JP2001246710A - 熱可塑性樹脂積層体 - Google Patents
熱可塑性樹脂積層体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】プライマー等の下塗り無しでも著しい塗装密着
性をもち、優れた耐衝撃性と成形性をもった熱可塑性樹
脂積層体を提供すること 【解決手段】密度が０．８７〜０．９４ｇ／ｃｍ3、メ
ルトフローレートＭＦＲが０．１〜１００ｇ／ １０分
であるエチレンを主成分とした炭素数３〜１８のαーオ
レフィンとのエチレン系共重合体（ａ）３０〜１００重
量％とポリプロピレン系樹脂（ｂ）７０〜０重量％から
成り、表面の濡れ張力が３５ｄｙｎ／ｃｍ以上である表
面層（Ａ）と、結晶性ポリプロピレン系樹脂から成るベ
ース層（Ｂ）とを一体に構成して成る塗装特性に優れた
熱可塑性樹脂積層体。ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の代
わりに他のポリエチレン系樹脂も使用できる。
性をもち、優れた耐衝撃性と成形性をもった熱可塑性樹
脂積層体を提供すること 【解決手段】密度が０．８７〜０．９４ｇ／ｃｍ3、メ
ルトフローレートＭＦＲが０．１〜１００ｇ／ １０分
であるエチレンを主成分とした炭素数３〜１８のαーオ
レフィンとのエチレン系共重合体（ａ）３０〜１００重
量％とポリプロピレン系樹脂（ｂ）７０〜０重量％から
成り、表面の濡れ張力が３５ｄｙｎ／ｃｍ以上である表
面層（Ａ）と、結晶性ポリプロピレン系樹脂から成るベ
ース層（Ｂ）とを一体に構成して成る塗装特性に優れた
熱可塑性樹脂積層体。ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の代
わりに他のポリエチレン系樹脂も使用できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂積層体
に関する。詳しくは本発明はベース層にポリプロピレン
系樹脂の優れた特徴である成形性を持つ材料を用い、表
面層に特定の物性を有するポリエチレン系樹脂を主とし
た組成物を用いることによって、特にプライマー等の前
塗装なしに優れた塗料付着性、接着性、印刷性を示し、
更には耐衝撃性を兼ね備えた熱可塑性樹脂積層体に関す
るものである。本積層体は、熱成形、ブロー成形などに
よって成形し、塗装が必要なバンパー材、スポイラー等
の自動車外装部品及び家電製品等の外観部品などに有用
である。
に関する。詳しくは本発明はベース層にポリプロピレン
系樹脂の優れた特徴である成形性を持つ材料を用い、表
面層に特定の物性を有するポリエチレン系樹脂を主とし
た組成物を用いることによって、特にプライマー等の前
塗装なしに優れた塗料付着性、接着性、印刷性を示し、
更には耐衝撃性を兼ね備えた熱可塑性樹脂積層体に関す
るものである。本積層体は、熱成形、ブロー成形などに
よって成形し、塗装が必要なバンパー材、スポイラー等
の自動車外装部品及び家電製品等の外観部品などに有用
である。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は成形加工性、耐
有機溶剤性に優れ、また安価なことから家電製品の外
板、自動車の外装、及び内装部品等広く用いられてい
る。特に自動車用外装部品の用途においては、軽量化と
コストの面からポリオレフィン系樹脂の利用はますます
広まっている。しかし、ポリオレフィン系樹脂は分子構
造が非極性のため、ほかの物質との親和性が乏しく、塗
料付着性、接着性、印刷性が著しく劣っている。
有機溶剤性に優れ、また安価なことから家電製品の外
板、自動車の外装、及び内装部品等広く用いられてい
る。特に自動車用外装部品の用途においては、軽量化と
コストの面からポリオレフィン系樹脂の利用はますます
広まっている。しかし、ポリオレフィン系樹脂は分子構
造が非極性のため、ほかの物質との親和性が乏しく、塗
料付着性、接着性、印刷性が著しく劣っている。
【０００３】これを改善する方法として、極性モノマー
をグラフト重合したり、その重合物をブレンドする方法
などが知られている（特開平７−１１８２６２、特開平
７−１０９４３７）が、成形時にロールに張り付くなど
キャスティングが難しくなる。また成形プロセスの流路
内壁面にこびり付いて劣化する恐れもあり、目ヤニが出
やすく生産性やコストにも問題がある。そのため、現在
では塗装前にプライマー等の下塗りを行い、その上に本
塗装を行っているのが現状である。
をグラフト重合したり、その重合物をブレンドする方法
などが知られている（特開平７−１１８２６２、特開平
７−１０９４３７）が、成形時にロールに張り付くなど
キャスティングが難しくなる。また成形プロセスの流路
内壁面にこびり付いて劣化する恐れもあり、目ヤニが出
やすく生産性やコストにも問題がある。そのため、現在
では塗装前にプライマー等の下塗りを行い、その上に本
塗装を行っているのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところがプライマー等
の下塗り工法も万全ではない。プライマー等の下塗り工
程を省くことは、コストの点で効果的なのはもちろんの
こと、特にプライマー塗布工程では本塗装に比べ多くの
溶剤を必要とするため、環境問題にとっても有益であ
る。本発明は、ポリオレフィン系樹脂を多層に積層し、
各層にそれぞれ必要な機能を持った材料を用いることを
特徴とする。即ち、表面層には塗装性に特化した材料
を、それ以外には耐衝撃性、成形性等に有効な材料を組
み合わせて用いることによって、プライマー等の下塗り
無しでも著しい塗装密着性をもち、優れた耐衝撃性と成
形性をもった熱可塑性樹脂積層体を提供することを目的
とする。
の下塗り工法も万全ではない。プライマー等の下塗り工
程を省くことは、コストの点で効果的なのはもちろんの
こと、特にプライマー塗布工程では本塗装に比べ多くの
溶剤を必要とするため、環境問題にとっても有益であ
る。本発明は、ポリオレフィン系樹脂を多層に積層し、
各層にそれぞれ必要な機能を持った材料を用いることを
特徴とする。即ち、表面層には塗装性に特化した材料
を、それ以外には耐衝撃性、成形性等に有効な材料を組
み合わせて用いることによって、プライマー等の下塗り
無しでも著しい塗装密着性をもち、優れた耐衝撃性と成
形性をもった熱可塑性樹脂積層体を提供することを目的
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は表面層（A）と
ベース層（Ｂ）とから成る。先ず表面層（A）について
説明する。表面層（A）は、エチレンを主成分とし、炭
素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合により得られ
るエチレン系共重合体（ａ）が３０〜１００重量％から
成る。エチレン系共重合体（ａ）は密度が０．８７〜
０．９４ ｇ／ｃｍ3、メルトフローレートＭＦＲ(JIS-K
7210)が０．１〜１００ ｇ／１０分のものである。
ベース層（Ｂ）とから成る。先ず表面層（A）について
説明する。表面層（A）は、エチレンを主成分とし、炭
素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合により得られ
るエチレン系共重合体（ａ）が３０〜１００重量％から
成る。エチレン系共重合体（ａ）は密度が０．８７〜
０．９４ ｇ／ｃｍ3、メルトフローレートＭＦＲ(JIS-K
7210)が０．１〜１００ ｇ／１０分のものである。
【０００６】エチレンとの共重合に用いられる炭素数３
〜１８のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテン、４−メチル−ペンテン−１、４
−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチル−ペンテン
−１等を挙げることができる。これらコモノマーは１種
類に限られず、２種類以上用いて多元系共重合体、例え
ばターポリマーとしてもよい。しかして、この共重合体
中のモノマー単位の割合としては、エチレンが通常７０
モル％以上、好ましくは８０モル％以上、コモノマー３
０モル％以下、好ましくは２０モル％以下である。
〜１８のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテン、４−メチル−ペンテン−１、４
−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチル−ペンテン
−１等を挙げることができる。これらコモノマーは１種
類に限られず、２種類以上用いて多元系共重合体、例え
ばターポリマーとしてもよい。しかして、この共重合体
中のモノマー単位の割合としては、エチレンが通常７０
モル％以上、好ましくは８０モル％以上、コモノマー３
０モル％以下、好ましくは２０モル％以下である。
【０００７】該共重合体の製造方法は特に制限されず、
公知の重合法を用いることができる。例えば、触媒とし
ては、チーグラー型触媒（すなわち坦持または非坦持ハ
ロゲン含有チタン化合物と有機アルミニウム化合物の組
み合わせに基づくもの）、フィリップス型触媒（すなわ
ち坦持酸化クロムに基づくもの）、カミンスキー型触媒
（すなわち坦持または非坦持メタロセン型化合物と有機
アルミニウム化合物、特にアルミノキサンとの組み合わ
せに基づくもの）等が挙げられる。本発明におけるエチ
レン系共重合体（ａ）は、比較的せまい組成分布が望ま
しいので、特にカミンスキー型触媒を用いることが望ま
しい。
公知の重合法を用いることができる。例えば、触媒とし
ては、チーグラー型触媒（すなわち坦持または非坦持ハ
ロゲン含有チタン化合物と有機アルミニウム化合物の組
み合わせに基づくもの）、フィリップス型触媒（すなわ
ち坦持酸化クロムに基づくもの）、カミンスキー型触媒
（すなわち坦持または非坦持メタロセン型化合物と有機
アルミニウム化合物、特にアルミノキサンとの組み合わ
せに基づくもの）等が挙げられる。本発明におけるエチ
レン系共重合体（ａ）は、比較的せまい組成分布が望ま
しいので、特にカミンスキー型触媒を用いることが望ま
しい。
【０００８】重合方法としては、これらの触媒存在下で
のスラリー重合法、流動床重合法や溶液重合法、あるい
は圧力が２００ｋｇ／ｃｍ2 以上、重合温度が１００℃
以上での高圧バルク重合法等が挙げられる。これらの重
合法において重合温度、圧力やコモノマー量などを適宜
調節することにより分子量及び結晶性の分布など、所望
のエチレン系共重合体を得ることができる。
のスラリー重合法、流動床重合法や溶液重合法、あるい
は圧力が２００ｋｇ／ｃｍ2 以上、重合温度が１００℃
以上での高圧バルク重合法等が挙げられる。これらの重
合法において重合温度、圧力やコモノマー量などを適宜
調節することにより分子量及び結晶性の分布など、所望
のエチレン系共重合体を得ることができる。
【０００９】本発明において、良好な塗装の密着性を得
るためにはエチレン系共重合体（a）として、温度上昇
溶離分別によって得られる溶出曲線上、この成分の最大
ピーク温度が１５〜９２℃の範囲にあるものが好まし
い。また、該ピークの高さをＨ（単位；分率）とし、そ
の３分の１の高さにおける該ピークの巾をＷ（単位；
℃）としたときの、Ｈ／Ｗの値が２以上であるものが好
ましい。
るためにはエチレン系共重合体（a）として、温度上昇
溶離分別によって得られる溶出曲線上、この成分の最大
ピーク温度が１５〜９２℃の範囲にあるものが好まし
い。また、該ピークの高さをＨ（単位；分率）とし、そ
の３分の１の高さにおける該ピークの巾をＷ（単位；
℃）としたときの、Ｈ／Ｗの値が２以上であるものが好
ましい。
【００１０】ここに、温度上昇溶離分別（TREF : Tempe
rature Rising Elution Fraction）とは、ポリマーの溶
出量と溶出温度との関係を求める方法の一つである。一
旦、ポリマーを高温で完全に溶解させた後冷却して、不
活性担体表面上に薄いポリマーを生成させ、次いで温度
を連続または段階的に昇温して、溶出したポリマー成分
を回収し、その濃度及び温度を連続的に検出して、ポリ
マーの溶出量と溶出温度との関係を求める方法である。
その溶出量（溶出分率）と溶出温度によって描かれるグ
ラフが溶出曲線であり、これによりポリマーの組成分布
（分子量及び結晶性の分布）を知ることができる。尚、
温度上昇溶離分別（TREF）の測定方法及び装置の詳細に
ついては、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・
サイエンス（Journal of Applied PolymerScience）, V
ol. 26 (1981) 4217〜4213に記載されている。また、市
販の測定装置としては、クロス分別装置（三菱化学株式
会社、商品名CFC・T150A）がある。このクロス分別装置
は、試料を融解温度の差を利用して分別する温度上昇溶
離(TREF)機構と、分別された区分をさらに分子サイズで
分別するサイズ排除クロマトグラフ(Size Exclusion Ch
romatography : SEC)をオンライン接続した点に特徴を
持つものである。
rature Rising Elution Fraction）とは、ポリマーの溶
出量と溶出温度との関係を求める方法の一つである。一
旦、ポリマーを高温で完全に溶解させた後冷却して、不
活性担体表面上に薄いポリマーを生成させ、次いで温度
を連続または段階的に昇温して、溶出したポリマー成分
を回収し、その濃度及び温度を連続的に検出して、ポリ
マーの溶出量と溶出温度との関係を求める方法である。
その溶出量（溶出分率）と溶出温度によって描かれるグ
ラフが溶出曲線であり、これによりポリマーの組成分布
（分子量及び結晶性の分布）を知ることができる。尚、
温度上昇溶離分別（TREF）の測定方法及び装置の詳細に
ついては、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・
サイエンス（Journal of Applied PolymerScience）, V
ol. 26 (1981) 4217〜4213に記載されている。また、市
販の測定装置としては、クロス分別装置（三菱化学株式
会社、商品名CFC・T150A）がある。このクロス分別装置
は、試料を融解温度の差を利用して分別する温度上昇溶
離(TREF)機構と、分別された区分をさらに分子サイズで
分別するサイズ排除クロマトグラフ(Size Exclusion Ch
romatography : SEC)をオンライン接続した点に特徴を
持つものである。
【００１１】本発明における溶出曲線上の最大ピークと
は、ピークの高さが最も高いピーク、すなわち溶出分率
が最大となるピークをいい、最大ピーク温度とは当該最
大ピークに当たる溶出温度をいう。また、該溶出曲線上
の、最大ピーク高さ（Ｈ）の実測値と、その高さの１／
３におけるピークの巾（Ｗ）の実測値から算出されるＨ
／Ｗの値は、ポリマー物性の指標となる。実際には、図
１に示すように、ピークの巾（Ｗ）は、溶出曲線上に高
さ（１／３）Ｈの水平な直線を描き、該曲線とこの直線
との交点のうち最大ピークから最も近い、水平軸上前後
２点の間の距離を測定することによって得られる。
は、ピークの高さが最も高いピーク、すなわち溶出分率
が最大となるピークをいい、最大ピーク温度とは当該最
大ピークに当たる溶出温度をいう。また、該溶出曲線上
の、最大ピーク高さ（Ｈ）の実測値と、その高さの１／
３におけるピークの巾（Ｗ）の実測値から算出されるＨ
／Ｗの値は、ポリマー物性の指標となる。実際には、図
１に示すように、ピークの巾（Ｗ）は、溶出曲線上に高
さ（１／３）Ｈの水平な直線を描き、該曲線とこの直線
との交点のうち最大ピークから最も近い、水平軸上前後
２点の間の距離を測定することによって得られる。
【００１２】本発明の表面層（A）としては、上記エチ
レン系共重合体（ａ）をそのまま単独で用いることがで
きるが、これにポリプロピレン系樹脂（ｂ）または
（ａ）以外のポリエチレン系樹脂（ｃ）を全体の７０重
量％以内、好ましくは５０重量％以内で混合して用いる
ことができる。（ｂ）及び又は（ｃ）を混合する目的
は、エチレン系共重合体（ａ）の改質であって、具体的
には剛性、表面硬度、光沢、平滑性、耐衝撃性等の改質
である。
レン系共重合体（ａ）をそのまま単独で用いることがで
きるが、これにポリプロピレン系樹脂（ｂ）または
（ａ）以外のポリエチレン系樹脂（ｃ）を全体の７０重
量％以内、好ましくは５０重量％以内で混合して用いる
ことができる。（ｂ）及び又は（ｃ）を混合する目的
は、エチレン系共重合体（ａ）の改質であって、具体的
には剛性、表面硬度、光沢、平滑性、耐衝撃性等の改質
である。
【００１３】かかるポリプロピレン系樹脂（ｂ）として
は、結晶性ポリプロピレンホモポリマー、エチレンブロ
ックポリプロピレン、エチレンランダムポリプロピレン
などが使用できる。結晶性ポリプロピレンホモポリマー
は剛性の改良に有効である。エチレンブロックポリプロ
ピレンやエチレンランダムポリプロピレンは、耐衝撃性
の改良に有効である。また、（ａ）以外のポリエチレン
系樹脂（ｃ）としては、高密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどが使用でき
る。特に高密度ポリエチレンは剛性の改良に有効であ
る。更に表面層（A）には無機系充填材、ゴム等を添加
することも可能である。また、一般的にポリオレフィン
に用いられる補助添加成分、例えば、酸化防止剤、中和
剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
防曇剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、抗菌剤、
着色剤等を配合することができる。
は、結晶性ポリプロピレンホモポリマー、エチレンブロ
ックポリプロピレン、エチレンランダムポリプロピレン
などが使用できる。結晶性ポリプロピレンホモポリマー
は剛性の改良に有効である。エチレンブロックポリプロ
ピレンやエチレンランダムポリプロピレンは、耐衝撃性
の改良に有効である。また、（ａ）以外のポリエチレン
系樹脂（ｃ）としては、高密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどが使用でき
る。特に高密度ポリエチレンは剛性の改良に有効であ
る。更に表面層（A）には無機系充填材、ゴム等を添加
することも可能である。また、一般的にポリオレフィン
に用いられる補助添加成分、例えば、酸化防止剤、中和
剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
防曇剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、抗菌剤、
着色剤等を配合することができる。
【００１４】一方、ベース層（Ｂ）として用いられる結
晶性ポリプロピレン系樹脂とは、結晶化度（ＩＩ又は立
体規則性）が９０％以上、好ましくは９５％以上のプロ
ピレンを主体とするポリマーである。具体的には結晶性
ポリプロピレンホモポリマー、エチレンブロックポリプ
ロピレンが用いられる。
晶性ポリプロピレン系樹脂とは、結晶化度（ＩＩ又は立
体規則性）が９０％以上、好ましくは９５％以上のプロ
ピレンを主体とするポリマーである。具体的には結晶性
ポリプロピレンホモポリマー、エチレンブロックポリプ
ロピレンが用いられる。
【００１５】本発明の熱可塑性樹脂積層体は、表面層
（A）とベース層（Ｂ）とを積層してなるものであり、
前記各成分を、必要に応じドライブレンドし、直接シー
ト製造装置に供給しシートに成形することができる。ま
た、シート製造装置に供給する前にあらかじめ押出機、
バンバリーミキサー、ニーダールーダー等を用いて前記
各成分を溶融混練物とし、あるいは溶融混練物をさらに
適当な大きさの粒状に固化形成して、これらを成型装置
に供給してもよい。すなわち、最終的に得られる成型物
において、各成分の配合量、層構成が前記の範囲内であ
って、さらに実用上問題ない混合状態であれば、ポリオ
レフィン系樹脂組成物を形成する各成分の配合方法や、
工程はいかなるものであってもよい。
（A）とベース層（Ｂ）とを積層してなるものであり、
前記各成分を、必要に応じドライブレンドし、直接シー
ト製造装置に供給しシートに成形することができる。ま
た、シート製造装置に供給する前にあらかじめ押出機、
バンバリーミキサー、ニーダールーダー等を用いて前記
各成分を溶融混練物とし、あるいは溶融混練物をさらに
適当な大きさの粒状に固化形成して、これらを成型装置
に供給してもよい。すなわち、最終的に得られる成型物
において、各成分の配合量、層構成が前記の範囲内であ
って、さらに実用上問題ない混合状態であれば、ポリオ
レフィン系樹脂組成物を形成する各成分の配合方法や、
工程はいかなるものであってもよい。
【００１６】本発明におけるシートの製造は、公知の任
意の成形方法に従うことができるが、本発明の特長を生
かす上では、成型と同時に、または成形直後の工程とし
て表面層（A）の表面改質が行える方法が好ましい。こ
れにより、表面改質という独立した工程が不要となるば
かりではなく、シートの両表面または片面を平滑な光沢
のある状態にすることができるからである。
意の成形方法に従うことができるが、本発明の特長を生
かす上では、成型と同時に、または成形直後の工程とし
て表面層（A）の表面改質が行える方法が好ましい。こ
れにより、表面改質という独立した工程が不要となるば
かりではなく、シートの両表面または片面を平滑な光沢
のある状態にすることができるからである。
【００１７】具体的には、まず連続的にシートを製造す
る方法としては、溶融状態の樹脂材料を平板状に押し出
し、これを表面が平滑な回転する一対のロールで挟み込
みながら連続的に冷却固化と表面への平滑性賦与を行う
方法、ロールの代わりに表面が平滑なベルトを１つある
いは２つ用いる方法、一旦表面の平滑性にかまわず平板
状に固化させたものを再度加熱した上で表面が平滑なロ
ールやベルトを押し当て、最終的に表面が平滑なシート
を得る方法、さらに溶融状態の樹脂材料を円筒状に押し
出し周囲から水流や気流によって冷却固化する方法等が
挙げられる。また、非連続的に製造する方法としては、
一旦何らかの方法で平板状にした表面が平滑でないシー
トを、表面が平滑な１対の板の間に置き熱を加えながら
板同士を押しつけることによって表面を平滑にする方
法、溶融状態の樹脂原料を表面が平滑な１対の板の間に
供給し板で圧力を加えながら冷却固化させる方法等が挙
げられる。以上に述べた製造方法のうち、品質の安定性
や生産性の面からは、表面が平滑なロールやスチールベ
ルトで連続的に成形する方法が好ましく、特に片面もし
くは両面からスチールベルトで押さえ込む方法が好まし
い。
る方法としては、溶融状態の樹脂材料を平板状に押し出
し、これを表面が平滑な回転する一対のロールで挟み込
みながら連続的に冷却固化と表面への平滑性賦与を行う
方法、ロールの代わりに表面が平滑なベルトを１つある
いは２つ用いる方法、一旦表面の平滑性にかまわず平板
状に固化させたものを再度加熱した上で表面が平滑なロ
ールやベルトを押し当て、最終的に表面が平滑なシート
を得る方法、さらに溶融状態の樹脂材料を円筒状に押し
出し周囲から水流や気流によって冷却固化する方法等が
挙げられる。また、非連続的に製造する方法としては、
一旦何らかの方法で平板状にした表面が平滑でないシー
トを、表面が平滑な１対の板の間に置き熱を加えながら
板同士を押しつけることによって表面を平滑にする方
法、溶融状態の樹脂原料を表面が平滑な１対の板の間に
供給し板で圧力を加えながら冷却固化させる方法等が挙
げられる。以上に述べた製造方法のうち、品質の安定性
や生産性の面からは、表面が平滑なロールやスチールベ
ルトで連続的に成形する方法が好ましく、特に片面もし
くは両面からスチールベルトで押さえ込む方法が好まし
い。
【００１８】本発明のシートは、表面層（Ａ）が前述の
ポリオレフィン系樹脂組成物からなる層を有していれ
ば、ベース層（Ｂ）は単層シートでも多層シートでもよ
い。ベース層（Ｂ）にも表面層（Ａ）と同様に、無機系
充填材、ゴム等を添加することも可能である。また、一
般的にポリオレフィンに用いられる補助添加成分、例え
ば、酸化防止剤、中和剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、スリップ剤、アンチブロ
ッキング剤、抗菌剤、着色剤等を配合することができ
る。
ポリオレフィン系樹脂組成物からなる層を有していれ
ば、ベース層（Ｂ）は単層シートでも多層シートでもよ
い。ベース層（Ｂ）にも表面層（Ａ）と同様に、無機系
充填材、ゴム等を添加することも可能である。また、一
般的にポリオレフィンに用いられる補助添加成分、例え
ば、酸化防止剤、中和剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、スリップ剤、アンチブロ
ッキング剤、抗菌剤、着色剤等を配合することができ
る。
【００１９】該ポリオレフィン系樹脂組成物からなる層
を有する多層の積層シートを得る方法としては、従来ポ
リプロピレン樹脂において行われているあらゆる方法が
利用可能である。具体的には前述のシート成形の過程に
おいて、必要に応じ接着性樹脂を介して、該ポリオレフ
ィン系樹脂組成物からなる層と所望の素材からなる層と
を、溶融状態で積層した後に冷却固化してシートとする
いわゆる共押出法、一旦シート状にしたもの同士を溶融
樹脂や接着剤等によって張り合わせるラミネーション
法、一方のシートに他方を溶融状態で積層した後に直ち
に冷却固化し積層シートを得る熱ラミネーション法もし
くは押出コーティング法等が挙げられる。
を有する多層の積層シートを得る方法としては、従来ポ
リプロピレン樹脂において行われているあらゆる方法が
利用可能である。具体的には前述のシート成形の過程に
おいて、必要に応じ接着性樹脂を介して、該ポリオレフ
ィン系樹脂組成物からなる層と所望の素材からなる層と
を、溶融状態で積層した後に冷却固化してシートとする
いわゆる共押出法、一旦シート状にしたもの同士を溶融
樹脂や接着剤等によって張り合わせるラミネーション
法、一方のシートに他方を溶融状態で積層した後に直ち
に冷却固化し積層シートを得る熱ラミネーション法もし
くは押出コーティング法等が挙げられる。
【００２０】成型品成型法としては、真空成型、圧空成
型、真空圧空成型法、片板熱成型法等がある。また、一
度シートに成型することなく、上記の構成を持つ積層体
を成型する方法として、ブロー成型、射出成型等、若し
くはインサートとブロー成型、射出成型等を組み合わせ
た方法が可能である。
型、真空圧空成型法、片板熱成型法等がある。また、一
度シートに成型することなく、上記の構成を持つ積層体
を成型する方法として、ブロー成型、射出成型等、若し
くはインサートとブロー成型、射出成型等を組み合わせ
た方法が可能である。
【００２１】表面処理の方法としては、コロナ処理、Ｕ
Ｖ照射、プラズマ処理等が可能であるが、シート成形と
同時に、又は引き続いて直後の工程として実施できると
いう点で、コロナ処理やＵＶ照射が望ましい。塗装との
密着性を考えると、処理後の濡れ張力として３５ｄｙｎ
／ｃｍ以上、好ましくは３８ｄｙｎ／ｃｍ以上必要であ
る。照射時間、照射出力、クリアランスなど適宜選定の
うえ、所望の濡れ張力になるように処理または照射が行
われる。
Ｖ照射、プラズマ処理等が可能であるが、シート成形と
同時に、又は引き続いて直後の工程として実施できると
いう点で、コロナ処理やＵＶ照射が望ましい。塗装との
密着性を考えると、処理後の濡れ張力として３５ｄｙｎ
／ｃｍ以上、好ましくは３８ｄｙｎ／ｃｍ以上必要であ
る。照射時間、照射出力、クリアランスなど適宜選定の
うえ、所望の濡れ張力になるように処理または照射が行
われる。
【００２２】特に上記表面層（Ａ）のエチレン系共重合
体（a）において、温度上昇溶離分別によって得られる
溶出曲線上の最大ピーク温度が１５〜９２℃、好ましく
は３０〜９０℃、該ピークの高さをＨ（単位；分率）と
し、その３分の１の高さにおける該ピークの巾をＷ（単
位；℃）としたときの、Ｈ／Ｗの値が２以上であるもの
を用いたものがコロナ処理の効果が発現しやすく、良好
な塗装密着性を持つ。
体（a）において、温度上昇溶離分別によって得られる
溶出曲線上の最大ピーク温度が１５〜９２℃、好ましく
は３０〜９０℃、該ピークの高さをＨ（単位；分率）と
し、その３分の１の高さにおける該ピークの巾をＷ（単
位；℃）としたときの、Ｈ／Ｗの値が２以上であるもの
を用いたものがコロナ処理の効果が発現しやすく、良好
な塗装密着性を持つ。
【００２３】本発明の樹脂積層体を用いれば、従来の塗
装工程からプライマー塗布を除くことができる。すなわ
ち、上記樹脂積層体を成形加工した後、通常の方法から
プライマー塗布を省き、直接塗料を塗装できる。塗料の
塗布方法としては、スプレーによる吹き付け塗装、刷毛
塗り、ローラーによる塗布等があるが、いずれの方法も
使用可能である。使用できる塗料としては、一般に使用
されている塗料、例えば、アクリル系塗料、エポキシ系
塗料、ポリエステル系塗料、ウレタン系塗料、メラミン
系塗料、アルキド系塗料等が使用できる。
装工程からプライマー塗布を除くことができる。すなわ
ち、上記樹脂積層体を成形加工した後、通常の方法から
プライマー塗布を省き、直接塗料を塗装できる。塗料の
塗布方法としては、スプレーによる吹き付け塗装、刷毛
塗り、ローラーによる塗布等があるが、いずれの方法も
使用可能である。使用できる塗料としては、一般に使用
されている塗料、例えば、アクリル系塗料、エポキシ系
塗料、ポリエステル系塗料、ウレタン系塗料、メラミン
系塗料、アルキド系塗料等が使用できる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例における評価は以下の
方法によって行った。
るが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例における評価は以下の
方法によって行った。
【００２５】１．樹脂物性の評価 （１） ＭＦＲ（メルトフローレート） 成分（Ａ）のエチレン系共重合体（a）については、Ｊ
ＩＳ−Ｋ７２１０「熱可塑性プラスチックの流れ試験方
法」の試験条件４（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ
ｆ）に従って、ポリプロピレン系樹脂については、ＪＩ
Ｓ−Ｋ６７５８「ポリプロピレン試験方法」のメルトフ
ローレートの項（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）
に従って測定した。
ＩＳ−Ｋ７２１０「熱可塑性プラスチックの流れ試験方
法」の試験条件４（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ
ｆ）に従って、ポリプロピレン系樹脂については、ＪＩ
Ｓ−Ｋ６７５８「ポリプロピレン試験方法」のメルトフ
ローレートの項（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）
に従って測定した。
【００２６】（２）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ） ａ．測定装置：クロス分別装置（三菱化学株式会社製、
製品名ＣＦＣ／Ｔ１５０Ａ）を使用した。このクロス分
別装置は、試料を、溶解温度の差を利用して分別する温
度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）機構と区分された区分を更
に分子サイズで分別するサイズ排除クロマトグラフ（Ｓ
ＥＣ）とをオンラインで接続した装置である。
製品名ＣＦＣ／Ｔ１５０Ａ）を使用した。このクロス分
別装置は、試料を、溶解温度の差を利用して分別する温
度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）機構と区分された区分を更
に分子サイズで分別するサイズ排除クロマトグラフ（Ｓ
ＥＣ）とをオンラインで接続した装置である。
【００２７】ｂ．試料溶液：まず、測定すべき試料（エ
チレン・α−オレフィン共重合体）を、溶媒（ｏ−ジク
ロロベンゼン）を用いて濃度が４ｍｇ／ｍｌとなるよう
に、１４０℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルル
ープ内に注入した。以下の測定は、設定条件に従って自
動的に行われた。
チレン・α−オレフィン共重合体）を、溶媒（ｏ−ジク
ロロベンゼン）を用いて濃度が４ｍｇ／ｍｌとなるよう
に、１４０℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルル
ープ内に注入した。以下の測定は、設定条件に従って自
動的に行われた。
【００２８】ｃ．温度上昇溶離分別：サンプルループ内
に保持された試料溶液は、ガラスビーズが充填された、
内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレス製
ＴＲＥＦカラムに０．４ｍｌ注入された。該サンプル
は、１℃／分の速度で１４０℃から０℃の温度まで冷却
され、上記ガラスビーズ担体にコーティングされた。こ
のとき、高結晶成分（結晶しやすいもの）から低結晶成
分（結晶しにくいもの）の順で担体表面にポリマー層が
形成される。ＴＲＥＦカラムを０℃で更に３０分間保持
した後、０℃の温度で溶解している成分２ｍｌを、１ｍ
ｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラム（昭和
電工株式会社製、ＡＤ８０Ｍ・Ｓ、３本）へ注入した。
ＳＥＣカラムで分子サイズでの分別が行われている間
に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（５℃）に昇温さ
れ、その温度に約３０分間保持された。ＳＥＣカラムで
の各溶出区分の測定は３９分間隔で行われた。溶出温度
としては以下の温度が用いられ、段階的に昇温された。 溶出温度（℃）： ０，５，１０，１５，２０，２５，
３０，３５，４０，４５，４９，５２，５５，５８，６
１，６４，６７，７０，７３，７６，７９，８２，８
５，８８，９１，９４，９７，１００，１０２，１２
０，１４０℃。
に保持された試料溶液は、ガラスビーズが充填された、
内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレス製
ＴＲＥＦカラムに０．４ｍｌ注入された。該サンプル
は、１℃／分の速度で１４０℃から０℃の温度まで冷却
され、上記ガラスビーズ担体にコーティングされた。こ
のとき、高結晶成分（結晶しやすいもの）から低結晶成
分（結晶しにくいもの）の順で担体表面にポリマー層が
形成される。ＴＲＥＦカラムを０℃で更に３０分間保持
した後、０℃の温度で溶解している成分２ｍｌを、１ｍ
ｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラム（昭和
電工株式会社製、ＡＤ８０Ｍ・Ｓ、３本）へ注入した。
ＳＥＣカラムで分子サイズでの分別が行われている間
に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（５℃）に昇温さ
れ、その温度に約３０分間保持された。ＳＥＣカラムで
の各溶出区分の測定は３９分間隔で行われた。溶出温度
としては以下の温度が用いられ、段階的に昇温された。 溶出温度（℃）： ０，５，１０，１５，２０，２５，
３０，３５，４０，４５，４９，５２，５５，５８，６
１，６４，６７，７０，７３，７６，７９，８２，８
５，８８，９１，９４，９７，１００，１０２，１２
０，１４０℃。
【００２９】ｄ．溶出曲線の作図：ＳＥＣカラムで分子
サイズによって分別された溶液について、装置付属の赤
外分光光度計でポリマーの濃度に比例する吸光度を測定
し（波長３．４２μｍ、メチレンの伸縮振動で検出）、
各溶出温度区分のクロマトグラムを得た。内蔵のデータ
処理ソフトを用い、上記測定で得られた各溶出温度区分
のクロマトグラムのベースラインを引き、演算処理し
た。各クロマトグラムの面積が積分され、積分溶出曲線
が計算された。また、この積分溶出曲線を温度で微分し
て、微分溶出曲線が計算された。計算結果の作図はプリ
ンターに出力した。出力された微分溶出曲線の作図は、
横軸に溶出温度１００℃当たり８９．３ｍｍ、縦軸に微
分溶出量（全積分溶出量を１．０としたときの分率で表
した、１℃ごとの変化量）０．１当たり７６．５ｍｍの
尺度で行った。
サイズによって分別された溶液について、装置付属の赤
外分光光度計でポリマーの濃度に比例する吸光度を測定
し（波長３．４２μｍ、メチレンの伸縮振動で検出）、
各溶出温度区分のクロマトグラムを得た。内蔵のデータ
処理ソフトを用い、上記測定で得られた各溶出温度区分
のクロマトグラムのベースラインを引き、演算処理し
た。各クロマトグラムの面積が積分され、積分溶出曲線
が計算された。また、この積分溶出曲線を温度で微分し
て、微分溶出曲線が計算された。計算結果の作図はプリ
ンターに出力した。出力された微分溶出曲線の作図は、
横軸に溶出温度１００℃当たり８９．３ｍｍ、縦軸に微
分溶出量（全積分溶出量を１．０としたときの分率で表
した、１℃ごとの変化量）０．１当たり７６．５ｍｍの
尺度で行った。
【００３０】ｅ．最大ピーク温度とＨ／Ｗ：次に、この
微分溶出曲線から、曲線上最も高さの高いピークの温度
（最大ピーク温度：Ｈ）、及び、この最大ピークのピー
ク高さをＨとし、その３分の１の高さにおけるピーク幅
（Ｗ）を測定して、Ｈ／Ｗの値を算出した。
微分溶出曲線から、曲線上最も高さの高いピークの温度
（最大ピーク温度：Ｈ）、及び、この最大ピークのピー
ク高さをＨとし、その３分の１の高さにおけるピーク幅
（Ｗ）を測定して、Ｈ／Ｗの値を算出した。
【００３１】（３）塗膜剥離強度（ピール強度）の測定 試験片の上半分に塗料が付着しないよう、スプレー式金
型剥離材を吹き付け、その上から塗装を行った試験片に
１センチ巾で上下方向に素地にまで切り傷をつけた。金
型剥離材を吹き付けて塗膜が付着していない側を手では
がし、塗膜と試験片の端を１００kgfのロードセルを装
着した引っ張り試験機（島津製作所、オートグラフAG10
00A）のチャックに取り付け、１８０度方向に５０ mm/m
inの速度で引き剥がしたときの最大負荷（単位ｇｆ）を
記録した。
型剥離材を吹き付け、その上から塗装を行った試験片に
１センチ巾で上下方向に素地にまで切り傷をつけた。金
型剥離材を吹き付けて塗膜が付着していない側を手では
がし、塗膜と試験片の端を１００kgfのロードセルを装
着した引っ張り試験機（島津製作所、オートグラフAG10
00A）のチャックに取り付け、１８０度方向に５０ mm/m
inの速度で引き剥がしたときの最大負荷（単位ｇｆ）を
記録した。
【００３２】２．積層シートの成形 （１）成形装置：ポリッシング３本ロール式シート成形
機を用いた。装置の基本構成は、単軸押出機（４０φ・
Ｌ／Ｄ＝２８・２台使用）／フィードブロック／コート
ハンガーダイ／金属ポリッシング３本ロール引き取り機
／巻き取り機である。
機を用いた。装置の基本構成は、単軸押出機（４０φ・
Ｌ／Ｄ＝２８・２台使用）／フィードブロック／コート
ハンガーダイ／金属ポリッシング３本ロール引き取り機
／巻き取り機である。
【００３３】（２） 成形条件： ａ．原料調整：成分（Ａ）と成分（Ｂ）はドライブレン
ドによって混合し、これをシート成形機の押出機に供給
し、両成分を溶融混練しながらシート成形を行った。な
お、後記の実施例、比較例とも全て、標準的な処方に従
い酸化防止剤、中和剤を添加した。 ｂ．押出温度の設定：押出機は最上流を１９０℃とし、
徐々に設定を上げながら先端を２３０℃設定とした。以
降、途中の接続管、フィードブロック、ダイまで全て２
３０℃設定とした。 ｃ．ダイリップの開度： ２．０ｍｍ。 ｄ．エアギャップ：ダイリップ先端からロールまでの距
離は１５０ｍｍとした。 ｅ．引取機：溶融樹脂の冷却固化は、金属ポリッシング
（鏡面）ロール３本縦直列式引き取り機で行った。ロー
ル内部は、一定温度のオイルの循環によって冷却される
構造となっており、この時のオイル温度は全て６０℃と
した。なお、ロール直径は、３０ｃｍ、ロールの隙間は
２．０ｍｍとし、厚さ２．００ｍｍのシートを得た。 ｆ．引き取り速度： ０．５ｍ／分
ドによって混合し、これをシート成形機の押出機に供給
し、両成分を溶融混練しながらシート成形を行った。な
お、後記の実施例、比較例とも全て、標準的な処方に従
い酸化防止剤、中和剤を添加した。 ｂ．押出温度の設定：押出機は最上流を１９０℃とし、
徐々に設定を上げながら先端を２３０℃設定とした。以
降、途中の接続管、フィードブロック、ダイまで全て２
３０℃設定とした。 ｃ．ダイリップの開度： ２．０ｍｍ。 ｄ．エアギャップ：ダイリップ先端からロールまでの距
離は１５０ｍｍとした。 ｅ．引取機：溶融樹脂の冷却固化は、金属ポリッシング
（鏡面）ロール３本縦直列式引き取り機で行った。ロー
ル内部は、一定温度のオイルの循環によって冷却される
構造となっており、この時のオイル温度は全て６０℃と
した。なお、ロール直径は、３０ｃｍ、ロールの隙間は
２．０ｍｍとし、厚さ２．００ｍｍのシートを得た。 ｆ．引き取り速度： ０．５ｍ／分
【００３４】３．塗装方法 （１）塗料；本実施例で用いた塗料は一般的に自動車メ
ーカー等で用いられている塗料である。メラミン系塗料
は日本ビーケミカル社製（主剤Ｒ−３２０、溶剤Ｔ−６
３０ＴＭを１００：４０で混合したもの）、ウレタン系
塗料は日本油脂社製（プライマックス４０００，主剤Ｔ
−３０１、硬化剤ＰＢ）を使用した。
ーカー等で用いられている塗料である。メラミン系塗料
は日本ビーケミカル社製（主剤Ｒ−３２０、溶剤Ｔ−６
３０ＴＭを１００：４０で混合したもの）、ウレタン系
塗料は日本油脂社製（プライマックス４０００，主剤Ｔ
−３０１、硬化剤ＰＢ）を使用した。
【００３５】（２）塗装方法：試験片の表面をイソプロ
ピルアルコールで脱脂し、剥離強度の測定のためスプレ
ー式金型剥離材を試験片上半分に吹き付け、エアスプレ
ーガンを用いて、塗膜厚さが約５０μｍになるようにス
プレー塗装を行い、約１０分間自然乾燥させた後、塗膜
厚さが全体で約１００μｍになるよう更に２回目の塗装
を行った。その後、約１０分間自然乾燥させ、メラミン
系の塗料では１２０℃、ウレタン系の塗料では９０℃
で、窒素ガスの還流下４０分間焼き付け乾燥を行った。
ピルアルコールで脱脂し、剥離強度の測定のためスプレ
ー式金型剥離材を試験片上半分に吹き付け、エアスプレ
ーガンを用いて、塗膜厚さが約５０μｍになるようにス
プレー塗装を行い、約１０分間自然乾燥させた後、塗膜
厚さが全体で約１００μｍになるよう更に２回目の塗装
を行った。その後、約１０分間自然乾燥させ、メラミン
系の塗料では１２０℃、ウレタン系の塗料では９０℃
で、窒素ガスの還流下４０分間焼き付け乾燥を行った。
【００３６】［実施例１］表面層（Ａ）のエチレン系共
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF261）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲ
が１．４ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃ
ｍ3のホモポリプロピレン（日本ポリケム社、ノバテッ
クPP EA7A）をあらかじめ別々に約２３０℃、１５０ｋ
ｇ／ｃｍ2、５分間にてプレス成形し、その２つをさら
に同条件でプレス成形することによって熱可塑性樹脂積
層体を得た。成形直後に取り出された積層シートの表面
側に対して、引き続き、出力２００Ｖ、１０Ａ、シート
とのクリアランスを３ｍｍとして、０．０２秒間（処理
域長さ１ｃｍ、シート移動速度０．５ｍ／秒）コロナ処
理を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定
したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから４４ｄｙｎ／ｃｍに増
大していた。表面処理後、上記方法でメラミン系の塗装
を行った。その後のピール強度を測定したところ、１１
０４ｇｆと、良好な塗装密着性が得られた。結果の概要
（単位など省略）を他の実施例と共に表１、表２に示し
た。
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF261）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲ
が１．４ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃ
ｍ3のホモポリプロピレン（日本ポリケム社、ノバテッ
クPP EA7A）をあらかじめ別々に約２３０℃、１５０ｋ
ｇ／ｃｍ2、５分間にてプレス成形し、その２つをさら
に同条件でプレス成形することによって熱可塑性樹脂積
層体を得た。成形直後に取り出された積層シートの表面
側に対して、引き続き、出力２００Ｖ、１０Ａ、シート
とのクリアランスを３ｍｍとして、０．０２秒間（処理
域長さ１ｃｍ、シート移動速度０．５ｍ／秒）コロナ処
理を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定
したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから４４ｄｙｎ／ｃｍに増
大していた。表面処理後、上記方法でメラミン系の塗装
を行った。その後のピール強度を測定したところ、１１
０４ｇｆと、良好な塗装密着性が得られた。結果の概要
（単位など省略）を他の実施例と共に表１、表２に示し
た。
【００３７】［比較例１］実施例１において、積層体の
表面側にコロナ処理を施すことなく、同様の方法でメラ
ミン系の塗装を行った。その後のピール強度を測定した
ところ、１００ｇｆ以下で、塗膜がすぐにはがれてしま
うくらい密着性が悪かった。結果の概要（単位など省
略）を他の比較例と共に表３に示した。
表面側にコロナ処理を施すことなく、同様の方法でメラ
ミン系の塗装を行った。その後のピール強度を測定した
ところ、１００ｇｆ以下で、塗膜がすぐにはがれてしま
うくらい密着性が悪かった。結果の概要（単位など省
略）を他の比較例と共に表３に示した。
【００３８】［実施例２］表面層（Ａ）のエチレン系共
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．５ ｇ／１０分、密
度が０．９１８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が７５．５℃、Ｈ
／Ｗの値が８．７のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF281）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲ
が０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃ
ｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケム
社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押し
出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層体
を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びメラミン系塗
装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定
したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから４１ｄｙｎ／ｃｍに増
大していた。メラミン塗装のピール強度を測定したとこ
ろ、１０２３ｇｆと良好な塗装密着性が得られた。
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．５ ｇ／１０分、密
度が０．９１８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が７５．５℃、Ｈ
／Ｗの値が８．７のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF281）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲ
が０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃ
ｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケム
社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押し
出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層体
を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びメラミン系塗
装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定
したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから４１ｄｙｎ／ｃｍに増
大していた。メラミン塗装のピール強度を測定したとこ
ろ、１０２３ｇｆと良好な塗装密着性が得られた。
【００３９】［実施例３］表面層（Ａ）のエチレン系共
重合体（ａ）として、ＭＦＲが４．０ ｇ／１０分、密
度が０．９３２ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が９１．７℃、Ｈ
／Ｗの値が１３．３のメタロセン系ポリエチレン（日本
ポリケム社、カーネルKF490）、ベース層（Ｂ）にＭＦ
Ｒが０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／
ｃｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケ
ム社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押
し出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層
体を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びウレタン系
塗装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測
定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから４０ｄｙｎ／ｃｍに
増大していた。ウレタン塗装のピール強度を測定したと
ころ、１２１１ｇｆと良好な塗装密着性が得られ、ま
た、外観も良好だった。
重合体（ａ）として、ＭＦＲが４．０ ｇ／１０分、密
度が０．９３２ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が９１．７℃、Ｈ
／Ｗの値が１３．３のメタロセン系ポリエチレン（日本
ポリケム社、カーネルKF490）、ベース層（Ｂ）にＭＦ
Ｒが０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／
ｃｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケ
ム社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押
し出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層
体を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びウレタン系
塗装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測
定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから４０ｄｙｎ／ｃｍに
増大していた。ウレタン塗装のピール強度を測定したと
ころ、１２１１ｇｆと良好な塗装密着性が得られ、ま
た、外観も良好だった。
【００４０】［比較例２］表面層（Ａ）のエチレン系共
重合体（ａ）として、ＭＦＲが０．２ ｇ／１０分、密
度が０．９４５ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が９５℃、Ｈ／Ｗ
の値が１．１の高密度ポリエチレン（日本ポリケム社、
ノバテック HD HB220R）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲが
０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ
3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケム
社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押し
出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層体
を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びメラミン系塗
装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定
したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから３９ｄｙｎ／ｃｍに増
大していた。メラミン塗装のピール強度を測定したとこ
ろ、１３１ｇｆと満足な塗装密着性は得られなかった。
重合体（ａ）として、ＭＦＲが０．２ ｇ／１０分、密
度が０．９４５ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が９５℃、Ｈ／Ｗ
の値が１．１の高密度ポリエチレン（日本ポリケム社、
ノバテック HD HB220R）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲが
０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ
3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケム
社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押し
出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層体
を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びメラミン系塗
装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定
したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから３９ｄｙｎ／ｃｍに増
大していた。メラミン塗装のピール強度を測定したとこ
ろ、１３１ｇｆと満足な塗装密着性は得られなかった。
【００４１】［実施例４］表面層（Ａ）のエチレン系共
重合体（ａ）として、ＭＦＲが０．７ ｇ／１０分、密
度が０．９２２ｇ／ｃｍ3の直鎖状低密度ポリエチレン
（日本ポリケム社、ノバテック LL UE320）、ベース層
（Ｂ）にＭＦＲが０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜
０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレンブロックポリプロピレン
（日本ポリケム社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダ
イからの共押し出しでシート成形することによって熱可
塑性樹脂積層体を得た。実施例１と同様にコロナ処理及
びウレタン系塗装を施した。表面処理の前後に、表面の
濡れ張力を測定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから３９ｄ
ｙｎ／ｃｍに増大していた。ウレタン塗装のピール強度
を測定したところ、１００３ｇｆと良好な塗装密着性が
得られ、また、外観も良好だった。
重合体（ａ）として、ＭＦＲが０．７ ｇ／１０分、密
度が０．９２２ｇ／ｃｍ3の直鎖状低密度ポリエチレン
（日本ポリケム社、ノバテック LL UE320）、ベース層
（Ｂ）にＭＦＲが０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜
０．９１ｇ／ｃｍ3のエチレンブロックポリプロピレン
（日本ポリケム社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダ
イからの共押し出しでシート成形することによって熱可
塑性樹脂積層体を得た。実施例１と同様にコロナ処理及
びウレタン系塗装を施した。表面処理の前後に、表面の
濡れ張力を測定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから３９ｄ
ｙｎ／ｃｍに増大していた。ウレタン塗装のピール強度
を測定したところ、１００３ｇｆと良好な塗装密着性が
得られ、また、外観も良好だった。
【００４２】［実施例５］表面層（Ａ）のエチレン系共
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８８０ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が２９．９℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKS240）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲ
が０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃ
ｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケム
社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押し
出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層体
を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びメラミン系塗
装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定
したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから４４ｄｙｎ／ｃｍに増
大していた。メラミン塗装のピール強度を測定したとこ
ろ、１１３７ｇｆと良好な塗装密着性が得られた。
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８８０ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が２９．９℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKS240）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲ
が０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃ
ｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケム
社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押し
出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層体
を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びメラミン系塗
装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定
したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから４４ｄｙｎ／ｃｍに増
大していた。メラミン塗装のピール強度を測定したとこ
ろ、１１３７ｇｆと良好な塗装密着性が得られた。
【００４３】［比較例３］表面層（Ａ）にエチレン系共
重合体（ａ）を使用することなく、代わりに、エチレン
−ランダムポリプロピレン（日本ポリケム社、ノバテッ
クPP X1804）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲが０．５ｇ／１
０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ 3のエチレン
ブロックポリプロピレン（日本ポリケム社、ノバテック
PP EC9）を上記記載のダイからの共押し出しでシート成
形することによって熱可塑性樹脂積層体を得た。実施例
１と同様にコロナ処理及びメラミン系塗装を施した。表
面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定したところ３１
ｄｙｎ／ｃｍから３４ｄｙｎ／ｃｍに増大していた。メ
ラミン塗装のピール強度を測定したところ、１０１ｇｆ
と満足な塗装密着性は得られなかった。
重合体（ａ）を使用することなく、代わりに、エチレン
−ランダムポリプロピレン（日本ポリケム社、ノバテッ
クPP X1804）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲが０．５ｇ／１
０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ 3のエチレン
ブロックポリプロピレン（日本ポリケム社、ノバテック
PP EC9）を上記記載のダイからの共押し出しでシート成
形することによって熱可塑性樹脂積層体を得た。実施例
１と同様にコロナ処理及びメラミン系塗装を施した。表
面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定したところ３１
ｄｙｎ／ｃｍから３４ｄｙｎ／ｃｍに増大していた。メ
ラミン塗装のピール強度を測定したところ、１０１ｇｆ
と満足な塗装密着性は得られなかった。
【００４４】［実施例６］表面層（Ａ）のエチレン系共
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF261）を３０重量％、ＭＦＲが
１．４ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ
3のホモポリプロピレン（日本ポリケム社、ノバテックP
P EA7A）７０重量％の混合物を、ベース層（Ｂ）にＭＦ
Ｒが０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／
ｃｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケ
ム社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押
し出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層
体を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びウレタン系
塗装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測
定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから３８ｄｙｎ／ｃｍに
増大していた。ウレタン塗装のピール強度を測定したと
ころ、７９９ｇｆと良好な塗装密着性が得られ、また、
外観も良好だった。
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF261）を３０重量％、ＭＦＲが
１．４ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ
3のホモポリプロピレン（日本ポリケム社、ノバテックP
P EA7A）７０重量％の混合物を、ベース層（Ｂ）にＭＦ
Ｒが０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／
ｃｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケ
ム社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押
し出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層
体を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びウレタン系
塗装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測
定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから３８ｄｙｎ／ｃｍに
増大していた。ウレタン塗装のピール強度を測定したと
ころ、７９９ｇｆと良好な塗装密着性が得られ、また、
外観も良好だった。
【００４５】［実施例７］表面層（Ａ）のエチレン系共
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF261）を５０重量％、ＭＦＲが
１．８ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ
3のブロックポリプロピレン（日本ポリケム社、ノバテ
ックPP BC8D）５０重量％の混合物を、ベース層（Ｂ）
にＭＦＲが０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９
１ｇ／ｃｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本
ポリケム社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイから
の共押し出しでシート成形することによって熱可塑性樹
脂積層体を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びウレ
タン系塗装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張
力を測定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから３８ｄｙｎ／
ｃｍに増大していた。ウレタン塗装のピール強度を測定
したところ、７９９ｇｆと良好な塗装密着性が得られ、
また、外観も良好だった。
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF261）を５０重量％、ＭＦＲが
１．８ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ
3のブロックポリプロピレン（日本ポリケム社、ノバテ
ックPP BC8D）５０重量％の混合物を、ベース層（Ｂ）
にＭＦＲが０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９
１ｇ／ｃｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本
ポリケム社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイから
の共押し出しでシート成形することによって熱可塑性樹
脂積層体を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びウレ
タン系塗装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張
力を測定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから３８ｄｙｎ／
ｃｍに増大していた。ウレタン塗装のピール強度を測定
したところ、７９９ｇｆと良好な塗装密着性が得られ、
また、外観も良好だった。
【００４６】［実施例８］表面層（Ａ）のエチレン系共
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF261）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲ
が０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃ
ｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケム
社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押し
出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層体
を得た。実施例１と同様にコロナ処理を施した。表面処
理の前後に、表面の濡れ張力を測定したところ３１ｄｙ
ｎ／ｃｍから４１ｄｙｎ／ｃｍに増大していた。表面処
理後、図２に示すような成型品が得られる金型を用い
て、真空圧空成型機によって成型を行った。温度条件は
上側３５０℃、下側３００℃（処理面）の温度で４０秒
間余熱し、処理面が金型にあたる（容器の外側）になる
ように行った。成型後の濡れ張力は、３６ｄｙｎ／ｃｍ
であった。成型後、上記方法でウレタン系の塗装を行っ
た。その後のピール強度測定では１２３６ｇｆと良好な
塗装密着性が得られた。また、成形性、外観とも良好で
あった。
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF261）、ベース層（Ｂ）にＭＦＲ
が０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃ
ｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケム
社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押し
出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層体
を得た。実施例１と同様にコロナ処理を施した。表面処
理の前後に、表面の濡れ張力を測定したところ３１ｄｙ
ｎ／ｃｍから４１ｄｙｎ／ｃｍに増大していた。表面処
理後、図２に示すような成型品が得られる金型を用い
て、真空圧空成型機によって成型を行った。温度条件は
上側３５０℃、下側３００℃（処理面）の温度で４０秒
間余熱し、処理面が金型にあたる（容器の外側）になる
ように行った。成型後の濡れ張力は、３６ｄｙｎ／ｃｍ
であった。成型後、上記方法でウレタン系の塗装を行っ
た。その後のピール強度測定では１２３６ｇｆと良好な
塗装密着性が得られた。また、成形性、外観とも良好で
あった。
【００４７】［実施例９］表面層（Ａ）のエチレン系共
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF261）を７０重量％、ＭＦＲが
０．２ｇ／１０分、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3の高密
度ポリエチレン（日本ポリケム社、ノバテックHD HB220
R）３０重量％の混合物を、ベース層（Ｂ）にＭＦＲが
０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ
3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケム
社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押し
出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層体
を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びウレタン系塗
装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定
したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから３８ｄｙｎ／ｃｍに増
大していた。ウレタン塗装のピール強度を測定したとこ
ろ、９２１ｇｆと良好な塗装密着性が得られ、また、外
観も良好だった。
重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、密
度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によって
得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、Ｈ
／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本ポ
リケム社、カーネルKF261）を７０重量％、ＭＦＲが
０．２ｇ／１０分、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3の高密
度ポリエチレン（日本ポリケム社、ノバテックHD HB220
R）３０重量％の混合物を、ベース層（Ｂ）にＭＦＲが
０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／ｃｍ
3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケム
社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押し
出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層体
を得た。実施例１と同様にコロナ処理及びウレタン系塗
装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力を測定
したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから３８ｄｙｎ／ｃｍに増
大していた。ウレタン塗装のピール強度を測定したとこ
ろ、９２１ｇｆと良好な塗装密着性が得られ、また、外
観も良好だった。
【００４８】［実施例１０］表面層（Ａ）のエチレン系
共重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、
密度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によっ
て得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、
Ｈ／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本
ポリケム社、カーネルKF261）、ベース層（Ｂ）にＭＦ
Ｒが０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／
ｃｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケ
ム社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押
し出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層
体を得た。成形直後に取り出された積層シートの表面側
に対して、引き続き、光源出力１２００Ｗ、ＵＶ照度２
０ｍｗ／ｃｍ2、シートとのクリアランスを３０ｍｍと
して、６０秒間ＵＶ照射処理を施した。表面処理の前後
に、表面の濡れ張力を測定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍ
から４４ｄｙｎ／ｃｍに増大していた。表面処理後、上
記方法でメラミン系の塗装を行った。その後のピール強
度を測定したところ、１１０４ｇｆと、良好な塗装密着
性が得られた。実施例１と同様にコロナ処理及びウレタ
ン系塗装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力
を測定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから５４ｄｙｎ／ｃ
ｍに増大していた。ウレタン塗装のピール強度を測定し
たところ、１２５９ｇｆと良好な塗装密着性が得られ、
また、外観も良好だった。
共重合体（ａ）として、ＭＦＲが２．２ ｇ／１０分、
密度が０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別によっ
て得られる溶出曲線上の最大ピーク温度が５１．５℃、
Ｈ／Ｗの値が３．９のメタロセン系ポリエチレン（日本
ポリケム社、カーネルKF261）、ベース層（Ｂ）にＭＦ
Ｒが０．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９１ｇ／
ｃｍ3のエチレンブロックポリプロピレン（日本ポリケ
ム社、ノバテックPP EC9）を上記記載のダイからの共押
し出しでシート成形することによって熱可塑性樹脂積層
体を得た。成形直後に取り出された積層シートの表面側
に対して、引き続き、光源出力１２００Ｗ、ＵＶ照度２
０ｍｗ／ｃｍ2、シートとのクリアランスを３０ｍｍと
して、６０秒間ＵＶ照射処理を施した。表面処理の前後
に、表面の濡れ張力を測定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍ
から４４ｄｙｎ／ｃｍに増大していた。表面処理後、上
記方法でメラミン系の塗装を行った。その後のピール強
度を測定したところ、１１０４ｇｆと、良好な塗装密着
性が得られた。実施例１と同様にコロナ処理及びウレタ
ン系塗装を施した。表面処理の前後に、表面の濡れ張力
を測定したところ３１ｄｙｎ／ｃｍから５４ｄｙｎ／ｃ
ｍに増大していた。ウレタン塗装のピール強度を測定し
たところ、１２５９ｇｆと良好な塗装密着性が得られ、
また、外観も良好だった。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【図１】温度溶出曲線の一例を示す図である。
【図２】成形品の一例を示す図である。
Ｈは最大ピーク高さ、Ｗは１／３Ｈ、ｐに対応する横軸
は溶出最大ピーク温度を示す。
は溶出最大ピーク温度を示す。
【発明の効果】本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂
を多層に積層し、各層にそれぞれ必要な機能を持った材
料を用いることによって、プライマー等の下塗り無しで
も著しく良好な塗装密着性をもち、耐衝撃性、優れた成
形性をもった熱可塑性積層体を提供することが可能にな
る。
を多層に積層し、各層にそれぞれ必要な機能を持った材
料を用いることによって、プライマー等の下塗り無しで
も著しく良好な塗装密着性をもち、耐衝撃性、優れた成
形性をもった熱可塑性積層体を提供することが可能にな
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 (72)発明者 長谷川 利光 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 (72)発明者 岡本 武 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 (72)発明者 石井 泉 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 (72)発明者 北野 吉祥 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA20 AA20X AA21X AA75X AA76X AH07 BA01 BB06 BC02 BC03 CA01 CA07 CD06 CD07 4F100 AK04A AK07A AK07B AK62A AK64B AL05A BA02 EJ55A GB32 GB48 JA06A JA11B JA13A JB20A JK10 JK20A JL00 JL01 YY00A 4J002 BB05W BB12X BB15W BB15X BP02X GN00
Claims (6)
- 【請求項１】密度が０．８７〜０．９４ｇ／ｃｍ3、メ
ルトフローレートＭＦＲが０．１〜１００ｇ／ １０分
であるエチレンを主成分とした炭素数３〜１８のαーオ
レフィンとのエチレン系共重合体（ａ）３０〜１００重
量％とポリプロピレン系樹脂（ｂ）７０〜０重量％から
成り、表面の濡れ張力が３５ｄｙｎ／ｃｍ以上である表
面層（Ａ）と、結晶性ポリプロピレン系樹脂から成るベ
ース層（Ｂ）とを一体に構成して成る塗装特性に優れた
熱可塑性樹脂積層体。 - 【請求項２】密度が０．８７〜０．９４ｇ／ｃｍ3、メ
ルトフローレートＭＦＲが０．１〜１００ｇ／ １０分
であるエチレンを主成分とした炭素数３〜１８のαーオ
レフィンとのエチレン系共重合体（ａ）３０〜１００重
量％と（ａ）以外のポリエチレン系樹脂（ｃ）７０〜０
重量％から成り、表面の濡れ張力が３５ｄｙｎ／ｃｍ以
上である表面層（Ａ）と、結晶性ポリプロピレン系樹脂
から成るベース層（Ｂ）とを一体に構成して成る塗装特
性に優れた熱可塑性樹脂積層体。 - 【請求項３】エチレン系共重合体（ａ）の溶出最大ピー
ク温度が１５〜９２℃であることを特徴とする請求項１
または２記載の熱可塑性樹脂積層体（ただし、溶出最大
ピーク温度は温度上昇溶離分別法による溶出分率が最大
になる溶出温度）。 - 【請求項４】エチレン系共重合体（ａ）の溶出最大ピー
ク温度におけるピーク高さをＨｍｏｌ％とし、その３分
の１の高さにおける溶出温度幅をＷ℃としたときの、Ｈ
／Ｗの値が２以上であることを特徴とする請求項１乃至
３記載の熱可塑性樹脂積層体。 - 【請求項５】表面層（Ａ）がコロナ処理されたエチレン
系共重合体（ａ）である請求項１乃至４記載の熱可塑性
樹脂積層体。 - 【請求項６】ベース層（Ｂ）がエチレン・プロピレンブ
ロック共重合体である請求項１乃至５記載の熱可塑性樹
脂積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000063010A JP2001246710A (ja) | 2000-03-08 | 2000-03-08 | 熱可塑性樹脂積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000063010A JP2001246710A (ja) | 2000-03-08 | 2000-03-08 | 熱可塑性樹脂積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001246710A true JP2001246710A (ja) | 2001-09-11 |
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ID=18582942
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000063010A Pending JP2001246710A (ja) | 2000-03-08 | 2000-03-08 | 熱可塑性樹脂積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001246710A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002020556A (ja) * | 2000-07-06 | 2002-01-23 | Japan Polychem Corp | フイルム用ポリエチレン系樹脂組成物及びそれを成形して成るフイルム |
| JP2005324468A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Idemitsu Unitech Co Ltd | 熱ラミネート用多層フィルム、多層フィルムラミネート金属板及び多層フィルムラミネート金属板の製造方法 |
| JP2008195070A (ja) * | 2007-01-19 | 2008-08-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | プロピレン系樹脂積層体 |
| JP2019147886A (ja) * | 2018-02-27 | 2019-09-05 | キョーラク株式会社 | 押出成形用樹脂、成形体の製造方法 |
-
2000
- 2000-03-08 JP JP2000063010A patent/JP2001246710A/ja active Pending
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