TW201544308A - 金屬疊層用膜、疊層金屬板及金屬容器 - Google Patents

金屬疊層用膜、疊層金屬板及金屬容器 Download PDF

Info

Publication number
TW201544308A
TW201544308A TW104105978A TW104105978A TW201544308A TW 201544308 A TW201544308 A TW 201544308A TW 104105978 A TW104105978 A TW 104105978A TW 104105978 A TW104105978 A TW 104105978A TW 201544308 A TW201544308 A TW 201544308A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
metal
film
resin
layer
laminated
Prior art date
Application number
TW104105978A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenta Sasaki
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Co filed Critical Sumitomo Bakelite Co
Publication of TW201544308A publication Critical patent/TW201544308A/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

本發明係關於至少含有包含金屬黏接性樹脂之最表層、包含阻隔性樹脂之中間層、與包含熱熔合性樹脂之最裏層之金屬疊層用膜，以及包含前述金屬疊層用膜之疊層金屬板、及金屬容器。根據本發明，可提供一種金屬疊層用膜，當其作成金屬容器時，捲封部之黏合強度高，且可保障適合食品類內容物之阻隔性。

Description

金屬疊層用膜、疊層金屬板及金屬容器
本發明係關於具有阻隔機能之金屬容器。更具體而言，本發明係關於金屬疊層用膜、疊層金屬板及金屬容器。 本案係基於2014年2月27日於日本申請之特願2014-36353號主張優先權，並且將其內容援用於此。
18公升罐等一般的金屬罐，係於TFS(無錫鋼)之內面側設置保護膜以保護金屬不接觸內容物。作為保護膜，使用聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚氟乙烯等。
日本特開2000-6978號公報(專利文獻1)揭示一種可使用作為飲料罐及食品罐之容器的耐壓性容器。具體而言係一種內表面(與飲料、食品接觸之表面)由被覆有聚丙烯(以下亦有記載為PP之情形)或聚酯之金屬板所構成之金屬蓋、與內表面由聚丙烯或聚酯所構成之容器主體分別藉由高頻熔合而黏合之容器。再者，揭示於主體部將PP/阻隔基材/PP之疊層膜插入射出用模具內，藉由插入成形而作成主體部。
日本特開2005-254627號公報(專利文獻2)揭示一種將由滿足一般加工性之聚酯系樹脂所構成之主層、與由局部彎曲加工性優異的聚烯烴系樹脂所構成之副層重疊為層狀而成之有機樹脂層設置於金屬板之罐蓋用疊層金屬板，作為不僅鉚接加工、劃痕加工(score process)等一般加工性優異，在熱處理後所進行之局部彎曲加工之加工性亦優異者。
日本特開2008-213153號公報(專利文獻3)揭示一種作為飲料罐之金屬容器，於鋼板之外側表面設置有具有特定氧氣穿透係數及水蒸氣穿透係數之樹脂薄膜。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2000-6978號公報 [專利文獻2]日本特開2005-254627號公報 [專利文獻3]日本特開2008-213153號公報
[發明所欲解決之課題]
在用於容納果汁、飲料、醬料等食品類內容物之金屬容器中，對於此等食品類內容物，要求特別高的阻隔性，而滿足這種阻隔性之泛用的金屬內裝用之薄膜為聚氟乙烯薄膜。然而，內裝有聚氟乙烯薄膜之金屬罐，在廢棄處分時，有產生有害的氟化合物之可能性。因此，要求可成為聚氟乙烯薄膜之替代品，對於內容物具有阻隔性之金屬內裝用薄膜。又，同時要求在作成金屬容器時，捲封部之黏接強度亦優異的金屬內裝用薄膜。 此外，在本發明之一個面向，「對於食品類內容物具有阻隔性」係意指對於食品類內容物具有腐蝕耐性。
日本特開2000-6978號公報(專利文獻1)所記載之由經被覆之金屬板所構成之容器，未能兼具金屬板及疊層膜間之黏接強度、與捲封部之黏接強度。
日本特開2005-254627號公報(專利文獻2)所記載之罐，有機樹脂層僅具有對於一般加工性及局部彎曲加工性之構成，而未以捲封部之黏接強度成為充分的方式構成。
日本特開2008-213153號公報(專利文獻3)所記載之飲料罐，因樹脂薄膜設置於外側而不會接觸飲料罐內容物。因此，未具有對於內容物成分之阻隔機能。
因此，本發明之目的係提供一種金屬疊層用膜，當其積層於金屬板而作成容器時，捲封部之黏合強度高，且可保障對於內容物之阻隔性。 [用以解決課題之手段]
（1） 遵循一種面向之金屬疊層用膜係至少包含：含有金屬黏接性樹脂之最表層、含有阻隔性樹脂之中間層、與含有熱熔合性樹脂之最裏層。 藉此，當積層於金屬板以作成金屬容器時，捲封部之黏合強度高，且可保障對於內容物之阻隔性。 此外，在本發明之金屬疊層用膜中，最表層、中間層、最裏層係分別意指由包含上述樹脂之樹脂組成物所構成之樹脂層。又，在本說明書中，亦有將最表層記載為「金屬黏接性樹脂層」、將中間層記載為「阻隔性樹脂層」、又將最裏層記載為「熱熔合性樹脂層」之情形。 本發明之金屬疊層用膜之「最表層」，係意指當將金屬疊層用膜積層於金屬板時，設置於與金屬板接觸側之面之層。又，「最裏層」係意指位於積層於金屬板之最表層的相反側之層，而在積層本發明之金屬疊層用膜而得之疊層金屬板經製罐而得之金屬容器中，係指設置於與內容物接觸側之面之層。
（2） 金屬疊層用膜可於最表層與中間層之間、及中間層與最裏層之間之至少一者更包含聚烯烴層。 藉此，金屬疊層用膜本身的緩衝性變得良好，且疊層至金屬板時之壓合性變得良好。又，聚烯烴層具有耐水性，因此該耐水性會減少阻隔性樹脂層之吸濕量，而容易維持阻隔性樹脂層之機能。在此「聚烯烴層」係意指由聚烯烴樹脂所構成之樹脂層，以下亦有記載為「聚烯烴樹脂層」之情形。
（3） 前述金屬黏接性樹脂亦可選自由聚烯烴、烯烴與不飽和羧酸之共聚物、烯烴與不飽和羧酸與不飽和羧酸酯之共聚物、離子聚合物、及烯烴與羧酸乙烯酯之共聚物構成之群組。又，此等樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
此時，可使與金屬板之黏接力為良好。
（4） 阻隔性樹脂亦可為聚酯樹脂。 此時，在疊層於金屬板之情形中，保護金屬板之阻隔性為良好。此外，在本發明之一個面向，「保護金屬板之阻隔性」係意指「保護金屬板不受腐蝕之性能」。
（5） 聚酯樹脂亦可選自由聚對苯二甲酸乙二酯及改性聚對苯二甲酸乙二酯構成之群組。又，此等聚酯樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 此時，在疊層於金屬板之情形中，保護金屬板之阻隔性為更良好。
（6） 阻隔性樹脂之熔點亦可較佳為大於200度且285度以下，進一步更佳為220度以上260度以下。 藉此，阻隔性樹脂層為耐熱性優異，即使在疊層至金屬板及作為熔接罐之製罐步驟中，亦容易維持阻隔性樹脂之層。即，藉由包含具有如上述之熔點的阻隔性樹脂，中間層為耐熱性優異，即使在疊層至金屬板時、或在對具備本發明之金屬疊層用膜之疊層金屬板進行製罐時予以加熱，阻隔性樹脂亦難以熔融，因此容易維持中間層。
（7） 前述阻隔性樹脂亦可為非晶性樹脂。 藉此，即使當進行退火處理時，阻隔性樹脂亦不會過度地結晶化，因此可保持適度的柔軟性。
阻隔性樹脂之玻璃轉移溫度可為30度以上130度以下，更佳亦可為50度以上130度以下。 藉此，即使當食品類內容物等之保存溫度變高時，亦容易維持對於食品類內容物等之阻隔性。
（8） 前述中間層之厚度係相對於金屬疊層用膜之總厚度，可為5%以上70%以下，更佳亦可為10%以上50%。 藉此，金屬疊層用膜可具備足夠量的阻隔性樹脂，因此可更佳地確保阻隔機能。
（9） 熱熔合性樹脂亦可選自由聚烯烴、改性聚烯烴及聚酯樹脂構成之群組。又，此等樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 藉此，當疊層於金屬板而作為金屬容器成形時，可較佳地確保捲封部之黏接力。
（10） 熱熔合性樹脂係以非晶性樹脂為較佳。 藉此，即使當進行退火處理時亦不會結晶化，因此可保持黏接性。
（11） 最裏層係以具有經壓花加工之最裏面之層、或包含抗黏連劑之層為較佳。在此，最裏面係意指：積層本發明之金屬疊層用膜而得之疊層金屬板經製罐而得之金屬容器中，與內容物接觸側之表面。又，抗黏連劑係以包含於熱熔合性樹脂為較佳。藉此，在處理金屬疊層用膜時可防止薄膜彼此密合並使潤滑性變好。
（12） 金屬疊層用膜之總厚度為20μm以上400μm以下，較佳為大於50μm且400μm以下，更佳為60μm以上200μm以下，進一步更佳為65μm以上150μm以下。 藉此，可較佳地確保對於金屬板之黏接性、對於金屬容器之內容物之阻隔性及捲封部之黏接性。又，金屬疊層用膜藉由具有充分的厚度而亦可較佳地確保強度。
（13） 金屬疊層用膜亦可為未延伸。 此時，薄膜本身不受因延伸條件而可能產生之非所欲者的影響。即，本發明之金屬疊層用膜係以未延伸薄膜為較佳。 藉由作成未延伸，難以發生疊層時之尺寸變化，溫度及時間等疊層條件的選擇幅度變廣。又，成形性變得良好。
（14） 遵循另一面向之疊層金屬板係包含如(1)至(13)中任一項所記載之金屬疊層用膜、與介隔前述金屬黏接性樹脂層所積層之金屬板。 藉此，可較佳地確保對於金屬板之黏接性、對於金屬容器之內容物之阻隔性及捲封部之黏接性。
（15） 遵循再另一局面之金屬容器，係將如(14)所記載之疊層金屬板以金屬疊層用膜作為內側進行捲封製罐而成者。 此時，在捲封部中，疊層金屬板彼此藉由熱熔合性樹脂層之黏合而一體化，因此捲封部之黏接性優異。在此，「內側」係意指與容納於金屬容器之內容物接觸之側。 在本發明之一個面向，金屬容器之特徵為：由如(14)所記載之疊層金屬板所構成，且前述金屬疊層用膜係以成為前述金屬容器之內側的方式構成。又，本發明之金屬容器係以前述疊層金屬板之金屬疊層用膜成為金屬容器之內側的方式捲封製罐所得者為較佳。
（16） 金屬容器亦可容納液體食品。 此時，金屬容器之對於液體食品之耐侵蝕性優異。 即，本發明之金屬容器係以使用作為用於容納液體食品之容器為較佳。
（17） 金屬容器亦可為方型罐。 此時，即使在容器之角隅部，亦可維持金屬疊層用膜對於金屬之優異的黏接性。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種當積層於金屬板以作成金屬容器時，捲封部之黏合強度高，且可保障對於內容物之阻隔性之金屬疊層用膜。
以下，邊參照圖面邊針對本發明之實施形態進行說明。以下說明中，相同的要素係附加相同的符號，此等之名稱及機能亦相同。因此，不重覆說明此等的細節。
[第1實施形態] 圖1係表示第1實施形態之積層有金屬疊層用膜之疊層金屬板的一例之示意剖面圖。 金屬疊層用膜100係接觸金屬板210之一表面以進行積層，形成疊層金屬板200。
[金屬板] 在本實施形態中，金屬板210只要是鋼、鋁、其它加工於金屬容器等之金屬，則只要具有本發明之效果就未特別限定。作為鋼，具體而言，可列舉馬口鐵、不鏽鋼(SUS)、電解鉻酸處理鋼板(無錫鋼；TFS)等。 金屬板之厚度係例如100μm以上1,000μm以下，較佳為150μm以上400μm以下。藉由為100μm以上，容器之強度優異；藉由為1,000μm以下，容器之成形性優異。
[金屬疊層用膜] 金屬疊層用膜100係從金屬板210側，依序積層金屬黏接性樹脂層110、聚烯烴樹脂層120、黏接性樹脂層130、阻隔性樹脂層140及熱熔合性樹脂層150。其中，至少金屬黏接性樹脂層110、阻隔性樹脂層140及熱熔合性樹脂層150為必要。 金屬疊層用膜100之總厚度係例如20μm以上400μm以下，較佳為大於50μm且400μm以下，更佳為60μm以上200μm以下，進一步更佳為65μm以上150μm以下。藉由為20μm以上，可相對地充分確保阻隔性樹脂層140之厚度；藉由為400μm以下，在疊層金屬板200成形為金屬容器時，可良好地保持與金屬板210之黏接性。 以下針對各要素進行詳述。
[金屬黏接性樹脂層(最表層)] 包含於金屬黏接性樹脂層110之金屬黏接性樹脂，只要是能與金屬板黏接的樹脂，則只要具有本發明之效果就未特別限定。 金屬黏接性樹脂係以例如拉伸破壞應力(根據JIS K-7162進行測定)為10MPa以上，較佳為15MPa以上之樹脂為較佳。藉此，在成形為金屬容器時，金屬板210與金屬黏接性樹脂層110之黏接性為優異。上述範圍之上限値並未特別限定，而例如50MPa。即，金屬黏接性樹脂之拉伸破壞應力係以10MPa以上50MPa以下為較佳，15MPa以上50MPa以下為更佳。
金屬黏接性樹脂亦可選自由與金屬之黏接性優異的聚α-烯烴、α-烯烴與α,β-不飽和羧酸之共聚物、α-烯烴與α,β-不飽和羧酸與α,β-不飽和羧酸酯之共聚物、離子聚合物、及α-烯烴與羧酸乙烯酯之共聚物構成之群組。其中又以α-烯烴與α,β-不飽和羧酸之共聚物、α-烯烴與α,β-不飽和羧酸與α,β-不飽和羧酸酯之共聚物、離子聚合物、及α-烯烴與羧酸乙烯酯之共聚物，係從與金屬之黏接性更優異的觀點來看為較佳。此外，此等金屬黏接性樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為成為聚α-烯烴之單體的α-烯烴，可列舉碳數2以上8以下之α-烯烴，尤其乙烯及丙烯為較佳。更具體而言，作為聚α-烯烴，尤其以聚乙烯(例如低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等)及聚丙烯為較佳。
作為α-烯烴與α,β-不飽和羧酸之共聚物之共聚單體的α,β-不飽和羧酸，可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、及亞甲基丁二酸。其它共聚單體之α-烯烴係如上述(在作為金屬黏接性樹脂所例示之下述的共聚物中亦同)。共聚單體之組合為任意。更具體而言，作為α-烯烴與α,β-不飽和羧酸之共聚物，尤其以乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物為較佳。
作為α-烯烴與α,β-不飽和羧酸與α,β-不飽和羧酸酯之共聚物之共聚單體的α,β-不飽和羧酸酯，可列舉上述α,β-不飽和羧酸之低級烷基酯。低級烷基酯之烷基的碳數可為1以上6以下。
離子聚合物係上述共聚物藉由分子鏈間經金屬離子交聯而中和之樹脂。共聚物可單獨或以多數種之組合使用。作為金屬離子，可列舉鋅、錳、鈷等過渡金屬離子；鋰、鈉、鉀等鹼金屬離子；及鈣等鹼土類金屬離子。此等金屬離子可單獨或以多數種之組合使用。
又，作為離子聚合物，可為上述經金屬離子交聯之樹脂進一步接受包含羧基等官能基之低分子(順丁烯二酸酐等)之加成或取代而改性之改性物，亦可為上述經金屬離子交聯之樹脂與改性物之混合物。
作為α-烯烴與羧酸乙烯酯之共聚物之共聚單體的羧酸乙烯酯，例如可列舉甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯等。更具體而言，作為α-烯烴與羧酸乙烯酯之共聚物，尤其可列舉乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
上述樹脂可單獨或以多數種之組合使用。 在本發明之一個面向，金屬黏接性樹脂係以離子聚合物為特佳。
金屬黏接性樹脂之熔點(根據JIS K-7121而以DSC法進行測定，以下相同)係以在構成金屬疊層用膜100之樹脂層之中為最低為較佳。金屬黏接性樹脂之熔點係例如60度以上150度以下，較佳為70度以上125度以下，進一步更佳為70度以上105度以下。藉此，根據在將金屬疊層用膜100疊層至金屬板210之步驟的加熱條件，可防止其它層熔融而擾亂層結構。 又，在本發明之一個面向，金屬黏接性樹脂層係以僅由前述金屬黏接性樹脂所構成之樹脂層為較佳。
金屬黏接性樹脂層110之厚度係相對於金屬疊層用膜100之總厚度，例如為5%以上40%以下，較佳為5%以上25%以下。藉此，可使與金屬板之黏接力為良好。例如，在將金屬疊層用膜100疊層至金屬板210之步驟中供予加熱條件後，即使在製罐步驟中進一步供予加熱條件，亦可較佳地保持金屬黏接性樹脂層110之厚度，因此可良好地持續維持與金屬板210之黏接力。
此外，在下述中，將α-烯烴單純記載為「烯烴」，將α,β-不飽和羧酸單純記載為「不飽和羧酸」。
金屬黏接性樹脂層110之表面可進行用於提升與金屬板210之黏接性的表面加工，作為這種表面加工，本發明所屬技術領域中具有通常知識者例如可從電暈放電處理、電漿處理、火燄處理、紫外線照射處理、及藥液處理等親水化處理適宜選擇。
[聚烯烴樹脂層] 構成聚烯烴樹脂層120之聚烯烴樹脂，係發揮作為緩衝層之機能。 作為聚烯烴樹脂，具體而言，可列舉直鏈低密度聚乙烯(L-LDPE)、茂金屬直鏈低密度聚乙烯(茂金屬L-LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物等。從柔軟性的觀點來看，使用具有分歧結構之聚烯烴樹脂，例如聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物等為較佳。此等樹脂可單獨或以多數種之組合使用。
聚烯烴樹脂層120之厚度係相對於金屬疊層用膜100之總厚度，例如為10%以上70%以下，較佳為15%以上50%以下。藉此，在將金屬疊層用膜100疊層至金屬板210之步驟、及製罐步驟中使其負重，對金屬疊層用膜100產生負荷之情形中發揮緩衝作用，可良好地持續維持金屬疊層用膜100之層結構。
聚烯烴樹脂層120不僅如上述發揮作為緩衝層之機能，亦能發揮作為耐水性層之機能。作為聚烯烴樹脂層120之耐水性，例如水蒸氣穿透率(根據JIS K7129進行測定)為200g/m2 ・24hr・atm以下(40℃/90%RH)(每50μm之量)為較佳。藉此，可抑制水蒸氣穿透至金屬板210，可防止金屬板210生鏽。
[黏接性樹脂層] 金屬疊層用膜100係以具備黏接性樹脂層130為較佳。作為構成黏接性樹脂層130之黏接性樹脂，只要是可黏接上述聚烯烴樹脂層120與後述阻隔性樹脂層140的樹脂，則只要具有本發明之效果就未特別限定。 例如可列舉經不飽和羧酸或酸衍生物改性之改性聚烯烴系樹脂、以及前述改性聚烯烴系樹脂與聚烯烴系樹脂之聚合物及混合物。
改性聚烯烴系樹脂係為主成分之烯烴單體、與不飽和羧酸或酸衍生物之共聚物。例如亦可具有以聚烯烴作為主鏈並將不飽和羧酸或酸衍生物進行接枝而得之結構。
作為聚烯烴主鏈，例如可列舉碳數2以上8以下之α-烯烴之聚合物或共聚物。共聚物之情形，作為聚合形式，可為交互共聚、無規共聚及嵌段共聚之任一者。例如作為聚烯烴主鏈，可列舉聚4-甲基-1-戊烯、聚丁-1-烯等α-烯烴之聚合物或共聚物、或者聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂與其它α-烯烴之無規及/或嵌段共聚物等。具體而言可列舉聚丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-4-甲基-1戊烯共聚物等。
作為聚乙烯系樹脂，可列舉高密度型(HDPE)、中密度型(MDPE)、低密度型(LDPE)、及直鏈低密度型(L-LDPE)之聚乙烯、以及乙烯-α烯烴共聚物、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。 作為聚丙烯系樹脂，可列舉同排(isotactic)聚丙烯或丙烯與其它少量的α-烯烴之無規及/或嵌段共聚物。 在本發明之一個面向中，作為聚烯烴主鏈，具體而言係以丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、以及聚4-甲基-1-戊烯、聚丁-1-烯等為較佳。從耐熱性的觀點來看，聚烯烴主鏈係以具有聚丙烯結構為較佳。
作為不飽和羧酸，可列舉二元性不飽和脂肪酸及其酸酐。更具體而言，可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、亞甲基丁二酸、甲基順丁烯二酸等。 作為酸衍生物，可列舉酸酐、醯胺、及酯，更具體而言，可列舉丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯酸鈉等。
上述樹脂可單獨或以多數種之組合使用。
[阻隔性樹脂層(中間層)] 包含於阻隔性樹脂層140之阻隔性樹脂，係具有對於製罐後之內容物之阻隔機能之樹脂。換言之，阻隔性樹脂係可遮斷或吸收內容物所包含之成分波及至阻隔性樹脂層外部之影響、或阻隔性樹脂層外部之成分波及至內容物之影響之樹脂。作為阻隔機能，可列舉對於氧氣、蒸氣及臭氣等之耐性(氣體阻隔機能)，對於水、及鹽等物質之耐性，以及對於酸及鹼等性質之耐性。又，阻隔性樹脂層外部係意指阻隔性樹脂層以外之層、或金屬板。
作為構成阻隔性樹脂層140之阻隔性樹脂的幾個例子，可列舉聚酯系樹脂、乙烯乙酸乙烯酯共聚物皂化物(乙烯-乙烯醇共聚物；EVOH)、聚乙烯醇、聚丙烯腈系樹脂、聚偏二氯乙烯、聚醯胺系樹脂等。關於此等樹脂，本發明所屬技術領域中具有通常知識者可因應阻隔對象之性質而適宜選擇。
上述樹脂之中，聚酯系樹脂係從防止食品類內容物中之成分所致之金屬板210的腐蝕之性能為高的觀點來看為較佳。 聚酯系樹脂係以二羧酸與選自由二醇及3官能以上之多元醇構成之群組中之至少1種多元醇之縮聚所得之共聚物、或聚乙醇酸(polyglycolic acid)為較佳。
作為二羧酸，可列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、環己烷二羧酸、己二酸、癸二酸、壬二酸等。此等二羧酸亦可單獨或以多數之組合使用。較佳為在聚酯系樹脂中，作為二羧酸成分，實質上僅包含對苯二甲酸單元，或包含對苯二甲酸單元作為主成分、對苯二甲酸單元以外之二羧酸成分作為副成分。
當二羧酸成分包含副成分時，作為副成分之二羧酸成分，只要是對苯二甲酸單元以外者即可，而以間苯二甲酸單元為較佳。相對於主成分(對苯二甲酸單元)之副成分之莫耳比(副成分/主成分)係例如為大於0/100小於20/80，較佳為5/95以上15/85以下。藉由將各成分設為上述範圍，可抑制結晶化，並且使與金屬板之疊層性穩定化。
作為二醇，可列舉乙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇等。此等二醇亦可單獨或以多數之組合使用。較佳為在聚酯系樹脂中，作為二醇成分，實質上僅包含乙二醇單元，或包含乙二醇單元作為主成分、乙二醇單元以外之二醇成分作為副成分。作為3官能以上之多元醇，可列舉丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、山梨醇、新戊四醇、二(三羥甲基)丙烷、二新戊四醇、三新戊四醇、金剛烷三醇、聚己內酯三醇等。
多元醇成分亦可包含副成分。當多元醇成分包含副成分時，以副成分而言係以乙二醇以外之二醇成分為較佳。作為這種二醇成分，係以1,4-環己烷二甲醇單元及新戊二醇單元之至少一者為較佳。多元醇成分所包含之二醇之中，當乙二醇單元作為主成分、乙二醇單元以外之二醇作為副成分時，相對於主成分(乙二醇單元)之副成分之莫耳比(副成分/主成分)係例如為大於0且50/50以下，較佳為大於0且35/65以下，更佳為大於0且10/90以下。藉由將各成分設為上述範圍，可降低結晶化速度，抑制在製罐時之破裂的發生，同時亦可防止阻隔性降低。
聚酯系樹脂在上述之中又以選自聚對苯二甲酸乙二酯、及改性聚對苯二甲酸乙二酯(滿足二醇成分中乙二醇單元為65莫耳%以上、及二羧酸成分中對苯二甲酸單元為80莫耳%以上之至少一者)為較佳。 上述聚酯系樹脂可單獨使用，亦可組合多數而使用。
乙烯乙酸乙烯酯共聚物皂化物係以乙烯含有率為例如20莫耳%以上50莫耳%以下為較佳。藉此，可提升擠壓之薄膜加工性，使厚度精度及金屬疊層用膜之表面的均一性為良好。又，皂化率係較佳為90莫耳%以上，進一步更佳為95莫耳%以上。藉由將乙烯共聚合率及皂化率保持在上述範圍內，可使擠壓性及強度為良好。
聚丙烯腈系樹脂係以丙烯腈含有率為85質量%以上100質量%以下為較佳。若丙烯腈含有率低於85質量%，則所欲的氧氣阻隔性之效果的顯現有變困難之傾向。作為聚丙烯腈之共聚物，係以選自丙烯酸酯、偏二氯乙烯、及苯乙烯等為較佳。此等共聚物可單獨或以多數種之組合使用。 作為聚醯胺系樹脂，可列舉芳香族聚醯胺。
阻隔性樹脂之熔點亦可高於200度且285度以下。藉此，阻隔性樹脂層為耐熱性優異，即使在疊層至金屬板及製成熔接罐之製罐步驟中，亦容易維持阻隔性樹脂之層。又，阻隔性樹脂層140係作為不與金屬板210直接接觸之中間層而構成，因此不必為用以直接接觸金屬之低熔點的樹脂，而廣泛地容許高熔點的樹脂。因此，阻隔性優異的樹脂之選擇可變得更廣泛。
阻隔性樹脂之玻璃轉移溫度係例如為25度以上100度以下。藉由設為25度以上，可確保良好的阻隔性，藉由設為100度以下，可在與金屬之疊層溫度軟化並且得到良好的疊層適性。在本發明中，阻隔性樹脂係結晶性樹脂且玻璃轉移溫度為30度以上，60度以上之樹脂為最佳，而亦可為結晶性樹脂且玻璃轉移溫度小於30度之樹脂。結晶性樹脂係從阻隔性高的觀點來看為較佳。
再者，阻隔性樹脂亦可為非晶性樹脂或低結晶性樹脂。藉此，即使當進行退火處理時，亦不會過度地結晶化，因此可保持適度的柔軟性。一般而言，相較於結晶性樹脂，非晶性樹脂有阻隔性相對較低之傾向，然而當選擇非晶性的聚酯系樹脂作為阻隔性樹脂時，其阻隔性變得比結晶性的聚烯烴高。 即，在本發明之一個面向中，阻隔性樹脂係以非晶性的聚酯系樹脂為較佳。 又在本發明之一個面向中，阻隔性樹脂層係以僅由前述阻隔性樹脂所構成之樹脂層為較佳。
阻隔性樹脂層140之厚度係相對於金屬疊層用膜100之總厚度，例如為10%以上60%以下，較佳為20%以上45%以下。藉由設為10%以上，可具備阻隔機能。這尤其在使用非晶性或低結晶性的樹脂作為阻隔性樹脂時，從容易確保阻隔機能之觀點來看為有用。又，藉由設為60%以下，薄膜之擠壓性變得良好。
當阻隔性樹脂為具有氧氣阻隔機能之樹脂，例如乙烯-乙烯醇共聚物(EvOH)、聚間二甲苯己二醯胺(poly(m-xylene adipamide))(MxNy)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚偏二氯乙烯(PVDC)時，氧氣穿透量係以0.1cc/cm2 ・day・atm以上100cc/cm2 ・day・atm以下(每50μm之量)為較佳。藉由設為上述範圍，可使食品保持在脫氧狀態，具備對於產生自食品之氧的耐性。此外，氧氣穿透量係基於根據JIS K7126法之氧氣穿透試驗，使用MOCON公司製OXTRAN-TWIN，在溫度23度、濕度65%RH之條件下所測定之値。
在本發明中，亦可進一步添加用於輔助對於金屬板210之氧氣阻隔性之要素。例如可在阻隔性樹脂中添加氧氣吸收劑。
當阻隔性樹脂為具有水蒸氣阻隔機能之樹脂，例如聚丙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚四氟乙烯(PTFE)、石油樹脂時，水蒸氣穿透量(根據JIS K7129進行測定)係以200g/m2 ・24hr・atm以下(40℃/90%RH)(每50μm之量)為較佳。藉由設為上述範圍，可確保對於來自食品之水分之耐性。
[熱熔合性樹脂層(最裏層)] 作為構成熱熔合性樹脂層150之樹脂，只要是包含藉由熱熔合而可黏合的熱熔合性樹脂之樹脂，則只要具有本發明之效果就未特別限定。 作為熱熔合性樹脂，可列舉聚烯烴樹脂、改性聚烯烴系樹脂及聚酯系樹脂。
作為聚烯烴樹脂，具體而言，可列舉直鏈低密度聚乙烯(L-LDPE)、茂金屬直鏈低密度聚乙烯(茂金屬L-LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)等。具有分歧結構之聚烯烴樹脂係從柔軟性的觀點來看為較佳。此等樹脂可單獨或以多數種之組合使用。
作為改性聚烯烴系樹脂，具體而言，可列舉經不飽和羧酸或酸衍生物改性之改性聚烯烴系樹脂、以及前述改性聚烯烴系樹脂與聚烯烴系樹脂之聚合物及混合物。
經不飽和羧酸或酸衍生物改性之改性聚烯烴系樹脂，係主成分之烯烴單體、與不飽和羧酸或酸衍生物之共聚物。例如亦可具有以聚烯烴作為主鏈並將不飽和羧酸或酸衍生物進行接枝而得之結構。
作為聚烯烴主鏈，例如可列舉碳數2以上6以下之α-烯烴之聚合物或共聚物。共聚物之情形，作為聚合形式，可為交互共聚、無規共聚及嵌段共聚之任一者。例如作為聚烯烴主鏈，可列舉聚4-甲基-1-戊烯、聚丁-1-烯等α-烯烴之聚合物或共聚物、或者聚乙烯、聚丙烯或丙烯與其它α-烯烴之無規及/或嵌段共聚物等。具體而言可列舉聚丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-4-甲基-1戊烯共聚物等。此等樹脂可單獨或以多數種之組合使用。
作為聚乙烯結構，可列舉高密度型(HDPE)、中密度型(MDPE)、低密度型(LDPE)、及直鏈低密度型(L-LDPE)之聚乙烯、以及乙烯-α烯烴共聚物、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。此等樹脂可單獨或以多數種之組合使用。 作為聚丙烯結構，可列舉同排聚丙烯或丙烯與其它少量的α-烯烴之無規及/或嵌段共聚物。 在本發明之一個面向中，作為聚烯烴主鏈，具體而言係以丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、以及聚4-甲基-1-戊烯、聚丁-1-烯等為較佳。從耐熱性的觀點來看，聚烯烴主鏈係以具有聚丙烯結構為較佳。此等樹脂可單獨或以多數種之組合使用。
作為不飽和羧酸，可列舉二元性不飽和脂肪酸及其酸酐。更具體而言，可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、亞甲基丁二酸、甲基順丁烯二酸等。 作為酸衍生物，可列舉酸酐、醯胺、及酯，更具體而言，可列舉丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯酸鈉等。
聚酯系樹脂係以二羧酸與二醇之以縮聚所得之共聚物、或聚乙醇酸為較佳。 作為二羧酸，可列舉對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、環己烷二羧酸、己二酸、癸二酸、壬二酸等。此等二羧酸成分亦可單獨或以多數之組合使用。
作為二醇，可列舉乙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇等。此等二醇成分亦可單獨或以多數之組合使用。 上述聚酯系樹脂可單獨使用，亦可組合多數而使用。
熱熔合性樹脂係以非晶性為較佳。因此，係以非晶性聚烯烴、非晶性改性聚烯烴、及非晶性聚酯等非晶性樹脂為較佳。藉此，即使當進行退火處理時，亦不會過度地結晶化，因此可保持黏接性。 又，當熱熔合性樹脂選自聚烯烴及改性聚烯烴時，亦可為熔點為170度以下，進一步更佳為140℃以下，進一步更佳為125℃以下之結晶性樹脂。藉由成為低熔點而使低溫下之熔合成為可能，可提升生產性。
熱熔合性樹脂層150係以最裏面經壓花加工為較佳。或者，以在構成熱熔合性樹脂層150之熱熔合性樹脂包含抗黏連劑為較佳。此等情形中，最裏面之潤濕指數係例如為25達因/cm以上50達因/cm以下，較佳為30達因/cm以上43達因/cm以下。藉此，在處理金屬疊層用膜時可防止薄膜彼此密合，使潤滑性變好。又，亦可抑制製罐後之內容物中之成分的選擇性吸附。
熱熔合性樹脂150之最裏面可進行用於提升潤滑性之表面加工，而作為這種表面加工，例如可列舉壓花加工。為了提升潤滑性，亦可於熱熔合性樹脂中包含抗黏連劑。作為抗黏連劑，只要具有本發明之效果就未特別限定，而例如可列舉矽石、矽酸鋁等無機粒子、及聚乙烯珠粒(beads)、聚四氟乙烯粒子等有機粒子。相對於熱熔合性樹脂之總質量，例如能以0.001重量%以上3重量%以下之量包含抗黏連劑。
熱熔合性樹脂層150之厚度係相對於金屬疊層用膜100之總厚度，例如為5%以上50%以下，較佳為15%以上40%以下。藉此，可較佳地維持熱熔合性樹脂層直到形成捲封部之步驟為止。
[第2實施形態] 圖2係表示第2實施形態之積層有金屬疊層用膜之疊層金屬板的一例之示意剖面圖。 金屬疊層用膜100a係接觸金屬板210之一表面以進行積層，形成疊層金屬板200a。
金屬疊層用膜100a係在阻隔性樹脂層140之積層位置比聚烯烴樹脂層120更接近金屬板210側一點上相異於第1實施形態。此態樣係從藉由聚烯烴樹脂層120所具有之耐水性機能而容易抑制阻隔性樹脂層140之吸濕的觀點來看為較佳。
[其它例] 第1實施形態列舉在金屬黏接性樹脂層110與阻隔性樹脂層140之間包含聚烯烴樹脂層120之例，第2實施形態列舉在阻隔性樹脂層140與熱熔合性樹脂層150之間包含聚烯烴樹脂層120之例，然而本發明並不限於此等態樣。
例如，聚烯烴樹脂層120亦可包含於金屬黏接性樹脂層110與阻隔性樹脂層140之間、及阻隔性樹脂層140與熱熔合性樹脂層150之間之兩者。 又，聚烯烴樹脂層120亦可未包含於本發明之金屬疊層用膜。 再者，關於積層黏接性樹脂層130之位置，本發明所屬技術領域中具有通常知識者可因應其它層之積層順序與構成樹脂之特性而適宜決定。
以下，針對金屬疊層用膜之製造、疊層金屬板之製造、金屬容器、及金屬容器之製造，列舉第1實施形態之金屬疊層用膜100為例進行說明。當然，下述記載並不限於金屬疊層用膜100，亦全部適用於第2實施形態之金屬疊層用膜100a、其它例之金屬疊層用膜以外的本發明之金屬疊層用膜。
[金屬疊層用膜之製造] 金屬疊層用膜100係例如可藉由使用氣冷式或水冷式共擠壓吹袋法、或者共擠壓T模法，將金屬黏接性樹脂層110製膜用樹脂組成物、聚烯烴樹脂層120製膜用樹脂組成物、黏接性樹脂層130製膜用樹脂組成物、阻隔性樹脂層140製膜用樹脂組成物、與熱熔合性樹脂層150製膜用樹脂組成物進行製膜而得。當使用共擠壓T模法時，可使用適當的進料模塊(feed block)與模具來製膜。共擠壓T模法係從控制金屬疊層用膜100之厚度及透明性的觀點來看為較佳。
除了上述以外，亦可藉由事先分別對金屬黏接性樹脂層110及聚烯烴樹脂層120之積層物、與阻隔性樹脂層140及熱熔合性樹脂層150之積層物進行製膜，使用黏接性樹脂或黏接劑而利用疊層機等使各層互相黏接之方法，以得到金屬疊層用膜100。
[疊層金屬板之製造] 於圖3示意性地表示疊層金屬板200之製造步驟的概要。製造疊層金屬板200之製造裝置500，係不使用黏接劑及溶媒之疊層裝置，其包含以單片式供給金屬板210之主線L1、與供給金屬疊層用膜100之副線L2。
主線L1係以供給金屬板210之供出部(未圖示)作為起始端，沿著金屬板210之供給方向依序具有表面處理部510、疊層滾筒520、修整部530及線終端之回收部(未圖示)。副線L2包含供給金屬疊層用膜100之薄膜進料滾筒540。
供出部係反覆將準備之金屬板210一片片地裝載於主線L1。金屬板210係在主線L1上輸送，在通過表面處理部510期間處理其表面。另一方面，在副線L2中，從薄膜進料滾筒540持續抽出金屬疊層用膜100。金屬疊層用膜100係在未延伸的狀態下持續抽出。於經表面處理部510處理表面之金屬板210的表面上，積層從副線L2送來的金屬疊層用膜100，以疊層滾筒520進行夾壓，將金屬板210及金屬疊層用膜100予以熔合，以修整部530去除超出金屬板210範圍之金屬疊層用膜100。此時，作為切斷固定有金屬疊層用膜100之金屬板210間之薄膜的方法，可列舉：藉由加快修整部530之傳送速度而加快先行之金屬板210之傳送速度，拉扯薄膜以撕裂之方法；藉由改變先行之金屬板210之高度而拉扯薄膜以撕裂之方法；及藉由刀刃裁切之方法。經修整之薄膜屑係排出至主線L1外，疊層金屬板200則一片片地回收至回收部。
疊層金屬板200進一步藉由退火處理而黏接固定。作為退火處理之條件，並未特別限定，160℃、10分鐘左右之條件可謂適合。
[金屬容器] 圖4係表示本實施形態之金屬容器的一例之示意局部截切立體圖。金屬容器300係方型的18公升罐。 金屬容器300係由主體板310、頂板320及底板330所構成之3片式罐。在本發明中，至少主體板310及底板330，較佳為如本實施形態般主體板310、頂板320以及底板330全由疊層金屬板200構成。主體板310係加工為方筒狀並藉由捲封或捲封熔接而形成黏合部351。再者，主體板310與頂板320係以頂板捲封部352而黏合，主體板310與底板330係以底板捲封部而黏合。
圖5係頂板捲封部352之剖面放大圖及黏合部分的層構成之放大圖。在頂板捲封部352中，疊合主體板310與頂板320，再藉由在朝容器外側捲起之狀態下進行壓合而黏合。如黏合部分的層構成之放大圖所示，主體板310與頂板320，係以分別內裝有金屬疊層用膜100、100’的方式疊合。再者，積層於銅板310之金屬疊層用膜100的構成層110～150中之熱熔合性樹脂層150、與積層於頂板320之金屬疊層用膜100’的構成層110’～150’中之熱熔合性樹脂層150’，係藉由熱熔合而一體化。藉此，在頂板捲封部352中，毫無間隙地密封主體板310與頂板320。 此外，分別構成金屬疊層用膜100與金屬疊層用膜100’之層係可彼此相同、亦可不同。 在底板捲封部中亦同樣地疊合主體板310與底板330，再藉由在朝容器外側捲起之狀態下進行壓合而黏合。
圖6係經捲封熔接的熔接部之剖面放大圖的一例。在經捲封熔接的黏合部351中，主體板310(參照圖4)之端部彼此疊合。主體板310之疊合部分附近的金屬板210未積層金屬疊層用膜100而金屬板210露出，露出之金屬板210的一部分藉由熔接W而黏合。再者，主體板310之疊合部分附近的露出之金屬板210係以補修薄膜M所覆蓋。
補修薄膜M係以具有阻隔性樹脂層之多層結構為較佳。具體而言，補修薄膜M係相對於金屬疊層用膜100之總厚度，可具有150%以上200%以下之總厚度，亦可如圖6所示，具有與金屬疊層用膜100同樣的層構成以及相對層厚比。構成金屬疊層用膜100之各層的樹脂、與構成補修薄膜M之各層的樹脂，可為相同物質、亦可為相異物質。
作為位於圖6之補修薄膜M的密封面側之金屬黏接性樹脂層110，較佳為選擇不僅可黏接金屬板210，而亦可黏接金屬疊層用膜100之熱熔合性樹脂層150的樹脂所構成之層。
圖7係捲封熔接的熔接部之剖面放大圖的其它例。圖7之補修薄膜M係以熱熔合性樹脂層150位於密封面側的方式使用。此態樣係當熱熔合性樹脂層150為非晶性樹脂時為較佳。此時，位於補修薄膜M之密封面側的熱熔合性樹脂層150，係與金屬疊層用膜100之熱熔合性樹脂層150熔合的同時，亦與金屬板210黏接。
圖8係表示捲封的黏合部的其它例之剖面放大圖。黏合部351b係進行比照頂板捲封部352及底板捲封部之捲封處理。因此，金屬疊層用膜100之熱熔合性樹脂層150(參照圖5)係以在藉由熱熔合而一體化的狀態下黏合，毫無間隙地密封黏合部351b。
[金屬容器之製造] 金屬容器300可如下述般製造。例如，將疊層金屬板200裁切為規定的大小以準備主體板310、頂板320及底板330。頂板320施行填充孔加工與裝設提環。將主體板330黏合為方筒狀以形成黏合部351，再分別重合方筒狀之主體板330與頂板320及底板330以進行摺邊而捲封，藉由高頻加熱等加熱法對捲封部進行熱熔合(例如250℃、小於1秒)，形成頂板捲封部352及底板捲封部。
金屬容器300並不限於上述容量者，而亦可為例如1.3L、4L、或5L之容量者。又，金屬容器300雖為方型，但並不限於此態樣，而亦可為圓型等其它任意型。
金屬容器300之方筒狀的主體板310之角隅部分的曲率會因容器容量而改變，而例如為1mm以上100mm以下，較佳為3mm以上50mm以下。藉由設為上述範圍，在得到方型形狀之優點的同時，在角隅部，金屬板210與金屬疊層用膜100之間的黏接強度可良好地保持。
本發明之金屬容器300尤其適合容納飲料、果汁、醬料等液體食品，而作為其它容納物之例，可列舉界面活性劑、顏料、染料、酒精、農藥、油脂類等其它化學品、及食用油等其它食品。 又，本發明之金屬疊層用膜係可在用於容納包含液體食品之內容物的金屬容器中，使用作為用於保護前述金屬容器不受腐蝕之保護膜。 [實施例]
以下呈示實施例及比較例，以更具體地說明本發明。此外，本發明並不限於下述實施例。 [實施例1] 製備具有ION/PE/AD1/阻隔性樹脂/AD2之層構成的金屬疊層用膜。 在此，ION使用離子聚合物(Du Pont-Mitsui Polychemicals公司製Himilan 1650、Tm96℃、軟化點大於-60℃)，PE使用聚乙烯(Ube-Maruzen Polyethlene公司製Umerit 1520F、Tm1140℃)，AD1使用改性聚烯烴(Mitsui Chemicals公司製Modic F535、Tm122℃)，阻隔性樹脂使用聚對苯二甲酸乙二酯homo-PET(Mitsubishi Chemical公司製GM700Z、Tm248℃、Tg73℃、升溫時結晶化溫度Tc1140℃(均為本發明者之實測値))，AD2使用改性聚烯烴(Mitsubishi Chemical公司製Modic F535、Tm122℃)。此外，本發明者之實測値係藉由示差掃描熱量測定(DSC)，在0℃～300℃為止、升溫速度5℃/min之條件下測定而得。又，Tm係意指熔點。
金屬疊層用膜係藉由共擠壓法而將上述樹脂製膜作為多層薄膜。製膜時，在冷卻熔融樹脂之步驟中，使AD2之最裏面側與表面具有凹凸之壓花滾筒密合，對前述最裏面進行壓花加工。 所得之金屬疊層用膜之總厚度為72μm，ION層(金屬黏接性樹脂層)之厚度為10μm，PE層(聚烯烴樹脂層)之厚度為15μm，AD1層(黏接性樹脂層)之厚度為7μm，阻隔性樹脂層之厚度為30μm，AD2層(熱熔合性樹脂層)之厚度為10μm。
將所得之金屬疊層用膜疊層於以燃氣器加熱之220μm的鋼板(TFS)，製作疊層金屬板。
[實施例2] 除了使用包含乙二醇單元5莫耳%、1,4-環己烷二甲醇單元5莫耳%作為二醇成分之改性聚對苯二甲酸乙二酯co-PET(SK Chemicals公司製BR8040、Tm235℃、Tg75℃、Tc1150℃(均為本發明者之實測値))作為阻隔性樹脂以外，與實施例1同樣地製作疊層金屬板。
[實施例3] 除了使用作為二羧酸成分之改性聚對苯二甲酸乙二酯PET-I(SABIC公司製BC112、Tm250℃、Tg75℃、Tc1130℃)作為阻隔性樹脂以外，與實施例1同樣地製作疊層金屬板。
[實施例4] 除了使用乙烯-乙烯醇共聚物(Kuraray公司製F171B、Tm183℃、Tg57℃、Tc156℃)作為阻隔性樹脂以外，與實施例1同樣地製作疊層金屬板。此外，實施例4之金屬疊層用膜之總厚度為70μm，阻隔性樹脂層之厚度為10μm，其餘層之厚度的相互比率與實施例1相同。
[實施例5] 除了使用改性聚烯烴(Mitsui Chemicals公司製Modic F515A、Tm120℃)作為AD1樹脂(黏接性樹脂層)，使用非晶性聚酯之PETG(SK Chemicals公司製S2008、Tg80℃)作為AD2樹脂(熱熔合性樹脂層)以外，與實施例1同樣地製作疊層金屬板。所得之金屬疊層用膜之總厚度為70μm，ION層之厚度為10μm，PE層之厚度為12μm，AD1層之厚度為8μm，阻隔性樹脂層之厚度為25μm，AD2(非晶性聚酯)層之厚度為15μm。
[比較例1] 除了使用金屬黏接面經電暈處理之厚度70μm的聚丙烯薄膜作為金屬疊層用膜以外，與實施例1同樣地製作疊層金屬板。
[比較例2] 製備具有ION/PE/AD之層構成的金屬疊層用膜。具體而言，除了未設置AD1層及阻隔性樹脂層以外，與實施例1同樣地製作疊層金屬板。比較例2之金屬疊層用膜之總厚度為70μm，ION層之厚度為10μm，PE層之厚度為50μm，AD層之厚度為10μm。
＜腐蝕試驗＞ 使製作之疊層金屬板供於以下條件A至條件D，觀察鋼板腐蝕之程度。
條件A： 將疊層金屬板之一部分在45℃環境下浸漬於池田糖化工業製焦糖IV類(pH4.0)1個月。 條件B： 將疊層金屬板之一部分在45℃環境下浸漬於天野實業製焦糖I類TF(pH4.2)1個月。 條件C： 將疊層金屬板之一部分在45℃環境下浸漬於天野實業製焦糖III類G-AT(pH4.3)1個月。 條件D： 將疊層金屬板之一部分在45℃環境下浸漬於天野實業製焦糖IV類TB(pH4.8)1個月。
此外，焦糖I類係對澱粉水解物、糖蜜或糖類之食用烴類進行熱處理所得者，或者添加酸或鹼而進行熱處理所得者，且為未使用亞硫酸化合物及銨化合物而製造者。 焦糖III類係對澱粉水解物、糖蜜或糖類之食用烴類添加銨化合物，或者對其添加酸或鹼而進行熱處理所得者。 焦糖IV類係對澱粉水解物、糖蜜或糖類之食用烴類添加亞硫酸化合物及銨化合物，或者對其添加酸或鹼而進行熱處理所得者。
如下評價鋼板之腐蝕。 利用目視，將明確地確認有鋼板變色、薄膜剝離、及水泡產生之至少一者之情形評價為「×」，將確認有些微之情形評價為「△」，將完全未確認之情形評價為「○」。此等評價係對於焦糖經直接浸漬之部分(液相接觸部，表中表示為「液」)與焦糖未經浸漬之部分(氣相接觸部，表中表示為「氣」)之兩者進行。
如表1所示，實施例1及實施例2所得之疊層金屬板顯示優異的腐蝕耐性。
如表2所示，實施例3所得之疊層金屬板顯示優異的腐蝕耐性。
如表3所示，實施例4所得之疊層金屬板尤其在液相接觸部中顯示優異的腐蝕耐性。
如表4所示，實施例5所得之疊層金屬板顯示優異的腐蝕耐性。
上述表1至表4呈示相較於比較例，得到特別優異的效果者，而即使當實施例1至實施例4所得之疊層金屬板供於其它條件(具體而言，池田糖化工業製焦糖I類(pH2.3)、焦糖III類(pH5.3)、及天野實業製焦糖I類SW(pH5.7))時，亦確認氣相接觸部及液相接觸部兩者顯示同樣優異的腐蝕耐性。 又，即使當實施例4所得之疊層金屬板供於天野實業製焦糖III類G-AT(pH4.3)時，亦確認尤其在氣相接觸部中顯示同樣優異的腐蝕耐性。 再者，即使當實施例5所得之疊層金屬板供於池田糖化工業製焦糖I類(pH2.3)、焦糖III類(pH5.3)時，亦確認氣相接觸部及液相接觸部兩者顯示同樣優異的腐蝕耐性。
本發明之較佳實施形態如上所述，惟本發明並不僅限於此等，此外尚有未超出本發明之主旨與範圍之各種實施形態。再者，本實施形態所述之作用及效果為一例，而非限定本發明者。 [產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種當積層於金屬板以作成金屬容器時，捲封部之黏合強度高，且可保障對於內容物之阻隔性的金屬疊層用膜。由以上，本發明在產業上極為有用。
100‧‧‧金屬疊層用膜
100a‧‧‧金屬疊層用膜
100’‧‧‧金屬疊層用膜
110‧‧‧金屬黏接性樹脂層
110’‧‧‧金屬黏接性樹脂層
120‧‧‧聚烯烴樹脂層
120’‧‧‧聚烯烴樹脂層
130‧‧‧黏接性樹脂層
130’‧‧‧黏接性樹脂層
140‧‧‧阻隔性樹脂層
140’‧‧‧阻隔性樹脂層
150‧‧‧熱熔合性樹脂層
150’‧‧‧熱熔合性樹脂層
200‧‧‧疊層金屬板
200a‧‧‧疊層金屬板
210‧‧‧金屬板
210’‧‧‧金屬板
300‧‧‧金屬容器
310‧‧‧主體板
320‧‧‧頂板
330‧‧‧底板
351‧‧‧黏合部
351b‧‧‧黏合部
352‧‧‧頂板捲封部
500‧‧‧製造裝置
510‧‧‧表面處理部
520‧‧‧疊層滾筒
530‧‧‧修整部
540‧‧‧薄膜進料滾筒
L1‧‧‧主線
L2‧‧‧副線
M‧‧‧補修薄膜
W‧‧‧熔接
【圖1】表示第1實施形態之積層有金屬疊層用膜之疊層金屬板的一例之示意剖面圖。 【圖2】表示第2實施形態之積層有金屬疊層用膜之疊層金屬板的其它例之示意剖面圖。 【圖3】示意性地表示疊層金屬板之製造步驟的概要之圖。 【圖4】表示金屬容器的一例之示意局部截切立體圖。 【圖5】圖4之金屬容器的頂板捲封部之剖面放大圖及黏合部分的層構成之放大圖。 【圖6】圖4之金屬容器的捲封部之剖面放大圖的一例。 【圖7】圖4之金屬容器的捲封部之剖面放大圖的其它例。 【圖8】金屬容器的捲封部的其它例之剖面放大圖。
100‧‧‧金屬疊層用膜
110‧‧‧金屬黏接性樹脂層
120‧‧‧聚烯烴樹脂層
130‧‧‧黏接性樹脂層
140‧‧‧阻隔性樹脂層
150‧‧‧熱熔合性樹脂層
200‧‧‧疊層金屬板
210‧‧‧金屬板

Claims (17)

  1. 一種金屬疊層用膜，其至少包含：包含金屬黏接性樹脂之最表層、包含阻隔性樹脂之中間層、與包含熱熔合性樹脂之最裏層。
  2. 如申請專利範圍第1項之金屬疊層用膜，其中，於該最表層與該中間層之間、及該中間層與該最裏層之間之至少一者，更包含聚烯烴層。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之金屬疊層用膜，其中，該金屬黏接性樹脂係選自由聚烯烴、烯烴與不飽和羧酸之共聚物、烯烴與不飽和羧酸與不飽和羧酸酯之共聚物、離子聚合物、及烯烴與羧酸乙烯酯之共聚物構成之群組中之至少1種樹脂。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之金屬疊層用膜，其中，該阻隔性樹脂為聚酯樹脂。
  5. 如申請專利範圍第4項之金屬疊層用膜，其中，該聚酯樹脂係選自由聚對苯二甲酸乙二酯及改性聚對苯二甲酸乙二酯構成之群組中之至少1種聚酯樹脂。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之金屬疊層用膜，其中，該阻隔性樹脂之熔點為大於200度且285度以下。
  7. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之金屬疊層用膜，其中，該阻隔性樹脂為非晶性樹脂。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之金屬疊層用膜，其中，該中間層之厚度係相對於該金屬疊層用膜之總厚度為10%以上60%以下。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之金屬疊層用膜，其中，該熱熔合性樹脂係選自由聚烯烴、改性聚烯烴及聚酯樹脂構成之群組中之至少1種樹脂。
  10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項之金屬疊層用膜，其中，該熱熔合性樹脂為非晶性樹脂。
  11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項之金屬疊層用膜，其中，該最裏層係具有經壓花加工之最裏面之層、或包含抗黏連劑之層。
  12. 如申請專利範圍第1至11項中任一項之金屬疊層用膜，其中，總厚度為20μm以上400μm以下。
  13. 如申請專利範圍第1至12項中任一項之金屬疊層用膜，其為未延伸薄膜。
  14. 一種疊層金屬板，包含:如申請專利範圍第1至13項中任一項之金屬疊層用膜，以及積層於該金屬疊層用膜之該最表層上之金屬板。
  15. 一種金屬容器，其係將如申請專利範圍第14項之疊層金屬板以該金屬疊層用膜作為內側進行捲封製罐而成。
  16. 如申請專利範圍第15項之金屬容器，係容納液體食品。
  17. 如申請專利範圍第15或16項之金屬容器，其為方型罐。
TW104105978A 2014-02-27 2015-02-25 金屬疊層用膜、疊層金屬板及金屬容器 TW201544308A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014036353A JP6331468B2 (ja) 2014-02-27 2014-02-27 金属ラミネート用フィルム、ラミネート金属板および金属容器

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201544308A true TW201544308A (zh) 2015-12-01

Family

ID=54009062

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104105978A TW201544308A (zh) 2014-02-27 2015-02-25 金屬疊層用膜、疊層金屬板及金屬容器

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6331468B2 (zh)
TW (1) TW201544308A (zh)
WO (1) WO2015129747A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2875374T3 (es) 2010-01-28 2021-11-10 Eagle Pharmaceuticals Inc Formulaciones de bendamustina
CN110178248B (zh) * 2017-01-17 2022-08-19 大日本印刷株式会社 保护膜、电池和电池的制造方法
CN113518749A (zh) * 2019-01-02 2021-10-19 诺维尔里斯公司 容器端部封闭件衬里及其制备方法
US20240002700A1 (en) 2020-12-24 2024-01-04 Toyobo Co., Ltd. Thermal adhesive laminated oriented film
JP2023011272A (ja) 2021-07-12 2023-01-24 東洋紡株式会社 熱融着性積層フィルム

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57120435A (en) * 1981-01-21 1982-07-27 Toyo Ink Mfg Co Bonding member for metallic can
JPS5820646A (ja) * 1981-07-30 1983-02-07 大日製罐株式会社 耐食性、耐衝撃性フイルムラミネ−ト缶用缶銅
JPH10138389A (ja) * 1996-11-14 1998-05-26 Nippon Steel Corp 樹脂被覆金属板
JPH10138390A (ja) * 1996-11-14 1998-05-26 Nippon Steel Corp 樹脂被覆金属板
JP3986692B2 (ja) * 1998-10-22 2007-10-03 帝人株式会社 金属板ラミネート用積層フィルム
JP2002355926A (ja) * 2001-05-30 2002-12-10 Mitsubishi Polyester Film Copp 金属板熱ラミネート用積層ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015160351A (ja) 2015-09-07
WO2015129747A1 (ja) 2015-09-03
JP6331468B2 (ja) 2018-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6351259B2 (ja) レトルト食品用の包装材料
TW201544308A (zh) 金屬疊層用膜、疊層金屬板及金屬容器
JP6299553B2 (ja) 電池外装用ラミネートフィルム及び電池
JP6260680B2 (ja) 電池外装用ラミネートフィルム及びその製造方法
JP6015194B2 (ja) 電池外装用ラミネートフィルム及びその製造方法
JP5716286B2 (ja) 共押出多層フィルム及び該フィルムからなる包装材
JP5991504B2 (ja) 易貫通性蓋材
JP2017069218A (ja) 電池外装用ラミネートフィルムの製造方法
JP2015160351A5 (zh)
KR20160063312A (ko) 방담성 다층 필름, 이것을 사용하는 적층체, 및 포장재
US9670383B2 (en) Heat sealable laminate and method for producing same
US9789670B2 (en) Heat-sealable laminate and method for producing same
JP6318737B2 (ja) ボイル処理用食品包装フィルム、深絞り包装体用底材、および深絞り包装体
JP2007268934A (ja) 紙容器
JP5415160B2 (ja) 断熱シート、断熱容器
JP7192088B2 (ja) 積層体の製造方法
JP6003380B2 (ja) 易開封性多層容器
JP6269761B2 (ja) 電池外装用ラミネートフィルムの製造方法
TW201702076A (zh) 多層密封膠薄膜
JP6839924B2 (ja) 蓋材
EP3720705A1 (en) Sealable and easy opening polyester films
JP6041123B2 (ja) ガラス容器用易貫通性蓋材
JP2003231224A (ja) 積層シート及びその製造方法
JP2023028094A (ja) ガスバリア積層体及びその製造方法、容器、並びに原反
JP2020142528A (ja) 積層体