JP2004061875A

JP2004061875A - 結晶性ポリエステル

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Publication number: JP2004061875A
Application number: JP2002220223A
Authority: JP
Inventors: Eiji Shirai; 白井　英治; Katsutoshi Aoki; 青木　克敏
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-07-29
Filing date: 2002-07-29
Publication date: 2004-02-26
Anticipated expiration: 2022-07-29
Also published as: US20040023141A1; DE10334414A1; US6998212B2; JP3717161B2

Abstract

【課題】トナーの結着樹脂として用いられた際に、トナーの低温定着性を確保し、かつその保存性及び耐久性においても優れた特性を発揮しうる結晶性ポリエステル及び該結晶性ポリエステルを含有したトナーを提供すること。
【解決手段】数平均分子量が５，０００〜１０，０００、重量平均分子量が１５０，０００〜８，０００，０００、融解熱の最大ピーク温度が６０〜１５０℃、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３である結晶性ポリエステル及び該結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有してなるトナー。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現像に用いられるトナーの結着樹脂として用いられ得る結晶性ポリエステル及び該結晶性ポリエステルを含有したトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法における大きな課題の一つである低温定着性の向上を目的として、結晶性ポリエステルを結着樹脂としたトナーが検討されている（特開２００１−２２２１３８号公報）。
【０００３】
しかしながら、低温定着性と相反する性能、例えば、保存性及び、２成分現像方式ではキャリアへのスペントの防止等の耐久性、１成分現像方式ではブレードへの融着の防止等の耐久性に対しては、さらなる向上が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、トナーの結着樹脂として用いられた際に、トナーの低温定着性を確保し、かつその保存性及び耐久性においても優れた特性を発揮しうる結晶性ポリエステル及び該結晶性ポリエステルを含有したトナーを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、数平均分子量が５，０００〜１０，０００、重量平均分子量が１５０，０００〜８，０００，０００、融解熱の最大ピーク温度が６０〜１５０℃、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３である結晶性ポリエステル及び該結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有してなるトナーに関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の結晶性ポリエステルは、数平均分子量と重量平均分子量とがともに、以下に示す特定の範囲内にある点に特徴を有する。
【０００７】
結晶性ポリエステルの数平均分子量は、低すぎると保存性に、高すぎると生産性にそれぞれ悪影響を及ぼすため、５，０００〜１０，０００であり、好ましくは５，５００〜９，０００、より好ましくは６，０００〜８，０００である。
【０００８】
また、耐久性の観点から、結晶性ポリエステルは高分子量成分をある程度含有しているのが好ましいことから、結晶性ポリエステルの重量平均分子量は、１５０，０００〜８，０００，０００であり、好ましくは３００，０００〜６，０００，０００、より好ましくは８００，０００〜５，０００，０００である。
【０００９】
高分子量成分、特に分子量が５０，０００以上の高分子量成分は、弾性及び靱性が高く、トナーの耐久性の向上に有効であり、その含有量は、結晶性ポリエステル中、１０重量％以上が好ましく、１０〜３０重量％がより好ましく、１３〜２５重量％が特に好ましい。
【００１０】
本発明において、「結晶性」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３、好ましくは０．９〜１．２、より好ましくは１．０より大きく１．２以下であることをいい、また「非晶質」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．３より大きく４．０以下、好ましくは１．５〜３．０であることをいう。
【００１１】
本発明の融解熱の最大ピーク温度は、定着性、保存性及び耐久性の観点から、６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃、より好ましくは１００〜１３０℃である。
【００１２】
本発明の結晶性ポリエステルは、炭素数が２〜６、好ましくは４〜６の脂肪族ジオールを６０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数が２〜８、好ましくは４〜６、より好ましくは４の脂肪族ジカルボン酸化合物を６０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られた樹脂が好ましい。
【００１３】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等が挙げられ、特にα，ω−直鎖アルカンジオールが好ましい。
【００１４】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコール成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましい。特に、その中の１種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の７０モル％以上、好ましくは８０〜９５モル％を占めているのが望ましい。なかでも、１，４−ブタンジオールが、アルコール成分中、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％、特に好ましくは８０〜１００モル％含有されているのが望ましい。
【００１５】
アルコール成分には、炭素数２〜６の脂肪族ジオール以外の多価アルコール成分が含有されていてもよく、該多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス　（４−ヒドロキシフェニル）　プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物等の２価の芳香族アルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の３価以上のアルコールが挙げられる。
【００１６】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの中ではフマル酸及びアジピン酸が好ましく、フマル酸がより好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及びそのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００１７】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物は、カルボン酸成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましい。特に、その中の１種の脂肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中の６０モル％以上、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％を占めているのが望ましい。なかでも、フマル酸が、カルボン酸成分中、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％、特に好ましくは８０〜１００モル％含有されているのが望ましい。
【００１８】
カルボン酸成分には、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物以外の多価カルボン酸成分が含有されていてもよく、該多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
【００１９】
なお、本発明の結晶性ポリエステルにおけるカルボン酸成分とアルコール成分のモル比（カルボン酸成分／アルコール成分）は、製造安定性の観点から、さらにアルコール成分が多い場合には、真空反応時に蒸発により樹脂の分子量を容易に調整できる観点から、０．９以上１．０未満が好ましく、０．９５以上１．０未満がより好ましい。
【００２０】
アルコール成分とカルボン酸成分は、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁止剤等を用いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させること等により縮重合させることができる。具体的には、樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みしたり、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させる等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に反応系を減圧することにより、反応を促進させてもよい。なお、本発明の結晶性ポリエステルを得るにはより高分子量化することが好ましく、反応液粘度が高くなるまで反応させるのが特に好ましい。高分子量化した結晶性ポリエステルを得るためには、前記のようにカルボン酸成分とアルコール成分のモル比を調整したり、反応温度を上げる、触媒量を増やす、減圧下、長時間脱水反応を行う等の反応条件を選択すればよい。なお、高出力のモーターを用いて、高分子量化した本発明のポリエステルを製造することもできるが、製造設備を特に選択せずに製造する際には、原料モノマーを非反応性低粘度樹脂や溶媒とともに反応させる方法も有効な手段である。
【００２１】
なお、結晶性ポリエステルが２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルであるのが望ましい。
【００２２】
さらに、本発明は、前記結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有したトナーを提供する。結晶性ポリエステルの含有量は、結着樹脂中、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％であり、結着樹脂として、結晶性ポリエステルに加えて非晶質樹脂がさらに含有されているのが好ましい。
【００２３】
非晶質樹脂としては、非晶質ポリエステル、非晶質ポリエステルポリアミド、非晶質スチレン−アクリル樹脂等のビニル系樹脂、２種以上の樹脂成分が部分的に化学結合したハイブリッド樹脂、これらの混合物等が挙げられ、これらの中では、定着性や結晶性ポリエステルとの相溶性の観点から、非晶質ポリエステル及び非晶質ポリエステル成分とビニル系樹脂成分とを有するハイブリッド樹脂が好ましく、非晶質ポリエステルがより好ましい。
【００２４】
非晶質ポリエステルも、結晶性ポリエステルと同様にして製造することができる。ただし、非晶質ポリエステルとするためには、
▲１▼　炭素数２〜６の脂肪族ジオール、炭素数２〜８の脂肪族カルボン酸化合物等の樹脂の結晶化を促進するモノマーを用いる場合は、これらのモノマーを２種以上併用して結晶化を抑制する、即ちアルコール成分及びカルボン酸成分のいずれにおいても、これらのモノマーの１種が各成分中１０〜７０モル％、好ましくは２０〜６０モル％を占め、かつこれらのモノマーが２種以上、好ましくは２〜４種用いられていること、又は
▲２▼　樹脂の非結晶化を促進するモノマー、好ましくはアルコール成分ではビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が、またはカルボン酸成分ではアルキル基もしくはアルケニル基で置換されたコハク酸が、アルコール成分中又はカルボン酸成分中、好ましくは両成分のそれぞれにおいて３０〜１００モル％、好ましくは５０〜１００モル％用いられていること
が好ましい。
【００２５】
また、非晶質ポリエステルポリアミドは、前記の多価アルコール成分及び多価カルボン酸成分に加えてさらに、アミド成分を形成するために、エチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン、６−アミノカプロン酸、ε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸類、プロパノールアミン等のアミノアルコール等が原料モノマーとして用いられ、これらの中ではヘキサメチレンジアミン及びε−カプロラクタムが好ましい。
【００２６】
非晶質ポリエステルポリアミドも、非晶質ポリエステルと同様にして製造することができる。
【００２７】
本発明において、ハイブリッド樹脂は、２種以上の樹脂を原料として得られたものであっても、１種の樹脂と他種の樹脂の原料モノマーから得られたものであっても、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものであってもよいが、効率よくハイブリッド樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものが好ましい。
【００２８】
従って、ハイブリッド樹脂としては、各々独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノマー、好ましくは縮重合系樹脂の原料モノマーと付加重合系樹脂の原料モノマーを混合し、該二つの重合反応を行わせることにより得られる樹脂が好ましく、具体的には、特開平１０−０８７８３９号公報に記載のハイブリッド樹脂が好ましい。
【００２９】
縮重合系樹脂の代表例としては、ポリエステル、ポリエステルポリアミド、ポリアミド等が挙げられ、これらの中ではポリエステルが好ましく、前記付加重合系樹脂の代表例としては、ラジカル重合反応により得られるビニル系樹脂等が挙げられる。
【００３０】
非晶質樹脂の軟化点は、好ましくは７０〜１８０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、ガラス転移点は、好ましくは４５〜８０℃、より好ましくは５５〜７５℃である。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特有の物性であり、融解熱の最大ピーク温度とは区別される。
【００３１】
なお、非晶質樹脂が２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが以上に説明した物性を有する非晶質樹脂であるのが望ましい。特に、低温定着性と耐高温オフセット性の観点から、軟化点が７０℃以上、１２０℃未満の低軟化点樹脂と軟化点が１２０℃以上、１６０℃以下の高軟化点樹脂とが、好ましくは２０／８０〜８０／２０の重量比（低軟化点樹脂／高軟化点樹脂）で併用されているのが好ましい。
【００３２】
結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の重量比（結晶性ポリエステル／非晶質樹脂）は、帯電性、保存性、低温定着性及び耐久性の観点から、１／９９〜５０／５０が好ましく、５／９５〜４０／６０がより好ましく、２０／８０〜４０／６０が特に好ましい。
【００３３】
本発明のトナーには、さらに、着色剤、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有されていてもよい。
【００３４】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンＦＧ、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド４９、ソルベントレッド１４６　、ソルベントブルー３５、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用することができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００３５】
荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。
【００３６】
離型剤としては、カルナウバワックス、ライスワックス等の天然エステル系ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュ等の合成ワックス、モンタンワックス等の石炭系ワックス、アルコール系ワックス等のワックスが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して含有されていてもよい。一般に、優れた低温定着性を得るためには、カルナウバワックス等の比較的融点の低いワックスが併用されることが好ましいが、本発明のトナーでは、それらの低融点ワックスの含有量が少量であっても、優れた低温定着性が発揮される。
【００３７】
本発明のトナーは、混練粉砕法、乳化転相法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得られたものであってもよいが、製造が容易であり、本発明の効果が顕著に発揮されることから、混練粉砕法により得られた粉砕トナーが好ましい。なお、混練粉砕法によりトナーを得る場合、結着樹脂、着色剤等をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができ、乳化転相法では、結着樹脂、着色剤等を有機溶剤に溶解又は分散後、水を添加する等によりエマルジョン化し、次いで分離、分級して製造することができる。さらに、トナーの表面には、必要に応じて疎水性シリカ等の流動性向上剤等が外添されていてもよい。トナーの体積平均粒径は、３〜１５μｍが好ましい。
【００３８】
本発明の結晶性ポリエステルを含有したトナーは、かかる結晶性ポリエステルにより、低温定着性が確保されているのみならず、低温定着性と相反する保存性及び耐久性にも優れたトナーである。
【００３９】
本発明のトナーは、磁性体微粉末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用することができるが、本発明のトナーは耐久性に優れる点から、二成分系現像剤としての使用が好ましい。
【００４０】
【実施例】
〔軟化点〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００４１】
〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求める。また、ガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００４２】
〔樹脂の平均分子量及び分子量が５０，０００以上の高分子量成分の含有量〕
以下の方法により得られる、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量分布を示すチャートから、分子量が５０，０００以上の高分子量成分の割合を求める。
▲１▼　試料溶液の調製
濃度が０．５ｇ／１００ｍｌになるように樹脂をクロロホルム中に溶解する。次いで、この溶液をポアサイズ２μｍのフッ素樹脂フィルター（住友電気工業（株）製、ＦＰ−２００）を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
▲２▼　分子量分布測定
溶解液としてクロロホルムを毎分１ｍｌの流速で流し、４０℃の恒温槽中でカラムを安定させる。そこに試料溶液１００μｌを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレンを標準試料として作成したものを用いる。
測定装置：ＣＯ−８０１０（東ソー製）
分析カラム：ＧＭＨＬＸ＋Ｇ３０００ＨＸＬ（東ソー製）
【００４３】
結晶性ポリエステルの製造例
表１、２に示す原料モノマー、ハイドロキノン２ｇ及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素雰囲気下、１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させた。さらに８．３ｋＰａにて所望の分子量の樹脂が得られるまで反応させて、樹脂ａ〜ｉを得た。
【００４４】
【表１】

【００４５】
【表２】

【００４６】
非晶質樹脂の製造例
表３に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素雰囲気下、２２０℃で８時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。さらに、２１０℃で無水トリメリット酸を反応系に添加し、所望の軟化点に達するまで反応させて、樹脂Ａ、Ｂを得た。
【００４７】
【表３】

【００４８】
実施例１、３〜６、比較例１〜５
表４に示す結着樹脂、カーボンブラック「ＭＯＧＵＬ　Ｌ」（キャボット社製）４重量部、荷電制御剤「Ｔ−７７」（保土谷化学工業社製）１重量部、ポリプロピレンワックス「ＮＰ−０５５」（三井化学社製）１重量部及びカルナバワックス「カルナバワックスＣ１」（加藤洋行社製）１重量部をヘンシェルミキサーで十分に混合した後、同方向回転二軸押出機（混練部分の全長：１５６０ｍｍ、スクリュー径：４２ｍｍ、バレル内径：４３ｍｍ）を用い、ロール回転速度を２００回転／分、ロール内の加熱温度を１００℃、混合物の供給速度を１０ｋｇ／時に調整して溶融混練した。混合物の平均滞留時間は約１８秒であった。得られた溶融混練物を、冷却、粗粉砕した後、ジェットミルにより粉砕し分級して、体積平均粒子径が８．０μｍの粉体を得た。得られた粉体１００重量部に、外添剤として「アエロジル　Ｒ−９７２」（日本アエロジル（株）製）１．０重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合することにより、トナーを得た。
【００４９】
実施例２
荷電制御剤として「Ｔ−７７」の代わりに「ＬＲ−１４７」（日本カーリット社製）１重量部を、カーボンブラックの代わりに、シアン顔料「ＥＣＢ−３０１」（大日精化社製）４重量部を、それぞれ使用した以外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。
【００５０】
試験例１〔低温定着性〕
トナー４重量部とシリコンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製、平均粒子径：９０μｍ　）９６重量部とを１０分間ターブラーミキサーにて混合して現像剤を得た。次いで、複写機「ＡＲ−５０５」（シャープ（株）製）を、装置外での定着が可能なように解像した装置に現像剤を実装し、定着ロールの温度を９０℃から２４０℃へと５℃づつ順次上昇させながら定着試験を行った。定着紙には、「ＣｏｐｙＢｏｎｄ　ＳＦ−７０ＮＡ」（シャープ社製、７５ｇ／ｍ^２）を用いた。
【００５１】
各定着温度で得られた画像を、５００ｇの荷重をかけた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムで５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定した。両者の比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を超える定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従って、低温定着性を評価した。結果を表４に示す。
【００５２】
〔評価基準〕
○　：　最低定着温度が１３０℃未満
△　：　最低定着温度が１３０℃以上、１４０℃未満
×　：　最低定着温度が１４０℃以上、１５０℃未満
××：　最低定着温度が１５０℃以上
【００５３】
試験例２〔耐久性〕
トナー４重量部とシリコンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製、平均粒子径：９０μｍ　）９６重量部とを１０分間ターブラーミキサーにて混合して現像剤を得た。複写機「ＡＲ−５０５」（シャープ（株）製）を改造した装置（印字速度：Ａ４（２１０ｃｍ×２９７ｃｍ）紙にして７０枚／分）に、現像剤を実装し、黒化率５％のＡ４原稿を１０万枚連続印刷した後、キャリアに対するスペント量をＴＯＣ（型式：ＥＭＩＡ−１１０、ＨＯＲＩＢＡ（社）製）を用いて測定し、以下の評価基準に従って、耐久性を評価した。結果を表４に示す。
【００５４】
〔評価基準〕
○　：　スペント量が０．０５重量％未満
△　：　スペント量が０．０５重量％以上、０．１０％重量未満
×　：　スペント量が０．１０重量％以上、０．１５重量％未満
××：　スペント量が０．１５重量％以上
【００５５】
試験例３〔保存性〕
直径３０ｍｍ、高さ５５ｍｍの容器にトナー４ｇを入れて温度５５℃湿度６０％の環境下で１２０時間放置し、トナーの凝集の程度を目視により判断し、以下の評価基準に従って、保存性を評価した。結果を表４に示す。
【００５６】
〔評価基準〕
○　：凝集が全く認められない。
△　：凝集が殆ど認められない。
×　：凝集が認められる。
××：２４時間放置後で既に凝集が認められる。
【００５７】
【表４】

【００５８】
以上の結果より、所定の物性を有していない結晶性ポリエステルを用いた比較例１〜５のトナーと対比して、実施例１〜６のトナーは、低温定着性に優れ、かつ低温定着性と相反する特性である、保存性及び耐久性にも優れていることが分かる。また、結晶性ポリエステルを用いていない比較例５のトナーは、保存性及び耐久性には優れているものの、低温定着性に欠けている。
【００５９】
【発明の効果】
本発明により、トナーの結着樹脂として用いられた際に、トナーの低温定着性を確保し、かつその保存性及び耐久性においても優れた特性を発揮しうる結晶性ポリエステル及び該結晶性ポリエステルを含有したトナーを提供することができる。

Claims

数平均分子量が５，０００〜１０，０００、重量平均分子量が１５０，０００〜８，０００，０００、融解熱の最大ピーク温度が６０〜１５０℃、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３である結晶性ポリエステル。
分子量が５０，０００以上の高分子量成分を１０重量％以上含有してなる請求項１記載の結晶性ポリエステル。
結晶性ポリエステルにおけるカルボン酸成分とアルコール成分のモル比（カルボン酸成分／アルコール成分）が０．９以上１．０未満である請求項１又は２記載の結晶性ポリエステル。
カルボン酸成分が、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物を６０モル％以上含有してなる請求項３記載の結晶性ポリエステル。
請求項１〜４いずれか記載の結晶性ポリエステルを結着樹脂として含有してなるトナー。