CZ2003640A3 - Zvláště hrubý monokrystalický karbid wolframu a způsob jeho výroby, tvrdokov z něho vyrobený - Google Patents

Zvláště hrubý monokrystalický karbid wolframu a způsob jeho výroby, tvrdokov z něho vyrobený Download PDF

Info

Publication number
CZ2003640A3
CZ2003640A3 CZ2003640A CZ2003640A CZ2003640A3 CZ 2003640 A3 CZ2003640 A3 CZ 2003640A3 CZ 2003640 A CZ2003640 A CZ 2003640A CZ 2003640 A CZ2003640 A CZ 2003640A CZ 2003640 A3 CZ2003640 A3 CZ 2003640A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
tungsten
alkali metal
molybdenum
powder
metal compounds
Prior art date
Application number
CZ2003640A
Other languages
English (en)
Inventor
Jörg Bredthauer
Beno Gries
Bernhard Szesny
Original Assignee
H. C. Starck Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by H. C. Starck Gmbh filed Critical H. C. Starck Gmbh
Publication of CZ2003640A3 publication Critical patent/CZ2003640A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • C22B34/36—Obtaining tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/20—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
    • B22F9/22—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds using gaseous reductors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/90—Carbides
    • C01B32/914—Carbides of single elements
    • C01B32/949—Tungsten or molybdenum carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • C22B34/34—Obtaining molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B5/00—General methods of reducing to metals
    • C22B5/02—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
    • C22B5/04—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by aluminium, other metals or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer

Description

Vynález se týká způsobu výroby práškového kovového wolframu a/nebo molybdenu nebo karbidu wolframu a/nebo molybdenu redukcí a popřípadě nauhličením práškového oxidu wolframu a/nebo molybdenu v přítomnosti sloučenin alkalických kovů.
Dosavadní stav techniky
Tvrdokovy je třeba chápat jako kompozitní materiály, kde fáze WC je nositelem tvrdosti. Křehkost, spojená s vysokou tvrdostí čistého WC, je kompenzována prostřednictvím kovové pojivové fáze (většinou Co, avšak také Fe a Ni nebo jejich slitiny a popřípadě Cr) . Při vysokých obsazích pojivá není mechanická otěruvzdornost dostatečná, při nízkých obsazích pojivá není dosažena dostatečná mechanická pevnost. V praxi proto sestávají tvrdokovy ze 3 až 30 % hmotn., nejčastěji z 5 až 12 % hmotn. Co. Při daném obsahu pojivá může být tvrdost a houževnatost regulována ještě prostřednictvím stupně disperze fáze WC v sintrovaném tvrdokovu (takzvaný Hall-Petchův vztah). Šířka distribuce použitého wolframu karbidu je 0,4 až 50 μιη FSSS (ASTM B 330) . Tvrdosti dosažitelné v sintrovaném tvrdokovu jsou, při 10 % hmotn. Co, mezi 1950 až 850 kg/mm2 VH30 (tvrdost podle Vickerse se zatížením 30 kg).
Úkolem vynálezu je rozšířit rozmezí tvrdosti tvrdokovů, které jsou k dispozici, při stejném obsahu pojivá směrem e nižším hodnotám Základem ie to. že specifická otěruvzdornost tvrdokovových nástrojů při řezném opracování • · · · • ···· · · horninových materiálů je zřejmě taková, že co nejhrubší monokrystalická struktura v sintrovaném tvrdokovu umožňuje zvlášť dlouhou životnost a tím také velký úběr bez předčasného zničení nástroje. Takové nástroje nacházejí použití v ražení tunelů, vrtání děr pro nálože a v hornictví (EP-A1 0 819 777).
Průmyslově zavedený způsob výroby karbidu wolframu se provádí redukcí W03, kyseliny wolframové nebo parawolframátu amonného v atmosféře vodíku, nejprve na práškový kov, s následným nauhličením. Takto získaný práškový kovový wolfram se přitom vyskytuje ve velikosti částic 0,3 až 50 μπι, přičemž velikost částic může být v určitých mezích regulována prostřednictvím vsazeného množství nebo sypné hmotnosti, vlhkosti vodíku, redukční teploty a doby zdržení. Při následném nauhličení takto získaného práškového kovového wolframu pevným uhlovodíkem při teplotách až 2200 °C zůstává tato velikost částic po zpracování v podstatě zachována. Pro dosažení středních velikostí částic více než asi 12 μη FSSS již realizovatelné rozpětí výše uvedených parametrů při redukci již nedostačuje.
US 4 402 737 popisuje dopování oxidu wolframu chloridy alkalických kovů, zejména LÍCI, čímž je možno dosáhnout nejvyšších hodnot FSSS práškového kovového wolframu. Cílem vývoje je však polykrystalický prášek (sloupec 1, řádek 22). Takový práškový kovový wolfram však vede po nauhličení k aglomerovanému spojení jemných krystalů WC, což pak opět vede k vyššímu stupni disperze fáze WC v sintrovaném tvrdokovu a tím k poměrně vysoké tvrdosti. Nevýhodné dále je, že plynný HCl vznikající při redukci vodíkem způsobuje zvýšenou korozi zařízení, které se používá k oddělování vodíku ze vznikající vody.
Podle EP-A1 0 819 777 se pro výrobu hrubého, monokrystalického práškového WC používá frakcionační třídění
práškového WC s širším rozdělením velikosti částic, např. pomocí mletí a následného cyklonového třídění. Tato separace je sice s dostatečnou přesností možná a vede k tvrdokovum požadované kvality s nízkou tvrdostí, představuje však vyšší výrobní náklady a vede k vedlejším produktům. Tímto způsobem (a nekonvenčním míšením práškového WC a práškového kovového kobaltu pomocí nákladného pyrolýzního procesu místo konvenčního mletí) je možno vyrobit tvrdokovy, které při 6 í Co mají tvrdost podle Wickerse 980 kg/mirr (EP-A1 0 819 777) a požadované vlastnosti.
Úkolem vynálezu je poskytnout ' způsob výroby monokrystalického WC se střední velikostí částic více než 50 pm FSSS a s dostatečnou čistotou, přičemž příslušné konvenčním způsobem (tzn. mlecím míšením práškového kobaltu s karbidem wolframu) vyrobené tvrdokovy s úzkým rozdělením velikosti částic WC mají mít tvrdost nejvýše 850 HV:.O při obsahu Co 10 % hmotn., resp. 980 VH30 při obsahu Co 6 % hmotn. K tomu je třeba nejprve vyrobit hrubě krystalický práškový kovový wolfram.
Vynález vychází z představy, že růst krystalů v případě transportu látky difúzí v kapalné fázi je zvýhodněn oproti difúzi v pevné fázi a v plynné fázi. To je založeno na tom, že při transportu látky prostřednictvím difúze v pevné fázi a v plynné fázi je potřeba vyšší přesycení než při transportu prostřednictvím kapalné fáze. Vyšší přesycení však vede ke zvýšení tvorby zárodků, takže v médiu vznikají menší krystaly.
Známá redukce oxidu wolframu za použití lithia jako dopovacího prvku probíhá podle následující rovnice reakční rovnováhy (Li Ό) i-zWOz + 3xřh —» (l-x)Li:WO: + xW + 3xH:O (I) .
• · • ·· · ·· · • ·
V případě použití W03 je hodnota Z mezi 3 až 4. Teplota bodu tavení wolframátu lithného je asi 740 °C. V průběhu redukčního procesu však zřejmě v důsledku zvýšení teploty bodu tavení oxidem wolframu rozpuštěným ve wolframátu lithia (nestechiometrický wolframát lithný) nevzniká, nebo jen nedostatečně vzniká tavenina umožňující transport látky.
Předložený vynález vychází z představy, že růst krystalů při redukci oxidu wolframu ve smyslu vzniku větších krystalů je možno příznivě ovlivnit přítomností intermediární fáze s dostatečně nízkou teplotou bodu tavení.
Bylo zjištěno, že toho lze dosáhnout použitím směsných sloučenin alkalických kovů při redukci.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu je v souladu s tím způsob výroby práškového kovového wolframu nebo karbidu wolframu redukcí a popřípadě nauhličením práškového wolframu v přítomnosti sloučenin alkalických kovů, který se vyznačuje tím, že se použijí alespoň dvě sloučeniny alkalických kovů v takovém poměru, že případně intermediárně vytvořený směsný wolframát alkalických kovů ((Li, Na, K)2WOZ) má teplotu bodu tavení nižší než 500 °C.
S výhodou se použijí směsné sloučeniny alkalických kovů v množství 0,2 až 1,5 % mol., vztaženo na oxid wolframu.
S výhodou se použijí směsné sloučeniny alkalických kovů sodíku a lithia s molárním poměrem sodíku k lithiu 0,9 až 1,26. Zvláště výhodné jsou směsné sloučeniny alkalických kovů, obsahující sodík, lithium a draslík, přičemž sloučeniny draslíku nahrazují sodík a/nebo lithium ve výše uvedeném molárním poměru až do celkového obsahu draslíku 40 % mol., s výhodou 10 až 30 % mol.
• · 9 •9 9999
9
999 9
Optimální složení směsných sloučenin alkalických kovů je v oblasti eutektika třísložkové směsi orthowolframátu lithného, sodného a draselného s obsahem asi 46,4 % mol.
lithné složky, 36,3 % mol. sodné složky a 17,4 % mol. draselné složky s teplotou bodu tavení 424 °C (viz L.Smith Ed., Phase Diagrams for Ceramisti , sv. IV, The American
Ceramic Soc.
)1981), obr. 5444)
Směsné uhličitany, alkalických vlastnostem nepříznivému sloučeniny alkalických kovů jsou oxidy, wolframáty, hydroxidy nebo halogenidy kovů. Vzhledem ke korozivním chloridů, vysoké teplotě bodu tavení oxidů a odpařování hydroxidů jsou výhodné uhličitany a wolframáty, vzhledem ke snadnější dostupnosti především uhličitany.
Sloučeniny alkalických kovů mohou být použity jako směsi sloučenin alkalických kovů předlegované (např. společným srážením získané) směsné sloučeniny alkalických kovů.
Pro způsob podle vynálezu není podstatné, že ve skutečnosti se vytváří intermediární fáze s teplotou bodu tavení nižší než asi 520 °C. Podstatný je poměr sodíkové složky a lithiové složky, popřípadě substituovaných draselnou složkou. V průběhu redukce vznikající kapalné fáze mohou mít v důsledku stechiometrického deficitu alkalických kovů ve vytvořeném volframátu alkalických kovů vyšší, avšak stále ještě dostatečně nízkou teplotu bodu tavení.
Při provádění způsobu podle vynálezu se oxid wolframu, s výhodou žlutý WO3, smísí, s výhodou za sucha, se směsnou sloučeninou alkalických kovů nebo směsí sloučenin alkalických kovů, a zahřeje se v atmosféře redukčního plynu na redukční teplotu asi 950 až 1200 °C, přičemž v rozmezí teplot asi 600 až 850 °C vznikají směsné wolframaoy alkalických kovů. Následně se tato teplota udržuje při • ftft ·
proudícím redukčním plynu až do úplné redukce na kov po dobu 5 až 20 hodin, a práškový kov se ochladí. Jako redukční plyn jsou vhodné vodík a/nebo oxid uhelnatý a/nebo atmosféry obsahující uhlovodíky.
Získaný práškový kovový wolfram, popřípadě po dezaglomeračním mletí, se střední velikostí částic >20 μιη, s výhodou >40 μιπ, zejména 50 až 70 μιη, je možno s výhodou použít pro výrobu sintrovaných tvarových těles práškovou metalurgií.
S výhodou se práškový kovový wolfram vnitřně smísí s uhlíkem, zejména se sazemi, a o sobě známým způsobem nauhličuj e.
Ačkoliv dosud nejsou k dispozici experimentální zkušenosti s redukcí oxidu molybdenu (teplota bodu tavení M0O3 je 795 °C) , očekává se, že na základě podobnosti třísložkového diagramu molybdenátu lithného, sodného a draselného je možno příznivě ovlivnit krystalizaci i redukční teplotu také při redukci kovového molybdenu.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 je REM-snímek karbidu wolframu vyrobeného podle vynálezu, obr. 2 je REM-snímek tvrdokovu z něho vyrobeného, obr. 3 je REM-snímek karbidu wolframu vyrobeného podle srovnávacího příkladu a na obr. 4 je REM-snímek tvrdokovu z něho vyrobeného.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 (podle vynálezu)
Hrubý, monokrystalický karbid wolframu byl vyroben následovně: 50 kg žlutého W03 (H.C. Starek, tvrdokovová
9999
7kvalita) bylo pomocí míchačky s nuceným míšením smíseno s 0,12 kg směsného uhličitanu (vyrobeného roztavením směsi 0,032 kg uhličitanu draselného, 0,046 uhličitanu lithného a 0,042 kg uhličitanu sodného, prudkým ochlazením a rozemletím na prášek). Takto vyrobený oxid wolframu, dopovaný celkem 0,58 % mol. uhličitanů alkalických kovů, byl při teplotě 1150 °C v atmosféře vodíku s dobou zdržení 10 h redukován na práškový kovový wolfram. Střední velikost částic takto vyrobeného práškového kovového wolframu byla >50 pm podle normy ASTM B 330. Práškový kovový wolfram byl v míchačce s nuceným míšením smísen se sazemi a nauhličen při teplotě 2250 °C. Následně byl rozdrcen pomocí čelisťového drtiče a proset na sítě 400 pm. Zbytek na sítě byl opět zpracován čelisťovým drtičem. Byla zjištěna velikost částic do 67 pm FSSS, přičemž při stanovení bylo použito dvojí vážení, a získaná střední hodnota byla násobena korekčním koeficientem, který závisí na porozitě a počítá se podle ASTM B330. Podle REM-snímku je WC poměrně hrubý, s podstatně zmenšeným jemným podílem, a má velké monokrystaly až 100 pm (obr. 1) .
Po 15 h mokrého mletí v hexanu s 6 % hmotn. práškového kovového kobaltu (H.C. Starek, „Co MP II) pomocí kulového mlýnu (hmotnostní poměr materiál:koule 1:2) byla získána po sintrování ve vakuu při 1420 °C tvrdost 974 kg/mm3 (HV30) . Prodloužení doby mletí na 20 h vedlo ke zvýšení tvrdosti na 1034 kg/mm2. Porozita byla A02B02 resp. A02B00 podle ISO 4505.
Po 10 h mokrého mletí v hexanu s 9,5 % hmotn. kobaltu (ostatní podmínky viz výše) byla po sintrování ve vakuu při 1420 °C získána tvrdost 830 kg/mm2. Zbytková porozita byla kolem A02B00 podle ISO 4505. Tvrdokov vykazuje velmi hrubou, avšak rovnoměrnou strukturu (obr. 2).
·· ···· uhličitanů vyrobeného
Příklad 2 (podle vynálezu)
Práškový WC byl vyroben jak je popsáno v příkladu 1, jen s tím rozdílem, že byla použita směs jednotlivých alkalických kovů. Velikost částic FSSS takto karbidu wolframu byla 53 μιτι (stanoveno jako v příkladu 1).
Příklad 3 (srovnávací příklad)
W03 byl v míchačce s nuceným míšením homogenízován s 0,1 % hmotn. uhličitanu lithného (tj. 0,32 % mol. uhličitanu alkalického kovu) a po dobu 10 h redukován při teplotě 1150 °C v atmosféře vodíku. Velikost částic byla 40 μπι FSSS. Po smísení se sazemi byl nauhličován při 2250 °C. Karbid wolframu byl zpracován pomocí čelisťového drtiče a proset na sítě 400 μη. Byla zjištěna velikost částic karbidu wolframu 50 μη FSSS. Podle REM-snímku má WC širší rozdělení velikosti částic, více jemného podílu a monokrystaly o velikosti až 50 μη.
Tvrdokov s 9,5 % kobaltu (jako podle příkladu 1) měl tvrdost podle Rockwella 84,3 HRA resp. podle Vickerse 897 kg/mm2. Struktura tvrdokovu je hrubá, avšak nepravidelná s poměrně vysokým jemným podílem (obr. 4).

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY φ» φφφφ *·. ••••/V 2$U3 -=< w$ *, íj.*. > íář*«M£ ' frf 5 isř$
    1. Způsob výroby práškového kovového wolframu a/nebo molybdenu nebo karbidu wolframu a/nebo molybdenu redukcí a popřípadě nauhličením práškového oxidu wolframu a/nebo molybdenu v přítomnosti sloučenin alkalických kovů, vyznačující se tím, že se použijí alespoň dvě sloučeniny alkalických kovů v takovém poměru, že případně intermediárně vytvořený směsný wolframát resp. molybdenát alkalických kovů ((Li, Na, K)2WOZ, (Li, Na, K)2MoOz) má teplotu bodu tavení nižší než 550 °C.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí směsné sloučeniny alkalických kovů v množství 0,2 až
    1,5 % mol., vztaženo na oxid wolframu a/nebo molybdenu.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se použijí sloučeniny alkalických kovů s molárním poměrem Na k Li 0,9 až 1,26, přičemž jestliže jsou přítomny sloučeniny draslíku, nahrazují Na a/nebo Li až do 40 % mol.
  4. 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že alkalické sloučeniny se použijí jako směsná sůl.
  5. 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že jako sloučeniny alkalických kovů se použijí oxidy, hydroxidy, uhličitany a/nebo wolframáty resp. molybdenáty.
  6. 6. Způsob poale některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako práškový oxid wolframu resp. molybdenu se použije WO3 resp. MoCu.
    ·· ·· AAAA ·* AAAA
  7. 7. Způsob podle některého z vyznačující se tím, že jako práškový molybdenu se použije W02 resp. Mo02.
    nároků 1 až 5, oxid wolframu resp.
  8. 8. Způsob podle některého vyznačující se tím, že redukční v atmosféře vodíku a/nebo oxidu atmosféře obsahující uhlovodíky.
    z nároků 1 až 7, zpracování se provádí uhelnatého a/nebo v
  9. 9. Práškový kovový wolfram vyrobený podle některého z nároků 1 až 8.
  10. 10. Práškový kovový molybden vyrobený podle některého z nároků 1 až 8.
  11. 11. Práškový karbid wolframu vyrobený podle některého z nároků 1 až 8.
  12. 12. Práškový karbid wolframu se střední velikostí částic >50 pm FSSS.
  13. 13. Použití práškového karbidu wolframu podle nároku 12 pro výrobu síntrovaných tvrdokovů nebo infiltrovaných nástrojů.
CZ2003640A 2000-09-06 2001-08-24 Zvláště hrubý monokrystalický karbid wolframu a způsob jeho výroby, tvrdokov z něho vyrobený CZ2003640A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10043792A DE10043792A1 (de) 2000-09-06 2000-09-06 Ultragrobes, einkristallines Wolframkarbid und Verfahren zu dessen Herstellung; und daraus hergestelltes Hartmetall

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2003640A3 true CZ2003640A3 (cs) 2003-06-18

Family

ID=7655105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2003640A CZ2003640A3 (cs) 2000-09-06 2001-08-24 Zvláště hrubý monokrystalický karbid wolframu a způsob jeho výroby, tvrdokov z něho vyrobený

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6749663B2 (cs)
EP (1) EP1324946B1 (cs)
JP (1) JP2004508461A (cs)
KR (1) KR100879405B1 (cs)
CN (1) CN1227155C (cs)
AT (1) ATE429406T1 (cs)
AU (1) AU2001282122A1 (cs)
CZ (1) CZ2003640A3 (cs)
DE (2) DE10043792A1 (cs)
IL (2) IL154333A0 (cs)
PL (1) PL360875A1 (cs)
TW (1) TWI228148B (cs)
WO (1) WO2002020403A1 (cs)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7645315B2 (en) * 2003-01-13 2010-01-12 Worldwide Strategy Holdings Limited High-performance hardmetal materials
US6911063B2 (en) * 2003-01-13 2005-06-28 Genius Metal, Inc. Compositions and fabrication methods for hardmetals
US20070034048A1 (en) * 2003-01-13 2007-02-15 Liu Shaiw-Rong S Hardmetal materials for high-temperature applications
DE10354543B3 (de) * 2003-11-21 2005-08-04 H.C. Starck Gmbh Dualphasenhartstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
US7857188B2 (en) * 2005-03-15 2010-12-28 Worldwide Strategy Holding Limited High-performance friction stir welding tools
CN1297486C (zh) * 2005-04-01 2007-01-31 北京科技大学 一种纳米级钨粉的制备方法
EP3309269A1 (en) * 2005-10-11 2018-04-18 Baker Hughes Incorporated Hard metal composite material for enhancing the durability of earth-boring and method for making it
DE102008051784B4 (de) * 2008-10-17 2012-02-02 H.C. Starck Gmbh Verfahren zur Herstellung von Molybdän-Metallpulver, Molybdän-Metallpulver und dessen Verwendung
TWI449581B (zh) * 2010-07-09 2014-08-21 Climax Engineered Mat Llc 鉀／鉬複合金屬粉末、粉末摻合物及其產物及用於生產光伏電池之方法
RU2459015C2 (ru) * 2010-08-23 2012-08-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Способ получения нанодисперсных порошков двойных карбидов вольфрама и молибдена
RU2456079C1 (ru) * 2010-11-02 2012-07-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук Способ получения наноигольчатых катализаторов окислительно-восстановительных процессов на основе оксидных вольфрамовых бронз
CN102557028A (zh) * 2010-12-16 2012-07-11 江西耀升工贸发展有限公司 一种高稳定性高纯超粗碳化钨粉的制备方法
RU2452784C1 (ru) * 2011-04-18 2012-06-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тихоокеанский государственный университет" Способ получения тонкодисперсного порошка карбида вольфрама
CN102249234A (zh) * 2011-04-29 2011-11-23 潮州翔鹭钨业有限公司 一种超粗碳化钨粉末的制备方法
RU2489351C2 (ru) * 2011-10-04 2013-08-10 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН Способ получения наночастиц карбида молибдена
US10584404B2 (en) 2016-09-30 2020-03-10 Global Tungsten & Powders Corp. High strength and abrasion resistant body powder blend
CN107116227B (zh) * 2017-04-25 2018-11-30 北京工业大学 一种超细WC-Ni复合粉末的制备方法
CN107265458A (zh) * 2017-07-01 2017-10-20 赣州海盛钨钼集团有限公司 钨粉分级制备超粗晶粒硬质合金的方法
WO2019078975A1 (en) * 2017-10-19 2019-04-25 Enneti Ravi K MIXTURES OF EROSION RESISTANT AND HIGH STRENGTH POWDERS
CN108425058A (zh) * 2018-03-09 2018-08-21 自贡硬质合金有限责任公司 一种(WMo)C基硬质合金材质及其制备方法
CN108892141A (zh) * 2018-09-06 2018-11-27 北京科技大学 一种高纯、超细碳化钨的制备方法
CN109014235A (zh) * 2018-10-25 2018-12-18 株洲硬质合金集团有限公司 一种中颗粒钨粉的制备方法
CN111979462A (zh) * 2020-08-21 2020-11-24 合肥工业大学 一种具有高硬度的WC-MoC-Co-Y2O3硬质合金及其制备方法
CN112760543A (zh) * 2020-12-25 2021-05-07 四川川钨硬质合金有限公司 一种高强韧硬质合金及其制备方法和应用
WO2023145520A1 (ja) * 2022-01-28 2023-08-03 京セラ株式会社 酸化タングステン粉末
CN115156545B (zh) * 2022-06-30 2023-05-16 赣州有色冶金研究所有限公司 一种超粗钨粉和超粗碳化钨粉及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1602527A (en) * 1924-03-18 1926-10-12 Westinghouse Lamp Co Preparation of tungsten powders
US3850614A (en) * 1970-05-08 1974-11-26 Carmet Co Production of tungsten and carbide powder
JPS58130206A (ja) * 1982-01-28 1983-08-03 Tokyo Tungsten Co Ltd ド−プタングステン粉末の製造方法
US4402737A (en) * 1982-09-01 1983-09-06 Gte Products Corporation Method of producing tungsten and tungsten carbide powder
JPS59200750A (ja) * 1983-04-28 1984-11-14 Komatsu Ltd 表面被覆方法
US4664899A (en) * 1983-06-15 1987-05-12 Gte Products Corporation Method of producing monotungsten carbide powder
USRE32612E (en) * 1983-10-21 1988-02-23 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Formation of tungsten monocarbide from a molten tungstate-halide phase by gas sparging
JPS61186465A (ja) * 1984-09-08 1986-08-20 Awamura Kinzoku Kogyo Kk 溶射材料
JPH0680163B2 (ja) * 1985-02-07 1994-10-12 株式会社クボタ 耐摩耗性および耐食性にすぐれた射出成形機用スクリューの製造方法
JPS6247000A (ja) * 1985-08-26 1987-02-28 Natl Inst For Res In Inorg Mater タングステン・カ−バイドの結晶体の製造法
JPH07103403B2 (ja) * 1987-04-03 1995-11-08 株式会社大阪鉛錫精錬所 タングステン粉の製造方法
JPH01234507A (ja) * 1988-03-15 1989-09-19 Daido Steel Co Ltd モリブデン粉末の製造方法
US5071473A (en) * 1989-02-10 1991-12-10 Gte Products Corporation Uniform coarse tungsten carbide powder and cemented tungsten carbide article and process for producing same
US4983354A (en) 1989-02-10 1991-01-08 Gte Products Corporation Uniform coarse tungsten carbide powder and cemented tungsten carbide article and process for producing same
SE504244C2 (sv) 1994-03-29 1996-12-16 Sandvik Ab Sätt att tillverka kompositmaterial av hårdämnen i en metallbindefas
SE502754C2 (sv) 1994-03-31 1995-12-18 Sandvik Ab Sätt att framställa belagt hårdämnespulver
US5734960A (en) * 1994-08-29 1998-03-31 Osram Sylvania Inc. Process for producing KS molybdenum
SE518810C2 (sv) * 1996-07-19 2002-11-26 Sandvik Ab Hårdmetallkropp med förbättrade högtemperatur- och termomekaniska egenskaper
US6524366B1 (en) * 2000-09-22 2003-02-25 N.V. Union Miniere S.A. Method of forming nanograin tungsten carbide and recycling tungsten carbide

Also Published As

Publication number Publication date
IL154333A0 (en) 2003-09-17
CN1452593A (zh) 2003-10-29
PL360875A1 (en) 2004-09-20
IL154333A (en) 2007-10-31
JP2004508461A (ja) 2004-03-18
EP1324946B1 (de) 2009-04-22
KR100879405B1 (ko) 2009-01-19
US20020078794A1 (en) 2002-06-27
TWI228148B (en) 2005-02-21
DE50114858D1 (de) 2009-06-04
US6749663B2 (en) 2004-06-15
KR20030055258A (ko) 2003-07-02
ATE429406T1 (de) 2009-05-15
EP1324946A1 (de) 2003-07-09
AU2001282122A1 (en) 2002-03-22
DE10043792A1 (de) 2002-03-14
WO2002020403A1 (de) 2002-03-14
CN1227155C (zh) 2005-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2003640A3 (cs) Zvláště hrubý monokrystalický karbid wolframu a způsob jeho výroby, tvrdokov z něho vyrobený
ES2208465T3 (es) Procedimiento para la produccion de mezclas de polvo o polvos compuestos.
US4097275A (en) Cemented carbide metal alloy containing auxiliary metal, and process for its manufacture
EP2274239B1 (en) A process for chlorinating resources containing recoverable metals
El-Eskandarany Fabrication and characterizations of new nanocomposite WC/Al2O3 materials by room temperature ball milling and subsequent consolidation
WO1988004649A1 (en) Macrocrystalline tungsten monocarbide powder and process for producing
GB2512983A (en) Cemented carbide material and method of making same
WO2005068113A1 (en) Method of sintering body having high hardness
GB2483956A (en) Producing carbide pellets
US20040045402A1 (en) Inert electrode material in nanocrystalline powder form
US20040052713A1 (en) Refractory hard metals in powder form for use in the manufacture of electrodes
EP1681270A2 (de) Verfahren zur Herstellung von weitgehend eisenfreien Metallchalkogeniden oder -arseniden mit einer Korngrössenverteilung im Nanobereich
US5096689A (en) Process for producing tungsten monocarbide
JPH07278719A (ja) 微粒板状晶ｗｃ含有超硬合金およびその製造方法
Lassner et al. Tungsten in hardmetals
JPH10212165A (ja) 複合炭化物粉末及びその製造方法
EP0454688B1 (en) Process for producing tungsten monocarbide
Morris Macrocrystalline thermit process revealed
JPH11269573A (ja) 板状晶ｗｃ含有超硬合金の製法
Smith Tungsten carbide: crystals by the ton
AU2002240764A1 (en) Inert electrode material in nanocrystalline powder form
JP2502322C (cs)
AU2002218924A1 (en) Refractory hard metals in powder form for use in the manufacture of electrodes