JP2004508461A - 超粗粒の単結晶の炭化タングステン及びその製造方法及びそれから製造される硬質合金 - Google Patents
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Abstract
Description
硬質合金は複合材料として見なすことができ、その際、WC相は硬化担体として機能する。高い硬度を備えた純粋なWCの脆性は金属バインダー相(一般にCo、またFe及びNi並びにその合金及び場合によりCr)によって補償される。高いバインダー含量において機械的な耐摩耗性は不十分であり、低いバインダー含量においては充分な機械的強度が達成されない。従って実際に3〜30質量%のCoからなり、その際、5〜12%が最も頻繁に見出される。与えられるバインダー含量において、硬度及び靭性はなおも焼結された硬質合金中のWC相の分散度によって調整できる(いわゆるホール−ペッチ関係(Hall−Petch−Beziehung))。このために使用される炭化タングステン粉末の変動範囲は0.4〜50μmFSSS(ASTM B330)である。焼結された硬質合金で達成できる硬度は10質量%のCoの場合に1950〜850kg/mm2HV30(30kgの負荷によるビッカース硬さ)である。
【0002】
本発明の課題は、硬質合金の硬度範囲を同じバインダー含量において下方に拡張することである。背景は石切型の岩石加工における硬質合金工具の特異的な耐摩耗性が、焼結された硬質合金中できるだけ粗くかつ結晶性の構造物が特に長い工具寿命を可能にし、かつそれによって予定より早い工具破損なく高い切削速度を可能にするということである。かかる使用はトンネル掘進、ボアホール堀削及び採鉱において見出される(EP0819777号A1)。
【0003】
炭化タングステンの製造のための工業的に確立された方法はWO3、タングステン酸又はパラタングステン酸アンモニウムの水素下での反応によってまず金属粉末にし、引き続き浸炭することである。こうして得られたタングステン金属粉末は0.3〜50μmの粒度で生じ、その際、その粒度は装荷量又は床高さ、水素の湿気、還元温度及び滞留時間によって一定の限界で調整することができる。こうして得られるタングステン金属粉末の固体の炭素との温度2200℃まででの後続の浸炭において、前記の粒度が後処理の後に主に得られる。約12μmFSSSより高い平均粒度の達成のためには、還元において前記の製造パラメータの実現可能な範囲はもはや充分ではない。
【0004】
US4402737号は酸化タングステンのアルカリ金属塩化物、特にLiClによるドーピングを記載しており、それによってタングステン金属粉末において最高のFSSS値を達成することができる。しかしながら開発目標は多結晶粉末である(1段落、22行)。かかるタングステン金属粉末は浸炭の後に微細WC結晶の凝集された複合体をもたらし、これは次いで再び焼結された硬質合金中でより高いWC相の分散度に導き、それにより比較的高い硬度をもたらす。更に水素還元において生じるガス状のHClは、生じる水から水素を分離するために使用される装置に腐食を増加させるという欠点をがある。
【0005】
EP0819777号A1によれば粗粒の単結晶のWC粉末の製造のために広範な粒度分布を有するWC粉末の、例えば粉砕及び引き続いての風力分級による分画分級が提案される。この分離は充分な精度で可能であり、相応して良好な低い硬度を有する硬質合金をもたらすが、これは高価な制作費用及び関連の生成物の生成を意味する。この方法(及び慣用の混合粉砕の代わりに高価な熱分解法によるWC粉末及びコバルト金属粉末の慣用でない混合)によって、6%のCoで980kg/mm2のビッカース硬さを有し(EP0819777号A1)相応して良好な特性を有する硬質合金が製造できるべきである。
【0006】
本発明の課題は、50μmFSSSより大きな平均粒度を有しかつ充分な純度を有する単結晶WCについての高い収率を伴う製造法を示すことであり、その際、相応して慣用に(すなわち炭化タングステンとのコバルト金属粉末の混合粉砕によって)製造されたWCの狭いサイズ分布を有する硬質合金は10質量%のCoで多くとも850HV30の硬度を有し、もしくは6%のCoにおいて980HV30の硬度を有するべきである。このために、まず粗粒の結晶タングステン金属粉末を製造することが必要である。
【0007】
結晶成長が液相拡散による材料輸送の場合に固相拡散及び気相拡散に対して優れているという考えから出発する。これは、固相拡散及び気相拡散による材料輸送に関しては液相による輸送の場合よりも高い過飽和が必要であるということにある。しかしながらより高い過飽和は高められた核形成をもたらすので、平均してより小さな結晶が生じる。
【0008】
ドーピング剤としてリチウムを使用する酸化タングステンの公知の還元は恐らく以下の反応式:
(Li2O)1 − xWOz+3×H2→(1−x)Li2WOz+xW+3×H2O
(I)に従って進行すると考えられる。
【0009】
WO3を使用する場合に、Zの値は3と4の間である。タングステン酸リチウムの融点は約740℃である。しかしながら還元工程の間に明らかに融点増加に基づいてタングステン酸リチウム中に溶解された酸化タングステン(非化学量論的なタングステン酸リチウム)によって材料輸送をコントロールする溶融物を形成できないか、又は不十分にのみ形成できるにすぎない。
【0010】
本発明は、結晶成長が酸化タングステンの還元の場合により大きな結晶の形成の点で、充分に低い融点を有する中間層が提供される場合に有利な影響を及ぼすことができるということから出発する。
【0011】
還元の間に混合アルカリ金属化合物が使用される場合にうまくいくことが判明した。
【0012】
それに応じて本発明の対象は、まず2つのアルカリ金属化合物を、中間形成される混合アルカリ金属−タングステン酸塩もしくは混合アルカリ金属−モリブデン酸塩((Li,Na,K)2WOz)が550℃未満の融点を有する、アルカリ金属化合物の存在におけるタングステン粉末の還元及び浸炭処理によるタングステン金属粉末及び/又はモリブデン金属粉末又は炭化タングステン及び/又は炭化モリブデンの製造方法である。
【0013】
有利には混合アルカリ金属化合物は酸化タングステンに対して全体で0.2〜1.5モル%の量で使用される。
【0014】
有利にはナトリウム化合物及びリチウム化合物からなる混合アルカリ金属化合物はナトリウムとリチウムとのモル比0.9〜1.26で使用される。特に有利には、ナトリウム化合物、リチウム化合物及びカリウム化合物を含有し、その際、カリウム化合物を前記のモル比のナトリウム及び/又はリチウムと40モル%、更に有利には10〜30モル%の全カリウム含量まで交換する混合アルカリ金属化合物が特に有利である。
【0015】
最適な混合アルカリ金属化合物組成は、融点424℃を有する約46.4モル%のリチウム成分、36.3モル%のナトリウム成分及び17.4モル%のカリウム成分の組成でのオルトタングステン酸リチウム、オルトタングステン酸ナトリウム及びオルトタングステン酸カリウムの三成分混合物の共融混合物の範囲にあるべきである(L. Smith Ed., ”Phase Diagrams for Ceramists”, Vol. IV., The American Ceramic Soc. (1981), Figur 5444を参照)。
【0016】
混合アルカリ金属化合物はアルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属タングステン酸塩、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属ハロゲン化物として使用してよい。塩化物の腐蝕性挙動、酸化物の高い融点及び水酸化物の不利な蒸発挙動の観点から炭酸塩及びタングステン酸塩が有利であり、その際、特により容易な利用性から炭酸塩が有利である。
【0017】
アルカリ金属化合物はアルカリ金属化合物又は前合金化(例えば共沈によって得られる)混合アルカリ金属化合物を使用してよい。
【0018】
本発明による方法のために、520℃未満の融点を有する中間層が事実上形成されることは重要でない。実質的にナトリウム成分及びリチウム成分の、場合によりカリウム成分によって交換される比が重要である。還元の間に生じる液相は形成される混合アルカリ金属−タングステン酸塩中のアルカリ金属の化学量論的な欠損に基づいてより高いが、充分に低い融点を有してよい。
【0019】
本発明による方法の実施のために、酸化タングステン、有利には黄色のWO3を混合アルカリ金属化合物もしくはアルカリ金属化合物混合物と有利には乾燥させて混合し、還元性気体下で約950〜1200℃の還元温度において加熱し、その際、約600〜850℃の温度範囲において混合アルカリ金属−タングステン酸塩が形成する。引き続き該温度を流動する還元ガスにおいて完全に金属に還元されるまで5〜20時間保持して、該金属粉末を冷却する。還元性ガスとしては水素含有雰囲気及び/又は一酸化炭素含有雰囲気及び/又は炭化水素含有雰囲気が適当である。
【0020】
場合により解凝集粉砕の後に得られる平均粒度>20μm、有利には>40μm、特に有利には50〜70μmを有するタングステン金属粉末は、焼結成形部材の粉末冶金的製造のために有利な金属として使用できる。
【0021】
有利にはタングステン金属粉末は炭素、特にカーボンブラックと完全混和され、かつ自体公知のように浸炭される。
【0022】
酸化モリブデン(融点MoO3 795℃)の還元のためになおも実験的な経験が存在しないにもかかわらず、モリブデン酸リチウム、モリブデン酸ナトリウム及びモリブデン酸カリウムの三成分ダイアグラムの類似性に基づいてモリブデン金属への還元において結晶挙動並びに還元温度に有利な影響を及ぼすことができると見込まれている。
【0023】
実施例
例1(本発明による実施例)
粗粒の単結晶の炭化タングステンを以下のように製造した:50kgの黄色のWO3(H.C. Starck, Hartmetallqualitaet)を0.12kgの混合炭酸塩(0.032kgの炭酸カリウム、0.046kgの炭酸リチウム及び0.042kgの炭酸ナトリウムの混合物の溶融、引き続いての急冷及び粉末化によって製造される)と強制混合機中での混合によって混合した。こうして製造された全体で0.58モル%のアルカリ金属炭酸塩でドープされた酸化タングステンを1150℃において水素下に10時間の滞留時間でタングステン金属粉末に還元した。こうして得られたタングステン金属粉末の平均粒度はASTM B330によれば>50μmであった。該タングステン金属粉末を強制混合機中でカーボンブラックと混合し、かつ2250℃で浸炭した。引き続きジョークラッシャーによって破壊し、かつ400μmより大きく篩にかけた。篩残留物を再びジョークラッシャー上で後処理した。FSSSを67μmに規定し、その際、その規定において二重の秤量を使用し、かつ得られた測定値に、多孔質に依存しかつASTM B330により計算される補正係数を掛けた。REM像によればWCは比較的粗粒であり、かなり低減された微細割合を有し、かつ最大で100μmまでのより大きな単結晶を有する(図1)。
【0024】
6%のコバルト金属粉末(H.C. Starck, ”Co MP II”)を有するヘキサン中でのボールミル(材料:ボール=1:2質量部)による15時間の湿式粉砕の後に真空焼結により1420℃で974kg/mm3(HV30)の硬度が得られる。粉砕期間の20時間への延長は1034kg/mm2への硬度増大をもたらす。多孔性はISO4505によればA02B02もしくはA02B00である。
【0025】
9.5質量%のコバルト(前記とは別の条件)を有するヘキサン中での10時間の湿式粉砕の後に、真空焼結により1420℃で830kg/mm2の硬度が得られる。残留多孔性はISO4505によればA02B00である。硬質合金は非常に粗粒であるが、均質な構造を有する(図2)。
【0026】
例2(本発明による実施例)
WC粉末を例1に記載のように製造するが、単一のアルカリ金属炭酸塩の混合物を使用した。こうして製造された炭化タングステンのFSSSは53μmであった(例1のような測定)。
【0027】
例3(比較例)
WO3を0.1質量%の炭酸リチウム(0.32モル%のアルカリ金属炭酸塩に相当)と強制混合機中で均質化し、かつ1150℃で水素下に10時間還元した。FSSSは40μmであった。カーボンブラックとの混合の後に、2250℃で浸炭した。炭化タングステンをジョークラッシャーによって後処理し、かつかつ400μmより大きく篩にかけた。炭化タングステンのFSSSを50μmに規定した。REM像によれば該WCは粒度分布が広く、より高い微細割合及び50μmまでの単結晶を示している(図3)。
【0028】
9.5%のコバルトを有する硬質合金試験(例1のように実施した)によって84.3HRAのロックウェル硬度もしくは897kg/mm2のヴィッカース硬度が得られた。硬質合金構造は粗粒であるが、比較的高い微細割合で不均質であった(図4)。
【図面の簡単な説明】
【図1】
図1は例1による単結晶の炭化タングステンのREM像を示している。
【図2】
図2は例1による炭化タングステンの焼結後のREM像を示している。
【図3】
図3は例3(比較例)による単結晶の炭化タングステンのREM像を示している。
【図4】
図4は例3による炭化タングステンの焼結後のREM像を示している。
Claims (13)
- タングステン金属粉末及び/又はモリブデン金属粉末又は炭化タングステン及び/又は炭化モリブデンを、アルカリ金属化合物の存在下での酸化タングステン粉末及び/又は酸化モリブデン粉末の還元処理及び場合により浸炭処理によって製造するための方法において、まず2つのアルカリ金属化合物を、中間形成されうる混合アルカリ金属−タングステン酸塩もしくは混合アルカリ金属−モリブデン酸塩((Li,Na,K)2WOz,(Li,Na,K)2MoOz)が550℃未満の融点を有するような比で使用する、タングステン金属粉末及び/又はモリブデン金属粉末又は炭化タングステン及び/又は炭化モリブデンの製造方法。
- アルカリ金属化合物を、酸化タングステン及び/又は酸化モリブデンに対して全体で0.2〜1.5モル%の量で使用する、請求項1記載の方法。
- アルカリ金属化合物がNaとLiとのモル比0.9〜1.26を有し、その際、更にカリウム化合物が存在する場合に該化合物は40モル%までのNa及び/又はLiを代替する、請求項1又は2記載の方法。
- アルカリ金属化合物を混合塩として使用する、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- アルカリ金属化合物として酸化物、水酸化物、炭酸塩及び/又はタングステン酸塩もしくはモリブデン酸塩を使用する、請求項1から4までのいずれか1項記載の方法。
- 酸化タングステン粉末としてWO3を、もしくは酸化モリブデン粉末としてMoO3を使用する、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- 酸化タングステン粉末としてWO2を、もしくは酸化モリブデン粉末としてMoO2を使用する、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- 水素含有雰囲気及び/又は一酸化炭素含有雰囲気及び/又は炭化水素含有雰囲気で還元処理を実施する、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
- 請求項1から8までのいずれか1項記載の方法によって製造されるタングステン金属粉末。
- 請求項1から8までのいずれか1項記載の方法によって製造されるモリブデン金属粉末。
- 請求項1から8までのいずれか1項記載の方法によって製造される炭化タングステン粉末。
- 平均粒度>50μmFSSSを有する炭化タングステン粉末。
- 焼結された硬質合金又は溶浸された工具の製造のための、請求項12記載の炭化タングステン粉末の使用。
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Cited By (1)
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Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7645315B2 (en) * | 2003-01-13 | 2010-01-12 | Worldwide Strategy Holdings Limited | High-performance hardmetal materials |
US20070034048A1 (en) * | 2003-01-13 | 2007-02-15 | Liu Shaiw-Rong S | Hardmetal materials for high-temperature applications |
US6911063B2 (en) * | 2003-01-13 | 2005-06-28 | Genius Metal, Inc. | Compositions and fabrication methods for hardmetals |
DE10354543B3 (de) * | 2003-11-21 | 2005-08-04 | H.C. Starck Gmbh | Dualphasenhartstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung |
US7857188B2 (en) * | 2005-03-15 | 2010-12-28 | Worldwide Strategy Holding Limited | High-performance friction stir welding tools |
CN1297486C (zh) * | 2005-04-01 | 2007-01-31 | 北京科技大学 | 一种纳米级钨粉的制备方法 |
RU2008118420A (ru) * | 2005-10-11 | 2009-11-20 | Бейкер Хьюз Инкорпорейтед (Us) | Система, способ и устройство для повышения износостойкости буровых долот |
DE102008051784B4 (de) * | 2008-10-17 | 2012-02-02 | H.C. Starck Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Molybdän-Metallpulver, Molybdän-Metallpulver und dessen Verwendung |
CA2803898A1 (en) * | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Climax Engineered Materials, Llc | Potassium/molybdenum composite metal powders, powder blends, products thereof, and methods for producing photovoltaic cells |
RU2459015C2 (ru) * | 2010-08-23 | 2012-08-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Способ получения нанодисперсных порошков двойных карбидов вольфрама и молибдена |
RU2456079C1 (ru) * | 2010-11-02 | 2012-07-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук | Способ получения наноигольчатых катализаторов окислительно-восстановительных процессов на основе оксидных вольфрамовых бронз |
CN102557028A (zh) * | 2010-12-16 | 2012-07-11 | 江西耀升工贸发展有限公司 | 一种高稳定性高纯超粗碳化钨粉的制备方法 |
RU2452784C1 (ru) * | 2011-04-18 | 2012-06-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тихоокеанский государственный университет" | Способ получения тонкодисперсного порошка карбида вольфрама |
CN102249234A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-11-23 | 潮州翔鹭钨业有限公司 | 一种超粗碳化钨粉末的制备方法 |
RU2489351C2 (ru) * | 2011-10-04 | 2013-08-10 | Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН | Способ получения наночастиц карбида молибдена |
US10584404B2 (en) | 2016-09-30 | 2020-03-10 | Global Tungsten & Powders Corp. | High strength and abrasion resistant body powder blend |
CN107116227B (zh) * | 2017-04-25 | 2018-11-30 | 北京工业大学 | 一种超细WC-Ni复合粉末的制备方法 |
CN107265458A (zh) * | 2017-07-01 | 2017-10-20 | 赣州海盛钨钼集团有限公司 | 钨粉分级制备超粗晶粒硬质合金的方法 |
WO2019078975A1 (en) * | 2017-10-19 | 2019-04-25 | Enneti Ravi K | MIXTURES OF EROSION RESISTANT AND HIGH STRENGTH POWDERS |
CN108425058A (zh) * | 2018-03-09 | 2018-08-21 | 自贡硬质合金有限责任公司 | 一种(WMo)C基硬质合金材质及其制备方法 |
CN108892141A (zh) * | 2018-09-06 | 2018-11-27 | 北京科技大学 | 一种高纯、超细碳化钨的制备方法 |
CN109014235A (zh) * | 2018-10-25 | 2018-12-18 | 株洲硬质合金集团有限公司 | 一种中颗粒钨粉的制备方法 |
CN111979462A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-11-24 | 合肥工业大学 | 一种具有高硬度的WC-MoC-Co-Y2O3硬质合金及其制备方法 |
CN112760543A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-05-07 | 四川川钨硬质合金有限公司 | 一种高强韧硬质合金及其制备方法和应用 |
CN115156545B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-05-16 | 赣州有色冶金研究所有限公司 | 一种超粗钨粉和超粗碳化钨粉及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61183430A (ja) * | 1985-02-07 | 1986-08-16 | Kubota Ltd | 耐摩耗性および耐食性にすぐれた射出成形機用スクリューの製造方法 |
JPS6247000A (ja) * | 1985-08-26 | 1987-02-28 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | タングステン・カ−バイドの結晶体の製造法 |
JPS63250402A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-18 | Osaka Namarisuzu Seirensho:Kk | タングステン粉の製造方法 |
JPH01234507A (ja) * | 1988-03-15 | 1989-09-19 | Daido Steel Co Ltd | モリブデン粉末の製造方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1602527A (en) * | 1924-03-18 | 1926-10-12 | Westinghouse Lamp Co | Preparation of tungsten powders |
US3850614A (en) * | 1970-05-08 | 1974-11-26 | Carmet Co | Production of tungsten and carbide powder |
JPS58130206A (ja) * | 1982-01-28 | 1983-08-03 | Tokyo Tungsten Co Ltd | ド−プタングステン粉末の製造方法 |
US4402737A (en) * | 1982-09-01 | 1983-09-06 | Gte Products Corporation | Method of producing tungsten and tungsten carbide powder |
JPS59200750A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-14 | Komatsu Ltd | 表面被覆方法 |
US4664899A (en) * | 1983-06-15 | 1987-05-12 | Gte Products Corporation | Method of producing monotungsten carbide powder |
USRE32612E (en) * | 1983-10-21 | 1988-02-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Formation of tungsten monocarbide from a molten tungstate-halide phase by gas sparging |
JPS61186465A (ja) * | 1984-09-08 | 1986-08-20 | Awamura Kinzoku Kogyo Kk | 溶射材料 |
US5071473A (en) * | 1989-02-10 | 1991-12-10 | Gte Products Corporation | Uniform coarse tungsten carbide powder and cemented tungsten carbide article and process for producing same |
US4983354A (en) | 1989-02-10 | 1991-01-08 | Gte Products Corporation | Uniform coarse tungsten carbide powder and cemented tungsten carbide article and process for producing same |
SE504244C2 (sv) | 1994-03-29 | 1996-12-16 | Sandvik Ab | Sätt att tillverka kompositmaterial av hårdämnen i en metallbindefas |
SE502754C2 (sv) | 1994-03-31 | 1995-12-18 | Sandvik Ab | Sätt att framställa belagt hårdämnespulver |
US5734960A (en) * | 1994-08-29 | 1998-03-31 | Osram Sylvania Inc. | Process for producing KS molybdenum |
SE518810C2 (sv) * | 1996-07-19 | 2002-11-26 | Sandvik Ab | Hårdmetallkropp med förbättrade högtemperatur- och termomekaniska egenskaper |
US6524366B1 (en) * | 2000-09-22 | 2003-02-25 | N.V. Union Miniere S.A. | Method of forming nanograin tungsten carbide and recycling tungsten carbide |
-
2000
- 2000-09-06 DE DE10043792A patent/DE10043792A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-08-24 IL IL15433301A patent/IL154333A0/xx active IP Right Grant
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- 2001-08-30 US US09/944,038 patent/US6749663B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-03 TW TW090121712A patent/TWI228148B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-02-06 IL IL154333A patent/IL154333A/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61183430A (ja) * | 1985-02-07 | 1986-08-16 | Kubota Ltd | 耐摩耗性および耐食性にすぐれた射出成形機用スクリューの製造方法 |
JPS6247000A (ja) * | 1985-08-26 | 1987-02-28 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | タングステン・カ−バイドの結晶体の製造法 |
JPS63250402A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-18 | Osaka Namarisuzu Seirensho:Kk | タングステン粉の製造方法 |
JPH01234507A (ja) * | 1988-03-15 | 1989-09-19 | Daido Steel Co Ltd | モリブデン粉末の製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023145520A1 (ja) * | 2022-01-28 | 2023-08-03 | 京セラ株式会社 | 酸化タングステン粉末 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL154333A0 (en) | 2003-09-17 |
IL154333A (en) | 2007-10-31 |
US20020078794A1 (en) | 2002-06-27 |
US6749663B2 (en) | 2004-06-15 |
EP1324946A1 (de) | 2003-07-09 |
CN1452593A (zh) | 2003-10-29 |
AU2001282122A1 (en) | 2002-03-22 |
TWI228148B (en) | 2005-02-21 |
CN1227155C (zh) | 2005-11-16 |
CZ2003640A3 (cs) | 2003-06-18 |
ATE429406T1 (de) | 2009-05-15 |
KR20030055258A (ko) | 2003-07-02 |
DE50114858D1 (de) | 2009-06-04 |
EP1324946B1 (de) | 2009-04-22 |
KR100879405B1 (ko) | 2009-01-19 |
PL360875A1 (en) | 2004-09-20 |
DE10043792A1 (de) | 2002-03-14 |
WO2002020403A1 (de) | 2002-03-14 |
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