JP2003231224A - 積層シート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 非晶性ＰＥＴシートの特性を損なうことな
く、ヒートシール性、深絞り性、耐ブロッキング性、印
刷特性、低温衝撃強度、ガスバリア性などが改善され、
イージーピール性のある積層シートとその製造方法を提
供すること。 【解決手段】 高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
及び超低密度ポリエチレンからなる群より選ばれる少な
くとも一種のポリエチレンからなる単層シートまたは該
ポリエチレンからなる表面層を有する多層シートの該ポ
リエチレン層の表面に、非晶性ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）層が熱融着された積層構造を有する積層
シート。ぬれ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上になるように
表面処理したポリエチレン層の表面に、接着剤層を介す
ることなく、非晶性ＰＥＴ層を熱融着により形成する製
造方法。両層間の剥離強度は、１００〜１０００ｇ／１
５ｍｍの範囲である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレン層と
非晶性ポリエチレンテレフタレート層（以下、「Ａ−Ｐ
ＥＴ層」と略記）とが、接着剤層を介することなく、直
接熱融着した積層構造を有する積層シートとその製造方
法に関する。

【０００２】本発明の積層シートは、低温衝撃強度や保
香性に優れ、所望に応じてガスバリア性などの特性を付
与することができる。本発明の積層シートは、真空成形
などのシート成形により、トレイやカップなどの容器に
成形することが可能であり、その際の深絞り性も良好で
ある。その一方で、本発明の積層シートは、必要に応じ
てＡ−ＰＥＴ層をポリエチレン層から容易に剥離するこ
とができる。本発明の積層シートは、蓋材として使用す
ることもできる。

【０００３】

【従来の技術】非晶性ポリエチレンテレフタレート（Ａ
−ＰＥＴ）は、結晶化速度の遅いアモルファス成分を多
く含むポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。
Ａ−ＰＥＴシートは、透明性、表面光沢性、保香性に優
れ、無毒性であり、真空成形、圧空成形、圧空真空成形
などのシート成形が可能であるため、塩化ビニルシート
に代わるシート成形用材料として検討が進められてい
る。

【０００４】しかし、Ａ−ＰＥＴシートは、(1)ポリオ
レフィン系樹脂からなるヒートシール性樹脂層との間の
ヒートシール性に乏しい、(2)深絞り性が不充分であ
る、(3)ブロッキング性がある、(4)印刷特性が悪い、
(5)低温衝撃強度が低い、(6)ガスバリア性が不充分であ
る、などの欠点を有している。

【０００５】より具体的に説明すると、Ａ−ＰＥＴシー
トは、ポリオレフィン系樹脂からなるヒートシール性樹
脂層との間のヒートシール性に乏しいため、Ａ−ＰＥＴ
製容器を蓋材のヒートシール性樹脂層によりヒートシー
ルすることが困難である。Ａ−ＰＥＴシートは、深絞り
性が不充分であるため、シート成形によりカップなどの
深絞り容器に成形することが困難である。Ａ−ＰＥＴシ
ートは、ブロッキングしやすいため、取り扱いが困難で
ある。

【０００６】さらに、Ａ−ＰＥＴは、ブロッキング性が
ありながら印刷特性が悪いため、印刷によりＡ−ＰＥＴ
製容器の表面に所望の文字や図形などを設けることがで
きない。Ａ−ＰＥＴシートは、低温衝撃強度が低いた
め、食品などの内容物を収容したＡ−ＰＥＴ製容器を低
温で輸送し、貯蔵することが困難である。

【０００７】Ａ−ＰＥＴシートを他の樹脂層とラミネー
ト加工することにより、Ａ−ＰＥＴシート単層の有する
前記の如き欠点の幾つかを補う方法が考えられる。しか
し、如何なる樹脂層をラミネート加工すれば、前記欠点
の殆ど全てを改善できるのかを予測することは困難であ
る。さらに、ウエットラミネーション、ドライラミネー
ション、エクストルージョンラミネーション、ホットメ
ルトラミネーションなどの一般のラミネート加工では、
接着剤を使用するのが普通であるが、接着剤を使用して
他の樹脂層と積層しても、必ずしも深絞り性や低温衝撃
強度が改善された積層シートを得ることができない。し
かも、接着剤を使用すると、積層シートの製造時に発生
する耳部分や成形トリム部分からＡ−ＰＥＴ層を剥離し
て再使用することができない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、Ａ−
ＰＥＴシートの優れた特性を損なうことなく、その欠点
を克服して、ヒートシール性樹脂層との間のヒートシー
ル性、深絞り性、耐ブロッキング性、印刷特性、低温衝
撃強度(耐寒性）、ガスバリア性などが改善された積層
シートとその製造方法を提供することにある。

【０００９】本発明の他の目的は、Ａ−ＰＥＴ層を有す
る積層シートであって、シート成形性に優れることに加
えて、イージーピール性があり、必要に応じてＡ−ＰＥ
Ｔ層を剥離し回収して、再利用することができる積層シ
ートとその製造方法を提供することにある。

【００１０】本発明者らは、前記課題を達成するために
鋭意研究した結果、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）からな
る群より選ばれる少なくとも一種のポリエチレンからな
る単層シートまたは該ポリエチレンからなる表面層を有
する多層シートの該ポリエチレン層の表面を、ぬれ指数
が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上、好ましくは３８ｄｙｎ／ｃｍ
以上となるように表面処理した後、該ポリエチレン層の
表面に、接着剤層を介することなく、溶融状態のポリエ
チレンテレフタレートをシート状に押し出して貼り合わ
せる方法に想到した。

【００１１】この方法（熱融着ラミネーション法）によ
れば、該ポリエチレン層の表面に、基材となるＡ−ＰＥ
Ｔ層が直接熱融着された積層構造を有する積層シートを
得ることができる。本発明の積層シートは、Ａ−ＰＥＴ
シートに比べて、低温衝撃強度及びシート成形性が改善
されており、積層する多層シートの層構成を選択するこ
とにより、ガスバリア性などの諸特性を付与することも
可能である。本発明の積層シートは、ポリエチレン層が
存在することにより、ヒートシール性、耐ブロッキング
性、印刷特性などが付与されている。

【００１２】本発明の積層シートは、深絞り成形が可能
であることに加えて、ポリエチレン層とＡ−ＰＥＴ層と
の間の剥離強度が適度の範囲にあるため、両層間で容易
に剥離することが可能である。本発明は、これらの知見
に基づいて完成するに至ったものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤ
ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチ
レン（ＶＬＤＰＥ）からなる群より選ばれる少なくとも
一種のポリエチレンからなる単層シートまたは該ポリエ
チレンからなる表面層を有する多層シートの該ポリエチ
レン層の表面に、非晶性ポリエチレンテレフタレート層
が直接熱融着された積層構造を有し、かつ、両層間の剥
離強度が１００〜１０００ｇ／１５ｍｍの範囲内にある
積層シートが提供される。

【００１４】また、本発明によれば、（１）高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰ
Ｅ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチレ
ン（ＶＬＤＰＥ）からなる群より選ばれる少なくとも一
種のポリエチレンからなる単層シートまたは該ポリエチ
レンからなる表面層を有する多層シートの該ポリエチレ
ン層の表面を、ぬれ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上となる
ように表面処理した後、（２）該ポリエチレン層の表面
に、接着剤層を介することなく、溶融状態のポリエチレ
ンテレフタレートをシート状に押し出して貼り合わせる
工程を含む、（３）該ポリエチレン層の表面に非晶性ポ
リエチレンテレフタレート層が直接熱融着された積層構
造を有し、かつ、両層間の剥離強度が１００〜１０００
ｇ／１５ｍｍの範囲内にある積層シートの製造方法が提
供される。

【００１５】

【発明の実施の形態】１．ポリエチレンテレフタレート 本発明において、Ａ−ＰＥＴ層を形成するのに使用する
ポリエチレンテレフタレートとしては、(i)シート状に
溶融押出する際に急冷することにより、アモルファス成
分の多い未結晶状態のシートを形成することができるホ
モＰＥＴ及び共重合ＰＥＴ（コポリエステル）、及び(i
i)結晶化度が実質的にゼロで、常に非晶性である共重合
ＰＥＴが挙げられる。

【００１６】従来、いわゆる「Ａ−ＰＥＴシート」とし
ては、結晶化速度を抑制したホモＰＥＴまたは共重合Ｐ
ＥＴを用いて、シート溶融押出時にアモルファス成分の
多い未結晶状態のシートとしたものが汎用されている。
本発明において、「Ａ−ＰＥＴ」及び「Ａ−ＰＥＴ層」
という用語は、このような結晶化速度を抑制したホモＰ
ＥＴまたは共重合ＰＥＴとそれらから形成された非晶性
ＰＥＴ層のみならず、常に非晶性の共重合ＰＥＴとそれ
からなる非晶性ＰＥＴ層をも意味するものとする。

【００１７】ＰＥＴとしては、ホモＰＥＴ及び共重合Ｐ
ＥＴ（コポリエステル）が用いられる。ホモＰＥＴは、
一般に、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールと
をコバルトまたはアンチモン触媒などを用いて重縮合さ
せる方法により製造されている。共重合ＰＥＴとして
は、テレフタル酸ジメチルの一部をイソフタル酸ジメチ
ルやナフタレン酸ジメチルなどで置き換えたコポリエス
テル、エチレングリコールの一部（通常、１〜３４モル
％）を１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤ
Ｍ）で置き換えたコポリエステルなどが挙げられる。

【００１８】一般に、Ａ−ＰＥＴシートの形成に用いる
ＰＥＴは、結晶化速度を抑制したコポリエステルが多い
が、それでも結晶化速度はかなり早い。そこで、シート
製造時に急冷して、結晶化度をゼロ近くに抑制すること
により、未結晶状態のＡ−ＰＥＴシートを作成すること
ができる。

【００１９】これに対して、常に非晶性の共重合ＰＥＴ
としては、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨ
ＤＭ）を共重合成分とする結晶化度ゼロのＰＥＴＧを挙
げることができる。エチレングリコール（ＥＧ）の一部
をＣＨＤＭに置換して共重合させる際に、ＣＨＤＭの置
換比率を１モル％から上げていくと、ある範囲で結晶化
度ゼロのコポリエステル（ＰＥＴＧ）が得られる。この
非晶性のＰＥＴＧにおいて、グリコール成分中のＣＨＤ
Ｍの割合は、ＥＧの割合よりも少なく、２８〜３４モル
％程度である。ＰＥＴＧとして、イーストマンケミカル
社からＥＡＳＴＡＲ ＰＥＴＧ ６７６３（ＣＨＤＭ＝
３１±３モル％；ＩＶ値＝０．７５）の商品名で市販さ
れているものがある。

【００２０】また、共重合ＰＥＴとしては、三井化学社
製のコポリエステル（グレードＳＥ０３０；ＩＶ値＝
０．８２）なども好適に使用することができる。本発明
で使用するＰＥＴは、その分子量の目安となる固有粘度
（ＩＶ；Ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）が
通常０．６５〜１．００であり、耐衝撃性の観点から、
好ましくは０．７０〜０．８５の範囲のものである。Ｐ
ＥＴは、必要に応じて、安定剤、着色剤、滑剤、帯電制
御剤、紫外線吸収剤などの添加剤を含有してもよい。

【００２１】本発明の積層シートにおけるＡ-ＰＥＴ層
の厚みは、通常１５０〜１,５００μｍ、好ましくは２
００〜１，０００μｍ、より好ましくは２５０〜８００
μｍである。Ａ−ＰＥＴ層の厚みが薄すぎると、基材樹
脂層としての特性を充分に発揮することが困難になる。
Ａ−ＰＥＴ層の厚みが厚すぎると、シート成形性が低下
する。

【００２２】２．ポリエチレン 本発明では、ポリエチレンとして、高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤ
ＰＥ）からなる群より選ばれる少なくとも一種のポリエ
チレンを使用する。これらのポリエチレンは、この技術
分野で周知の樹脂材料である。

【００２３】これらのポリエチレンの密度は、測定法に
よって多少の違いがあるものの、ＡＳＴＭ Ｄ−１２４
８に従って測定したとき、高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）は、０．９４１ｇ／ｃｍ³以上、多くの場合０．９
５２〜０．９６５ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有してい
る。中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）は、通常０．９１
８〜０．９４０ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有している。
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、ＬＬＤＰＥやＶＬ
ＤＰＥなどの他の低密度ポリエチレンと区別するため
に、その製造法により高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ
ＬＤ）と呼ばれることがある。ＬＤＰＥ（ＨＰＬＤ）
は、通常０．９１７〜０．９３２ｇ／ｃｍ³の範囲の密
度を有している。

【００２４】本発明で使用する直鎖状低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＥ）は、エチレンとα−オレフィンとの共
重合体であり、通常０．９１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³
の範囲の密度を有している。α−オレフィンとしては、
例えば、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブ
テン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
オクテン、デセンなどが挙げられるが、これらの中で
も、ブテン、ヘキセン、オクテンなどの長鎖α−オレフ
ィンが好ましい。ＬＬＤＰＥとしては、チーグラー・ナ
ッタ触媒を用いて合成されたものの他に、メタロセン触
媒を用いて合成されたＬＬＤＰＥを使用することもでき
る。メタロセン触媒を用いて合成したＬＬＤＰＥは、低
温ヒートシール性、耐ブロッキング性、衝撃強度、透明
性などに優れている。

【００２５】超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）は、
ＬＬＤＰＥと同様、エチレンとα−オレフィンとの共重
合体であるが、ＬＬＤＰＥよりも密度が低く、通常０．
８８０ｇ／ｃｍ³以上、０．９１５ｇ／ｃｍ³未満の範囲
の密度を有している。ＶＬＤＰＥとしては、チーグラー
・ナッタ触媒を用いて合成されたものの他に、メタロセ
ン触媒を用いて合成されたものを使用することができ
る。

【００２６】これらのポリエチレンの中でも、熱融着ラ
ミネーション法による層間接着性や深絞り性や耐寒性
（低温衝撃強度）などの観点からは、低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥまたはＨＰＬＤ）、直鎖状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチレン（ＶＬ
ＤＰＥ）が好ましく、ＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥがより好
ましい。

【００２７】これらのポリエチレンは、それぞれ単独で
使用することができるが、２種以上を任意の割合でブレ
ンドした混合物であってもよい。ブレンドは、密度や組
成が異なる同種のポリエチレン同士の間で行うことがで
きる。例えば、密度や組成が異なるＬＬＤＰＥ同士やＶ
ＬＤＰＥ同士をブレンドした混合物を用いることができ
る。ブレンドにより、物性やコストなどを調整すること
ができる。

【００２８】ポリエチレンが高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）や中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）の場合には、
ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、またはこれらの混
合物とブレンドして使用することが好ましい。熱融着ラ
ミネーション法により、接着剤層を介することなく、Ａ
−ＰＥＴ層との間で良好な層間接着性を得るには、例え
ば、ＬＬＤＰＥとＨＤＰＥとを重量比（ＬＬＤＰＥ：Ｈ
ＤＰＥ）で通常３０：７０〜９９：１、好ましくは４
０：６０〜９５：５、より好ましくは４５：５５〜９
０：１０の割合でブレンドすることが望ましい。ＬＬＤ
ＰＥに代えて、ＬＤＰＥやＶＬＤＰＥなどを用いる場合
も、ＨＰＤＥと同様のブレンド比で用いることが好まし
い。

【００２９】ポリエチレンは、必要に応じて、安定剤、
着色剤、滑剤、帯電制御剤、紫外線吸収剤などの添加剤
を含有してもよい。また、ポリエチレンには、所望によ
り、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
アイノマー樹脂などの他のポリオレフィン樹脂やその他
の熱可塑性樹脂を少量成分（通常３０重量％以下、好ま
しくは１０重量％以下）として含有させることができ
る。

【００３０】ポリエチレン層の厚みは、単層シートの場
合には、通常１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１０
０μｍである。単層シートの厚みが薄い場合には、フィ
ルムと呼ばれるが、本発明では、シートの用語をフィル
ムも含む意味で使用することがある。本発明で使用する
ポリエチレン層は、シート成形性の観点から、一般に未
延伸シートであることが望ましい。

【００３１】３．多層シート ポリエチレンからなる表面層を有する多層シートとして
は、ガスバリア層を組み込んだものが好ましい。具体例
としては、ＬＬＤＰＥ／ガスバリア性樹脂層／ＬＬＤＰ
Ｅ、ＶＬＤＰＥ／ガスバリア性樹脂層／ＶＬＤＰＥ、Ｌ
ＤＰＥ／ガスバリア性樹脂層／ＬＤＰＥの層構成を有す
る多層シートが例示される。ポリエチレン層は、２種以
上のポリエチレンの混合物層であってもよい。本発明で
使用する多層シートは、共押出法またはドライラミネー
ション法等の公知の方法により作製することができる。

【００３２】ガスバリア性樹脂としては、特に限定され
ないが、塩素原子を含有しないエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（ＥＶＯＨ）、即ち、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化物が好ましい。多層シートの各層間
には、必要に応じて接着剤層を配置することができる。

【００３３】多層シートの好ましい具体例としては、Ｌ
ＬＤＰＥ／接着剤／ＥＶＯＨ／接着剤／ＬＬＤＰＥ、Ｖ
ＬＤＰＥ／接着剤／ＥＶＯＨ／接着剤／ＶＬＤＰＥ、Ｌ
ＤＰＥ／接着剤／ＥＶＯＨ／接着剤／ＬＤＰＥなどを挙
げることができる。

【００３４】多層シートの全層厚みは、通常３０〜２０
０μｍ、好ましくは４０〜１００μｍである。ＥＶＯＨ
層の厚みは、必要とする酸素ガスバリア性により適宜定
めることができるが、一般に１０〜３０μｍ程度であ
る。接着剤としては、共押出用やドライラミネーション
用などの公知のものを用いることができる。接着剤層の
厚みは、通常１〜２０μｍ、好ましくは２〜１０μｍで
ある。

【００３５】４．積層シートの製造方法 本発明の積層シートの製造方法では、最初の工程とし
て、ポリエチレンからなる単層シートまたは該ポリエチ
レンからなる表面層を有する多層シートの該ポリエチレ
ン層の表面を、ぬれ指数が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上となる
ように表面処理を行う。ぬれ指数は、ＪＩＳ Ｋ−６７
６８に規定されている「ポリエチレン及びポリプロピレ
ンのぬれ試験方法」に従って測定した値である。

【００３６】表面処理の具体的な方法としては、コロナ
放電処理法、火炎処理法、常温大気圧プラズマ処理法な
どがある。表面処理は、オフライン処理の他、インライ
ンでも行うことができる。

【００３７】表面処理は、ポリエチレン層表面のぬれ指
数が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上、好ましくは３８ｄｙｎ／ｃ
ｍ以上、より好ましくは４０ｄｙｎ／ｃｍ以上、特に好
ましくは４１ｄｙｎ／ｃｍ以上である。ぬれ指数の上限
は、５６ｄｙｎ／ｃｍであるが、好ましくは５０ｄｙｎ
／ｃｍ、より好ましくは４８ｄｙｎ／ｃｍである。ポリ
エチレン層表面のぬれ指数が低すぎると、接着剤層を介
することなく、Ａ−ＰＥＴ層と直接熱融着させると、充
分な剥離強度を得ることができず、簡単に層間剥離した
り、シート成形時に層間剥離する。ポリエチレン層表面
のぬれ指数が高すぎると、当該表面に荒れが生じたり、
ポリエチレン層が薄膜の場合、ピンホールを生じるおそ
れがある。

【００３８】本発明の積層シートの製造方法では、次の
工程として、表面処理を行ってぬれ指数を向上させたポ
リエチレン層の該表面に、接着剤層を介することなく、
溶融状態のＰＥＴをシート状に押し出して貼り合わせ
る。

【００３９】一般に、ラミネート加工では、液状接着
剤、ホットメルト接着剤、無溶剤型接着剤などが用いら
れている。例えば、ウエットラミネーションやドライラ
ミネーションでは、液状接着剤を用いてフィルム同士を
貼り合わせている。Ａ−ＰＥＴシートとキャストポリプ
ロピレンフィルム（ＣＰＰ）などの他のフィルムとの貼
り合わせでは、もっぱら別工程（オフライン）でのドラ
イラミネーション方式が採用されてきた。

【００４０】また、エクストルージョンラミネーション
では、押出機とＴダイを用いて各樹脂をシート状または
フィルム状に押し出し、溶融状態の各樹脂を液状接着剤
を用いて貼り合わせている。エクストルージョンラミネ
ーションの他の方法では、基材フィルム表面に溶融状態
の樹脂を溶融押出して接着する方法が採用されている
が、基材フィルムと溶融樹脂との接着力を高めるため
に、前もって基材フィルム表面にポリエチレンイミンや
ポリウレタン等のプライマー塗布を行なうのが通例であ
る。

【００４１】これに対して、本発明では、Ａ−ＰＥＴ基
材シートの押出成形工程で、貼り合わせる相手側の単層
または多層シートの表面に、一般にラミネート加工で行
なわれるような接着剤を塗布することなく、溶融状態の
ＰＥＴを熱融着により貼り合わせている。このように、
本発明の製造方法は、ＰＥＴを溶融押出してＡ−ＰＥＴ
基材シートを成形する際に、表面処理したポリエチレン
層の表面にインラインで熱融着させており、サーマルラ
ミネーションというべき方式（即ち、熱融着ラミネーシ
ョン法）である。

【００４２】本発明の好ましい製造方法では、ポリエチ
レン層を有する単層または多層シートを送り出す工程に
おいて、インラインでポリエチレン層の表面処理を行
い、次いで、該ポリエチレン層の表面上に溶融状態のＰ
ＥＴをＴダイから溶融押出し、Ｔダイ直下で、ＰＥＴが
熱い内に６５℃以下、好ましくは４０〜６０℃に冷却し
た冷却ロールとニップロールの間で圧着して貼り合わせ
る。ＰＥＴの押出は、通常、Ｔダイ式ベント付き２軸押
出機を用いて行う。

【００４３】５．積層シート 本発明の積層シートは、表面処理してぬれ指数を高めた
ポリエチレン層を含む単層または多層シートを、溶融押
出機のＴダイ直下で溶融状態のＰＥＴとインラインで貼
り合わせたものである。この熱融着ラミネーション方式
によれば、接着剤を用いていないにもかかわらず、ポリ
エチレン層とＡ−ＰＥＴ層との間に適度の剥離強度（接
着強度）が生じる。

【００４４】本発明の積層シートにおけるポリエチレン
層とＡ−ＰＥＴ層との間の剥離強度は、幅１５ｍｍの試
料についてテンシロンを用いて常温（２５℃）で測定し
たとき、１００〜１０００ｇ／１５ｍｍ、好ましくは１
５０〜８００ｇ／１５ｍｍ、より好ましくは１８０〜６
００ｇ／１５ｍｍである。ポリエチレン層とＡ−ＰＥＴ
層との間の剥離強度が低すぎると、接着力が不充分であ
り、積層シートの取り扱い時に両層間で簡単に剥離する
か、シート成形時に層間剥離する。この剥離強度が高す
ぎると、Ａ−ＰＥＴ層を剥離して再使用することが困難
になる。

【００４５】以上のように、ポリエチレン層を含む単層
または多層フィルムに、接着剤層を介することなく、Ａ
−ＰＥＴ層を熱融着させることにより、イージーピール
（易開封性）レベルの剥離強度を付与することができ
る。

【００４６】したがって、本発明の積層シートは、その
製造時において発生する耳部分や成形トリム部分をＡ−
ＰＥＴ／ポリエチレンの層間で容易に剥がすことができ
るので、ＰＥＴシート部分と他の樹脂層部分を容易に分
別することができる。その結果、高価なＰＥＴを回収し
て再使用することができる。また、イージーピール性を
利用して、イージーピール性を備えた容器または蓋材と
することもできる。

【００４７】ポリエチレン層とＡ−ＰＥＴ層とを接着剤
層を介して積層すると、得られた積層シートは、Ａ−Ｐ
ＥＴシートを剥離して再使用することができないだけで
はなく、深絞り性が充分に改善されず、低温衝撃強度に
ついても、改善の程度が小さくなることが判明した。

【００４８】これに対して、ポリエチレン層とＡ−ＰＥ
Ｔ層とを、接着剤層を介することなく、直接熱融着ラミ
ネーションすることにより、深絞り性に優れ、かつ、低
温衝撃強度が著しく改善された積層シートを得ることが
できる。

【００４９】本発明の積層シートは、Ａ−ＰＥＴ／ポリ
エチレンの層間で剥離（デラミネーション）した後、ポ
リエチレン層表面のぬれ指数が好ましくは３５ｄｙｎ／
ｃｍ以上、より好ましくは３６ｄｙｎ／ｃｍ以上である
ことが、適度の層間接着性を維持する上で好ましい。熱
融着ラミネーション時には、ポリエチレン層表面のぬれ
指数を３６ｄｙｎ／ｃｍ以上、好ましくは３８ｄｙｎ／
ｃｍ以上になるように表面処理することが重要である。
ところが、積層シートのＡ−ＰＥＴ／ポリエチレンの層
間で剥離して、ポリエチレン層表面のぬれ指数を測定す
ると、原因は定かではないが、ぬれ指数が低下する場合
のあることが判明した。

【００５０】層間剥離（デラミネーション）後のポリエ
チレン層表面のぬれ指数が低下する場合であっても、該
ぬれ指数が３５ｄｙｎ／ｃｍ以上、より好ましくは３６
ｄｙｎ／ｃｍ以上であることにより、適度の層間接着性
が保持され、シート成形が可能であることが分かった。

【００５１】本発明の積層シートは、ポリエチレン層の
表面に印刷を施すことにより、表面印刷や内部（サンド
イッチ）印刷を容易に行うことができる。本発明の積層
シートを用いてシート成形により容器を成形し、蓋材の
ヒートシール性樹脂層とポリエチレン樹脂層とをヒート
シールすることができる。本発明の積層シートは、Ａ−
ＰＥＴ層の透明性、光沢、保香性などが保持されてい
る。ポリエチレン層を表面層とする多層シートとして、
ガスバリア性樹脂層を有する多層シートを用いると、ガ
スバリア性に優れた積層シートを得ることができる。

【００５２】本発明の積層シートの代表的な層構成を図
１及び図２に示す。図１は、Ａ−ＰＥＴ基材シート層１
とポリエチレン層２とからなる２層構成の積層シートの
断面図である。図２は、Ａ−ＰＥＴ基材シート層１と、
ガスバリア性樹脂(例えば、ＥＶＯＨ層）３の両面に接
着剤層４，４を介してポリエチレン層（例えば、ＬＬＤ
ＰＥ層）２，２がラミネートされた多層シートのポリエ
チレン層２とが積層された層構成を有する積層シートの
断面図である。

【００５３】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明する。各種物性及び特性の測定
方法は、次の通りである。

【００５４】（１）ぬれ指数 ＪＩＳ Ｋ−６７６８に従って、表面張力が順を追って
異なるように調整した一連の混合液（ホルムアミド／エ
チレングリコールモノエチルエーテル混合液）からなる
標準液をポリエチレンフィルムの表面に塗布し、丁度フ
ィルムをぬらすと判定された標準液の表面張力を測定し
た。単位は、ｄｙｎ／ｃｍで表した。

【００５５】ポリエチレン層表面のぬれ指数は、表面処
理後、直ちに測定した。また、積層シートを製造してか
ら１４日間経過後に、Ａ−ＰＥＴ層とポリエチレン層と
を層間剥離（デラミネーション）して、ポリエチレン層
表面のぬれ指数を測定した。

【００５６】（２）剥離強度（接着強度） 積層シートを幅１５ｍｍに裁断して試験片１０枚を作成
し、これらの試験片のポリエチレン層とＡ−ＰＥＴ層と
の間の剥離強度を引張試験機（テンシロン）を使用し
て、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定し、平均
値を求めた。単位は、ｇ／１５ｍｍで表した。

【００５７】（３）深絞り性 得られた積層シートまたは単層シートを真空・圧空熱成
形機にかけ、熱成形して、開口部の直径７０ｍｍ、底部
の直径６２ｍｍ、深さ５５ｍｍのカップを成形した。こ
のカップを目視で観察して、深絞り加工性を以下の基準
で評価した。 ◎：肉厚が極めて均一で優れている、 ○：肉厚が均一である、 △：肉厚に若干のばらつきがある、 ×：層間剥離して絞り加工が不可能である。

【００５８】（４）ガスバリア性 ＪＩＳ Ｋ−７１２６に準拠して酸素ガス透過性（温度
２３℃、相対湿度６５％で測定。単位＝ｃｃ／ｍ²・２
４ｈｒ・ａｔｍ）を測定し、以下の基準で評価した。 ◎：１０以下 △：１００〜１３０ （５）低温衝撃強度（耐寒性） ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準拠して、０℃で破壊エネルギ
ー（Ｊ）を測定した。

【００５９】（６）トリム再利用性 積層シートの耳部のトリムを回収して、ポリエチレン層
とＡ−ＰＥＴ層との間を手で剥離し、Ａ−ＰＥＴ層が層
間剥離して再利用可能であるか否かを調べた。○：手に
より層間剥離してＡ−ＰＥＴ層の再利用が可能である、
×：手により層間剥離せず、無理に剥がしたところ、糸
引きが起こり、Ａ−ＰＥＴ層の表面にアンカー剤を含む
ポリエチレンが残り、トリムの再利用は不可能である。

【００６０】［実施例１］ＬＬＤＰＥフィルム（東セロ
製、ＴＵＸ−ＭＣＳ、厚み３０μｍ）の片面をコロナ放
電処理して、表面のぬれ指数を４２ｄｙｎ／ｃｍに調整
した。このＬＬＤＰＥフィルムをフィルム送り出し装置
を用いて繰り出し、そのコロナ放電処理した表面上に、
接着剤層を介さずに直接、Ｔダイ式ベント付き２軸押出
機を用いてＰＥＴ（三井化学製コポリエステル、グレー
ドＳＥ０３０、ＩＶ値＝０．８２）をＴダイから溶融押
出し、直ちにＴダイ直下の６０℃に冷却した冷却ロール
とニップロールの間で圧着して貼り合わせ、得られた積
層シートをロールに巻き取った。このようにして、全層
厚みが５３０μｍのＡ−ＰＥＴ／ＬＬＤＰＥからなる２
層シートを作成した。Ａ−ＰＥＴ層の厚みは、５００μ
ｍであった。物性及び特性の測定結果を表１に示す。

【００６１】［実施例２］ＬＬＤＰＥ／接着剤／ＥＶＯ
Ｈ／接着剤／ＬＬＤＰＥの層構成を有する多層シート
（厚み＝３０／２／２０／２／３０μｍ）の一方のＬＬ
ＤＰＥ層の表面をコロナ放電処理して、ぬれ指数を４２
ｄｙｎ／ｃｍに調整した。ＬＬＤＰＥとしては、三井化
学製（エボリュー：銘柄；ＳＰ２０２０、密度０．９１
５ｇ／ｃｍ³）を使用し、接着剤としては、三井化学製
アドマー樹脂を使用した。ＥＶＯＨとしては、エチレン
含有量４４モル％で、メルトフローレート（ＭＦＲ）が
５．５／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）のものを
用いた。

【００６２】実施例１において、ＬＬＤＰＥの単層フィ
ルムに代えて、上記多層シートを用いたこと以外は、実
施例１と同様にインラインでの熱融着ラミネーション方
式により、ＬＬＤＰＥ層のコロナ放電処理面にＰＥＴ樹
脂を熱融着させてＡ−ＰＥＴ層を形成した。得られた積
層シートの全層厚みは、５８４μｍであった。Ａ−ＰＥ
Ｔ層の厚みは、５００μｍであった。測定結果を表１に
示す。

【００６３】［比較例１］実施例１において、コロナ放
電処理によりぬれ指数３５ｄｙｎ／ｃｍに表面処理した
厚み３０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを使用した以外は、
実施例１と同じ方法でＡ−ＰＥＴ／ＬＬＤＰＥからなる
２層構成の積層シートを作成した。結果を表１に示す。

【００６４】［比較例２］予めエステル型ポリウレタン
系アンカー剤を１μｍの厚みに塗布・乾燥したＬＬＤＰ
Ｅフィルムを使用した以外は、実施例１と同じ方法でＡ
−ＰＥＴ／ＬＬＤＰＥからなる２層構成の積層シートを
作成した。結果を表１に示す。

【００６５】［比較例３］実施例１で使用したのと同じ
ＰＥＴを用いて、厚み５３０μｍのＡ−ＰＥＴ単層シー
トを押出成形した。結果を表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】［実施例３］ＬＤＰＥフィルム（タマポリ
マー製、厚み４０μｍ）の片面をコロナ放電処理して、
表面のぬれ指数を４６ｄｙｎ／ｃｍに調整した。このＬ
ＤＰＥフィルムをフィルム送り出し装置を用いて繰り出
し、そのコロナ放電処理した表面上に、接着剤層を介さ
ずに直接、Ｔダイ式ベント付き２軸押出機を用いてＰＥ
Ｔ（三井化学製コポリエステル、グレードＳＥ０３０、
ＩＶ値＝０．８２）をＴダイから溶融押出し、直ちにＴ
ダイ直下の６５℃以下に冷却した冷却ロールとニップロ
ールの間で圧着して貼り合わせ、得られた積層シートを
ロールに巻き取った。このようにして、全層厚みが５４
０μｍのＡ−ＰＥＴ／ＬＤＰＥからなる２層シートを作
成した。Ａ−ＰＥＴ層の厚みは、５００μｍであった。

【００６８】このようにして得られた積層シートは、層
間剥離強度が２８２ｇ／１５ｍｍであり、深絞り性に優
れ、低温衝撃強度が２．５Ｊで、トリム再利用が可能で
あった。層間剥離後のＬＤＰＥ層表面のぬれ指数は、３
６ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００６９】［実施例４］ＬＬＤＰＥ（三井化学製、エ
ボリュー：銘柄；ＳＰ２０２０）とＨＤＰＥ（日本ポリ
オレフィン製、ジェイレックスＨＤ：銘柄；ＫＦ２６
５、密度０．９５２ｇ／ｃｍ³）とを５０：５０の重量
比でブレンドした混合物を用いて厚み４０μｍのフィル
ムを作成した。このフィルムの片面をコロナ放電処理し
て、表面のぬれ指数を４６ｄｙｎ／ｃｍに調整した。こ
のフィルムをフィルム送り出し装置を用いて繰り出し、
そのコロナ放電処理した表面上に、接着剤層を介さずに
直接、Ｔダイ式ベント付き２軸押出機を用いてＰＥＴ
（三井化学製コポリエステル、グレードＳＥ０３０、Ｉ
Ｖ値＝０．８２）をＴダイから溶融押出し、直ちにＴダ
イ直下の６５℃以下に冷却した冷却ロールとニップロー
ルの間で圧着して貼り合わせ、得られた積層シートをロ
ールに巻き取った。このようにして、全層厚みが５４０
μｍのＡ−ＰＥＴ／（ＬＬＤＰＥ＋ＨＤＰＥ、５０／５
０重量比ブレンド物）からなる２層シートを作成した。
Ａ‐ＰＥＴ層の厚みは、５００μｍであった。

【００７０】このようにして得られた積層シートは、層
間剥離強度が２１２ｇ／１５ｍｍであり、深絞り性に優
れ、低温衝撃強度が２．２Ｊで、トリム再利用が可能で
あった。層間剥離後のＬＤＰＥ層表面のぬれ指数は、３
６ｄｙｎ／ｃｍであった。

【００７１】

【発明の効果】本発明によれば、透明性、表面光沢性、
保香性などのＡ−ＰＥＴシートの優れた特性を損なうこ
となく、ヒートシール性樹脂層との間のヒートシール
性、深絞り性、耐ブロッキング性、印刷特性、低温衝撃
強度、ガスバリア性などが改善された積層シートが提供
される。また、本発明によれば、Ａ−ＰＥＴ層を有する
積層シートであって、シート成形性に優れることに加え
て、イージーピール性があり、必要に応じてＡ−ＰＥＴ
層を剥離し回収して、再利用することができる積層シー
トが提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の積層シートの一具体例の断面
図である。

【図２】図２は、本発明の積層シートの他の具体例の断
面図である。

【符号の説明】

１：Ａ−ＰＥＴ層 ２：ポリエチレン層 ３：ガスバリア性樹脂層 ４：接着剤層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK05A AK06A AK42B AK62A AK63A AR00C BA02 BA03 BA10B BA10C BA11 EC032 EH172 EJ64A GB16 HB00C JA09A JA12B JB05A JD02 JK06 JK10 JL01 JN01 JN21 YY00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密
   度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（Ｌ
   ＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
   及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）からなる群よ
   り選ばれる少なくとも一種のポリエチレンからなる単層
   シートまたは該ポリエチレンからなる表面層を有する多
   層シートの該ポリエチレン層の表面に、非晶性ポリエチ
   レンテレフタレート層が直接熱融着された積層構造を有
   し、かつ、両層間の剥離強度が１００〜１０００ｇ／１
   ５ｍｍの範囲内にある積層シート。
2. 【請求項２】 ポリエチレン層と非晶性ポリエチレンテ
   レフタレート層とを剥離した後の該ポリエチレン層表面
   のぬれ指数が３５ｄｙｎ／ｃｍ以上である請求項１記載
   の積層シート。
3. 【請求項３】 （１）高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
   Ｅ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエ
   チレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ
   ＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）か
   らなる群より選ばれる少なくとも一種のポリエチレンか
   らなる単層シートまたは該ポリエチレンからなる表面層
   を有する多層シートの該ポリエチレン層の表面を、ぬれ
   指数が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上となるように表面処理した
   後、（２）該ポリエチレン層の表面に、接着剤層を介す
   ることなく、溶融状態のポリエチレンテレフタレートを
   シート状に押し出して貼り合わせる工程を含む、（３）
   該ポリエチレン層の表面に非晶性ポリエチレンテレフタ
   レート層が直接熱融着された積層構造を有し、かつ、両
   層間の剥離強度が１００〜１０００ｇ／１５ｍｍの範囲
   内にある積層シートの製造方法。