JP2005112065A

JP2005112065A - 空気入りラジアルタイヤ

Info

Publication number: JP2005112065A
Application number: JP2003346951A
Authority: JP
Inventors: Daisuke Nakajima; 大亮中嶋
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2003-10-06
Filing date: 2003-10-06
Publication date: 2005-04-28
Anticipated expiration: 2023-10-06
Also published as: CN1863684A; CN100491141C; EP1671813B1; EP1671813A1; EP1671813A4; US7584774B2; JP4397207B2; WO2005032854A1; DE602004019437D1; US20070006957A1; ES2319999T3

Abstract

【課題】ポリエチレンテレフタレートコードをベルト補強層に適用しつつ高速耐久性を向上させた空気入りラジアルタイヤを提供する。
【解決手段】ラジアルカーカス５と、該カーカス５のクラウン部の半径方向外側に配した少なくとも二枚のベルト層からなるベルト６と、該ベルト６の半径方向外側に配したベルト補強層７Ａ，７Ｂとを備える空気入りラジアルタイヤにおいて、前記ベルト補強層７Ａ，７Ｂがポリエチレンテレフタレートからなるコードをタイヤ周方向に連続して螺旋状に巻回してなり、該コードは、160℃で測定した29.4Ｎ荷重時の弾性率が2.5mＮ/dtex・％以上であることを特徴とする空気入りラジアルタイヤである。
【選択図】図２

Description

本発明は、空気入りラジアルタイヤ、特にロードノイズ及びフラットスポットが低く、高速耐久性が高い空気入りラジアルタイヤに関するものである。

現在、乗用車用ラジアルタイヤのベルトには、主としてタイヤの赤道面に対し或るコード角度に傾斜配列されたスチールコードを含有する少なくとも２枚のベルト層が、これら層中のコードが互いに交差するようにして用いられ、またタイヤ走行時の安定性を確保するため、特に高速走行時におけるべルト層の剥離（特にベルト層端部で顕著に起こる剥離）を防止し耐久性を向上させるために、該ベルトの径方向外側にナイロンコード等よりなるベルト補強層が配置されている。

現在、高速耐久性を向上させるために、ベルト補強層を採用することは一般的となっており、該ベルト補強層におけるコードの材質としては低発熱、低コストのナイロンが主として用いられている。しかしながら、かかるベルト補強層を具えたラジアルタイヤにおいて、近年、ロードノイズの低減、フラットスポットの低減、及び高速走行時のベルト層端部の迫出し性の更なる改善が求められている。

かかる改善策として、ナイロンに比べ高弾性であり、かつガラス転移点（Ｔｇ）が高くてロードノイズ及びフラットスポットの低減に有効な芳香族ポリアミド（アラミド）等よりなる高弾性コードをベルト補強層に適用しているが、該高弾性コードは高価であるため、コストの点で問題がある。

また、ナイロンに比べて高弾性でありながら低コストな材質としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が知られているが、ポリエチレンテレフタレートは高温時の弾性率の低下が大きく、高速走行時にタイヤ温度が上昇すると充分な迫り出し抑制効果を発現できないという問題を有している。また、ポリエチレンテレフタレートからなるフィラメントは、表面に官能基を有していないため、通常のＲＦＬ接着剤液による接着剤処理では、ナイロンに比べてゴムとの接着性が大きく劣る。そのため、ポリエチレンテレフタレートをベルト補強層に使用することでロードノイズ及びフラットスポットを低減できるものの、高速耐久性が大きく低下してしまうという問題があった。

これに対し、ポリエチレンテレフタレートよりなるコードをベルト補強層に使用したタイヤの高速耐久性を改善するために、該コードのゴムとの接着性を改善する手法が多数提案されている（特許文献１〜４参照）。

特開２００１−９９２７号公報特開２００１−６３３１２号公報特開２００１−９８２４５号公報特開２０００−２４８２５４号公報

しかしながら、上記特許文献１〜４に記載の手法でポリエチレンテレフタレートコードの接着性を改善しても、ナイロンコードの接着性には及ばず、ポリエチレンテレフタレートコードをベルト補強層に適用したタイヤは、ナイロンコードをベルト補強層に適用したタイヤよりも依然として高速耐久性が劣っていた。

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、ポリエチレンテレフタレートコードをベルト補強層に適用しつつ高速耐久性を向上させた空気入りラジアルタイヤを提供することにある。

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ポリエチレンテレフタレートコードをベルト補強層に適用したタイヤにおいて、該コードの弾性率を一定以上の値に規定することで、高速走行時のベルトの迫り出し量が抑制でき、タイヤの踏み込み・踏み出し時の応力が低減して、タイヤの高速耐久性が改善されることを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明の空気入りラジアルタイヤは、ラジアルカーカスと、該カーカスのクラウン部の半径方向外側に配した少なくとも二枚のベルト層からなるベルトと、該ベルトの半径方向外側に配したベルト補強層とを備える空気入りラジアルタイヤにおいて、前記ベルト補強層がポリエチレンテレフタレートからなるコードをタイヤ周方向に連続して螺旋状に巻回してなり、前記コードは、160℃で測定した29.4Ｎ荷重時の弾性率が2.5mＮ/dtex・％以上であることを特徴とする。

本発明において、160℃で測定した29.4Ｎ荷重時の弾性率は、160℃で測定したコードの荷重−伸び曲線の荷重29.4Ｎに対応する点における接線の傾き(Ｎ/％)を、1dtex当りの値に換算することで算出される。ここで、荷重−伸び曲線の荷重29.4Ｎに対応する点における接線の傾きとは、図１に示すようなコードの荷重−伸び曲線Ｃの荷重29.4Ｎに相当する点における接線Ｓの傾きを意味する。

本発明の空気入りラジアルタイヤの好適例においては、前記コードが、熱可塑性重合体（Ａ）、熱反応型水性ウレタン樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合物（Ｃ）を含み、前記熱可塑性重合体（Ａ）の主鎖が付加反応性のある炭素−炭素二重結合を実質的に有せず、ペンダント基として架橋性を有する官能基を少なくとも１つ有する接着剤組成物で接着剤処理されてなる。

本発明の空気入りラジアルタイヤの他の好適例においては、前記コードが、熱可塑性重合体（Ａ）、熱反応型水性ウレタン樹脂（Ｂ）、エポキシ化合物（Ｃ）及びゴムラテックス（Ｄ）を含み、前記熱可塑性重合体（Ａ）の主鎖が付加反応性のある炭素−炭素二重結合を実質的に有せず、ペンダント基として架橋性を有する官能基を少なくとも１つ有する接着剤組成物で接着剤処理されてなる。

ここで、前記熱可塑性重合体（Ａ）の主鎖が直鎖状構造を主体としたエチレン性付加重合体及び／又はウレタン系高分子重合体よりなり、前記ペンダント基としての架橋性を有する官能基がオキソザリン基、ビスマレイミド基、（ブロックド）イソシアネート基、アジリジン基、カルボジイミド基、ヒドラジノ基、エポキシ基及びエピチオ基のうち少なくとも１つであるのが更に好ましい。

本発明の空気入りラジアルタイヤの他の好適例においては、前記コードが、6.9×10^-2Ｎ/tex以上の張力をかけて接着剤処理（ディップ処理）を施してなる。

本発明の空気入りラジアルタイヤの他の好適例においては、前記コードは、下記式(I)：
α＝Ｔ×Ｄ^1/2 ・・・ (I)
［式中、αは撚り係数で、Ｔは撚り数（回/100mm）、Ｄはコードの総繊度(dtex)を示す］
で表される撚り係数αが500〜2500である。

本発明の空気入りラジアルタイヤの他の好適例においては、前記コードは、加硫前のコード原長に対する加硫後のタイヤ中での伸び率が2％以下である。

本発明の空気入りラジアルタイヤの他の好適例においては、前記コードは、総繊度が1000〜3500dtexである。

本発明によれば、ポリエチレンテレフタレートコードをベルト補強層に適用したタイヤにおいて、該コードの弾性率を一定以上の値に規定することで、高速耐久性が改善された空気入りラジアルタイヤを提供することができる。該タイヤにおいては、高速走行時のベルトの迫り出し量が抑制され、タイヤの踏み込み・踏み出し時の応力が低減されているため、コードのゴムとの接着力がナイロンコードに比べて不足することに起因する高速耐久性の低下が充分に補われている。また、特定の化合物を含む接着剤組成物で前記コードを接着剤処理することで、高温時のゴムとの接着性を向上させ、高速耐久性を更に向上させることができる。

以下に、本発明を詳細に説明する。本発明の空気入りラジアルタイヤは、ラジアルカーカスと、該カーカスのクラウン部の半径方向外側に配した少なくとも二枚のベルト層からなるベルトと、該ベルトの半径方向外側に配したベルト補強層とを備え、該ベルト補強層がポリエチレンテレフタレートからなるコードをタイヤ周方向に連続して螺旋状に巻回してなり、前記コードは、160℃で測定した29.4Ｎ荷重時の弾性率が2.5mＮ/dtex・％以上であることを特徴とする。ここで、弾性率を160℃で測定するのは、タイヤ内部の温度は高速走行するに従って上昇し、高速走行試験でタイヤ故障が起こる時点ではベルト補強層の温度が160℃に達しているからである。特に、ポリエチレンテレフタレートは、常温時に比べ高温時での弾性率の低下が大きく、常温で高弾性なコードであっても、高温時に高い弾性率を維持できなければ、十分な迫り出し抑制効果を発現できないため、高温時の弾性率が重要な意義を持つ。

本発明の空気入りラジアルタイヤのベルト補強層に適用するポリエチレンテレフタレートよりなるコードは、160℃で測定した29.4Ｎ荷重時の弾性率が2.5mＮ/dtex・％以上である。160℃で29.4Ｎ荷重時のコードの弾性率を2.5mＮ/dtex・％以上にすることで、高速走行時のベルトの迫り出し量を抑制でき、タイヤの踏み込み・踏み出し時の応力を低減して、高速耐久性を改善することができる。これにより、ポリエチレンテレフタレートの接着性がナイロンの接着性よりも劣ることに起因する高速耐久性の低下を補い、十分な高速耐久性を発現させることができる。

本発明の空気入りラジアルタイヤにおいて、ベルト補強層に適用するポリエチレンテレフタレートコードの160℃での弾性率を向上させるためには、高張力下でディップ処理を行うのが好ましい。本発明者は、ディップ処理時のコードにかかる張力を調整し、種々の弾性率のポリエチレンテレフタレートコードを作製し、得られたディップコードをゴム引きし、ベルト補強層に適用してその高速耐久性を検討した結果、コードの160℃で測定した29.4Ｎ荷重時の弾性率が2.5mＮ/dtex・％に達した時点で、接着性の不足に起因する高速耐久性の低下分を、弾性率の向上による迫り出し抑制効果の向上によって補うことができ、ナイロンコードをベルト補強層に適用したタイヤと同等の高速耐久性を実現できることを見出した。

ここで、コードを十分に高弾性化するためには、接着剤処理を行う際の張力を6.9×10^-2Ｎ/tex以上にするのが好ましい。接着剤処理時の張力が6.9×10^-2Ｎ/tex未満では、コードの高温時の弾性率を充分に向上させることが難しくなる。但し、コードの高弾性化方法は、これに限られるものではなく、コードの低撚り化等他の方法であってもよい。上記接着剤処理は、ドライ処理、ホット処理、ノルマライズ処理等から構成され、張力以外に温度及び時間を適宜調節して行う。本発明においては、１浴処理、２浴処理のいずれで接着剤処理を行ってもよいが、２浴処理で行うのが好ましく、6.9×10^-2Ｎ/tex以上の張力を２浴のホット処理時にコードにかけるのが好ましい。

上記ポリエチレンテレフタレートコードは、下記式(I)：
α＝Ｔ×Ｄ^1/2 ・・・ (I)
［式中、αは撚り係数で、Ｔは撚り数（回/100mm）、Ｄはコードの総繊度(dtex)を示す］
で表される撚り係数αが500〜2500であるのが好ましい。該コードの撚り係数αが500未満では、フィラメントの拘束力が弱く、接着が不十分であり、2500を超えると、迫り出し抑制効果を得るに十分な弾性率が発揮できない。

また、上記ポリエチレンテレフタレートコードは、総繊度が1000〜3500dtexであるのが好ましい。該コードの総繊度が1000dtex未満では、迫り出し抑制効果を得るに十分な弾性率が発揮できなく、3500dtexを超えると、打ち込みを密にできず、単位幅当りの剛性が十分に確保できないからである。

ところで、生タイヤは、加硫時にタイヤ径方向に数％拡張するため、ベルト補強層に用いるコードの弾性率が高いと、加硫成形時にタイヤの拡張に追随できず、ベルト補強層中のコードとベルト層中のスチールコードとがゴムを介さずに直接接触してしまう可能性がある。そのため、予め生タイヤの径をある程度の大きさに設計すると共に、ゴム引きコードを巻回してベルト補強層を形成する際の張力を適宜調節してベルトとコード間のゲージを十分に確保する必要がある。そこで、上記ポリエチレンテレフタレートコードは、加硫前のコード原長に対する加硫後のタイヤ中でのコードの伸び率が2％以下であるのが好ましい。2％以上のコード伸び率でタイヤを成形した場合、ポリエチレンテレフタレートコードとベルトとが接触してしまい、走行中にベルト端でセパレーションを起こしやすくなる。

本発明の空気入りラジアルタイヤにおいては、熱可塑性重合体（Ａ）、熱反応型水性ウレタン樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合物（Ｃ）を含む接着剤組成物、又はこれら（Ａ）〜（Ｃ）に加えゴムラテックス（Ｄ）を含む接着剤組成物であって、前記熱可塑性重合体（Ａ）の主鎖が付加反応性のある炭素−炭素二重結合を実質的に有せず、ペンダント基として架橋性を有する官能基を少なくとも１つ有することを特徴とする接着剤組成物で、前記ポリエチレンテレフタレートコードを接着剤処理するのが好ましい。上記接着剤組成物で接着剤処理することで、コードの高温下でのゴムとの接着性を向上させることができる。

従来、ポリエチレンテレフタレートコードの接着剤処理としては、エポキシ又はイソシアネートをコード表面に塗布し、その上にレゾルシンとホルムアルデヒドとラテックスとを混合してなる樹脂（以下、ＲＦＬ樹脂と称す）で処理する、所謂２浴処理が行われている。しかしながら、このような手段では１浴に用いる樹脂が非常に固くなり、コードヘの歪み入力が増大し、コード疲労性が低下してしまう。また、このような樹脂は、常温では充分なコード−ゴム間接着力を発現させることができるが、130℃以上の高温下では極端に接着力が低下してしまうという問題を有していた。これに対し、ペンダント基として架橋性を有する官能基を少なくとも１つ有し、付加反応性のある炭素−炭素二重結合を主鎖構造に実質的に含有しない熱可塑性重合体（Ａ）と熱反応型水性ウレタン樹脂（Ｂ）とエポキシ化合物（Ｃ）の混在した１浴混合液を用いることで、コードを硬化させることなく且つ180℃以上の高温下でもゴムとの接着を充分に確保することができる。

上記熱可塑性重合体（Ａ）の主鎖は、直鎖状構造を主体とし、該主鎖としては、例えば、アクリル系重合体、酢酸ビニル系重合体、酢酸ビニル・エチレン系重合体などのエチレン性付加重合体、またはウレタン系高分子重合体が好ましい。但し、熱可塑性重合体（Ａ）は、ペンダント基の官能基が架橋することにより、高温下での樹脂流動性を抑制し、樹脂の破壊強力を確保するという機能を有していればよく、エチレン性付加重合体及びウレタン系高分子重合体に限定されるものではない。

また、上記熱可塑性重合体（Ａ）のペンダント基の官能基としてはオキソザリン基、ビスマレイミド基、（ブロックド）イソシアネート基、アジリジン基、カルボジイミド基、ヒドラジノ基、エポキシ基、エピチオ基等が好ましい。

前記エチレン性付加重合体を構成する単量体としては、炭素−炭素二重結合を１つ有するエチレン性不飽和単量体、炭素−炭素二重結合を２つ以上含有する単量体が挙げられる。ここで、炭素−炭素二重結合を１つ有するエチレン性不飽和単量体としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のα-オレフィン類；スチレン、α-メチルスチレン、モノクロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、スチレンスルホン酸ナトリウム等のα,β-不飽和芳香族単量体類；イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ブテントリカルボン酸等のエチレン性カルボン酸類及びその塩；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物；(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸２-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２-アミノエチル等の不飽和カルボン酸のエステル類；イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル等のエチレン性ジカルボン酸のモノエステル類；イタコン酸ジエチルエステル、フマル酸ジブチルエステル等のエチレン性ジカルボン酸のジエステル類；アクリルアミド、マレイン酸アミド、Ｎ-メチロールアクリルアミド、Ｎ-(２-ヒドロキシエチル)アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ-メチロールメタクリルアミド、Ｎ-(２-ヒドロキシエチル)メタクリルアミド、マレイン酸アミド等のα,β-エチレン性不飽和酸のアミド類；２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基含有モノマー；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、フマロニトリル、α-クロロアクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルケトン；ビニルアミド；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等の含ハロゲンα，β−不飽和単量体類；酢酸ビニル、吉草酸ビニル、カプリル酸ビニル、ビニルピリジン等のビニル化合物；２-イソプロペニル-２-オキサゾリン等の付加重合性オキサゾリン類；ビニルピロリドン等の複素環式ビニル化合物；ビニルエトキシシラン、α-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の不飽和結合含有シラン化合物等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。本発明においては、これら単量体のラジカル付加重合により重合体（Ａ）を得ることが好ましい。また、主鎖骨格を構成する単量体で、炭素−炭素二重結合を２つ以上含有する単量体としては、１,３-ブタジエン、２-メチル-１,３-ブタジエン、２,３-ジメチル-１,３-ブタジエン、クロロプレン等のハロゲン置換ブタジエン等の共役ジエン系単量体等が挙げられ、また、非共役ジエン系単量体としては、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１,４-ヘキサジエン等の非共役ジエン系単量体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

前記エチレン性付加重合体は、炭素−炭素二重結合１つ有するエチレン性不飽和単量体及び炭素−炭素二重結合を２つ以上含有する単量体由来の単位からなり、全単量体の仕込み量を基準として硫黄反応性のある炭素−炭素二重結合が、単量体組成比で10mol％以下であるのが好ましく、0mol％であるのが更に好ましい。

上記エチレン性付加重合体に、架橋性を有する官能基を導入して、上記熱可塑性重合体（Ａ）とする方法は、特に限定されない。例えば、オキサゾリンを有する付加重合性単量体、エポキシ基を有する付加重合性単量体、マレイミドを有する付加重合性単量体、ブロックドイソシアネート基を有する付加重合性単量体、エピチオ基を有する付加重合性単量体等を、上記エチレン性付加重合体を重合する際に共重合させる方法等を採用することができる。

また、前記ウレタン系高分子重合体は、主に、ポリイソシアネートと、２個以上の活性水素を有する化合物とを重付加反応させて得られるウレタン結合や、ウレア結合等のイソシアネート基と活性水素の反応に起因する結合を、多数分子内に有する高分子重合体である。なお、イソシアネート基と活性水素の反応に起因する結合のみならず、活性水素化合物分子内に含まれるエステル結合、エーテル結合、アミド結合、および、イソシアネート基同士の反応で生成するウレトジオン、カルボジイミド等をも含む重合体であってもよい。

上記熱反応型水性ウレタン樹脂（Ｂ）としては、一分子中に、２個以上の熱解離性のブロックされたイソシアネート基を有する樹脂が好ましい。例えば、下記一般式(II)：

［式中、Ａは官能基数３〜５の有機ポリイソシアネート化合物のイソシアネート残基を示し、Ｙは熱処理によりイソシアネート基を遊離するブロック剤化合物の活性水素残基を示し、Ｚは分子中、少なくとも１個の活性水素原子および少なくとも１個のアニオン形成性基を有する化合物の活性水素残基を示し、Ｘは２〜４個の水酸基を有し平均分子量が5000以下のポリオール化合物の活性水素残基であり、ｎは２〜４の整数であり、ｐ＋ｍは２〜４の整数（ｍ≧0.25)である］で表される熱反応型水性ポリウレタン化合物等が特に好ましい。

上記エポキシ化合物（Ｃ）は、１分子中に２個以上、好ましくは４個以上のエポキシ基を含む化合物であればよく、エポキシ基を含む化合物、多価アルコール類とエピクロロヒドリンとの反応生成物が好ましい。エポキシ化合物の具体例としては、ジエチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ポリエチレン・ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール・ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテル、１,６-ヘキサンジオール・ジグリシジルエーテル、グリセロール・ポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン・ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール・ポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトール・ポリグリシジルエーテル、ジグリセロール・ポリグリシジルエーテル、ソルビトール・ポリグリシジルエーテル等の多価アルコール類とエピクロロヒドリンとの反応生成物；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等が挙げられる。

また、ゴムラテックス（Ｄ）としては、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合ラテックス、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス等が好ましいが、特に限定されるものではない。

上記ポリエチレンテレフタレートコードは、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３種を１浴処理液として用い、２浴処理液としては通常のＲＦＬ液を用いるのが好ましい。また、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の混合液を１浴のみで処理することも可能である。なお、これら各成分は乾燥重量比率で（Ａ）が接着剤組成物の乾燥重量の2〜75％、（Ｂ）が15〜87％、（Ｃ）が11〜70％、（Ｄ）が20％以下であるのが好ましい。

本発明のラジアルタイヤのベルト補強層は、上記ポリエチレンテレフタレートコードを接着剤処理した後、ゴム引きして幅狭のストリップとした後、タイヤ周方向に連続して螺旋状に巻回して形成される。本発明のタイヤにおいては、ベルト補強層に用いるコード以外に特に制限はなく、通常の部材を用いて、通常の方法で製造することができる。

以下に、図を参照して本発明の空気入りラジアルタイヤを詳細に説明する。図２は、本発明の空気入りラジアルタイヤの一実施態様の断面図である。図２に示すタイヤは、一対のビード部１と、一対のサイド部２と、トレッド部３と、該ビード部１に埋設されたビードコア４間にトロイド状に延在させたカーカス５と、該カーカス５のクラウン部でタイヤ半径方向外側に配した少なくとも二枚のベルト層からなるベルト６と、該ベルト６のタイヤ半径方向外側でベルト６の全体を覆うように配置したベルト補強層７Ａと、該ベルト補強層７Ａの両端部のみを覆うように配置された一対のベルト補強層７Ｂとからなる。ここで、ベルト補強層７Ａ，７Ｂは、タイヤ周方向に対し実質的に平行に配列したコードのゴム引き層からなる。図示例のタイヤは、ベルト補強層７Ａ及び７Ｂを備えるが、ベルト補強層７Ａ及び７Ｂのいずれか一方が省略されたタイヤも本発明のタイヤの一実施態様である。また、図示例のタイヤにおいては、ベルト補強層７Ａ，７Ｂは一層であるが、二層以上であってもよい。

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。

表１に示す構造のコードに対し、２浴処理にてディップ処理を行った。ディップ処理の１浴は、16.5質量％（固形分）のエポクロスＫ１０１０Ｅ［（株）日本触媒製、固形分濃度40％、２-オキソザリン基を含有するアクリル・スチレン系共重合体エマルジョン、ポリマーＴg：-50℃、オキサゾリン基量：0.9mmol/g・solid］と、6質量％（固形分）のエラストロンＢＮ２７［第一工業製薬（株）製、固形分濃度30％、メチレンジフェニルの分子構造を含む熱反応型水性ウレタン樹脂］と、7.5質量％のデナコールＥＸ６１４Ｂ［ナガセ化成工業（株）製、ソルビトールポリグリシジルエーテル］と、70質量％の水とからなる。

また、ディップ処理の２浴は、水 524.01質量部と、レゾルシン 15.12質量部と、37％のホルムアルデヒド 16.72質量部と、10％の苛性ソーダ 4.00質量部とからなるレゾルシン・ホルムアルデヒド熟成液556.85質量部に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス［ＪＳＲ０６５５、ＪＳＲ（株）製、固形分濃度41％］ 233.15質量部と、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス［ＪＳＲ２１０８、ＪＳＲ（株）製、固形分濃度40％］ 207.00質量部とを添加した後、室温で16時間熟成して調製した。

上記１浴及び２浴を用い、１浴のドライ温度205℃、１浴のドライ時間60秒、１浴のドライ処理時の張力1.2kg/本、２浴のドライ温度150℃、２浴のドライ時間160秒、２浴のドライ処理時の張力1.2kg/本でドライ処理した後、表１に示す張力、温度、処理時間で２浴ホット処理を行った。

次に、上記接着剤処理を施したコードをベルト補強層に用いたタイヤサイズ:２０５／６５Ｒ１５の空気入りラジアルタイヤを作製した。ここで、ベルト補強層は、上記接着剤処理を施したコードを、天然ゴム 60.0質量部、ＳＢＲ 40.0質量部、ＨＡＦ級カーボンブラック 45.0質量部、スピンドルオイル 2.0質量部、亜鉛華 3.0質量部、老化防止剤［大内新興化学工業（株）製、ノクラック６Ｃ］1.0質量部、加硫促進剤［大内新興化学工業（株）製、ノクセラーＮＳ］0.8質量部、ステアリン酸 1.0質量部及び硫黄 3.0質量部からなるゴム組成物でゴム引きして打ち込み数50本／5cmで、幅5〜20mmのストリップを作製し、該ストリップをタイヤ周方向に連続して螺旋状に巻回して形成した。これら試作タイヤは、表１に示すような構成のコードを表１に示す条件でディップ処理してベルト補強層に用いる以外、総て同一の構造を有する。なお、これらタイヤのベルト補強層は、図２に示す構造であり、ベルト補強層７Ａは、ベルトよりもタイヤ幅方向外側にそれぞれ5mm広く、ベルト補強層７Ｂは、幅が30mmである。これらのタイヤに対し、後述する方法により高速耐久性、ロードノイズ及びフラットスポットを評価し、表１に示す結果を得た。

（１）高速耐久性
試作タイヤをサイズ６Ｊ−１５のリムに組み付け、200kPaの内圧充填下、150km/hの速度で30分間走行させ、故障が無ければ速度を6km/hづつ上げていき、故障発生時の速度を測定し、比較例１の故障発生速度を100として指数表示した。指数値が大きくなる程、耐久限界速度が高く高速耐久性に優れることを示す。

（２）ロードノイズ
無響音室内にて表面の粗い直径3mのドラムを用い、試作タイヤに200kPaの内圧を充填し、荷重4.7kＮ、速度60km/hの条件でタイヤをドラム走行させ、路面近傍よりマイクにて音圧レベルを測定し、比較例１の音圧レベルを100として指数表示した。指数値が大きくなる程、ロードノイズが小さく良好であることを示す。

（３）フラットスポット
試作タイヤをドラム上にて一定時間走行させ、充分高温となったタイヤに負荷をかけて完全に冷えるまで放置した後のタイヤの変形を、真円度の変化として測定することにより評価した。即ち、負荷の前後における真円度をそれぞれ測定して、その差をフラットスポット量として求め、比較例１のフラットスポット量を100として指数表示した。指数値が大きくなる程、フラットスポット量が小さく良好であることを示す。

表１の実施例１から明らかなように、コードの材質としてナイロンの代わりにＰＥＴを用い、２浴ホット処理時の張力を6.9×10^-2Ｎ/tex以上とすることで、160℃での29.4Ｎ荷重時のコードの弾性率を2.5mＮ/(dtex・％)以上にすることができ、該コードをベルト補強層に適用することで、ナイロンコードを補強層に適用したタイヤ（比較例１）よりも高速耐久性を向上させることができる。また、実施例１のタイヤは、コードの材質としてナイロンの代わりにＰＥＴを用いているため、ロードノイズ及びフラットスポットが改善されていた。

一方、２浴ホット処理時の張力が低い比較例２及び３のタイヤは、ロードノイズ及びフラットスポットが改善されるものの、コードの弾性率が不充分で接着性の低下に起因する高速耐久性の低下を補うことができず、比較例１のタイヤより高速耐久性が劣っていた。

コードの荷重−伸び曲線を示す図である。本発明の空気入りラジアルタイヤの一実施態様の断面図である。

符号の説明

Ｃコードの荷重−伸び曲線
Ｓ荷重29.4Ｎに対応する点における接線
１ビード部
２サイド部
３トレッド部
４ビードコア
５カーカス
６ベルト
７Ａ，７Ｂベルト補強層

Claims

ラジアルカーカスと、該カーカスのクラウン部の半径方向外側に配した少なくとも二枚のベルト層からなるベルトと、該ベルトの半径方向外側に配したベルト補強層とを備える空気入りラジアルタイヤにおいて、
前記ベルト補強層がポリエチレンテレフタレートからなるコードをタイヤ周方向に連続して螺旋状に巻回してなり、
前記コードは、160℃で測定した29.4Ｎ荷重時の弾性率が2.5mＮ/dtex・％以上であることを特徴とする空気入りラジアルタイヤ。
前記コードが、熱可塑性重合体（Ａ）、熱反応型水性ウレタン樹脂（Ｂ）及びエポキシ化合物（Ｃ）を含み、前記熱可塑性重合体（Ａ）の主鎖が付加反応性のある炭素−炭素二重結合を実質的に有せず、ペンダント基として架橋性を有する官能基を少なくとも１つ有する接着剤組成物で接着剤処理されてなることを特徴とする請求項１に記載の空気入りラジアルタイヤ。
前記コードが、熱可塑性重合体（Ａ）、熱反応型水性ウレタン樹脂（Ｂ）、エポキシ化合物（Ｃ）及びゴムラテックス（Ｄ）を含み、前記熱可塑性重合体（Ａ）の主鎖が付加反応性のある炭素−炭素二重結合を実質的に有せず、ペンダント基として架橋性を有する官能基を少なくとも１つ有する接着剤組成物で接着剤処理されてなることを特徴とする請求項１に記載の空気入りラジアルタイヤ。
前記熱可塑性重合体（Ａ）の主鎖が直鎖状構造を主体としたエチレン性付加重合体及び／又はウレタン系高分子重合体よりなり、前記ペンダント基としての架橋性を有する官能基がオキソザリン基、ビスマレイミド基、（ブロックド）イソシアネート基、アジリジン基、カルボジイミド基、ヒドラジノ基、エポキシ基及びエピチオ基のうち少なくとも１つであることを特徴とする請求項２又は３に記載の空気入りラジアルタイヤ。
前記コードが、6.9×10^-2Ｎ/tex以上の張力をかけて接着剤処理を施してなることを特徴とする請求項１に記載の空気入りラジアルタイヤ。
前記コードは、下記式(I)：
α＝Ｔ×Ｄ^1/2 ・・・ (I)
［式中、αは撚り係数で、Ｔは撚り数（回/100mm）、Ｄはコードの総繊度(dtex)を示す］
で表される撚り係数αが500〜2500であることを特徴とする請求項１に記載の空気入りラジアルタイヤ。
前記コードは、加硫前のコード原長に対する加硫後のタイヤ中での伸び率が2％以下であることを特徴とする請求項１に記載の空気入りラジアルタイヤ。
前記コードは、総繊度が1000〜3500dtexであることを特徴とする請求項１に記載の空気入りラジアルタイヤ。