JP2005324468A - 熱ラミネート用多層フィルム、多層フィルムラミネート金属板及び多層フィルムラミネート金属板の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】接着層2が密度が860〜930kg/m3、メルトフローレート(MFR)が0.1〜50g/10分、α−オレフィン中の炭素数が3以上、共重合体の直鎖中における炭素数1000個あたりの分岐数が15個以上のメタロセン系触媒で重合したエチレン−α−オレフィン共重合体を含有し、ベース層3が、プロピレン−α−オレフィン共重合体及び軟質ポリマーをそれぞれ特定量含有する樹脂組成物からなる熱ラミネート用多層フィルム1、多層フィルムラミネート金属板及び当該金属板の製造方法。
【選択図】図2
Description
缶内面側の樹脂層として所定のプロピレン共重合体フィルムを熱ラミネートしたフィルム被覆鋼板が提供されている(例えば、特許文献2ないし特許文献4)。
(I)接着層:
下記(a)ないし(c)の要件を具備し、メタロセン(シングルサイト)系触媒で重合したエチレン−α−オレフィン共重合体を含有する
(a)密度が860〜930kg/m3、
(b)メルトフローレート(MFR)が0.1〜50g/10分、
(c)α−オレフィン中の炭素数が3以上であり、共重合体の直鎖中における炭素数1000個あたりの分岐数が15個以上、
(II)ベース層:
プロピレン−α−オレフィン共重合体を80質量%以上100質量%未満含有して、軟質ポリマーを0質量%を超えて20質量%未満含有する樹脂組成物からなる
かかる本発明によれば、ベース層を構成する軟質ポリマーとして特定の種類のものを採用しており、これらはベース層を構成するプロピレン−α−オレフィン共重合体との相溶性に優れているため、ベース層を前記の構成としたことによる本発明の効果を効率よく奏することができる。
かかる本発明によれば、接着層とベース層との間に中間層を設け、特に、当該中間層を、ベース層を構成する樹脂組成物か、接着層を構成する樹脂組成物とベース層を構成する樹脂組成物の混合材料といった、接着層やベース層を構成する樹脂組成物と同種の材料を採用することにより、耐熱性、耐衝撃性等の諸特性に加え、金属板にラミネートして製缶化した場合における落缶強度を更に優れた熱ラミネート用多層フィルムとなる。
また、この構成によれば、外部に現れない中間層に対して多層フィルムのリサイクル材料を適用してもよく、リサイクル適性も備えた多層フィルムとなる。
かかる本発明によれば、接着層を構成する樹脂組成物として極性基含有ポリオレフィン系樹脂(例えば、無水マレイン酸やフマル酸変性ポリオレフィン等)を含有しないようにしているので、多層フィルムの生産性に優れるほか、多層フィルムのコストダウンにも繋がる。
かかる本発明によれば、ベース層を構成する樹脂組成物として、脂肪酸基含有添加剤(滑剤、界面活性剤、帯電防止剤)の少なくとも一つを含有しないようにしているので、いわゆるブリードの発生を防止することができ、多層フィルムの外観を良好な状態に保持することができる。
かかる本発明によれば、接着層と他の層との厚み比rを特定の範囲としているので、多層フィルム全体に対する接着層の厚みが適度であり、熱ラミネート適性を良好な状態として、耐熱性や加工性等の諸特性も優れたものとすることができる。
この本発明によれば、前記した本発明の熱ラミネート用多層フィルムの奏する作用・効果を好適に享受することができる多層フィルムラミネート金属板を提供可能とする。
すなわち、本発明の多層フィルムラミネート金属板は、多層フィルム層が耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性等に優れていることに加え、フィルムと金属板との接着性が良好であり、金属の変形に伴う剥離の発生が極めて少なく、製缶化した場合にあっても落缶強度が良好な多層フィルムラミネート金属板となる。
この本発明によれば、金属板と本発明の熱ラミネート用多層フィルムを熱ラミネートにより貼り合わせるにあたって、火炎処理工程により金属板の表面に対して火炎処理を施してから、当該多層フィルムを貼り合わせるようにしているので、得られる多層フィルムラミネート金属板の多層フィルムと金属板との接着性も良好となる。
本発明の多層フィルム1において、接着層2を構成する材料としては、メタロセン(シングルサイト)系触媒で重合したエチレン−α−オレフィン共重合体を含有するようにし、好ましくは接着層2全体に対して60質量%含有する樹脂組成物とすればよく、80〜100質量%とすることが特に好ましい。かかるエチレン−α−オレフィン共重合体の含有量が60質量%より小さいと、ラミネート対象となる金属板との接着強度が低下してしまうため、多層フィルム1と金属板をラミネートした多層フィルムラミネート金属板を製缶化した場合にあっては、落缶強度が悪くなる場合がある。
なお、接着層2は、メタロセン(シングルサイト)系触媒で重合したエチレン−α−オレフィン共重合体を含有するものであり、接着層2を構成する材料は当該エチレン−α−オレフィン共重合体単独か、当該エチレン−α−オレフィン共重合体と他の材料の混合材料となる。従って、本願明細書においては、接着層2を構成する材料を「樹脂組成物」という表現を便宜上用いるが、これには、当該エチレン−α−オレフィン共重合体単独の「樹脂」も含む意味である。
なお、かかるエチレン−α−オレフィン共重合体のMFRは、JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定すればよい。
次に、本発明の多層フィルム1におけるベース層3を構成する材料は、ベース層3全体に対してプロピレン−α−オレフィン共重合体を80質量%以上100質量%未満、軟質ポリマーを0質量%を越えて20質量%未満含有する樹脂組成物とすればよい。
なお、ベース層3全体に対する軟質ポリマーの含有量は、3〜15質量%とすることが好ましく、5〜13質量%とすることが特に好ましい。
かかる図3に示した製造装置20を用いて、多層フィルムラミネート金属板30を連続的に得るには、所定サイズの金属板10を図示しない供給部から図3の矢印方向に連続的に搬送し、搬送された金属板10は、火炎処理部21にて表面が火炎処理される。
図4(A)に示される金属缶40は、例えば、塗料、インキ、溶剤、洗剤及び業務用食品等を収容可能であり、また、その胴部41は、図4(B)に示されるように、多層フィルムラミネート金属板30の多層フィルム1同士を熱融着(ヒートシール)により融着部43を形成して接合することによりなるものである。
(1)接着層2が、特定のエチレン−α−オレフィン共重合体を含有するようにし、ベース層3が、特定量のプロピレン−α−オレフィン共重合体及び軟質ポリマーからなる樹脂組成物としているので、金属板等の被着材に対して熱ラミネート性が良好であり、かかる金属板に熱ラミネートさせた場合には、金属板の変形に伴う剥離の発生が極めて少ない多層フィルム1を提供することができる。また、この多層フィルム1は、機械的強度、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性等に優れたフィルムである。
具体的条件を以下の記載及び表1の条件で、図2に示す構成の熱ラミネート用多層フィルム1を製造した。
なお、樹脂材料の密度は、JIS一K7112(23℃)に準拠した方法で、また、メルトフローレート(MFR)は、JIS K7210に準拠した方法で、それぞれ測定したものである。
グレード: エボリューSP0510(三井化学(株)製)
密度: 903kg/m3
MFR: 1.2g/10分
Mw/Mn: 3.05
ブチル分岐数: 28.2
グレード: エボリューSP0540(三井化学(株)製)
密度: 903kg/m3
MFR: 3.8g/10分
Mw/Mn: 2.63
ブチル分岐数: 27.3
グレード: アフィニティーPF1140(ダウケミカル日本(株)製)
密度: 895kg/m3
MFR: 1.6g/10分
Mw/Mn: 2.30
ヘキシル分岐数: 27.2
グレード: モアテック0138N(出光石油化学(株)製)
密度: 916kg/m3
MFR: 1.0g/10分
グレード: F−274NP(出光石油化学(株)製)
密度: 900kg/m3
MFR: 3.0g/10分
グレード: F−744NP(出光石油化学(株)製)
密度: 900kg/m3
MFR: 7.0g/10分
グレード: タフマーA4085(三井化学(株)製)
密度: 885kg/m3
MFR: 7.0g/10分
グレード: タフマーP0480(三井化学(株)製)
密度: 867kg/m3
MFR: 1.8g/10分
合成シリカを15質量%含むマスターバッチ(ベースレジン、直鎖状低密度ポリエチレン)
実施例1,2及び比較例1,4,5の多層フィルムは、インフレーション法を用いて、下記の製造条件及び表1に記載の層構成により、全体の厚みが70μmになるように共押出成形して、図2に示す構成の熱ラミネート用多層フィルム1を得た。
なお、接着層2の表面には、常法によりコロナ放電処理を施した。
ダイス径: 250mm
ダイスリップ間隔: 2.5mm
加工温度: 200℃
押出量: 80kg/hr
ブローアップ比: 1.6
実施例3及び比較例2,3の多層フィルムは、Tダイキャスト法を用いて、下記の製造条件及び表1に記載の層構成により、全体の厚さが70μmになるように共押出成形して、図2に示す構成の熱ラミネート用多層フィルム1を得た。
なお、接着層の表面には、前記した製造方法(1)と同様に、常法によりコロナ放電処理を施した。
ダイス面長: 800mm
ダイスリップ間隔: 1.5mm
加工温度: 200℃
押出量: 80kg/hr
冷却温度: 40℃
前記(a)により得られた熱ラミネート用多層フィルムと製缶用鋼板を用いて、図3に示す製造装置により、多層フィルム1の接着層とその表面に対して火炎処理が施された鋼板を貼り合わせた多層フィルムラミネート金属板を得た。
前記のようにして得られた実施例1〜3及び比較例1〜5の多層フィルムラミネート金属板を、下記の評価項目に従って比較・評価した。評価結果を熱ラミネート用多層フィルムの仕様と併せて表1に示す。
まず、常法を用いて、多層フィルムラミネート金属板を図4(A)に示す18L缶に加工した。なお、胴部の接合は、図4(B)に示したハゼ折り構造を採用し、加工後200℃で加熱処理した。
次に、得られた18L缶に水を充填させた後、高さが1.3m及び1.8mの位置から鉄板上に缶を自由落下させ、落下後の缶からの漏れの有無及び融着部の状態を、それぞれ下記の判定基準にて評価した。
なお、落缶試験の具体的手順については、消防法(昭和23年法律第186号)第2条第7項に準じた。
評 価 内 容
◎ : 融着部からの漏れがない。
○ : 融着部変形あるが漏れがない。
× : 融着部変形箇所からの漏れがあり。
融着部の状態の評価において、「剥離」については、接着層におけるフィルムと金属板との剥離の有無を確認し、剥離のある場合に「剥離大」とした。
また、「変形」については、18L缶胴部のハゼ組み構造の変形の有無を確認し、「変形無し」「若干変形」「変形大」と評価した。
多層フィルムラミネート金属板の最外層となるベース層について、示差走査熱量測定(Differential Scanning Calorimetry:DSC)により、溶融(平均)ピーク温度を確認して、耐熱性評価の指標とした。
2 接着層
3 ベース層
4 中間層
10 金属板
20 製造装置
21 火炎処理部
30 多層フィルムラミネート金属板
40 金属缶
41 胴部
42 ハゼ組み構造
43 融着部
Claims (9)
- 下記の樹脂組成物からなる(I)接着層及び(II)ベース層を含むことを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム。
(I)接着層:
下記(a)ないし(c)の要件を具備し、メタロセン(シングルサイト)系触媒で重合したエチレン−α−オレフィン共重合体を含有する
(a)密度が860〜930kg/m3
(b)メルトフローレート(MFR)が0.1〜50g/10分
(c)α−オレフィン中の炭素数が3以上であり、共重合体の直鎖中における炭素数1000個あたりの分岐数が15個以上
(II)ベース層:
プロピレン−α−オレフィン共重合体を80質量%以上100質量%未満含有して、軟質ポリマーを0質量%を超えて20質量%未満含有する樹脂組成物からなる - 請求項1に記載の熱ラミネート用多層フィルムにおいて、
前記ベース層を構成する軟質ポリマーが、オレフィン系エラストマー、非晶系エチレン−α−オレフィン共重合体、低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体よりなる群から選ばれた一種または二種以上であることを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム。 - 請求項1または請求項2に記載の熱ラミネート用多層フィルムにおいて、
前記接着層とベース層との間に中間層を設けたことを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム。 - 請求項3に記載の熱ラミネート用多層フィルムにおいて、
前記中間層が、ベース層を構成する樹脂組成物、または接着層を構成する樹脂組成物とベース層を構成する樹脂組成物との混合材料からなることを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム。 - 請求項1ないし請求項4の何れかに記載の熱ラミネート用多層フィルムにおいて、
前記接着層を構成する樹脂組成物が、極性基含有ポリオレフィン系樹脂を含まないことを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム。 - 請求項1ないし請求項5の何れかに記載の熱ラミネート用多層フィルムにおいて、
前記ベース層を構成する樹脂組成物が、脂肪酸基含有添加剤である滑剤、界面活性剤または帯電防止剤の少なくとも一つを含まないことを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム。 - 請求項1ないし請求項6の何れかに記載の熱ラミネート用多層フィルムにおいて、
前記接着層と他の層との厚み比r(接着層/他の層)が1/12〜2/3であることを特徴とする熱ラミネート用多層フィルム。 - 請求項1ないし請求項7の何れかに記載の熱ラミネート用多層フィルムと金属板を貼り合わせてなることを特徴とする多層フィルムラミネート金属板。
- 金属板の表面を火炎処理する工程と、
火炎処理された金属板の表面と請求項1ないし請求項7の何れかに記載の熱ラミネート用多層フィルムの接着層を熱ラミネートにより貼り合わせる工程と、
を含むことを特徴とする多層フィルムラミネート金属板の製造方法。
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