190 Polyether | Dimethicone | ||||
| o Wacker DMC 6031 | Copolyole | 0,1 | 0,01 | ||
| Luvitol EHO | Cetearyl | 01 | |||
| Octanoate | |||||
| Dow Corning 344 fluid o | Cyclomethicone | ||||
| Wacker CM 040 | 0,05 | ||||
| D-Panthenol USP | Panthenol | 0,1 |
(Continuación)
| Receta 1 | Receta 2 | Receta 3 | Receta 4 | ||
| Componente | INCI | Aerosol para | Aerosol para | Aerosol para | Nebulizador |
| nebulizador | nebulizador | nebulizador | con bomba | ||
| del cabello | del cabello | del cabello | |||
| Datos en % en peso | |||||
| Abil B 8843 o Wacker DMC | Dimethicone | 0,1 | |||
| 6032 | Copolyole | ||||
| Etanol absoluto | Alcohol | 54,75 | 47,23 | 80,00 | |
| Etanol al 96% | Alcohol | 42,77 | |||
| Propano/butano | Propane/Butane | 40,0 | 50,0 | ||
| Dimetiléter | Dimethyl Ether | 45,0 |
Claims (15)
1. Polímeros de acrilato con un valor K desde 10
hasta 60, obtenibles mediante polimerización por radicales de
- -
- desde un 30 hasta un 99% en peso de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo como monómero A,
- -
- desde un 1 hasta un 28% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico como monómero B y
- -
- desde 0 hasta un 60% en peso de un monómero copolimerizable por medio de radicales o de una mezcla de monómeros copolimerizables por medio de radicales, como monómero C, proporcionando al menos uno de los monómeros C un homopolímero con una temperatura de transición vítrea menor que 30ºC,
con la condición de que los % en
peso se sumen para dar
100,
en presencia de alcanotioles con
una longitud de la cadena carbonada desde 14 hasta 22 átomos de
carbono.
2. Polímeros de acrilato con un valor K desde 10
hasta 60, obtenibles mediante polimerización por medio de radicales
de
- -
- desde un 30 hasta un 99% en peso de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo como monómero A,
- -
- desde un 1 hasta un 28% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico como monómero B y
- -
- desde 0 hasta un 60% en peso de un monómero copolimerizable por medio de radicales o de una mezcla de monómeros copolimerizables por medio de radicales, como monómero C, proporcionando al menos uno de los monómeros C un homopolímero con una temperatura de transición vítrea menor que 30ºC,
con la condición de que los % en
peso se sumen para dar
100,
en presencia de alcanotioles con
una longitud de la cadena carbonada desde 10 hasta 22 átomos de
carbono,
y a continuación tratamiento con
peróxido de
hidrógeno.
3. Polímeros de acrilato según las
reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizados porque se emplean
alcanotioles lineales.
4. Polímeros de acrilato según las
reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizados porque se emplea
desde un 0,1 hasta un 5% en peso de alcanotioles -referido a los
monómeros polimerizables-.
5. Polímeros de acrilato de según las
reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizados porque el monómero C
se elige entre el grupo formado por acrilatos de alquilo con 1 hasta
18 átomos de carbono, metacrilatos con 1 hasta 18 átomos de carbono,
N-alquilacrilamidas con 1 hasta 18 átomos de carbono
y N-metacrilamidas con 1 hasta 18 átomos de
carbono.
6. Polímeros de acrilato según una de las
reivindicaciones citadas precedentemente, caracterizados
porque se emplea
- A)
- desde un 30 hasta un 72% en peso de monómero A,
- B)
- desde un 10 hasta un 28% en peso del monómero B y
- C)
- desde 0 hasta un 10% en peso del monómero C,
con la condición de que los % en
peso se sumen para dar
100.
7. Polímeros de acrilato según una de las
reivindicaciones citadas precedentemente, caracterizados
porque se emplean
- A)
- acrilato de terc.-butilo como monómero A,
- B)
- ácido acrílico como monómero B,
- C)
- acrilato de etilo o una mezcla formada por acrilato de etilo y N-terc.-butilacrilamida como monómero C.
8. Empleo de un polímero de acrilato según una de
las reivindicaciones citadas precedentemente, como formadores de
película.
9. Empleo de un polímero de acrilato según una de
las reivindicaciones citadas precedentemente en preparaciones
cosméticas.
10. Empleo según la reivindicación 9 en
preparaciones cosméticas para el cabello.
11. Procedimiento para la obtención de polímeros
de acrilato, caracterizado porque la polimerización se lleva
a cabo en presencia de alcanotioles con una longitud de la cadena
carbonada desde 14 hasta 22 átomos de carbono.
12. Procedimiento para la obtención de polímeros
de acrilato caracterizado porque
- a)
- la polimerización se lleva a cabo en presencia de alcanotioles con una longitud de la cadena carbonada desde 10 hasta 22 átomos de carbono y, a continuación
- b)
- se lleva a cabo un tratamiento con peróxido de hidrógeno.
13. Procedimiento según las reivindicaciones 11
y/o 12, caracterizado porque se emplea desde un 0,1 hasta un
5% en peso de alcanotiol -referido a la cantidad de los monómeros a
ser polimerizados-.
14. Procedimiento según la reivindicación 12,
caracterizado porque el tratamiento se lleva a cabo con
peróxido de hidrógeno del 0,01 hasta el 2% en peso -referido a la
cantidad de los monómeros a ser polimerizados-.
15. Empleo de alcanotioles con una longitud de la
cadena carbonada desde 14 hasta 22 átomos de carbono para la
obtención de polímeros de acrilato.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10055776 | 2000-11-10 | ||
| DE10055776 | 2000-11-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2246351T3 true ES2246351T3 (es) | 2006-02-16 |
Family
ID=7662838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01993637T Expired - Lifetime ES2246351T3 (es) | 2000-11-10 | 2001-11-09 | Polimeros de acrilato a base de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7015294B2 (es) |
| EP (1) | EP1335943B1 (es) |
| JP (2) | JP4267913B2 (es) |
| KR (1) | KR100827902B1 (es) |
| CN (1) | CN1197887C (es) |
| AT (1) | ATE299900T1 (es) |
| AU (1) | AU2002221830A1 (es) |
| CA (1) | CA2428309C (es) |
| DE (1) | DE50106819D1 (es) |
| ES (1) | ES2246351T3 (es) |
| WO (1) | WO2002038638A1 (es) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2858933B1 (fr) * | 2003-08-22 | 2006-03-03 | Oreal | Dispositif aerosol contenant une silicone, un copolymere a gradient et du dimethylether |
| KR20060127406A (ko) * | 2003-12-09 | 2006-12-12 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | ｔｅｒｔ-부틸 (메트)아크릴레이트 기재의 공중합체 및그의 용도 |
| ES2330644T3 (es) * | 2003-12-09 | 2009-12-14 | Basf Se | Copolimeros anionicos anfoliticos. |
| DE102004002650A1 (de) * | 2004-01-16 | 2005-08-11 | Basf Ag | Acrylat-Polymerisate auf Basis von tert.-Butylacrylat zur Verwendung in Sprayformulierungen |
| DE102004051541A1 (de) * | 2004-10-22 | 2006-05-04 | Basf Ag | Amphotere Ethylmethacrylat-Copolymere und deren Verwendung |
| DE102004051648A1 (de) * | 2004-10-22 | 2006-04-27 | Basf Ag | Anionische Ethylmethacrylat-Copolymere und deren Verwendung |
| EP1867664B1 (en) * | 2005-03-18 | 2011-11-30 | Kao Corporation | Cosmetic for eyelash |
| JP2006290884A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-10-26 | Kao Corp | まつ毛用化粧料 |
| JP4559886B2 (ja) * | 2005-03-18 | 2010-10-13 | 花王株式会社 | まつ毛用化粧料 |
| US20080260658A1 (en) * | 2005-10-07 | 2008-10-23 | Basf Se | Hair Setting Compositions Based on T-Butyl Acrylate and Hydroxyalkyl Methacrylate |
| KR101487028B1 (ko) | 2006-04-17 | 2015-01-28 | 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 | 수계 액체 메이크업 화장료 |
| CN100532408C (zh) * | 2006-11-10 | 2009-08-26 | 中国科学院理化技术研究所 | 平推薄层管式反应与双螺杆反应性挤出连续制备丙烯酸树脂的方法及设备 |
| WO2009030697A1 (de) | 2007-09-04 | 2009-03-12 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von leder, dafür geeignete copolymere und weitere verwendungen derselben |
| US20100028284A1 (en) * | 2008-06-18 | 2010-02-04 | L'oreal | Mascara compositions containing at least two acrylate film formers |
| ES2537151T3 (es) | 2009-12-10 | 2015-06-02 | Neubourg Skin Care Gmbh & Co. Kg | Formulaciones de espuma estabilizadas con polímeros, libres de emulsionantes |
| WO2011079011A2 (en) * | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Dow Global Technologies Llc | Method for the preparation of low odour copolymer latexes |
| WO2011162740A1 (en) | 2010-06-21 | 2011-12-29 | Basf Se | Sound damping compositions and methods for application and use |
| EP2599799B1 (en) * | 2010-07-29 | 2016-05-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Single-layer film and hydrophilic material comprising same |
| CN102443102B (zh) * | 2010-10-11 | 2014-04-23 | 董绍胜 | 液体成膜材料及其合成方法 |
| KR101830465B1 (ko) * | 2010-12-02 | 2018-02-20 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 아크릴계 중합체 |
| AU2013360707B2 (en) * | 2012-12-21 | 2018-04-05 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Skin care formulations |
| JP2015081342A (ja) * | 2013-10-24 | 2015-04-27 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| JP6319989B2 (ja) * | 2013-10-24 | 2018-05-09 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| US9290519B2 (en) | 2013-11-15 | 2016-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Pyridyldiamido transition metal complexes, production and use thereof |
| EP4107229A4 (en) | 2020-02-21 | 2024-03-06 | Swimc Llc | STAIN BLOCKING POLYMERS, PRIMERS, KITS AND METHODS |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1230199A (en) * | 1982-08-05 | 1987-12-08 | Joseph V. Koleske | Highly weatherable coatings |
| DE3901325A1 (de) * | 1989-01-18 | 1990-07-19 | Basf Ag | Haarfestigungsmittel |
| DE4314305A1 (de) | 1993-04-30 | 1994-11-03 | Basf Ag | Haarfestigungsmittel |
| JP3054294B2 (ja) * | 1993-07-20 | 2000-06-19 | トヨタ自動車株式会社 | 耐候性に優れた塗料用重合体及びグラフトポリマの製造方法 |
| JP3608008B2 (ja) * | 1995-04-24 | 2005-01-05 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性プラスチック塗料用樹脂組成物 |
| DE19908183A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Ag | Wässrige Polymerdispersionen |
| CN1147541C (zh) | 1999-04-23 | 2004-04-28 | 钟渊化学工业株式会社 | 热塑性树脂用加工性改性剂及含此的热塑性树脂组合物 |
-
2001
- 2001-11-09 CA CA002428309A patent/CA2428309C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-09 US US10/399,498 patent/US7015294B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-09 AT AT01993637T patent/ATE299900T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-09 KR KR1020037006315A patent/KR100827902B1/ko active IP Right Grant
- 2001-11-09 CN CNB018185916A patent/CN1197887C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-09 WO PCT/EP2001/012976 patent/WO2002038638A1/de active IP Right Grant
- 2001-11-09 AU AU2002221830A patent/AU2002221830A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-09 JP JP2002541969A patent/JP4267913B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-09 EP EP01993637A patent/EP1335943B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-09 ES ES01993637T patent/ES2246351T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-09 DE DE50106819T patent/DE50106819D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-12-05 JP JP2007314447A patent/JP4855377B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE299900T1 (de) | 2005-08-15 |
| JP2004514000A (ja) | 2004-05-13 |
| KR20030051790A (ko) | 2003-06-25 |
| AU2002221830A1 (en) | 2002-05-21 |
| DE50106819D1 (en) | 2005-08-25 |
| JP2008115399A (ja) | 2008-05-22 |
| KR100827902B1 (ko) | 2008-05-07 |
| WO2002038638A1 (de) | 2002-05-16 |
| US20040042994A1 (en) | 2004-03-04 |
| EP1335943A1 (de) | 2003-08-20 |
| CA2428309A1 (en) | 2002-05-16 |
| JP4267913B2 (ja) | 2009-05-27 |
| CN1473168A (zh) | 2004-02-04 |
| CN1197887C (zh) | 2005-04-20 |
| JP4855377B2 (ja) | 2012-01-18 |
| EP1335943B1 (de) | 2005-07-20 |
| US7015294B2 (en) | 2006-03-21 |
| CA2428309C (en) | 2010-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2246351T3 (es) | Polimeros de acrilato a base de acrilato de terc.-butilo y/o de metacrilato de terc.-butilo. | |
| ES2435519T3 (es) | Preparaciones acuosas que contienen un copolímero hidrosoluble o capaz de dispersarse en agua, el cual contiene al menos un monómero con un átomo de nitrógeno protonizable | |
| ES2398923T3 (es) | Polímeros que contienen macrómeros de copoliol de silicona y composiciones para higiene personal que los contienen | |
| ES2318872T3 (es) | Empleo de polimeros que contienen polisiloxano para formulaciones cosmeticas. | |
| ES2352109T3 (es) | Agente acondicionado catiónico. | |
| ES2366860T3 (es) | Polímeros catiónicos como espesantes para mezclas acuosas y alcohólicas. | |
| ES2280975T3 (es) | Dispersion polimerica acuosa y el uso de la misma en cosmeticos. | |
| CN101227882A (zh) | 使用干燥的泡沫作为毛发机械支撑的毛发处理方法 | |
| KR20070001132A (ko) | 스프레이 제제에 사용하기 위한 ｔｅｒｔ-부틸아크릴레이트 기재의 아크릴레이트 중합체 | |
| BRPI0401919B1 (pt) | formulação multifuncional para tratar e modificar cabelo de mamífero | |
| JP2007530755A (ja) | ジアリルアミンを含むポリマー | |
| US20080274069A1 (en) | Cosmetic Preparations Containing Copolymers of Ethyl Methacrylate and at Least One Monoethylenically Unsaturated Carboxylic Acid | |
| US20030175233A1 (en) | Hair cosmetic agent | |
| EP1916991A1 (de) | Vernetzte methylmethacrylat-copolymere für kosmetische anwendungen | |
| ES2545370T3 (es) | Preparación de poliacrilatos mediante polimerización en emulsión | |
| ES2434466T3 (es) | Utilización de un compuesto no iónico y de un polímero aniónico de fijación para el moldeado de fibras de queratina mediante la aplicación de un medio de calentamiento | |
| JP4454856B2 (ja) | カチオン性ポリマーとその使用 | |
| ES2273054T3 (es) | Composiciones que contienen, al menos, un copolimero (a) y, al menos, un copolimero (b) y su empleo en preparaciones cosmeticas. | |
| US20050069510A1 (en) | Method for the production of polymers | |
| US7147842B2 (en) | Method for the production of polymers | |
| ES2529240T3 (es) | Espesantes asociativos a base de (met)acrilato | |
| EP1915124A1 (de) | Festigerpolymere auf basis von polyesteracrylaten | |
| JP6903492B2 (ja) | 整髪料組成物 |