JP2003535163A - 安定なアミノ含有ポリマーラテックスブレンドを含む接着剤組成物 - Google Patents

安定なアミノ含有ポリマーラテックスブレンドを含む接着剤組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、水系ラテックスから調製された水性架橋技術に基づく組成物の組成、調製及び最終用途を提供する。本発明は、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子；分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子；及び水を含んでなる水系ラテックスを提供する。好ましい実施態様において、本発明のラテックスは、分散された水性（ポリアミノ）エナミンポリマー（ＰＰＡＥ）粒子；分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子；及び水を含んでなる。ＰＰＡＥは、界面活性剤安定化アセトアセトキシ官能性ポリマー（ＳＡＡＰ）とポリ（アルキレンイミン）との反応生成物である。本発明の水系ラテックスは、フィルム形成時に架橋される水性ポリマー粒子のブレンドを含む安定なエマルジョンを提供する。ラテックスフィルム又は被膜は周囲温度で硬化されることもできるし、熱硬化されることもできる。ラテックスは、感圧接着剤、積層用接着剤などのような種々の接着剤製剤に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本出願は、仮出願第６０／０１８，４２３号（１９９６年５月２８日出願）、
仮出願第６０／０１８，４２４号（１９９６年５月２８日出願）及び仮出願第６
０／０２８，４４４号（１９９６年１０月１０日出願）の利益を請求する、米国
特許出願第０８／８６１，４３１号（１９９７年５月２１日出願；現在は米国特
許第５，９９８，５４３号）の継続出願である、同時係属米国特許出願第０９／
４５５，４９６号（１９９９年１２月６日出願）の一部継続出願であり、前記文
献を参照することによって本明細書中に取り入れる。
【０００２】発明の分野 本発明は、エマルジョン化学の分野に属する。詳細には、本発明は、種々の接
着剤製剤に有用な種々の水性ポリマーのブレンドに関する。
【０００３】発明の背景 溶剤の費用並びに溶剤蒸気の制御に伴うコスト及び事故のせいで水以外の溶剤
の使用がますます望ましくなくなっているため、ますます多くの産業において水
性被覆組成物が従来の有機溶剤型被覆組成物に置き換わり続けている。これまで
は有機溶剤を用いて製剤化されたペイント、インキ、シーラント及び接着剤、例
えば、感圧接着剤又は積層用接着剤は、現在は水性組成物として製剤化されてい
る。これは、溶剤型組成物においてよく見られる揮発性有機化合物（ＶＯＣ）へ
の潜在的に有害な暴露を減少させる。有機溶剤型組成物から水性組成物への移行
は健康上及び安全上の利益をもたらすが、溶剤型ポリマー系の代わりに水系ラテ
ックス又はホットメルト用いることによって１つ又はそれ以上の物理的性質が失
われることがよくある。従って、水性被覆組成物は溶剤型組成物に期待される性
能基準を満たすか上回らなければならない。このような性能基準を満たすか上回
る必要性から、接着剤のような水性被覆組成物に使用される水性ポリマー組成物
の特性及び性質が重視される。
【０００４】 被覆組成物に望ましい性質を与え且つ獲得するために、これまで、種々の官能
基を有する水性ポリマーが用いられてきた。例えば、被覆組成物は、優れた被膜
形成、不粘着性及び耐ブロッキング性並びに接着性及び引張特性を示さなければ
ならない。アセトアセトキシ官能基及びエナミン官能基を有するポリマーは、こ
のような性質を有する水性ポリマー（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ ｐｏｌｙｍｅｒ）
の一例であり、種々の官能基を持つことができ、しかも水性被覆組成物において
有用である。
【０００５】 例えば、特許文献１は、実質的に全てのアセトアセチル基がエナミン官能基に
転化されている、アセトアセチル基を有するポリマーから調製された急速硬化性
被膜を開示している。この転化は、例えば、アンモニア又は第一アミンでの処理
によって行われる。こうして調製された被膜は、アセトアセチル官能性ポリマー
を含むがエナミン型に転化されていない被膜よりも、直射日光又は紫外線下で速
く硬化する。
【０００６】 特許文献２及び特許文献３は、アセトアセテート官能基を含むポリマーの調製
と、重合後にアセトアセテート基を官能性アミンと反応させることによるエナミ
ンの形成を記載している。得られたポリマーは、被膜、シーラント、接着剤及び
飽和剤（ｓａｔｕｒａｎｔ）への使用を含む種々の用途を有することが報告され
ている。
【０００７】 特許文献４は、水性ビヒクル、少なくとも１種のポリマー成分、非ポリマー多
官能価アミン及び基剤を含むポリマー製剤を開示している。ポリマー成分は酸官
能性部分とアセトアセトキシ型官能性部分の両方を有する。水性ポリマー製剤は
、支持体上に架橋されたポリマー表面被膜を形成する。
【０００８】 特許文献５は、２種の異なる液体からなる速硬性接着剤を記載している。第１
液はアセトアセチル基を含むポリマー化合物の水溶液及び／又は水性エマルジョ
ンである。第２液は、ポリエチレンイミンからなる。しかし、この開示によれば
、速乾接着性を達成するために、接着剤は２種の異なる液体として適用しなけれ
ばならない。
【０００９】 特許文献６は、低Ｔｇエマルジョンポリマー中にアセトアセテート官能性モノ
マーを含む感圧接着剤を記載している。感圧接着剤は、約０℃未満のＴｇを有す
る、遊離基乳化重合によって調製されたポリマーであり、アセトアセテート官能
性側基を有する。アセトアセテート側基は、アンモニア又は第一アミンと反応し
、９より大きいｐＨにおいてエナミン含有組成物を形成する。
【００１０】 特許文献７は、モノマーの所定の混合物から調製された、本質的に粘着性のエ
マルジョン感圧接着性ポリマーを記載している。このモノマー混合物は、アクリ
ル酸アルキル約３５〜約６５重量％、ビニルエステル約１５〜約３５重量％、ジ
カルボン酸のジエステル約２０〜約３５重量％及び不飽和カルボン酸約５重量％
以下を含んでなる。ポリマーのガラス転移温度は、約−３０℃未満である。
【００１１】 現在の水性ポリマー製剤でさえ、水性接着剤組成物の改良及びこれらの組成物
用の水性ポリマーの改良に対するニーズが依然として存在する。詳細には、単一
の安定性組成物として製剤化され得る安定性水性ポリマー組成物に対するニーズ
が存在する。本発明のこのような要求を満たすものである。
【００１２】
【特許文献１】 米国特許第５，２９６，５３０号明細書
【特許文献２】 米国特許第５，４８４，９７５号明細書
【特許文献３】 米国特許第５，５２５，６６２号明細書
【特許文献４】 米国特許第５，４９８，６５９号明細書
【特許文献５】 特開昭６１−２１１７１号明細書
【特許文献６】 米国特許第５，３６２，８１６号明細書
【特許文献７】 米国特許第５，２７８，２２７号明細書
【００１３】発明の要旨 本発明は、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子；分散された水性アセト
アセトキシ−官能性ポリマー粒子；及び水を含んでなる水系ラテックスを提供す
る。
【００１４】 好ましい実施態様において、本発明のラテックスは、分散された水性（ポリア
ミノ）エナミン（ＰＰＡＥ）ポリマー粒子；分散された水性アセトアセトキシ官
能性ポリマー粒子；及び水を含んでなる。ＰＰＡＥは、界面活性剤安定化アセト
アセトキシ官能性ポリマー（ＳＡＡＰ）とポリ（アルキレンイミン）との反応生
成物である。本発明の水系ラテックスは、フィルム形成時に架橋される水性ポリ
マー粒子のブレンドを含む安定なエマルジョンを提供する。ラテックスフィルム
又は被膜は周囲温度で硬化させることもできるし、熱によって硬化させることも
できる。ラテックスは、ペイント、インキ、シーラント及び接着剤のような種々
の被覆組成物において有用である。
【００１５】 本発明に係る水系ラテックスは、有利な接着及び剪断強さを有する。特に適当
な接着剤組成物は、（ａ）前記水系ラテックスと（ｂ）非アセトアセトキシ官能
性ポリマーとの混合物を含んでなる。この実施態様において、水系ラテックス（
ａ）のアミノ官能性ポリマー粒子及びアセトアセトキシ官能性ポリマー粒子は、
約０℃より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、非アセトアセトキシ官能性ポリ
マー（ｂ）は約２０℃又はそれ以下のＴｇを有する。
【００１６】 実際に、本発明の水系ラテックスは、優れた剪断応力及び／又は凝集性を持た
ないポリマー組成物を組み合わせて使用することによって、改良された剪断応力
及び凝集性を有する接着剤組成物を形成できることがわかった。従って、本発明
はまた、有効量の水系ラテックス（ａ）を含んでなる接着剤組成物の剪断応力及
び／又は凝集力の改良方法に関する。
【００１７】 本発明に係る接着剤組成物は、感圧接着剤及び積層用接着剤としての使用に特
に適している。従って、別の実施態様において、本発明は、前述の本発明の接着
剤組成物を含んでなる感圧接着剤及び積層用接着剤に関する。
【００１８】 本発明はまた、積層用接着剤及び感圧接着剤の改良された使用方法に関する。
詳細には、本発明は、接着剤組成物を第１支持体の表面に適用し、そして第１支
持体を第２支持体に押しつけることを含んでなる、第１支持体を第２支持体に積
層する改良方法に関する。この改良は、接着剤組成物が、（ａ）約０℃より高い
Ｔｇを有する、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子、約０℃より高いＴｇ
を有する、分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子及び水からなる
水系ラテックスと（ｂ）約２０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセトキ
シ官能性ポリマーとの混合物を含んでなる点にある。もう一つの方法として、接
着剤組成物は、両支持体に同時に適用して、両支持体を同時に加圧することもで
きる。
【００１９】 さらに、別の実施態様において、本発明は、接着剤組成物を支持体の表面に適
用することを含んでなる、支持体の少なくとも一方の面に感圧接着剤の被膜を有
する支持体の改良された製造方法に関し、この改良は、接着剤が（ａ）約０℃よ
り高いＴｇを有する、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子、約０℃より高
いＴｇを有する、分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子及び水か
らなる水系ラテックスと（ｂ）約０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセ
トキシ官能性ポリマーとの混合物を含む点にある。
【００２０】発明の詳細な説明 本発明は水系ラテックスを提供する。一実施態様において、ラテックスは、フ
ィルム形成時に架橋される、分散された水性ポリマー粒子（ｗａｔｅｒｂｏｒｎ
ｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｐａｒｔｉｃｌｅ）のブレンド（又は混合物）を含む安定
なエマルジョンを生じる。本発明のラテックスは、室温又は室温よりも適度に高
い温度において貯蔵されたときに安定である。さらに、本発明のラテックスから
形成されたフィルム又は被膜は、室温（室温硬化）又は高温（熱硬化）において
硬化されることができる。水系ラテックスは、分散された水性アミノ官能性ポリ
マー粒子；分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子及び水を含む。
すなわち、本発明の水系ラテックスは、ばらばらの水性アミノ官能性ポリマー粒
子とばらばらの水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子を含む水性分散液であ
る。
【００２１】 本発明の水系ラテックスにおいて、ポリマーは一般に、水に分散された粒子と
して存在する。粒子は、構造化されていてもされていなくてもよい。構造化粒子
としては、コア／シェル粒子及び勾配粒子（ｇｒａｄｉｅｎｔ ｐａｒｔｉｃｌ
ｅ）が挙げられるがこれらに限定されない。ポリマーの粒度は約２５〜約５００
ｎｍであることができる。小さい粒子に好ましい粒度は約２５〜約１００ｎｍ、
より好ましくは約４５〜約８０ｎｍである。大きい粒子に好ましい粒度は約１１
０〜約４５０ｎｍである。
【００２２】 ポリマー粒子は概ね球状である。好ましい実施態様において、概ね球状のポリ
マー粒子はコア部分とシェル部分を有する。コア／シェルポリマー粒子はまた、
マルチローブ（ｍｕｌｔｉｌｏｂｅ）型、ピーナッツシェル、ドングリ型又はラ
ズベリー型で調製できる。さらに、このような粒子では、コア部分が粒子の総重
量の約２０〜約８０％を構成し且つシェル部分が粒子の総重量の約８０〜約２０
％を構成するのが好ましい。
【００２３】アミノ官能性ポリマー フィルム形成時にアセトアセトキシ官能性ポリマーと反応するのに使用できる
アミノ（ＮＨ）基を有するポリマーを、本発明の水系ラテックス中のアミノ官能
性ポリマーとして使用できる。アミノ基は第一又は第二アミンとすることができ
る。一般に、アミノ基は、アセトアセトキシ官能性ポリマーと反応するポリマー
粒子の表面又は表面近くに存在しなければならない。アミノ官能性ポリマーは、
アセトアセトキシ官能性ポリマーとの効果的な架橋を可能にするのに充分な数の
アミノ基を含まなければならない。アミノ官能性ポリマーの例としては、（ポリ
アミノ）エナミンポリマー及び米国特許第３，２６１，７９６号に記載されたよ
うなカルボン酸含有ラテックスとアジリジンとを反応させることによって調製さ
れたポリマーが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００２４】 （ポリアミノ）エナミンポリマーは、本発明に係る水系ラテックスに使用する
アミノ官能性ポリマーの特に好ましい基である。界面活性剤含有アセトアセトキ
シ官能性ポリマー（ＳＡＡＰ）とアンモニア、第一アミン又は第二アミンとを反
応させると、本発明の界面活性剤含有エナミン官能性ポリマーが形成される。（
ポリアミノ）エナミンポリマー（ＰＰＡＥ）は、ＳＡＡＰとポリ（アルキレンイ
ミン）との反応によって得られる。（ポリアミノ）エナミンポリマーは、本発明
に係る水性ポリマー組成物に使用するアミノ官能性ポリマーの特に好ましい基で
ある。本発明に係るこれらの種々のポリマー、それらの調製及び関連する好まし
い実施態様を以下に解説する。
【００２５】 ＳＡＡＰは、下記式（１）の化合物のような、アセトアセトキシ官能基を有す
る非酸ビニルモノマーと、少なくとも１種の非自己重合性界面活性ビニルモノマ
ー及び他の非酸ビニルモノマーとの遊離基乳化重合によって調製できる。これに
よって、アセトアセトキシ側基を有するポリマーを含む界面活性剤含有ポリマー
粒子の水性分散液が形成される。ここで使用する非酸ビニルモノマーは、エチレ
ン性不飽和非カルボン酸含有モノマーである。アセトアセトキシ側基は、ポリマ
ーの末端の基に厳密には限定されない。アセトアセトキシ側基はまた、ポリマー
主鎖に結合した、さらに反応に使用できる基を含む。
【００２６】 ＳＡＡＰは好ましくは、下記式（１）のようなアセトアセトキシ官能性モノマ
ー約１〜約４０重量％、少なくとも１種の非自己重合性界面活性ビニルモノマー
約０．０５〜約２０重量％及び他の非酸ビニルモノマー約６０〜約９０重量％含
む。この重量百分率は、モノマーの総量に基づく。より好ましくは、ＳＡＡＰは
アセトアセトキシモノマーを約１０〜約２５重量％、少なくとも１種の非自己重
合性界面活性ビニルモノマーを約０．１〜約１０重量％、さらに好ましくは約０
．５〜約５重量％、及び他のビニルモノマーを約７５〜約９０重量％含む。
【００２７】 ＳＡＡＰを調製するための水性乳化重合は好ましくは、非イオン界面活性剤及
び陰イオン界面活性剤の存在下で行う。非イオン界面活性剤は約０．２５〜約５
ｐｈｒの量で存在でき、陰イオン界面活性剤は約０．１〜１ｐｈｒの量で存在で
きる。単位「ｐｈｒ」は、樹脂乾燥重量１００ｇ当たりの、記載成分、例えば界
面活性剤の乾燥重量ｇであり、「樹脂」は水以外の全ての重合成分を含む。この
乳化重合及び好ましい実施態様の側面を以下に解説する。
【００２８】 本発明のアミノ官能性ポリマーの調製には、アセトアセトキシ型官能基を有す
る任意の非酸ビニルモノマーを使用できる。このようなモノマーのうち好ましい
モノマーは、式（１）：
【００２９】
【化３】
【００３０】 を有するものである。 式（１）のアセトアセトキシ型モノマーに関しては、Ｒ1は水素又はハロゲン
である。Ｒ2は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基又はＣ1〜Ｃ6アルキル
基である。Ｒ3はＣ1〜Ｃ6アルキル基である。Ｘ1及びＸ3は独立して、Ｏ、Ｓ又
は式−Ｎ（Ｒ’）−［式中、Ｒ’はＣ1〜Ｃ6アルキル基である］の基である。Ｘ2 はＣ2〜Ｃ12アルキレン基又はＣ3〜Ｃ12シクロアルキレン基である。ここ及び
明細書全体に記載したアルキル及びアルキレン基は、直鎖又は分枝基あることが
できる。式（１）の好ましいモノマーは、アセトアセトキシエチルメタクリレー
ト、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシ（メチル）エチル
アクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート、アリルアセトアセテー
ト、アセトアセトアミドエチルアクリレート及びアセトアセトアミドエチルメタ
クリレート並びにアセトアセトキシブチルアクリレートである。アセトアセトキ
シエチルメタクリレート（ＡＡＥＭ）が式（１）の特に好ましいモノマーである
。
【００３１】 使用できる適当な非酸ビニルモノマーとしては、例えば以下のものが挙げられ
るが、これらに限定するものではない：アクリル酸メチル；メタクリル酸メチル
；アクリル酸エチル；メタクリル酸エチル；アクリル酸ブチル；メタクリル酸ブ
チル；アクリル酸イソブチル；メタクリル酸イソブチル；アクリル酸エチルヘキ
シル；；メタクリル酸２−エチルヘキシル；アクリル酸オクチル；メタクリル酸
オクチル；アクリル酸イソオクチル；メタクリル酸イソオクチル；トリメチロー
ルプロピルトリアクリレート；スチレン；α−メチルスチレン；グリシジルメタ
クリレート；カルボジイミドメタクリレート；Ｃ1〜Ｃ18アルキルクロトネート
；ジ−ｎ−ブチルマレエート；ジ−オクチルマレエート；アリルメタクリレート
；ジ−アリルマレエート；ジ−アリルマロネート；メトキシブテニルメタクリレ
ート；イソボルニルメタクリレート；ヒドロキシブテニルメタクリレート；ヒド
ロキシエチルアクリレート；ヒドロキシエチルメタクリレート；ヒドロキシプロ
ピルアクリレート；ヒドロキシプロピルメタクリレート；アクリロニトリル；塩
化ビニル；エチレン；ビニルエチレンカーボネート；エポキシブテン；３，４−
ジヒドロキシブテン；ヒドロキシエチルアクリレート；ヒドロキシエチルメタク
リレート；メタクリルアミド；アクリルアミド；ブチルアクリルアミド；エチル
アクリルアミド；ビニルアクリレート；ビニルメタクリレート；イソプロペニル
アクリレート；イソプロペニルメタクリレート；脂環式エポキシアクリレート；
脂環式エポキシメタクリレート；及びエチルホルムアミド。このようなモノマー
は、”Ｔｈｅ Ｂｒａｎｄｏｎ Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ Ｍｏｎｏｍｅｒ Ｒｅｆ
ｅｒｅｎｃｅ Ｇｕｉｄｅ ａｎｄ Ｓｏｕｒｃｅｂｏｏｋ”，第２版、１９９
２年（Ｂｒａｎｄｏｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，Ｍｅｒｒｉｍａｃｋ，Ｎｅｗ
Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ）及び”Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ Ｍｏｎｏｍｅｒｓ”，
ｔｈｅ １９９６−１９９７ Ｃａｔａｌｏｇ（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ，Ｉ
ｎｃ．，Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）に記載されている
。
【００３２】 ポリマーの安定性を増加させるために、少量（約０．４ｐｈｒ）の２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム（ＡＭＰＳ）及び他の安定
化モノマーをＳＡＡＰに混和することができる。ポリマーシェルへのこのような
安定化モノマーの添加は、例えばＰＰＡＥを形成するためのポリアルキレンイミ
ンの添加時に凝集を防ぐのに役立つ。多量のこのような安定化用モノマーは、ラ
テックス中のポリマー粒子間に水膜層を形成するか、フィルム形成を阻害するこ
とができる。ＡＭＰＳは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品
名ＬＵＢＲＩＺＯＬ ２４０５として入手できる。
【００３３】 一般式（２）のビニルエステルは、非酸ビニルモノマーの別の例である：
【００３４】
【化４】
【００３５】 式（２）において、Ｒは独立して水素又は炭素数１２以下のアルキルである。式
（２）の個々のモノマーとしては、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ3、ＣＨ2
＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5）（Ｃ4Ｈ9）、及びＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ2ＣＨ3が挙げられる。
ビニルエステルモノマーはまた、ビニルアルコールのビニルエステル、例えば、
Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＶＥＯＶＡ ５、ＶＥＯＶ
Ａ ９、ＶＥＯＶＡ １０及びＶＥＯＶＡ １１製品として入手できるＶＥＯＶ
Ａシリーズを含む。Ｏ．Ｗ．Ｓｍｉｔｈ，Ｍ．Ｊ．Ｃｏｌｌｉｎｓ，Ｐ．Ｓ．Ｍ
ａｒｔｉｎ及びＤ．Ｒ．Ｂａｓｓｅｔｔ，Ｐｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔｉｎｇｓ
２２，１９（１９９３）を参照。
【００３６】 別の好ましい実施態様として、ＳＡＡＰはまた、湿潤接着を促進することが知
られた、窒素含有非酸ビニルモノマーを組み込むこともできる。湿潤接着モノマ
ーの例としては、例えば、以下のものが挙げられる：ｔ−ブチルアミノエチルメ
タクリレート；ジメチルアミノエチルメタクリレート；ジエチルアミノエチルメ
タクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド；２−ｔ−ブ
チルアミノエチルメタクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート
；Ｎ−（２−メタクリルアミド−エチル）エチレン尿素；及びＮ−（２−メタク
リロイルオキシ−エチル）エチレン尿素。Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）エチレン尿素は、ＲｏｈｍＴｅｃｈから商品名Ｒｏｈａｍｅｒｅ ６８５２
−Ｏで５０％水溶液として、また、商品名Ｒｏｈａｍｅｒｅ ６８４４で２５％
水溶液として入手できる。Ｎ−（２−メタクリルアミド−エチル）エチレン尿素
は、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから商品名ＷＡＭとして入手できる。
【００３７】 本発明に係るＳＡＡＰの調製には、少量の酸ビニルモノマーも使用できる。こ
のような酸ビニルモノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、及びモノビニルアジーペートが挙げられる。一般に、これら
のモノマーは少量で使用する。好ましくは、酸ビニルモノマーの量は、例えば０
〜５ｐｈｒとすることができる。これより多量を使用して、望ましい効果、例え
ば粘度の増大を達成することもできる。
【００３８】 ＳＡＡＰの調製は、前述のような非酸ビニルモノマーを少なくとも１種の非自
己重合性界面活性ビニルモノマー（非自己重合性エチレン性不飽和界面活性剤又
は反応性界面活性剤としても知られる）と反応させる。非自己重合性界面活性モ
ノマーは、自己重合して別のポリマー界面活性剤を形成するのではなく、実質的
に（好ましくは完全に）本発明のポリマーに混和される。従って、界面活性剤は
ポリマーの一部となる。例えばプロペニルフェニル又はアリル基を有する非自己
重合性界面活性剤が好ましい。例としては、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉ
ｎｃ．によって、陰イオン硫酸塩又はスルホン酸塩であるＭＡＺＯＮ（登録商標
）ＳＡＭ １８１、１８３、１８４，２１１界面活性剤として、また、非イオン
界面活性剤であるＭＡＺＯＮ（登録商標）ＳＡＭ １８５〜１８７界面活性剤と
して販売されている界面活性モノマーが挙げられる。他の非自己重合性界面活性
ビニルモノマーとしては、第１工業製薬によって名称ＮＩＯＧＥＮ ＲＮ、ＡＱ
ＵＡＲＯＮ又はＨＩＴＥＮＯＬ界面活性剤として販売されているマクロモノマー
が挙げられる。これらは、一般式（３）、（４）及び（５）のポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル化合物を含む：
【００３９】
【化５】
【００４０】 式（３）、（４）及び（５）において、Ｒはノニル又はオクチルであり、ｎ及
びｍは、好ましくは、それぞれ、１５〜５０及び１５〜４０の整数である。より
好ましくは、ｎは２０〜４０であり、ｍは１５〜２５である。ＨＩＴＥＮＯＬ
ＲＮ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０及びＨＩＴＥＮＯＬ Ａ−１０製品は、特に
好ましい非自己重合性界面活性モノマーである。他のこのような重合性界面活性
剤には、Ｈｅｎｋｅｌによって商品名ＴＲＥＭ ＬＦ−４０界面活性剤として販
売されているアルキルアリルスルホコハク酸ナトリウムがある。
【００４１】 ＳＡＡＰ（及び本発明に使用できる他のポリマー）は、公知の乳化重合法を用
いて調製できる。当業界において知られる通り、ポリマーは、構造化された又は
されていない粒子を生成する遊離基乳化重合法を用いて調製できる。前述のよう
に、構造化粒子には、例えば、コア／シェル粒子、ラズベリー粒子及び勾配粒子
がある。乳化重合の分野において知られた連鎖移動剤、開始剤、還元剤、緩衝剤
及び触媒を、ポリマーの調製に使用できる。
【００４２】 代表的な連鎖移動剤は、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、メルカ
プトプロピオン酸、２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネート、ｎ−ブ
チル３−メルカプトプロピオネート、オクチルメルカプタン、イソデシルメルカ
プタン、オクタデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、アリルメルカプトプロピ
オネート、アリルメルカプトアセテート、クロチルメルカプトプロピオネート、
クロチルカプトアセテート及び米国特許第５，２４７，０４０号（参照すること
によって本明細書中に取り入れる）に教示された反応性連鎖移動剤である。特に
、２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネートが好ましい連鎖移動剤であ
る。
【００４３】 代表的な開始剤としては、過酸化水素、ペルオキシ二硫酸カリウム又はアンモ
ニウム、ジベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、ベンゾイルペルオキシドなどが挙げられる。
【００４４】 適当な還元剤は、重合速度を増加させるものであり、例えば亜硫酸水素ナトリ
ウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸及びそれらの混合物が挙げられる。
【００４５】 重合触媒は、重合速度を増加させると共に、前記還元剤と組合わさって反応条
件下で重合開始剤の分解を促進することができる化合物である。適当な触媒とし
ては、遷移金属化合物、例えば硫酸第一鉄七水和物、塩化第一鉄、硫酸第二銅、
塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸第一コバルト及びそれらの混合物が挙げられる
。
【００４６】 前述の通り、ＳＡＡＰを調製するための乳化重合は好ましくは、水中で非イオ
ン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤の存在下で行われる。適当な非イオ
ン界面活性剤としては、ラウリル、オレイル及びステアリルアルコールのエトキ
シル化生成物のようなアルキルポリグリコールエーテル；オクチル−又はノニル
フェノール、ジイソプロピルフェノール及びトリイソプロピルフェノールのエト
キシル化生成物のようなアルキルフェノールポリグリコールエーテルのような界
面活性剤が挙げられる。好ましい非イオン界面活性剤は、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂ
ｉｄｅから入手できるＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０及びＴＥＲＧＩＴＯＬ
ＮＰ−４０界面活性剤である。ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０（ＣＡＳ＃
６８１３１−４０−８）は、炭素数１１〜１５の線状第二アルコールの混合物と
エチレンオキシドとの反応生成物である。ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０界面活
性剤は、ノニルフェノールと約４０モルのエチレンオキシドとの反応生成物であ
る。別の好ましい非イオン界面活性剤は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手で
きるＳＵＲＦＹＮＯＬ ４８５界面活性剤である。
【００４７】 本発明において使用できる陰イオン界面活性剤には、アルキル、アリール又は
アルキルアリールスルホン酸、硫酸、燐酸などのアルカリ金属又はアンモニウム
塩のような界面活性剤がある。これらの陰イオン界面活性剤としては、例えばラ
ウリル硫酸ナトリウム、オクチルフェノールグリコールエーテル硫酸ナトリウム
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルジグリコール硫酸ナトリウ
ム及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール並びにペンタ−及びオクタ−グリコー
ルスルホン酸アンモニウム、スルホコハク酸塩、例えば、スルホコハク酸のエト
キシル化ノニルフェノール半エステルの二ナトリウム塩、ｎ−オクチルデシルス
ルホコハク酸二ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げら
れる。ＣｙｔｅｃｈからのＡＥＲＯＳＯＬ １８界面活性剤、Ｎ−オクチルデシ
ルスルホスクシネートの３５％水溶液及びＡＥＲＯＳＯＬ ＯＴ−７５界面活性
剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの７５％水溶液が好ましい陰イオン界
面活性剤である。
【００４８】 水分散性及び水溶液ポリマーもまた本発明の水系ラテックス中に界面活性剤／
安定剤として使用できる。このようなポリマー安定剤の例には、米国特許第４，
９４６，９３２号及び第４，９３９，２３３号に記載された水分散性ポリエステ
ル；米国特許第４，９２７，８７６号及び第５，１３７，９６１号に記載された
水分散性ポリウレタン；並びに米国特許第４，８３９，４１３号に記載されたア
ルカリ溶解性アクリル樹脂などがある（これらの特許の開示をここに参照するこ
とによって本明細書中に取り入れる）。セルロース樹脂及びポリビニルアルコー
ルも使用できる。
【００４９】 ＰＰＡＥを形成するためには、ＳＡＡＰをポリ（アルキレンイミン）と反応さ
せる。一般に、ポリ（アルキレンイミン）は第一、第二及び第三アミン基を含む
。ポリ（アルキレンイミン）の第一及び第二アミン基がＳＡＡＰ上のアセトアセ
トキシ側基と反応してエナミン結合を形成することによって、ポリマー（ポリア
ミノ）エナミン、すなわち、ＰＰＡＥを生成する。
【００５０】 本発明において使用するポリ（アルキレンイミン）は、約２００〜約７５０，
０００の重量平均分子量を有することができる。ポリ（アルキレンイミン）は好
ましくはポリ（エチレンイミン）（ＰＥＩ）であり、より好ましくは重量平均分
子量が約８００〜約２５，０００のＰＥＩである。このようなＰＥＩ化合物は多
くの供給元から市販されており、例としては、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎから入手可能なＰＯＬＹＭＩＮポリ（エチレンイミン）及びＬＵＰＡＳＯＬポ
リ（エチレンイミン）がある。ＢＡＳＦのポリエチレンイミン製品資料は、第一
アミン基：第二アミン基：第三アミン基の比が約１：２：１であることを報告し
ている。好ましいＰＥＩ、ＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ３５ポリ（エチレンイミン）は、
分子量が約２，０００で、第一アミン基：第二アミン基：第三アミン基の比が約
１．５：１．４：１である。
【００５１】 ＰＰＡＥを形成するための反応は、撹拌しながら適当なポリ（アルキレンイミ
ン）をＳＡＡＰのエマルジョンに添加することによって行うことができる。ＮＨ
基対アセトアセトキシ基のモル比を約１〜約８、好ましくは約２〜約５にするの
に充分なポリ（アルキレンイミン）を使用しなければならない。アセトアセトキ
シ側基を有するポリマーに添加するポリ（アルキレンイミン）の量は、約５ｐｈ
ｒ［乾燥樹脂重量１００ｇに対するポリ（アルキレンイミン）の乾燥重量（ｇ）
］〜約３０ｐｈｒ、好ましくは約８〜約２５ｐｈｒとすることができる。ポリマ
ーの水性エマルジョンは周囲温度において約１５〜３０分間にわたって合するこ
とができる。ＰＰＡＥを直接法で調製する場合には、アセトアセトキシ側基を有
するポリマーを含む反応混合物は、ポリ（アルキレンイミン）を添加する前に冷
却しなければならない場合がある。
【００５２】アセトアセトキシ官能性ポリマー アセトアセトキシ側基又はそれらの誘導体を有する任意のビニルポリマーを、
本発明の水系ラテックス中においてアセトアセトキシ官能性ポリマーとして使用
できる。アセトアセトキシ側基を有するポリマーは、例えば、米国特許第４，９
８７，１８６号；米国特許第４，９０８，４０３号；ヨーロッパ特許出願第０
５７３ １４２ Ａｌ号；ヨーロッパ特許出願第０ ４８３ ９１５ Ａｌ号；
及びｔｈｅ Ｗａｔｅｒ−Ｂｏｒｎｅ ａｎｄ Ｈｉｇｈｅｒ Ｓｏｌｉｄｓ
Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ（１９８８年２月３〜５日，Ｎｅｗ Ｏ
ｒｌｅａｎｓ，ＬＡ）において発表されたＤｅｌ Ｒｅｃｔｏｒらの”Ａｐｐｌ
ｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ａｃｅｔｏａｃｅｔｏｘｙ Ｆｕｎｃｔｉ
ｏｎａｌｉｔｙ ｉｎ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｃｏａｔｉｎｇｓ”に記載されて
いる。
【００５３】 アセトアセトキシ側基又はアセトアセトキシ側基の誘導体を有するポリマーは
、前述のような公知の乳化重合技術を用いて調製できる。一般に、アセトアセト
キシ官能性ポリマーは、前記式（１）のようなアセトアセトキシモノマーと他の
ビニルモノマーとの乳化重合によって調製する。これらのポリマーは、酸及び非
酸ビニルモノマーの両方を含むことができる。米国特許第４，９８７，１８６号
；米国特許第４，９０８，４０３号；ヨーロッパ特許出願第０ ５７３ １４２
Ａｌ号；ヨーロッパ特許出願第０ ４８３ ９１５ Ａｌ号；及びＤｅｌ Ｒ
ｅｃｔｏｒらの上記文献を参照されたい。好ましいアセトアセトキシ官能性モノ
マー及び非酸ビニルモノマーは、ＳＡＡＰに関して前に解説したのと同じである
。アセトアセトキシ官能性ポリマーは、界面活性ビニルモノマーを混和する必要
はなく、好ましい実施態様ではＰＰＡＥの調製に使用するＳＡＡＰであることが
できる。より好ましくは、アセトアセトキシ官能性ポリマーの調製に使用する乳
化重合は、ＳＡＡＰに関して前述したような非イオン界面活性剤及び陰イオン界
面活性剤の存在下で実施する。
【００５４】 アセトアセトキシ官能性ポリマーは、フィルム形成時にアミノ官能性ポリマー
、好ましくはＰＰＡＥとの反応及び架橋を可能にするのに充分なアセトアセトキ
シ官能基を含まなければならない。アセトアセトキシ官能性ポリマーは、例えば
一般的にアセトキシ官能性モノマーを約１〜約４０重量％及び他のビニルモノマ
ーを約６０〜約９９重量％含むことができる。アセトアセトキシ官能性モノマー
の量は、個々の用途に必要な性質によってはこの範囲外とすることもできる。従
来の被覆は通常、アセトアセトキシ官能性モノマーを２〜２５重量％含み、これ
は本発明に使用するアセトアセトキシ官能性ポリマーに好ましい範囲である。ア
セトアセトキシ官能性ポリマーは高分子量ポリマーであっても低分子量ポリマー
であってもよく、平均分子量は例えば約１０００から１，０００，０００以上で
ある。低分子量のポリマーほど、フィルム形成及び硬化時におけるアミノ官能性
ポリマーとの充分な架橋を保証するために多くのアセトアセトキシ官能性モノマ
ーを含まなければならない。
【００５５】 アセトアセトキシ官能性ポリマー中のアセトアセトキシ官能基は、遊離アセト
アセトキシ基として及びこれらの基の誘導体、例えばエナミン基又はアセトアセ
トアミド基として存在できる。アセトアセトキシ官能性ポリマーは、遊離アセト
アセトキシ基及びアセトアセトキシ誘導体の両方を含むことができる。アセトア
セトキシ官能性ポリマーがアセトアセトキシ誘導体を含む場合には、ポリマーは
、フィルム形成時にアミノ官能性ポリマーと架橋できなければならない。この架
橋は、アセトアセトキシ基又は誘導体基を介して行われることができる。
【００５６】 エナミン官能性ポリマーは、アセトアセトキシ側基を有するポリマーの好まし
い誘導体である。エナミン官能性ポリマーは、本発明の水系ラテックス中にアセ
トアセトキシ官能性ポリマーとして使用できる。水系ラテックスにおいて、エナ
ミン官能価は、アセトアセトキシ基を安定化させ且つそれらの加水分解を防ぐの
に役立つ。エナミン官能性ポリマーは、Ｍｏｓｚｎｅｒら，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂ
ｕｌｌｅｔｉｎ ３２，４１９〜４２６（１９９４）；ヨーロッパ特許出願第０
４９２ ８４７ Ａ２ｇ号；米国特許第５，２９６，５３０号；及び米国特許
第５，４８４，８４９号に記載されている。これらの文献を参照することによっ
てその全体を本明細書中に取り入れる。
【００５７】 エナミン官能性ポリマーは、アセトアセトキシ基を有するポリマーをアンモニ
ア又は第一もしくは第二アミンと反応させることによって調製できる。エナミン
側基を有するエナミン官能性ビニルポリマーのこの調製は、米国特許第５，４８
４，８４９号に記載されている。一般には、反応化学量論はアセトアセトキシ基
に対して少なくとも１モル当量のアミノ（ＮＨ）基を用いる。反応は速いが、エ
ナミン生成物とアセトアセトキシ／ＮＨ反応体との間に平衡が存在する。エナミ
ンの形成速度は温度と共に増加する。しかし、平衡のため、エナミン官能性ポリ
マーはエナミン基とアセトアセトキシ基の両方を有する場合がある。
【００５８】 エナミン官能性ポリマー又はコポリマーはまた、エナミン官能性モノマーの重
合によって調製できる。この調製方法は、Ｍｏｓｚｎｅｒら、Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ３２，４１９〜４２６（１９９４）に記載されている。
【００５９】 アリル官能基を有するエナミン官能性ポリマーは、米国特許第５，５３９，０
７３号に記載されており、これを参照することによって本明細書中に取り入れる
。乳化重合の間に、アリル官能基は、例えばアリルメタクリレートを用いて粒子
中に取り込むことができ、アセトアセトキシ及び／又はエナミン官能基は、例え
ば、アセトアセトキシメタクリレートを用いて取り込むことができる。水性アリ
ル官能性ポリマー粒子は、室温でゆっくり硬化する被覆を形成する。本発明に従
って、エナミン官能性ポリマーのようなアセトアセトキシ官能性ポリマー粒子と
アミノ官能性ポリマー粒子とのブレンドから形成された被覆は、急速に硬化して
架橋を形成する。しかし、不所望な副反応が、黄変した被膜を形成する場合があ
る。アリル官能基並びにアセトアセトキシ及び／又はエナミン官能基を有する水
性ポリマー粒子は、エナミン型粒子のみから形成された同等の架橋結合密度を有
する塗料に比べてほとんど又は全く黄変がない被覆を形成する。本発明によれば
、アリル並びにエナミン及び／又はアセトアセトキシ官能基を含む水性ポリマー
粒子は、水性アミノ官能性ポリマー粒子とブレンドすることにより、アリル型水
性粒子から調製される被覆よりも速乾性の被覆を生成できる。さらに、この組み
合わせの架橋化学反応は、エナミン型及び／又はアセトアセトキシ官能性ポリマ
ー粒子とアミノ官能性ポリマー粒子とのブレンドから調製された硬化被覆よりも
黄変の少ない塗料を形成する。
【００６０】本発明の水系ラテックス 本発明の水系ラテックスにおいて、アミノ官能性ポリマー粒子（好ましくはＰ
ＰＡＥ粒子）は、乾燥樹脂に基づき約５〜約５０重量％、より好ましくは約１０
〜約２５重量％存在することができる。アセトアセトキシ官能性ポリマーは乾燥
樹脂に基づき約５０〜約９５重量％存在できる。より好ましくは、アセトアセト
キシ官能性ポリマーは乾燥樹脂に基づき約７５〜約９０重量％存在する。
【００６１】 以下の例は、本発明に係る水系ラテックスの調製を説明する。一般に、本発明
のラテックスは、アミノ官能性ポリマー粒子の水系ラテックスとアセトアセトキ
シ官能性ポリマー粒子の水系ラテックスを混合することによって調製できる。従
って、本発明の水系ラテックスは、「一液型」プレミックスラテックス又は使用
前に混合する「二液型」であることができる。アミノ官能性ポリマー粒子及びア
セトキシ官能性ポリマー粒子を含む本発明の水系ラテックスの有利な安定性のた
めに、「一液型」ラテックスが好ましい。前記界面活性剤は好ましくは、これら
のラテックスの成分であり、混合前及び後に安定性を与える。本発明のラテック
スはまた、ラテックス組成物において知られている他の添加剤を含むことができ
、米国特許第５，３７１，１４８号に開示されたような他の乳化重合又はブレン
ド方法を用いることができる（この特許を参照することによって本明細書中に取
り入れる）。
【００６２】 本発明の好ましい実施態様は、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子（好
ましくはＰＰＡＥ粒子）；分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子
；及び緩衝剤、特にアンモニウム型緩衝剤を含むラテックスに関する。本発明の
水系ラテックスのｐＨは、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム
、燐酸二水素アンモニウム、ポリアクリレートもしくはポリメタクリレートのア
ンモニウム塩、又はこのような緩衝剤の混合物を用いて調整及び／又は緩衝化で
きる。炭酸水素アンモニウムのような緩衝化合物は、混合前の、アミノ官能性ポ
リマー粒子もしくはアセトアセトキシ官能性ポリマー粒子の水性分散液に又は最
終ラテックスに添加できる。好ましくは、緩衝剤は最終ブレンドラテックスに添
加する。
【００６３】 アンモニウム緩衝剤を使用する場合には、アンモニウムイオンとアミノ官能性
ポリマー粒子上のアミン基との間に平衡が存在する。この平衡が遊離アンモニア
をラテックスに与え、それがアセトアセトキシ官能性ポリマー上のアセトアセト
キシ基と反応して、エナミン基を形成できる。これはアセトアセトキシ官能性ポ
リマーに安定性を与えるだけでなく、ラテックス全体のｐＨを低下させ、緩衝さ
せることができる。アンモニウム緩衝剤を用いて、約７．０〜９．２、好ましく
は約８．４〜９．２の範囲のｐＨ値を有するラテックスを得ることができる。さ
らに、本発明の緩衝化ラテックスは、高温において長期間、増大した安定性（貯
蔵安定性）を有する。
【００６４】 本発明の水系ラテックスは、最終用途によって性質が異なることがある。一般
に、水系ラテックスのアミノ官能性ポリマー及びアセトアセトキシ官能性ポリマ
ーは、−５０〜＋１００℃、より好ましくは−３５〜約＋５０℃のガラス転移温
度（Ｔｇ）を有することができる。例えば接着剤組成物の一部として用いる場合
には、水系ラテックスのアミノ官能性ポリマー及びアセトアセトキシ官能性ポリ
マーは約０℃より高い、好ましくは０〜約１００℃、より好ましくは０〜約５０
℃のガラス転移温度を有する。また、接着剤組成物の一部として使用する場合、
水系ラテックスの、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子は約５，０００〜
約５００，０００、より好ましくは約１０，０００〜約３００，０００の重量平
均分子量を有することができ、水系ラテックスの、分散された水性アセトアセト
キシ官能性ポリマー粒子は約５，０００〜約９００，０００、より好ましくは約
１０，０００〜約３００，０００の重量平均分子量を有することができる。
【００６５】 水系ラテックスは、接着剤組成物を含む種々の被覆組成物に使用できる。従っ
て、本発明はまた、（ａ）約０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アミノ
官能性ポリマー粒子、約０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アセトアセ
トキシ官能性ポリマー粒子、及び水を含んでなる水系ラテックス；並びに（ｂ）
約２０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセトキシ官能性ポリマーの混合
物を含んでなる接着剤組成物に関する。好ましい実施態様において、水系ラテッ
クス（ａ）中のアミノ官能性ポリマーは、界面活性剤安定化アセトアセトキシ官
能性ポリマーとポリ（アルキレンイミン）との反応生成物からなるポリマー（ポ
リアミノ）エナミンである。実際に、前述の本発明の水系ラテックスは、優れた
剪断応力及び／又は凝集性を持たないポリマー組成物を組み合わせて使用するこ
とによって、改良された剪断応力及び凝集性を有する接着剤組成物を形成できる
ことがわかった。従って、本発明の接着剤組成物の非アセトアセトキシ官能性ポ
リマー（ｂ）は、水系ラテックス（ａ）のポリ（アルキレンイミン）と反応せず
且つ前述のように変化し得る製剤のｐＨにおいて安定性であるならば、特に限定
されない。適当な非アセトアセトキシ官能性ポリマーの例としては、水分散性ポ
リマー、例えば、ポリエステル−アミド、アルキド樹脂、ポリウレタン、ポリア
ミド、アクリル樹脂、ビニルポリマー、米国特許第５，５３９，０３７号に記載
されたアリル側基を有するポリマー、スチレン−ブタジエンアクリルポリマー及
びビニルアセテート−エチレンコポリマー又はそれらの混合物のような水分散性
ポリマーが挙げられるがこれらに限定されない。アクリル及びビニルアクリルポ
リマーは、本発明に使用するのに好ましいアセトアセトキシポリマーである。適
当なアクリル及びビニルアクリルポリマーとしては、以下のモノマーから調製さ
れたポリマーが挙げられるがこれらに限定されない：アクリル酸メチル；メタク
リル酸メチル；アクリル酸エチル；メタクリル酸エチル；アクリル酸ブチル；メ
タクリル酸ブチル；アクリル酸イソブチル；メタクリル酸イソブチル；アクリル
酸エチルヘキシル；メタクリル酸エチルヘキシル；アクリル酸オクチル；メタク
リル酸オクチル；メタクリル酸グリシジル；カルボジイミドメタクリレート；メ
タクリル酸アリル；メタクリル酸メトキシブテニル；メタクリル酸イソボルニル
；メタクリル酸ヒドロキシブテニル；アクリル酸ヒドロキシエチル；メタクリル
酸ヒドロキシエチル；アクリル酸ヒドロキシプロピル；メタクリル酸ヒドロキシ
プロピル；メタクリルアミド；アクリルアミド；ブチルアクリルアミド；エチル
アクリルアミド；アクリル酸ビニル：メタクリル酸ビニル；アクリル酸イソプロ
ペニル；メタクリル酸イソプロペニル；並びに脂環式エポキシアクリレート及び
脂環式エポキシメタクリレート。
【００６６】 一般に、非アセトアセトキシ官能性ポリマーは、乾燥樹脂に基づき約５〜約６
５重量％、より好ましくは約２５〜約５５重量％で存在できる。
【００６７】 非アセトアセトキシ官能性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、特には限定
されず、得られる接着剤に必要な性質によって異なる。一般には、非アセトアセ
トキシ官能性ポリマーのＴｇは、約２０℃又はそれ以下である。例えば、感圧接
着剤に使用するためには、非アセトアセトキシ官能性ポリマーのＴｇは約０℃又
はそれ以下、好ましくは約−２０℃未満であることができる。貼り合わせ用接着
剤組成物の場合には、非アセトアセトキシ官能性ポリマーの好ましいＴｇは約−
２０〜約２０℃である。
【００６８】 本発明の接着剤組成物に使用する、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子
、分散させた水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子及び水からなる水系ラテ
ックス（ａ）の量の、非アセトアセトキシ官能性ポリマー（ｂ）の量に対する比
は、接着剤の所望の性質によって異なる。一般に、この比は約１：１０〜４：１
である。例えば感圧接着剤のような用途の場合には、接着剤は、水系ラテックス
（ａ）と非アセトアセトキシ官能性ポリマー（ｂ）との合計重量に基づき約２〜
約５０％の水系ラテックス（ａ）を含むことができる。好ましくは、水系ラテッ
クスは、約２〜約３５％、より好ましくは約２〜約２５％で存在する。貼り合わ
せ用接着剤の場合には、接着剤は、水系ラテックス（ａ）と非アセトアセトキシ
官能性ポリマー（ｂ）との合計重量に基づき約２〜約５０％の水系ラテックス（
ａ）を含むことができる。好ましくは、水系ラテックスは、約２〜約３５％、よ
り好ましくは約２〜約３０％で存在する。しかし、これらの百分率は単なる例示
であり、組成物の、例えば水による希釈によって影響され得る。さらに、前記比
は、接着剤の所望の性質によって異なり得る。
【００６９】 前述の通り、本発明の水系ラテックス及び非アセトアセトキシ官能性ポリマー
を含んでなる接着剤組成物は、感圧接着剤および積層用接着剤としての使用に特
に適している。感圧接着剤及びその適用についての解説は、米国特許第５，３６
２，８１６号に記載されており、その開示を参照することによってその全体を本
明細書中に取り入れる。積層用接着剤及びその適用についての解説は、米国特許
第５，８９１，９５０号及び第５，８２１，２９４号に記載されており、その開
示を参照することによってその全体を本明細書中に取り入れる。
【００７０】 感圧接着剤（ＰＳＡ）は、接着テープ、又は加圧のみによって別の支持体（ｓ
ｕｂｓｔｒａｔｅ）に容易にくっつけることができるための他の材料のような種
々の製品の製造に使用される。多くの接着剤は、１種又はそれ以上の性質、例え
ば使用温度における粘着性、接着性（耐剥離性）、凝集力（剪断抵抗性）、伸び
、弾性、色の透明度（ｃｏｌｏｒ ｃｌａｒｉｔｙ）及び色の安定度、直射日光
及び他の紫外線並びに劣化させる輻射線源に対する抵抗性のバランスが取れてい
るのが好ましい。
【００７１】 感圧接着剤組成物の適否は、接着剤及び接着剤を含む製品の製造し易さ並びに
環境及び作業員の安全を脅かす危険因子によって非常に影響される。例えばＰＳ
Ａは一般には、ホットメルト、ポリマー溶液又は水性媒体中ポリマー分散液とし
て基材（ｂａｃｋｉｎｇ）に適用される。このような溶液及び分散液は、ＰＳＡ
含有製品の製造への使用を容易にする性質を持たなければならない。従って、メ
ルト、溶液又は分散液及びポリマー自体は、適当な接着剤分布、被覆率及び基材
への接着を保証するために基材を充分に湿らせる必要がある。
【００７２】 種々の配合剤は、このような添加剤が接着剤組成物と相溶性である範囲で、本
発明の感圧接着剤組成物に添加できる。適当な添加剤は、例えば、米国特許第５
，１２２，５６７号、第５，３６２，８１６号及び第５，８２１，２９４号に教
示されており、その開示を参照することによって本明細書中に取り入れる。この
ような添加剤としては、保護コロイド、付与粘着剤、充填剤及び／又は増量剤、
例えば、分散性クレイ、着色剤、例えば、顔料及び染料、溶剤、増粘剤、可塑剤
、融合助剤、防腐剤、例えば、殺生剤、殺菌剤、殺カビ剤、緩衝剤、ｐＨ調節剤
、界面活性剤及び触媒が挙げられるがこれらに限定されない。
【００７３】 本発明に係る感圧接着剤組成物は、感圧接着剤の被膜を有する支持体を作るの
に使用できる。この方法は、支持体表面に、（ａ）約０℃より高いＴｇを有する
、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子、約０℃より高いＴｇを有する、分
散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子；及び水からなる水系ラテッ
クスと、（ｂ）非アセトアセトキシ官能性ポリマーとの混合物を含む接着剤組成
物を適用することを含んでなる。好ましい方法においては、水系ラテックス（ａ
）のアミノ官能性ポリマーは、界面活性剤安定化アセトアセトキシ官能性ポリマ
ーとポリ（アルキレンイミン）との反応生成物からなるポリマー（ポリアミノ）
エナミンである。
【００７４】 本発明の感圧接着剤は、別の面又は製品に接着させることが望ましい任意の基
材に適用できる。基材の例としては、フィルムを含む本質的に任意の形態の軟質
及び硬質（固体）の天然及び合成材料、例えば、プラスチック、エラストマー、
固体金属及び箔、セラミックス（タイル、ガラスなど）、木材、紙及びカードボ
ード、レザー材料など、固体製品、織布及び不織布材料などが挙げられる。この
ような製品の具体的用途には、壁装材（紙、布、フィルムなど）、室内装飾用品
、建築用屋根材及びサイディング材、あらゆる種類のテープ（例えば、織布又は
不織布、紙、ポリマーフィルム、金属箔、フォームなどからなる基材を有するも
の；両面テープ及びいわゆる転写テープを含む）、梱包材料、床及び壁用タイル
、他の床及び壁用カバーリング、並びにパネル用材などがある。
【００７５】 適当な基材及び支持体材料は、本質的に任意の化学組成を有することができ、
例えば金属、セラミックス（ガラスを含む）並びに天然及び合成極性及び無極性
材料、例えばポリオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、スチレン、ブタジ
エン、ジシクロペンタジエンなどを含む置換及び未置換オレフィン性不飽和炭化
水素のホモポリマー及びインターポリマー、さらにヒドロキシ、エーテル、カル
ボニル、カルボン酸（カルボン酸塩を含む）、カルボン酸エステル（チオエステ
ルを含む）、アミド、アミンなどの極性官能基を含む材料がある。本質的に全て
の天然材料は１つ又はそれ以上の極性官能基を含む。例としては、未使用及び再
生セルロース系繊維、例えば綿、紙、木材、ココナッツ繊維、ジュート、麻など
、並びにタンパク質材料、例えばレザー、ウール及び他の動物の毛皮がある。極
性官能基を含む合成材料の例としては、ポリエステル、ポリアミド、カルボキシ
ル化スチレン−ブタジエンポリマーなど、例えばナイロン−６、ナイロン−６６
、ナイロン−６１０、Ｄａｃｒｏｎ、Ｆｏｒｔｒｅｌ、Ｋｏｄｅｌ、Ａｃｒｉｌ
ａｎ、Ｏｒｌｏｎ、Ｃｒｅｓｌａｎ、Ｖｅｒｅｌ及びＤｙｎｅｌがある。極性で
ある他の有用な材料の例としては、合成炭素、珪素及び珪酸マグネシウム（例え
ば、アスベスト）がある。本発明の接着剤組成物に好ましい支持体又は基材は、
ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート及びポリ塩化ビニ
ルである。
【００７６】 本発明の接着剤組成物は、ロール被覆、吹付被覆及びカーテン被覆のような種
々の従来の被覆方法のいずれかによって基材に適用できる。本発明の接着剤組成
物はまた、このような方法のために知られた適当な従来の被覆装置を用いて押出
被覆、同時押出及びホットメルト塗布によってそのまま基材に適用できる。下塗
り剤を用いて基材を前処理することもできるが、多くの用途では下塗り剤は不要
である。乾燥被覆重量（単位面積当たりの適用乾燥接着剤の重量）は、基材の及
び基材が接着される支持体表面の気孔率及び凹凸、並びに他の要因によってかな
り異なる可能性がある。例えば、多孔質で凹凸のあるセラミックタイルを多孔質
面に接着するには比較的多量のポリマー被覆量が好ましいが、合成ポリマーフィ
ルム及びシートのような比較的非孔質の滑面材料からテープ、フィルム及び他の
製品を製造するために通常必要な接着剤被覆量は比較的少量である。非孔質ポリ
マー又は金属面に接着しようとする目的の非孔質ポリマー又は金属支持体に接着
剤を適用する場合には、処理面３，０００平方フィート当たり乾燥接着剤約５〜
約５０ポンドの接着剤被覆量で一般に充分である。連続シートポリマー支持体か
ら製造されるテープにおいては、処理面３，０００平方フィート当たり乾燥被覆
接着剤重量約１０〜約２０ポンドで充分な接着が得られ、マスキングテープのよ
うな裏面が紙のテープには通常、３，０００平方フィート当たり被覆重量約２０
〜約４０ポンドが用いられる。
【００７７】 前述のように、本発明の接着剤組成物は積層用接着剤としての使用にも適して
いる。接着剤積層は、柔軟包装材料に関連して用いられる場合が多いが、これに
限定されない。感圧接着剤用の支持体又は基材として前述した材料は全て、本発
明の接着剤組成物を用いて積層することができる。好ましい支持体又は基材は、
ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、及びポリ塩化ビ
ニルである。
【００７８】 本発明の一実施態様において、接着剤組成物を第１支持体及び／又は第２支持
体の表面に適用し、そして第１支持体と第２支持体とを一緒に押圧することによ
って、本発明の接着剤組成物で第１支持体を第２支持体に積層することができる
。積層法に使用する本発明の接着剤組成物は、（ａ）約０℃より高いＴｇを有す
る、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子、約０℃より高いＴｇを有する、
分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子及び水からなる水系ラテッ
クスと（ｂ）約２０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセトキシ官能性ポ
リマーとの混合物を含んでなる。好ましい方法において、水系ラテックス（ａ）
のアミノ官能性ポリマーは、界面活性剤安定化アセトアセトキシ官能性ポリマー
とポリ（アルキレンイミン）との反応生成物からなるポリマー（ポリアミノ）エ
ナミンである。
【００７９】 もう１つの方法として、接着剤組成物は両支持体に同時に適用することができ
、支持体は一緒に押圧する。例えば第１及び第２支持体を二本ロールニップに通
して、一緒に押圧することができる。本発明の接着剤組成物は、ニップの開口部
を通して第１及び／又は第２支持体に向けて注入することができる。例えば、支
持体は、例えば米国特許第５，８９１，９５０号に一般的に記載された「インラ
イン」法を用いて積層することができる（この特許の開示を参照することによっ
てその全体を本明細書中に取り入れる）。
【００８０】 本発明に関して前述した任意の水系ラテックスを、積層用接着剤として（及び
感圧接着剤として）使用するために前述した非アセトアセトキシ官能性ポリマー
と組み合わせることができる。さらに、感圧接着剤組成物に関して前述した任意
の配合剤を、本発明の積層用接着剤組成物の一部として使用することもできる。
【００８１】 ある種の他の水分散性ポリマーと組み合わせて使用すると、本発明の水系ラテ
ックスは、架橋能力、接着性及び耐性の他に独自の利点を最終組成物にもたらす
。ＰＰＡＥは、好ましいアミノ官能性ポリマーとして存在する場合、ポリマーラ
テックス中に残っている残留α，β−不飽和カルボニル−又は電子吸引基−含有
モノマーを除去する能力を有する。すなわち、ＰＰＡＥは、Ｍｉｃｈａｅｌ付加
反応によって、α，β−不飽和酸、α，β−不飽和エステル、α，β−不飽和ア
ミド及びα，β−不飽和ニトリルのような残留モノマーを除去する。これらのモ
ノマーの除去は、それに伴う臭気を取り除くだけでなく、接着剤使用時の健康状
態及び安全性を改善することができる。
【００８２】 以下の実施例は、本発明を説明することを目的とし、限定的な意味合いを持た
ない。本発明の種々の被覆組成物の実施例は、前述しなかった以下の材料を使用
する： ＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ３５ ポリ（エチレンイミン），ＭＷ２０００，ＢＡＳＦ
によって５０％水溶液として販売。 ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ 防腐剤，Ｚｅｎｅｃａによって販売。 ＤＲＥＷＰＬＵＳ Ｌ−４９３脱泡剤，Ｄｒｅｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌによって
販売。 ＴＥＸＡＮＯＬ 凝集溶剤，Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙによって販売。 ＥＡＳＴＭＡＮ ＤＭ 凝集溶剤，Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙによって販売。
【００８３】 本発明に従って調製した被覆及びフィルムの評価には以下の方法を用いた。
【００８４】ラテックスゲル分率／膨潤比： ラテックスゲル分率（ＬＧＦ）は、ラテックスサンプル中のポリマーの不溶分
重量分率を求めることによって得られる。ラテックス膨潤比（ＬＳＲ）は、ラテ
ックスサンプル中の不溶分重量分率の乾燥重量に対する、選択溶媒中で膨潤され
た不溶性ポリマー重量分率の比を求めることによって得られる。平均値は、溶剤
としてアセトンを用いて三重反復測定又は四重反復測定によって求める。
【００８５】 用いた手法は以下の通りである。各サンプル測定について、遠心分離管を真空
オーブン中で１２０℃において９０分間加熱乾燥し、Ｐ2Ｏ5のデシケーター中で
冷却し、秤量した（Ｗ１）。調整済みの遠心分離管に、溶剤の添加時に約１％の
溶液を得るのに充分なラテックスを添加し、ラテックスの重量を記録する（Ｗ２
）。遠心分離管の約３／４が満たされるまで遠心分離管に溶剤を加え、溶液を一
晩放置する。次の日、サンプルを７５，５３０ｒｐｍで３０分間遠心分離する。
遠心分離管中の透明な液体部分を除去する。残りのポリマーゲルを追加の溶剤で
洗浄する。遠心分離及び洗浄工程をさらに２回繰り返す。最後に、透明な液体部
分を除去し、湿潤ゲルを含む遠心分離管を秤量する（Ｗ３）。湿潤ゲルを含む遠
心分離管を強制空気炉中で８０℃において一晩加熱乾燥し、次いで真空オーブン
中で１２０℃において３時間加熱乾燥し、デシケーター中、Ｐ2Ｏ5上で冷却する
。遠心分離管＋乾燥固体を秤量し、再現性のある重量が得られるまで（Ｗ４）、
加熱乾燥操作の真空部分を繰り返す。計算は以下の等式に従って行った： ＬＧＦ＝（Ｗ４−Ｗ１）／（Ｗ２*ＴＳ） ＬＳＲ＝（Ｗ３−Ｗ１）／（Ｗ４−Ｗ１） ［ＴＳ＝ラテックスの総重量分率の固形分］。
【００８６】ガラス転移： 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて窒素雰囲気中で２０℃／分の加熱速度で、
フィルムサンプルについて開始温度及び中間温度を測定した。引用した値は、再
加熱曲線からの値である。ガラス転移温度は、当業者には知られている、「第２
周期」試験を用いて測定した。第２周期法において、標準法に従ってガラス転移
温度の１回目の測定を行う。サンプルを冷却して開始点に戻し、次いでガラス転
移温度の２回目の測定を行う。この２回目の測定がしばしば、「第２周期ガラス
転移温度」と称される。
【００８７】例１： 大きいコア／シェルエナミンを含む水性ポリマーラテックスの調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水
６４０ｇ、ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ ４．０５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０
（７０％） １．９３ｇ、炭酸ナトリウム７．３ｇ、メタクリル酸メチル４４．
２４ｇ、スチレン８．２６ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル５７．０９ｇ及び
トリメチロールプロパントリアクリレート０．２５２ｇを加えた。窒素パージを
始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた。８
０℃に達した後、水４３．６ｇに溶解した過硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｐ
ｅｒｓｕｌｆａｔｅ）７．７０ｇからなる開始剤装入材料を反応器に加えた。水
３５５ｇ、ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ １１．７ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０
（７０％） １０．２１ｇ、メタクリル酸メチル２７１．７８ｇ、スチレン５０
．７２ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル３５０．６３ｇ及びトリメチロールプ
ロパントリアクリレート１．５５ｇからなるエマルジョンの供給を８．３８ｇ／
分で始めた。最初のエマルジョン供給を開始してから５分後に、水１１２ｇに溶
解された過硫酸ナトリウム４．３６ｇからなる開始剤溶液を０．４６６ｇ／分で
供給した。第１のエマルジョン供給が完了した後、水１７１ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ
１８ １２．７９ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％） ５．０９ｇ
、スチレン１８０．８８ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル９０．０ｇ、アセト
アセトキシエチルメタクリレート１４３．９２ｇ及びナトリウム２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）１．６８ｇからなる第２
のエマルジョン供給材料を８．３８ｇ／分で供給した。最後の供給から５分後に
、水４０．２ｇに溶解されたｔ−ブチルヒドロペルオキシド１．３４ｇ及びナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート１．３４ｇの開始剤溶液を装入し、３
０分間加熱を続けた。エマルジョンを冷却し、水酸化アンモニウム（２８％）４
５ｇを１５分かけてポンプで注ぎ込んだ。次いで、ラテックスを１００メッシュ
のワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４６．０；ｐＨ，８．４
；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，１１．６ｇ；粒度（Ｄｗ），
２３６ｎｍ；ゼータ電位，−４７．１ｍｖ；ラテックスゲル分率／膨潤比 ４２
／９．６。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線分析は、エナミン部分
を表す１５６５ｃｍ-1に吸収を示した。
【００８８】例２： 大きいコア／シェルＰＥＩを含む水性ポリマーラテックスの調製 （Ｎ−Ｈ基対アセトアセトキシ基のモル比は４．２７であった。） このラテックスの調製方法は、水酸化アンモニウム溶液の代わりにポリ（エチ
レンイミン）（水中５０％）２４７．３５ｇを添加した以外は、例１に記載した
ラテックスの調製と同様であった。Ｎ−Ｈ基対アセトアセトキシ基のモル比は４
．２７であった。次いで、ラテックスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通
して濾過した。固形分レベル，４６．８；ｐＨ，１０；乾燥物質（１００メッシ
ュのスクリーン）の量，３．２８ｇ；粒度（Ｄｗ），２２５ｎｍ；ゼータ電位，
−２３．７ｍｖ（ｐＨ＝１１．７）；ラテックスゲル分率／膨潤比 ７５／６．
１。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線分析は、ポリ（エチレンイミ
ン）の添加後に、１６５３ｃｍ-1及び１５６５ｃｍ-1に吸収を示し、１６３１ｃ
ｍ-1及び１６５５ｃｍ-1の吸光度の消失を示した。ポリ（エチレンイミン）とア
セトアセトキシ側基との反応後、ラテックスを遠心分離し、水相を分析した。水
相の元素分析は、水相中に残っているポリ（エチレンイミン）が２％以下である
ことを示した。
【００８９】例３ ：大きいコア／シェルＰＥＩを含む水性ポリマーラテックスの調製 （Ｎ−Ｈ基対アセトアセトキシ基のモル比は５．４７であった。） このラテックスの調製方法は、水酸化アンモニウム溶液の代わりにポリ（エチ
レンイミン）（水中５０％）３１６．８６ｇを添加した以外は、例１に記載した
ラテックスの調製と同様であった。Ｎ−Ｈ基対アセトアセトキシ基のモル比は５
．４７であった。次いで、ラテックスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通
して濾過した。固形分レベル，４６．５；ｐＨ，１０；乾燥物質（１００メッシ
ュのスクリーン）の量，４．１１ｇ；粒度（Ｄｗ），２２５ｎｍ；ラテックスゲ
ル分率／膨潤比 ７６／５．７。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線
分析は、ポリ（エチレンイミン）の添加後に、１６５３ｃｍ-1及び１５６５ｃｍ-1 に吸収を示し、１６３１ｃｍ-1及び１６５５ｃｍ-1の吸光度の消失を示した。
ポリ（エチレンイミン）とアセトアセトキシ側基の反応後、ラテックスを遠心分
離し、水相を分析した。水相の元素分析は、水相中に残っているポリ（エチレン
イミン）が２％以下であることを示した。
【００９０】例４ ：小さいコア／シェルエナミンを含む水性ポリマーラテックスの調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水
１１００ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ ４９．０ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ Ｎ
Ｐ−４０（７０％） ８．０５ｇ、炭酸ナトリウム７．３ｇ、メタクリル酸メチ
ル４４．２４ｇ、スチレン８．２６ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル５７．０
９ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート０．２５２ｇを加えた。窒素
パージを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温さ
せた。８０℃に達した後、水４３．６ｇに溶解した過硫酸ナトリウム７．７０ｇ
からなる開始剤装入材料を反応器に加えた。水２７３．５ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ
１８ １９．６５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％） ２０．１９ｇ
、メタクリル酸メチル２７１．７８ｇ、スチレン５０．７２ｇ、アクリル酸２−
エチルヘキシル３５０．６３ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート１
．５５ｇからなるエマルジョンの供給を８．３８ｇ／分で始めた。最初のエマル
ジョン供給を開始してから５分後に、水１１２ｇに溶解された過硫酸ナトリウム
４．３６ｇからなる開始剤溶液を０．４６６ｇ／分で供給した。第１のエマルジ
ョン供給が完了した後、水１４７ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １２．１５ｇ、Ｔ
ＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％） １２．５ｇ、スチレン１８０．８８ｇ
、アクリル酸２−エチルヘキシル９０．０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリ
レート１４３．９２ｇ及びナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホネート（水中５０％）１．６８ｇからなる第２のエマルジョン供給材料を
８．３８ｇ／分で供給した。最後の供給から５分後に、水４０．２ｇに溶解され
たｔ−ブチルヒドロペルオキシド１．３４ｇ及びナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート１．３４ｇの開始剤溶液を装入し、３０分間加熱を続けた。エマ
ルジョンを冷却し、水酸化アンモニウム（２８％）４５ｇを１５分かけてポンプ
で注ぎ込んだ。次いで、ラテックスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通し
て濾過した。固形分レベル，４１．０；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン
）の量，４．８ｇ；粒度（Ｄｗ），６５ｎｍ；ラテックスゲル分率／膨潤比 ５
７／１１．６。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線分析は、エナミン
部分を表す１５６５ｃｍ-1に吸収を示した。
【００９１】例５ ：小さいコア／シェルＰＥＩを含む水性ポリマーラテックスの調製 （Ｎ−Ｈ基対アセトアセトキシ基のモル比は４．２７であった。） このラテックスの調製方法は、水酸化アンモニウム溶液の代わりにポリ（エチ
レンイミン）（水中５０％）２４７．３５ｇを添加した以外は、例１に記載した
ラテックスの調製と同様であった。Ｎ−Ｈ基対アセトアセトキシ基のモル比は４
．２７であった。次いで、ラテックスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通
して濾過した。固形分レベル，４１．６；ｐＨ，１０；乾燥物質（１００メッシ
ュのスクリーン）の量，３．０３ｇ；粒度（Ｄｗ），５８ｎｍ；ラテックスゲル
分率／膨潤比 ６２／５．６。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線分
析は、ポリ（エチレンイミン）の添加後に、１６５３ｃｍ-1及び１５６５ｃｍ-1 に吸収を示し、１６３１ｃｍ-1及び１６５５ｃｍ-1の吸光度の消失を示した。ポ
リ（エチレンイミン）とアセトアセトキシ側基との反応後、ラテックスを遠心分
離し、水相を分析した。水相の元素分析は、水相中に残っているポリ（エチレン
イミン）が２％以下であることを示した。
【００９２】例６ ：小さいコア／シェルＰＥＩを含む水性ポリマーラテックスの調製 （Ｎ−Ｈ基対アセトアセトキシ基のモル比は５．４３であった。） このラテックスの調製方法は、水酸化アンモニウム溶液の代わりにポリ（エチ
レンイミン）（水中５０％）３１４．４５ｇを添加した以外は、例１に記載した
ラテックスの調製と同様であった。Ｎ−Ｈ基対アセトアセトキシ基のモル比は４
．２７であった。次いで、ラテックスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通
して濾過した。固形分レベル，４１．６；ｐＨ，１０；乾燥物質（１００メッシ
ュのスクリーン）の量，３．０３ｇ；粒度（Ｄｗ），７０ｎｍ；ラテックスゲル
分率／膨潤比 ６１／６．５。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線分
析は、ポリ（エチレンイミン）の添加後に、１６５３ｃｍ-1及び１５６５ｃｍ-1 に吸収を示し、１６３１ｃｍ-1及び１６５５ｃｍ-1の吸光度の消失を示した。ポ
リ（エチレンイミン）とアセトアセトキシ側基の反応後、ラテックスを遠心分離
し、水相を分析した。水相の元素分析は、水相中に残っているポリ（エチレンイ
ミン）が２％以下であることを示した。
【００９３】例７ ：大きいコア／シェルＰＥＩを含む水性ポリマーラテックスの調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水
６４０ｇ、ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ ４．０５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０
（７０％） １．９３ｇ、炭酸ナトリウム７．３ｇ、メタクリル酸メチル５５．
２３ｇ、スチレン４．０３ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル４７．４０ｇ、ア
セトアセトキシエチルメタクリレート２０．１５ｇ及びトリメチロールプロパン
トリアクリレート０．３３６ｇを加えた。窒素パージを始め、次いで反応器の内
容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた。８０℃に達した後、水４３
．６ｇに溶解した過硫酸ナトリウム７．７０ｇからなる開始剤装入材料を反応器
に加えた。水３５５ｇ、ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ １１．７ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ
ＮＰ−４０（７０％） １０．２１ｇ、メタクリル酸メチル２７１．７８ｇ、
スチレン５０．７２ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル３５０．６３ｇ及びトリ
メチロールプロパントリアクリレート１．５５ｇからなるエマルジョンの供給を
８．３８ｇ／分で始めた。最初のエマルジョン供給を開始してから５分後に、水
１１２ｇに溶解された過硫酸ナトリウム４．３６ｇからなる開始剤溶液を０．５
．３６ｇ／分で供給した。第１のエマルジョン供給が完了した後、水１７１ｇ、
ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １２．７９ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％
） ５．０９ｇ、スチレン２１１．０３ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル８０
．０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート１２３．７７ｇ及びナトリウム
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）１．６８
ｇからなる第２のエマルジョン供給材料を８．３８ｇ／分で供給した。最後の供
給から５分後に、水４０．２ｇに溶解されたｔ−ブチルヒドロペルオキシド１．
３４ｇ及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート１．３４ｇの開始剤溶
液を装入し、３０分間加熱を続けた。エマルジョンを冷却し、１００メッシュの
ワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４６．６４；ｐＨ，８．２
；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，２４．６５ｇ；粒度（電子顕
微鏡検査法），４５０ｎｍ。このラテックス２５００ｇに、１５分かけてポリ（
エチレンイミン）（５０％）１１５ｇを添加した。固形分，４６．６％；ｐＨ，
１０．４；粒度（電子顕微鏡検査法），４５０ｎｍ。ＺｎＳｅ上に流延された透
明フィルムの赤外線分析は、ポリ（エチレンイミン）の添加後に、１６５３ｃｍ-1 及び１５６５ｃｍ-1に吸収を示し、１６３１ｃｍ-1及び１６５５ｃｍ-1の吸光
度の消失を示した。
【００９４】例８： 小さい非構造化エナミンを含む水性ポリマーラテックスの調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍＬの重合釜に、水
２９０ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ １５．５２ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ Ｎ
Ｐ−４０（７０％） ２．５５ｇ、炭酸ナトリウム３．５ｇ、メタクリル酸メチ
ル８．１０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル５．３８ｇ及びアセトアセトキシ
エチルメタクリレート４．４３ｇを加えた。窒素パージを始め、次いで反応器の
内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた。８０℃に達した後、水１
３．０ｇに溶解した過硫酸ナトリウム２．３０ｇからなる開始剤装入材料を反応
器に加えた。水１２０ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ ６．５５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯ
Ｌ ＮＰ−４０（７０％） １０．２２ｇ、メタクリル酸メチル１５３．６６ｇ
、アクリル酸２−エチルヘキシル１０２．０３ｇ及びアセトアセトキシエチルメ
タクリレート８４．２１ｇからなるエマルジョンの供給を８．３８ｇ／分で始め
た。最初のエマルジョン供給を開始してから５分後に、水３３．５ｇに溶解され
た過硫酸ナトリウム１．３ｇからなる開始剤溶液を０．５３６ｇ／分で供給した
。モノマー供給の５分後に、水１２ｇに溶解されたｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド０．４０ｇ及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４０ｇの開
始剤溶液を装入し、３０分間加熱を続けた。エマルジョンを冷却し、水酸化アン
モニウム（２８％）２７．７ｇを１５分かけてポンプで注ぎ込んだ。次いで、ラ
テックスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル
，４３．３；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，０．１２ｇ；粒度
（Ｄｎ），５０ｎｍ。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線分析は、エ
ナミン部分を表す１５６８ｃｍ-1に吸収を示した。
【００９５】例９： 小さい非構造化ＰＥＩを含む水性ポリマーラテックスの調製（ＮＨ基対ア
セトアセトキシ基のモル比は４．０であった） 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍＬの重合釜に、水
２３２ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ １２．４２ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ Ｎ
Ｐ−４０（７０％） ２．０２ｇ、炭酸ナトリウム２．８ｇ、メタクリル酸メチ
ル４．１５ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル５．３８ｇ及びアセトアセトキシ
エチルメタクリレート４．４３ｇを加えた。窒素パージを始め、次いで反応器の
内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた。８０℃に達した後、水１
０．４ｇに溶解した過硫酸ナトリウム１．８４ｇからなる開始剤装入材料を反応
器に加えた。水９６ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ ５．２４ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ
ＮＰ−４０（７０％） ８．１８ｇ、メタクリル酸メチル７８．９０ｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル１１０．８２ｇ及びアセトアセトキシエチルメタクリ
レート８２．３６ｇからなるエマルジョンの供給を８．３８ｇ／分で始めた。最
初のエマルジョン供給を開始してから５分後に、水２６．８ｇに溶解された１．
０４ｇからなる開始剤溶液を０．５３６ｇ／分で供給した。モノマー供給の５分
後に、水９．６ｇに溶解されたｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３２ｇ及びナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．３２ｇの開始剤溶液を装入し、
３０分間加熱を続けた。エマルジョンを３０℃に冷却し、ポリ（エチレンイミン
（水中５０％）１３９．５８ｇを１５分かけてポンプで注ぎ込んだ。ＮＨ基対ア
セトアセトキ式のモル比は４．００であった。次いで、ラテックスを１００メッ
シュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４２．８；ｐＨ，１
０；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，０．１０ｇ；粒度（Ｄｗ）
，５４ｎｍ。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線分析は、ポリ（エチ
レンイミン）の添加後に、１６５３ｃｍ-1及び１５９２ｃｍ-1に吸収を示し、１
６３１ｃｍ-1及び１６５５ｃｍ-1の吸光度の消失を示した。ポリ（エチレンイミ
ン）とアセトアセトキシ側基との反応後、ラテックスを遠心分離し、水相を分析
した。水相の元素分析は、水相中に残っているポリ（エチレンイミン）が１％以
下であることを示した。
【００９６】例１０： 大きいコア／シェルアリル／アセトキシを含む水性ポリマー粒子の調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水
５２９．６ｇ、ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ ２．８７ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−
４０（７０％） １．３６ｇ、炭酸ナトリウム７．１ｇ、メタクリル酸メチル５
．０１ｇ、スチレン２８．９５ｇ、メタクリル酸メチル１７．５４ｇ、アクリル
酸２−エチルヘキシル３３．７８ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレー
ト０．１６ｇを加えた。窒素パージを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐ
ｍにおいて８０℃まで昇温させた。８０℃に達した後、水２０．８８ｇに溶解し
た過硫酸ナトリウム５．２８ｇからなる開始剤溶液を反応器に加えた。水５３．
７７ｇに溶解した過硫酸ナトリウム３．５６ｇからなる開始剤溶液を０．３３６
ｇ／分で反応器に供給した。開始剤供給を開始してから１０分後に、水１９２．
６ｇ、ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ ８．３１ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７
０％） ７．２５ｇ、メタクリル酸メチル１０７．７２ｇ、スチレン１７７．８
９ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル２０７．５４ｇ及びトリメチロールプロパ
ントリアクリレート０．９８ｇからなるエマルジョンの供給を５．２５ｇ／分で
始めた。第１のエマルジョン供給の完了後、ラインを水１６０ｇですすぎ、加熱
を続けた。２５分後、水２０５ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １５．７３ｇ、ＴＥ
ＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％） ６．１２ｇ、スチレン２５１．８ｇ、ア
クリル酸２−エチルヘキシル１７５．１ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート９４．９４ｇ、メタクリル酸アリル４７．９２ｇ、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート２３．９９ｇ及び２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネー
ト４．７９ｇからなる第２のエマルジョン供給を８ｇ／分で開始した。供給が完
了してから１０分後に、水４０．２ｇに溶解されたナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート１．３４ｇ及びｔ−ブチルヒドロペルオキシド１．３４ｇから
なる開始剤溶液を１５分かけて反応器に供給した。次いで、ラテックスを１００
メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４７％；乾燥物
質（１００メッシュのスクリーン）の量，１．７ｇ。
【００９７】例１１： 小さいコア／シェルアミンを含む水性粒子の調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水
１１００ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ ４９ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−
４０（７０％） ８．０５ｇ、炭酸ナトリウム７．３ｇ、メタクリル酸メチル３
６．６ｇ、スチレン３６．１ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル３６．２ｇ及び
トリメチロールプロパントリアクリレート０．３３５ｇを加えた。窒素パージを
始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた。８
０℃に達した後、水４３．５５ｇに溶解した過硫酸ナトリウム７．０５ｇからな
る開始剤溶液を反応器に加えた。水１１２ｇに溶解した過硫酸ナトリウム４．３
６ｇからなる開始剤溶液の供給を０．４６６ｇ／分で始めた。開始剤供給を開始
してから３０分後に、水３５５ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １９．６５ｇ、ＴＥ
ＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％） ２０．１９ｇ、メタクリル酸メチル２２
４．８４ｇ、スチレン２２１．９５ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル２２４．
４ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート２．０６ｇからなるエマルジ
ョンの供給を５．２４ｇ／分で始めた。第１のエマルジョン供給の完了後、水１
４７ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １２．１５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０
（７０％） １２．４８ｇ、スチレン１６８．６ｇ、アクリル酸２−エチルヘキ
シル８０ｇ及びアセトアセトキシエチルメタクリレート１６７．９ｇからなる第
２のエマルジョン供給材料を８．４ｇ／分で供給した。供給が完了してから１０
分後に、水４０．２ｇに溶解されたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト１．３４ｇ及びｔ−ブチルヒドロペルオキシド１．３４ｇからなる開始剤溶液
を反応器に装入し、加熱を３０分続けた。このエマルジョンを３５℃未満に冷却
し、ポリエチレンイミン（５０％）２８３．８４ｇを１５分かけてポンプで注入
した。次いで、ラテックスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過し
た。固形分レベル，４１．８；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，
０．６０ｇ；ｐＨ，１０．５。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線分
析は、エナミン部分を表す１５６５ｃｍ-1に吸収を示した。
【００９８】例１２ ：大きい非構造化アセトアセトキシを含む水性粒子の調製（粒子はＡＡＥ
Ｍを１２％含む） 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍＬの重合釜に、水
２９４ｇ、ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ １．３４ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０
（７０％） １．７９ｇ、炭酸ナトリウム２．０４４ｇ、スチレン９．６７ｇ、
アクリル酸２−エチルヘキシル６．０９ｇ及びナトリウム２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）０．０１ｇを加えた。窒素パー
ジを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた
。８０℃に達した後、水１３．０ｇに溶解した過硫酸ナトリウム２．３ｇからな
る開始剤溶液を反応器に加えた。水３４ｇに溶解した過硫酸ナトリウム１．３ｇ
からなる開始剤溶液を０．１６ｇ／分で反応器に供給した。開始剤供給を開始し
てから１０分後に、水１２０ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ ９．９４ｇ、ＴＥＲＧ
ＩＴＯＬ ＮＰ−４０（１００％） ７．１６ｇ、スチレン１８６．６ｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル１１５．６３ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート４０．８１ｇ及びナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホネート（水中５０％）０．５２ｇからなるエマルジョン供給材料を１．７２ｇ
／分で反応器中に供給した。供給が完了してから５分後に、次いで、水１２ｇに
溶解された過硫酸ナトリウム０．４ｇ及びピロ硫酸ナトリウム０．４ｇからなる
開始剤溶液を反応器に添加し、３０分加熱を続けた。次いで、ラテックスを１０
０メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４２．６；乾
燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，０．２０ｇ；粒度（Ｄｗ），１５
３ｎｍ；ポリマーのＴｇ，１４℃。
【００９９】例１３： 大きい非構造化アセトアセトキシを含む水性粒子の調製（粒子はＡＡＥ
Ｍを１５％含む） 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍＬの重合釜に、水
３５１ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ ＯＴ ０．７６ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０
（１００％） ５．１１ｇ、炭酸ナトリウム２．０５ｇ、スチレン３．５８ｇ、
アクリル酸２−エチルヘキシル１１．６３ｇ及びナトリウム２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）２．６８ｇを加えた。窒素パ
ージを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させ
た。８０℃に達した後、水１３．０ｇに溶解した過硫酸ナトリウム２．３ｇから
なる開始剤溶液を反応器に加えた。水３４ｇに溶解した過硫酸ナトリウム１．３
ｇからなる開始剤溶液を０．１６ｇ／分で反応器に供給した。開始剤供給を開始
してから１０分後に、ＡＥＲＯＳＯＬ ＯＴ（７５％） ４．１０ｇ、スチレン
８８．０２ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル２２１．０６ｇ、アセトアセトキ
シエチルメタクリレート５１．０１ｇ及びナトリウム２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホネート（水中５０％）０．２６ｇからなるモノマー供給材
料を１．７２ｇ／分で反応器中に供給した。供給が完了してから５分後に、次い
で、水１２ｇに溶解された過硫酸ナトリウム０．４ｇ及びピロ硫酸ナトリウム０
．４ｇからなる開始剤溶液を反応器に添加し、３０分加熱を続けた。次いで、ラ
テックスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル
，４７．６；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，０．１０ｇ；粒度
（Ｄｗ），１２２ｎｍ；ポリマーのＴｇ，−２８℃。
【０１００】例１４： 大きい非構造化アセトアセトキシを含む水性粒子の調製（粒子はＡＡＥ
Ｍを７．５％含む） 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍＬの重合釜に、水
２９４ｇ、ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ １．３４ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０
（１００％） １．７９ｇ、炭酸ナトリウム２．０４４ｇ、スチレン１２．７１
ｇ、アクリル酸イソオクチル３．８４ｇ及びナトリウム２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）０．０１４ｇを加えた。窒素パー
ジを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた
。８０℃に達した後、水１３．０ｇに溶解した過硫酸ナトリウム２．３ｇからな
る開始剤溶液を反応器に加えた。水３４ｇに溶解した過硫酸ナトリウム１．３ｇ
からなる開始剤溶液を０．１６ｇ／分で反応器中に供給した。開始剤供給を開始
してから１０分後に、水１２０ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ ９．９４ｇ、ＴＥＲ
ＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（１００％） ７．１６ｇ、スチレン２４１．４７ｇ、
アクリル酸イソオクチル７３．０２ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート
２５．６１ｇ及びナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネ
ート（水中５０％）０．５２ｇからなるエマルジョン供給材料を１．７２ｇ／分
で反応器中に供給した。開始剤溶液の供給から５分後に、水１２ｇに溶解された
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．７２ｇ及びｔ−ブチルヒドロ
キシペルオキシド１．０３ｇの開始剤溶液を反応器に添加した。次いで、ラテッ
クスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４
３．８；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，３．３ｇ；ｐＨ，７．
４；粒度（Ｄｗ），１５１ｎｍ；ポリマーのＴｇ，１６℃。
【０１０１】例１５： 大きいコア／シェルアミンを含む水性粒子の調製（粒子はＡＡＥＭを１
２％含み、Ｎ−Ｈ対エナミンの比は３．６である） 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍＬの重合釜に、水
１９２ｇ、ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ １．２２ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０
（７０％） ０．７９ｇ、炭酸ナトリウム２．４ｇ、メタクリル酸メチル１３．
５５ｇ、スチレン１．２１ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１７．２４ｇ、ト
リメチロールプロパントリアクリレート０．１０ｇ及びアセトアセトキシエチル
メタクリレート６．０４ｇを加えた。窒素パージを始め、次いで反応器の内容物
を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた。８０℃に達した後、水１３．０
６ｇに溶解した過硫酸ナトリウム２．３１ｇからなる開始剤溶液を反応器に加え
た。水３４ｇに溶解した過硫酸ナトリウム１．３１ｇからなる開始剤溶液の供給
を０．５４ｇ／分で開始した。開始剤供給を開始してから３０分後に、水１０６
ｇ、ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ ３．５１ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０
％） ３．０６ｇ、メタクリル酸メチル８３．２３ｇ、スチレン７．４４ｇ、ア
クリル酸２−エチルヘキシル１０５．９１ｇ及びトリメチロールプロパントリア
クリレート０．６１９ｇからなるエマルジョンの供給を８．３８ｇ／分で始めた
。第１のエマルジョンの供給が完了した後、供給ラインを水８０ｇで洗浄し、温
度を３０分間８０℃に保持した。水５３ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ ３．８４ｇ
、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％） １．５３ｇ、スチレン６３．３１
ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル２４．０ｇ、アセトアセトキシエチルメタク
リレート３７．１３ｇ及びナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホネート（水中５０％）０．５０ｇからなる第２のエマルジョン供給材料を
８．３８ｇ／分で供給した。開始剤溶液の供給が完了してから５分後に、水１２
．１ｇに溶解されたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４０ｇ及
びｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．４０ｇからなる開始剤溶液を反応器に添加
した。エマルジョンを３５℃未満に冷却し、ポリエチレンイミン（５０％）６９
．５１ｇを１５分かけてポンプで注入した。次いで、ラテックスを１００メッシ
ュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４６．６；乾燥物質（
１００メッシュのスクリーン）の量，０．１５ｇ；粒度（Ｄｗ），１６７ｎｍ；
Ｔｇ，５℃。
【０１０２】例１６： 大きいコア／シェルアミンを含む水性粒子の調製（粒子はＡＡＥＭを１
２％含み、Ｎ−Ｈ対エナミンの比は１．１である） 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍＬの重合釜に、水
６４０ｇ、ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ ４．０５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０
（７０％） １．９３ｇ、炭酸ナトリウム８．０ｇ、メタクリル酸メチル５５．
２３ｇ、スチレン４．０４ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル４７．４ｇ、トリ
メチロールプロパントリアクリレート０．３３ｇ及びアセトアセトキシエチルメ
タクリレート２０．１ｇを加えた。窒素パージを始め、次いで反応器の内容物を
４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた。８０℃に達した後、水４３．６ｇ
に溶解した過硫酸ナトリウム７．０ｇからなる開始剤溶液を反応器に加えた。水
１２２ｇに溶解した過硫酸ナトリウム４．３６ｇからなる開始剤溶液の供給を０
．５４ｇ／分で開始した。開始剤供給を開始してから３０分後に、水３５５ｇ、
ＴＲＥＭ ＬＦ−４０ １１．７ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％）
１０．２１ｇ、メタクリル酸メチル３９９．３ｇ、スチレン２４．７８ｇ、ア
クリル酸２−エチルヘキシル２９１．２ｇ及びトリメチロールプロパントリアク
リレート２．０６ｇからなるエマルジョンの供給を８．３８ｇ／分で始めた。第
１のエマルジョンの供給が完了した後、供給ラインを水８０ｇで洗浄し、温度を
３０分間８０℃に保持した。水１７１ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １２．７９ｇ
、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％） ５．０９ｇ、スチレン２１１ｇ、
アクリル酸２−エチルヘキシル８０．０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート１２３．８ｇ及びナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホネート（水中５０％）１．６８ｇからなる第２のエマルジョン供給材料を８．
３８ｇ／分で供給した。開始剤溶液の供給が完了してから５分後に、水４０．２
ｇに溶解されたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート１．３４ｇ及びｔ
−ブチルヒドロペルオキシド１．３４ｇからなる開始剤溶液を反応器に添加した
。エマルジョンを３５℃未満に冷却し、ポリエチレンイミン（５０％）１２１ｇ
を１５分かけてポンプで注入した。次いで、ラテックスを１００メッシュのワイ
ヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４６．６；乾燥物質（１００メ
ッシュのスクリーン）の量，２５ｇ；粒度（Ｄｗ），４５０ｎｍ；Ｔｇ，１４℃
；ｐＨ，１０．４。
【０１０３】例１７： 大きいコア／シェルアリル／アセトキシを含む水性ポリマーラテックス
の調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水
４８０ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ １．３０ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５
−Ｓ−４０（１００％） １．０８ｇ、炭酸ナトリウム５．８４ｇ、メタクリル
酸メチル５．０１ｇ、スチレン８．２７ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル９．
６３ｇ、及びトリメチロールプロパントリアクリレート０．０６８９ｇを加えた
。窒素パージを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで
昇温させた。８０℃に達した後、水３４．８４ｇに溶解した過硫酸ナトリウム６
．１６ｇからなる開始剤溶液を反応器に加えた。水８９．８ｇに溶解した過硫酸
ナトリウム３．４８ｇからなる開始剤溶液を０．３３６ｇ／分で反応器中に供給
した。開始剤供給を開始してから１０分後に、水２１０．４ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ
ＯＴ ２．７５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０（１００％） ５．７
２ｇ、メタクリル酸メチル９５．２１ｇ、スチレン１５７．２３ｇ、アクリル酸
２−エチルヘキシル１８３．０２ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレー
ト１．３１ｇからなるエマルジョンの供給を５．２５ｇ／分で始めた。第１のエ
マルジョンの供給が完了した後、ラインを水６０ｇですすぎ、加熱を続けた。２
５分後、水１３８ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ ８．７４ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ
１５−Ｓ−４０（１００％） ２．８５ｇ、スチレン２２５．８ｇ、アクリル酸
２−エチルヘキシル１５３．５ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート４７
．９７ｇ、メタクリル酸アリル２８．７８ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート１８．８１ｇ及び２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピロネート４．８
９４ｇからなる第２のエマルジョン供給材料の供給を８ｇ／分で開始した。供給
が完了してから１０分後に、反応器を６５℃に冷却し、次いで、水３２．２ｇに
溶解されたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート２．７４ｇからなる開
始剤溶液、及びエチレンジアミン四酢酸でキレートされた０．５％硫酸鉄（ＩＩ
）からなる触媒溶液５．０５ｇを反応器に添加した。水３２．２ｇに溶解された
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド２．９４ｇの溶液を１５分かけて反応器に供給し
た。次いで、ラテックスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過した
。固形分レベル，４６．９；ｐＨ，７．６；乾燥物質（１００メッシュのスクリ
ーン）の量，２．０ｇ；粒度（Ｄｗ），１９７ｎｍ。
【０１０４】例１８： 小さいコア／シェルアミンを含む水性粒子の調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水
７２０．４ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ ３９．２ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ
１５−Ｓ−４０（１００％） １．０８ｇ、炭酸ナトリウム５．８４ｇ、メタク
リル酸メチル２６．１４ｇ、スチレン３５．２ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル２６．４ｇ、及びトリメチロールプロパントリアクリレート０．２６４ｇを加
えた。窒素パージを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃
まで昇温させた。８０℃に達した後、水３４．８４ｇに溶解した過硫酸ナトリウ
ム６．１６ｇからなる開始剤溶液を反応器に加えた。水５３．６ｇに溶解した過
硫酸ナトリウム２．０８ｇからなる開始剤溶液の供給を０．３３６ｇ／分で開始
した。開始剤供給を開始してから３０分後に、水１５８．４ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ
１８ １５．７２ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０（１００％） １１
．００ｇ、メタクリル酸メチル１１０．４ｇ、スチレン１４８．７ｇ、アクリル
酸２−エチルヘキシル１１１．５２ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレ
ート１．１２ｇからなるエマルジョンの供給を５．２４ｇ／分で始めた。第１の
エマルジョンの供給完了後、供給ラインを水８０ｇで洗浄し、温度を３０分間８
０℃に保持した。次いで、反応器を６５℃に冷却し、水１６ｇに溶解したナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート２．７４ｇ、及びエチレンジアミン四酢
酸でキレートされた０．５％鉄（ＩＩ）からなる触媒溶液５．０５ｇを反応器に
添加した。水１３８．４ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ ９．７２ｇ、ＴＥＲＧＩＴ
ＯＬ １５−Ｓ−４０（１００％） ６．９９ｇ、スチレン１９１．９０ｇ、メ
タクリル酸メチル４３．２５ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１４３．９２ｇ
、アセトアセトキシエチルメタクリレート９５．９５ｇ及びナトリウム２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）９．４５ｇからな
る第２のエマルジョン供給材料を５．２４ｇ／分で供給した。第２のエマルジョ
ン供給の間に、水３２ｇに溶解されたｔ−ブチルヒドロペルオキシド３．９２ｇ
の溶液を０．１４ｇ／分で反応器に供給した。ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの
供給完了後、加熱を３０分間続けた。エマルジョンを３５℃未満に冷却し、ポリ
エチレンイミン（５０％） １２２ｇを１５分かけてポンプで注入した。次いで
、ラテックスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レ
ベル，４４．６；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，１．１ｇ；粒
度（Ｄｗ），５４ｎｍ；ｐＨ，１０．５。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルム
の赤外線分析は、エナミン部分を表す１５６５ｃｍ-1に吸収を示した。
【０１０５】例１９： 例１７及び１８からのラッテクスを用いた低ｐＨブレンドの調製 例１８のラテックス２３３．１ｇに、撹拌しながら、例１７のラテックス７０
０ｇを添加した；ｐＨ、１０．５。例１７及び１８のラテックスのブレンドを撹
拌しながら、炭酸水素アンモニウム（水中２５％）２５．２ｇを添加した。ｐＨ
は９．２であった。このブレンドのサンプルは６０℃において１４日より長い期
間、安定であった。
【０１０６】例２０： 小さいコア／シェルアセトアセトキシを含む水性ポリマーラテックスの
調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水
７２０ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ ３９．２ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ
−４０（７０％） １．５４ｇ、炭酸水素アンモニウム５．８４ｇ、メタクリル
酸メチル２６．１４ｇ、スチレン３５．２ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル２
６．４ｇ、及びトリメチロールプロパントリアクリレート０．２６４ｇを加えた
。窒素パージを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで
昇温させた。８０℃に達した後、水３４．８４ｇに溶解した過硫酸アンモニウム
６．１６ｇからなる開始剤溶液を反応器に加えた。水５３．６ｇに溶解した過硫
酸アンモニウム２．０８ｇからなる開始剤溶液の供給を０．３３６ｇ／分で開始
した。開始剤供給を開始してから３０分後に、水１５３．６ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ
１８ １５．７２ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％） １５．７２
ｇ、メタクリル酸メチル１１０．４ｇ、スチレン１４８．７ｇ、アクリル酸２−
エチルヘキシル１１１．５２ｇ、及びトリメチロールプロパントリアクリレート
１．１２ｇからなるエマルジョンの供給を５．２４ｇ／分で開始した。第１のエ
マルジョン供給の完了後、供給ラインを水８０ｇで洗浄し、温度を３０分間８０
℃に保持した。次いで、反応器を６５℃に冷却し、水１６ｇに溶解されたナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート２．７４ｇの開始剤溶液、及びエチレン
ジアミン四酢酸でキレートされた０．５％硫酸鉄（ＩＩ）からなる触媒溶液５．
０５ｇを反応器に添加した。水１３８．４ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ ９．７２
ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％） ９．９８ｇ、スチレン１９１．
９０ｇ、メタクリル酸メチル４５．６ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１４３
．９２ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート９５．９５ｇ、及びナトリウ
ム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）４．７
２ｇからなる第２のエマルジョン供給材料を５．２４ｇ／分で供給した。水３２
ｇ中に溶解されたｔ−ブチルヒドロペルオキシド３．９２ｇの溶液を、第２のエ
マルジョンの供給の間に０．１４ｇ／分で反応器に供給した。ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシドの供給完了後、加熱を３０分続けた。次いで、ラテックスを１００
メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４４．９；乾燥
物質（１００メッシュのスクリーン）の量，１．５ｇ；粒度（Ｄｗ），７２ｎｍ
。
【０１０７】例２１： 小さいコア／シェルアミンを含む水性ポリマーラテックスの調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した４００ｍＬの重合釜に、水９
００ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ ４９ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０
（７０％） １．９３ｇ、炭酸ナトリウム７．３ｇ、メタクリル酸メチル３２．
６７ｇ、スチレン４４ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル３３ｇ、及びトリメチ
ロールプロパントリアクリレート０．３３ｇを加えた。窒素パージを始め、次い
で反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた。８０℃に達し
た後、水４３．５５ｇに溶解した過硫酸ナトリウム７．７０ｇからなる開始剤溶
液を反応器に加えた。水６７ｇに溶解した過硫酸ナトリウム２．６１ｇからなる
開始剤溶液の供給を０．４２ｇ／分で開始した。開始剤供給を開始してから３０
分後に、水１９２ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １９．６５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ
ＮＰ−４０（７０％） １９．６５ｇ、メタクリル酸メチル１３８．０１ｇ、
スチレン１８５．８８ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１３９．４１ｇ、及び
トリメチロールプロパントリアクリレート１．３９４ｇからなるエマルジョンの
供給を６．５６ｇ／分で開始した。第１のエマルジョンの供給完了後、供給ライ
ンを水８０ｇで洗浄し、温度を３０分間８０℃の保持した。次いで、反応器を６
５℃に冷却し、水２０ｇに溶解されたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート３．４２ｇの開始剤溶液と、エチレンジアミン四酢酸でキレートされた０．
５％硫酸鉄（ＩＩ）からなる触媒溶液６．３１ｇを反応器に加えた。水１７３ｇ
、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １２．１５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０
％） １２．４８ｇ、スチレン２３９．８８ｇ、メタクリル酸メチル５４．０６
ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１７９．９１ｇ、アセトアセトキシエチルメ
タクリレート１１９．９４ｇ及びナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホネート（水中５０％）１１．８１ｇからなる第２のエマルジョン供
給材料を６．５６ｇ／分で供給した。水４０ｇに溶解されたｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド４．９ｇの溶液を第２のエマルジョンの供給の間に０．１４ｇ／分で
反応器に供給した。ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの供給完了後、加熱を３０分
間続けた。エマルジョンを３５℃未満に冷却し、ポリエチレンイミン（５０％）
２０２．５３ｇを１５分かけてポンプで注入した。次いで、ラテックスを１０
０メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４４．７；乾
燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，１．３ｇ；粒度（Ｄｗ），５６ｎ
ｍ；ｐＨ，１０．５。
【０１０８】例２２： 例２０及び２１からのラテックスを用いた低ｐＨブレンドの調製 例２１のラテックス２３４．６ｇに、撹拌しながら、例２０のラテックス７０
０ｇを添加した；ｐＨ，１０．５。例２０及び２１のブレンドを撹拌しながら、
炭酸水素ナトリウム（水中２５％）２５．２ｇを添加した。ｐＨは９．２であっ
た。このブレンドのサンプルは６０℃において１４日より長い期間、安定であっ
た。
【０１０９】例２３： 小さいアセトアセトキシを含む４９／５１（ｗ／ｗ）コア／シェルポリ
マー粒子の調製 例２３の調製及びブレンドを繰り返して、マスターバッチとした。冷却器、窒
素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水９００．５ｇ
、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ ４９ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０（
６８％） １．９８７ｇ、メタクリル酸メチル３１．９ｇ、スチレン４４ｇ、ア
クリル酸２−エチルヘキシル３３ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート
１．１ｇ及び炭酸ナトリウム７．３ｇを加えた。窒素パージを始め、次いで反応
器の内容物を３５０ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた。８０℃に達した後、
水４３．５５ｇに溶解した過硫酸ナトリウム７．５４ｇからなる開始剤装入材料
を反応器に加えた。水２４５．５ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １９．６５ｇ、Ｔ
ＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０ ２０．２３ｇ、メタクリル酸メチル１３４．
７６ｇ、スチレン１８５．８８ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１３９．４１
ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート４．６４７ｇからなるエマルジ
ョンの供給を５．２４８ｇ／分で始めた。第１のエマルジョンの供給を開始して
から５分後に、水１０９ｇに溶解したペルオクソ二硫酸ナトリウム４．２６ｇか
らなる開始剤溶液を０．３３６ｇ／分で供給した。第１のエマルジョンの供給完
了後、供給ラインを水２０ｇでフラッシし、反応を３０分間８０℃に保持した。
次いで、水１６９ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １２．１５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ
１５−Ｓ−４０ １２．８５ｇ、スチレン２３９．６８ｇ、メタクリル酸メチ
ル５４．０６ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１７９．９１ｇ、アセトアセト
キシエチルメタクリレート１１９．９４ｇ、ナトリウム２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）１１．８１ｇ及びＤｒｅｗｐｌｕ
ｓ Ｌ−４８３（脱泡剤）６．１２ｇからなる第２のエマルジョン供給材料を５
．２４８ｇ／分で供給した。最後の供給後、反応を８０℃に１０分間保持してか
ら、次の２０分間にわたって６５℃に冷却した。次いで、反応器に、イソアスコ
ルビン酸１ｇの水２０ｇ中溶液と硫酸鉄（ＩＩ）０．５ｇを装入した。次の３０
分間にわたって、加熱を続けながら、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．７２ｇ
の水２０ｇ中溶液を反応器中に供給した。エマルジョンを冷却し、１００メッシ
ュのワイヤスクリーンを通して濾過した。ラン１：固形分レベル，４４．５９；
乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，２．４９ｇ。ラン２；固形分レ
ベル，４４．９７；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，１．８１ｇ
。合したバッチは固形分レベルが４４．５３，粒度（Ｄｗ）が７１．０ｎｍであ
り、単一モードの分布を示した。
【０１１０】例２４： 大きいアセトアセトキシを含む６５／３５（ｗ／ｗ）コア／シェル構造
化ポリマー粒子の調製 例２４の調製及びブレンドを１４日繰り返してマスターバッチとした。以下の
調製法を用いた。冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬ
の重合釜に、水６００．６ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ １．６２ｇ、ＴＥ
ＲＧＩＴＯＬ ＮＰ−４０（７０％） １．９８ｇ、及び炭酸ナトリウム７．３
ｇを加えた。窒素パージを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて
８０℃まで昇温させた。８０℃に達した後、水４３．５５ｇに溶解した過硫酸ナ
トリウム７．７０５ｇからなる開始剤装入材料を反応器に加えた。水３５５ｇ、
ＡＥＲＳＯＬ ＯＴ−７５（水中７５％） ３．２６ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １
５−Ｓ−４０（水中７０％） １０．５１ｇ、メタクリル酸メチル３８２．８５
ｇ、スチレン１１１．３８ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル２６６．３７ｇ及
びトリメチロールプロパントリアクリレート１．７５ｇからなるエマルジョンの
供給を４．５９ｇ／分で始めた。第１のエマルジョンの供給を開始してから５分
後に、水１１２．２２ｇに溶解した過硫酸ナトリウム４．３６ｇからなる開始剤
溶液を０．２９４ｇ／分で供給した。第１のエマルジョンの供給完了後、供給ラ
インを水５０ｇで洗浄し、反応を３０分間８０℃に保持した。次いで、水１７２
．５ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １０．９３ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−
４０ ５．２７ｇ、スチレン１７８．３１ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル６
６．５６ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート１４１．４５ｇ、及びナト
リウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）１
．６８ｇからなる第２のエマルジョン供給材料を７ｇ／分で供給した。最後の供
給後、反応を８０℃に１０分間保持してから、次の２０分間にわたって６５℃に
冷却した。次いで、反応器に、イソアスコルビン酸１ｇの水２０ｇ中溶液と硫酸
鉄（ＩＩ）０．７２ｇを装入した。次の３０分間にわたって、加熱を続けながら
、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．７２ｇの水２０ｇ中溶液を反応器中に供給
した。エマルジョンを冷却し、１００メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過
した。
【０１１１】 合したバッチは固形分レベルが４６．７４，粒度（Ｄｗ）が２５４ｎｍであり
、単一モードの分布を示した。粒子の外観は透過型電子顕微鏡検査法によりラズ
ベリー型であった。ブレンド後、マスターバッチにＰＲＯＸＥＬ ＧＬ（殺生剤
）５．１１６ｇを添加した。
【０１１２】例２５： 例２４からの大きいコア／シェルアミン官能性粒子の調製 例２４のラテックス２５００ｇにＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ３５ポリ（エチレンイミ
ン）（５０％）７２．５２ｇを１５分間かけて添加した。総固形分４６．６６。
ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線分析は、ポリ（エチレンイミン）
の添加後に、１６５３ｃｍ-1及び１５６５ｃｍ-1に吸収を示し、１６３１ｃｍ-1 及び１６５５ｃｍ-1の吸光度の消失を示した。
【０１１３】例２６： 大きいアセトアセトキシを含む６／２５（ｗ／ｗ）コア／シェル構造化
ポリマー粒子の調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水
６００．６ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ １．６２ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ
ＮＰ−４０（７０％） １．９８ｇ、及び炭酸ナトリウム７．３ｇを加えた。窒
素パージを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温
させた。８０℃に達した後、水４３．５５ｇに溶解した過硫酸ナトリウム７．７
０５ｇからなる開始剤装入材料を反応器に加えた。水３５５ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ
ＯＴ−７５（水中７５％） ３．４４ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ０４９
（水中７０％） １０．５１ｇ、メタクリル酸メチル３７９．２７ｇ、スチレン
１１０．５４ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル２６６．６２ｇ及びトリメチロ
ールプロパントリアクリレート５．７２ｇからなるエマルジョンの供給を４．５
９ｇ／分で始めた。第１のエマルジョンの供給を開始してから５分後に、水１１
２．２２ｇに溶解した過硫酸ナトリウム４．３６ｇからなる開始剤溶液を０．２
９４ｇ／分で供給した。第１のエマルジョンの供給完了後、供給ラインを水５０
ｇで洗浄し、反応を３０分間８０℃に保持した。次いで、水１７２．４ｇ、ＡＥ
ＲＯＳＯＬ １８ １０．９３ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０ ５．２
７ｇ、スチレン１７７．９１ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル６６．５６ｇ、
アセトアセトキシエチルメタクリレート１４１．８７ｇ、及びナトリウム２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）１．６８ｇから
なる第２のエマルジョン供給材料を７ｇ／分で供給した。最後の供給後、反応を
８０℃に１０分間保持してから、次の２０分間にわたって６５℃に冷却した。次
いで、反応器に、イソアスコルビン酸１ｇの水２０ｇ中溶液と０．５％硫酸鉄（
ＩＩ）０．７２ｇを装入した。次の３０分間にわたって、加熱を続けながら、ｔ
−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）０．７２ｇの水２０ｇ中溶液を反応
器に供給した。エマルジョンを冷却し、１００メッシュのワイヤスクリーンを通
して濾過した。１００メッシュスクリーン上に採取された乾燥した固体＝１．７
２ｇ。総固形分レベルは４７．５７％、粒度（Ｄｗ）は２５２ｎｍで、単一モー
ドの分布を示した。粒子の外観は透過型電子顕微鏡検査法によりラズベリー型で
あった。
【０１１４】例２７： ５０／５０（ｗ／ｓ）の小さいコア／シェル構造化アミン官能性粒子の
調製 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水
６００．６ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ １．６２ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ
ＮＰ−４０（７０％） １．９８ｇ、及び炭酸ナトリウム７．３ｇを加えた。窒
素パージを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温
させた。８０℃に達した後、水４３．５５ｇに溶解した過硫酸ナトリウム７．５
４ｇからなる開始剤装入材料を反応器に加えた。水２４６．５ｇ、ＡＥＲＯＳＯ
Ｌ １８ １９．６５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０（水中７０％）
２０．２３ｇ、メタクリル酸メチル１３４．７６ｇ、スチレン１８５．８８ｇ、
アクリル酸２−エチルヘキシル１３９．４１ｇ及びトリメチロールプロパントリ
アクリレート４．６４７ｇからなるエマルジョンの供給を５．２４８ｇ／分で始
めた。第１のエマルジョンの供給を開始してから５分後に、水１０９ｇに溶解し
た過硫酸ナトリウム４．２６ｇからなる開始剤溶液を０．３３６ｇ／分で供給し
た。第１のエマルジョンの供給完了後、供給ラインを水２０ｇで洗浄し、反応を
３０分間８０℃に保持した。次いで、水１６９ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ １８ １２
．１５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０（水中６８％） １２．８５ｇ、
スチレン２３９．６８ｇ、メタクリル酸メチル５４．０６ｇ、アクリル酸２−エ
チルヘキシル１７９．９１ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート１１９．
９４ｇ、及びナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート
（水中５０％）１１．８１ｇからなる第２のエマルジョン供給材料を７ｇ／分で
供給した。最後の供給後、反応を８０℃に１０分間保持してから、次の２０分間
にわたって６５℃に冷却した。次いで、反応器に、イソアスコルビン酸１ｇの水
２０ｇ中溶液と０．５％硫酸鉄（ＩＩ）０．７２ｇを装入した。次の３０分間に
わたって、加熱を続けながら、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）０
．７２ｇの水２０ｇ中溶液を反応器中に供給した。エマルジョンを冷却し、次い
でＬｕｐａｓｏｌ Ｇ３５ポリ（エチレンイミン）（水中５０％）２４４．９７
ｇをこのエマルジョンに供給し、エマルジョンを１００メッシュのワイヤスクリ
ーンを通して濾過した。１００メッシュスクリーン上に採取された乾燥した固体
＝０．９５ｇ。総固形分レベル４４．７７％。
【０１１５】例２８： 例２６と例２７との透明な合体製剤ブレンド 例２６及び２７のブレンドを、以下の表に示したようにして透明な合体ブレン
ド製剤にした。溶剤ブレンドは、ＥＡＳＴＭＡＮ ＤＭ ４７．２ｇと混合され
たＴＥＸＡＮＯＬエステルアルコール５２．８ｇから構成された。追加のＴＥＲ
ＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０を添加して、ラテックスブレンドを溶剤ブレンドに
対して安定化した。以下の透明な配合物は、使用前に少なくとも２４時間平衡化
させた。
【０１１６】 表Ｉ：例２８に関する透明な合体製剤 成分： 重量（ｇ）： 例２６ ２７６．７５ 例２７ ７１．４７ ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０ ２．２７ ２５％炭酸水素アンモニウム ２３．８３ 溶剤ブレンド ３６．３２ ｐＨ ８．０９ 粘度 ２５ 開始／中間ガラス転移温度（Ｔｇ）℃： １４／２４
【０１１７】例２９：水系ラテックスの調製： 冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍＬの重合釜に、水
１７４ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−２０ １４．６７ｇ、炭酸ナトリウム０．３
９ｇ及びＡＥＲＯＳＯＬ １８ ９．２６ｇｇを加えた。水１６７ｇ、ｎ−プロ
ピルアルコール１８．５６ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５−Ｓ−４０（７０％）
１２．０７ｇ、メタクリル酸メチル６４．８３ｇ、スチレン１３８．５ｇ、アク
リル酸２−エチルヘキシル１０２．４ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレー
ト３４．１１ｇ、及びナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホネートの５０％水溶液３．４１ｇからなるエマルジョン供給材料を調製し、そ
のうち１７．４７ｇを反応器に添加した。窒素パージを始め、反応器の内容物を
４００ｒｐｍにおいて６５℃まで昇温させた。６５℃に達した後、水６．３ｇ中
ピロ硫酸ナトリウム１．２７ｇ、水２．６９ｇ中過硫酸ナトリウム０．２５ｇ、
及び硫酸鉄（ＩＩ）の０．５％水溶液２．７１ｇからなる開始剤装入材料を反応
器に加えた。１５分後、エマルジョン供給材料の残りを２．９４ｇ／分の速度で
反応器に添加した。水５６．７６ｇ中の過硫酸ナトリウム１．０２ｇ及び炭酸ナ
トリウム１．２０ｇの開始剤供給材料の供給もまた、０．３２ｇ／分の速度で始
めた。モノマー供給の１５分後、水４．１０ｇ中イソアスコルビン酸０．７９ｇ
及び炭酸アンモニウム０．２５ｇの溶液をゆっくりと反応器に添加した。次いで
、水６．４９ｇ中ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１．１５ｇ及びＴＥＲＧＩＴＯ
Ｌ １５−Ｓ−４０（７０％） ２．４１ｇの開始剤溶液を３０分間にわたって
反応器に供給した。この開始剤の供給の１５分後、エマルジョンを冷却し、ＬＵ
ＰＡＳＯＬ Ｇ３５ポリエチレンイミン（４０％に希釈）１０１．８ｇを３０分
にわたって添加した。この添加後、水１１２．５ｇ及びｎ−プロピルアルコール
６．１９ｇ中の炭酸水素アンモニウム２６．０４ｇの溶液を３０分かけてこのエ
マルジョンに添加した。次いで、ラテックスを１００メッシュのワイヤスクリー
ンを通して濾過した。
【０１１８】例３０：非アセトアセトキシ官能性ポリマーの調製 撹拌機、還流冷却器及び窒素注入口を装着した２リットルの３つ口ガラス反応
器に、脱イオン水２５６．７ｇ、界面活性剤Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１（Ｄｏｗ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌから入手できるナトリウムドデシルジフェニルオキシドジスルホ
ネート）の４５％溶液）２．０ｇ、過硫酸ナトリウム２．７ｇ、及び炭酸水素ナ
トリウム３．６ｇからなる溶液を装入した。脱イオン水１７．６ｇ中に過硫酸ナ
トリウム１．３ｇを含む水溶液を調製した。脱イオン水５７１．３ｇ、界面活性
剤（Ｄｏｗｆａｘ ２Ａ１の４５％溶液）２９．８ｇ、アクリル酸２−エチルヘ
キシル６７０．７ｇ及びアクリル酸酸エチル２２３．６ｇを含むモノマーのプレ
エマルジョンを調製した。
【０１１９】 反応器の装入材料を窒素雰囲気下において８２℃に加熱し、反応器に４％のプ
レエマルジョンを装入した。１０分後、水性混合物及びプレエマルジョン混合物
を４時間かけて反応器にポンプで注入した。供給の完了後、反応器を１時間８２
℃に保持し、次いで室温に冷却した。生成物はｐＨ７．２、固形分５０．２％、
粒度１４９ｎｍ及びガラス転移温度（Ｔｇ）−４９．２℃のラテックスポリマー
であった。
【０１２０】 前記ラテックスを２００ｇずつ、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＴｒｉｔｏ
ｎ Ｘ−４０５（ＣＡＳ＃９００２−９３−１）（ＨＬＢ１７．９；７０％溶液
）１．５部（１００％活性）、ラテックスをｐＨ７に調製するためのＮａＯＨ、
及びＡＬＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のアクリル酸アン
モニウムコポリマーであるＡＬＣＯＧＵＭ １２２８増粘剤０．４部と配合した
。
【０１２１】接着剤の適用及び試験方法： 剪断強さの測定： 剪断強さは、ＡＳＴＭ Ｄ３６５４−７８，ＰＳＴＣ−７に従って測定し、接
着剤の凝集性（内部強度）の尺度である。（「ＰＳＴＣ」は、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ
Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌを表す）。これは、静荷重が
加えられたテープサンプルが基準平面から、標準圧力で接着された面に本質的に
平行な方向にはがされるのに必要な時間に基づく。各試験は、ストリップの３／
４インチ×３／４インチの部分がパネルとしっかりと密着し且つストリップの１
つの末端部分が自由であるように、標準ステンレススチール・パネルに適用され
た接着剤被覆ストリップについて行う。被覆ストリップが貼り付けられたスチー
ルパネルを、延長テープが自由な状態でパネルが１７８°〜１８０°の角度を成
すように台に固定し、次いで、試験片の自由端から吊り重りとして用いられる５
００ｇの力を加えることによって張力をかける。試験パネルから各試験ストリッ
プをはがすのに必要な経過時間を剪断強さとして記録する。
【０１２２】ローリングボールタックの測定 ローリングボールタックをＰＳＴＣ−６に従って測定する。これは、ほとんど
圧力を加えない状態で短時間接触させたときに別の材料の表面と接着する接着剤
の能力の尺度である。ローリングボールタック試験は、接着剤が別の面に素早く
接着する能力を数値化する方法である。各試験片を、接着剤面を上にしてローリ
ングボール装置（Ｃｈｅｍｓｕｌｔａｎｔｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）上
に置く。スチールボール（直径７／１６インチ）を、接着剤面が上になっている
試験片上に４５°角度で転がす。ボールが最初に接着剤に接触する点から、ボー
ルが停止する点までの距離をインチで測定する。報告した値は５回の試験の平均
である。
【０１２３】例３１：感圧接着剤組成物の調製 パートＡ：対照 撹拌しながら、１．０ｇの量のＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−４０を１００ｇ
の量の例３０のポリマー組成物に添加した。受け入れたままのラテックスのｐＨ
は７．７６であった。
【０１２４】パートＢ： 撹拌しながら、９．０ｇの量のパートＡを、１．０ｇの量の例２９の水系ラテ
ックスに添加した。得られたサンプル（以下の表II中のＢ）を一晩混合した。＃
５ ＲＫ Ｒｏｄを装着した、速度設定偏差２．５で動作するＫ−Ｃｏａｔ自動
アプリケーターを用いて、各サンプル（Ａ及びＢ）を、延伸ポリプロピレンフィ
ルム（Ｍｏｂｉｌ，１００ＬＢＷ）に適用した。フィルムは、適用の直前にアセ
トンで洗浄した。サンプルを一晩自然乾燥した。剪断強さ及びローリングボール
タックを、前記方法を用いて測定し、結果を表IIに示した。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】 結果は、本発明の水系ラテックスと非アセトアセトキシ官能性ポリマーとのブ
レンドが、非アセトアセトキシ官能性ポリマー単独に比べて、良好なローリング
ボールタックを保持しながら、著しく向上した剪断強さを示すことを証明してい
る。
【０１２７】例３２：貼り合わせ用接着剤組成物の調製 パートＡ：対照 撹拌しながら、１．０ｇの量のＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−４０を１００ｇ
の量の例３０のポリマー組成物に添加した。受け入れたままのラテックスのｐＨ
は７．７６であった。
【０１２８】パートＢ： 撹拌しながら、８．０ｇの量のパートＡを、２．０ｇの量の例２９の水系ラテ
ックスに添加した。得られたサンプル（以下の表２中のII）を一晩混合した。＃
５ ＲＫ Ｒｏｄを装着した、速度設定偏差２．５で動作するＫ−Ｃｏａｔ自動
アプリケーターを用いて、各サンプル（Ａ及びＢ）を、延伸ポリプロピレンフィ
ルム（Ｍｏｂｉｌ，１００ＬＢＷ）に適用した。フィルムは、適用の直前にアセ
トンで洗浄した。サンプルを３０分間自然乾燥した。未洗浄の延伸ポリプロピレ
ンフィルム１片を各サンプルの上に置いた。各サンプルを、ハンドローラー（Ｈ
Ｒ−１００ ４．５ｌｂｓ．，Ｃｈｅｍｓｕｌｔａｎｔｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ製）を用いて転がすことによって積層した。フィルムを１００℃の強制
空気オーブン中に５分間入れた。サンプルを一晩寝かせた。各サンプルの接着強
さを、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｔｅｓｔｅｒ，Ｍｏｄｅｌ ＴＭ，（
Ｄｒｉｖｅ ＢＸ，Ｌｏｗ ＢＹ−２）を使用して、５ ｌｂのセルを用いて測
定した。結果を表III に示す。剪断強さは前述のようにして測定した。
【０１２９】
【表２】
【０１３０】 結果は、本発明の水系ラテックスと非アセトアセトキシ官能性ポリマーとのブ
レンドが、非アセトアセトキシ官能性ポリマー単独に比べて、著しく向上した剪
断強さ及び積層接着強さを示すことを証明している。
【０１３１】 本発明を、好ましい実施態様に重点を置いて説明したが、好ましい実施態様の
変形を使用できること及びここに具体的に記載した以外の方法でも本発明を実施
できることは、当業者には明らかであろう。従って、本発明は、特許請求の範囲
に定義した本発明の精神及び範囲内に包含される全ての変更を含む。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 133/14 Ｃ０９Ｊ 133/14 171/00 171/00 179/00 179/00 (72)発明者 テイラー，ジェームズ ダブリュ． アメリカ合衆国，イリノイ 60031，ガー ニー，モーニングサイド コート 6067 Ｆターム(参考） 4J040 CA082 DA031 DB021 DC021 DE032 DF002 DF021 DF061 DF081 ED002 EF002 EG001 GA05 GA07 GA08 GA11 GA13 GA22 GA23 JA03 JB09 KA16 KA38 LA02 LA06 MA02 MA08 MA10 MA13 NA06 NA10 NA12 4J100 AB02P AB07R AE09R AL02P AL08Q BA02 BA03 BA08 BA12 BA28H BA56 BC43 CA05 FA20 HA55 HA61 HC43 HD13

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）（ｉ）約０℃より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有す
    る、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子、（ｉｉ）約０℃より高いガラス
    転移温度（Ｔｇ）を有する、分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒
    子；及び（ｉｉｉ）水を含んでなる水系ラテックス；並びに （ｂ）約２０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセトキシ官能性ポリマー
    の混合物を含んでなる接着剤組成物。
  2. 【請求項２】 水系ラテックス（ａ）のアミノ官能性ポリマー（ｉ）が、界
    面活性剤安定化アセトアセトキシ官能性ポリマーとポリ（アルキレンイミン）と
    の反応生成物を含む（ポリアミノ）エナミンポリマーである請求項１に記載の接
    着剤組成物。
  3. 【請求項３】 水系ラテックス（ａ）のアミノ官能性ポリマー（ｉ）が乾燥
    樹脂に基づき約５〜約５０重量％存在し、且つ水系ラテックス（ａ）のアセトア
    セトキシ官能性ポリマー（ｉｉ）が乾燥樹脂に基づき約７５〜約９０重量％存在
    する請求項１に記載の接着剤組成物。
  4. 【請求項４】 非アセトアセトキシ官能性ポリマー（ｂ）が約−２０〜約２
    ０℃のＴｇを有する請求項１に記載の接着剤組成物。
  5. 【請求項５】 非アセトアセトキシ官能性ポリマー（ｂ）が約０℃未満のＴ
    ｇを有する請求項１に記載の接着剤組成物。
  6. 【請求項６】 非アセトアセトキシ官能性ポリマー（ｂ）が約−２０℃未満
    のＴｇを有する請求項５に記載の接着剤組成物。
  7. 【請求項７】 水系ラテックス（ａ）と非アセトアセトキシ官能性ポリマー
    （ｂ）との総重量に基づき約２〜約５０％の水系ラテックス（ａ）を含む請求項
    １に記載の接着剤組成物。
  8. 【請求項８】 水系ラテックス（ａ）のアセトアセトキシ官能性ポリマー（
    ｉｉ）がエナミン官能基及びアリル官能基を有する請求項１に記載の接着剤組成
    物。
  9. 【請求項９】 水系ラテックス（ａ）のアセトアセトキシ官能性ポリマー（
    ｉｉ）がエナミン官能性ポリマーである請求項１に記載の接着剤組成物。
  10. 【請求項１０】 水系ラテックス（ａ）のアセトアセトキシ官能性ポリマー
    （ｉｉ）が、式（１）： 【化１】 ［式中、Ｒ1は水素又はハロゲンであり；Ｒ2は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキ
    ルチオ基又はＣ1〜Ｃ6アルキル基であり；Ｒ3はＣ1〜Ｃ6アルキル基であり；Ｘ1 及びＸ3は、独立して、Ｏ、Ｓ又は式−Ｎ（Ｒ’）−（式中、Ｒ’はＣ1〜Ｃ6ア
    ルキル基である）の基であり；Ｘ2はＣ1〜Ｃ12アルキレン基又はＣ3〜Ｃ12シク
    ロアルキレン基である］ のモノマー約１〜約４０重量％；非自己重合性界面活性ビニルモノマー約０．１
    〜約１０重量％；及び非酸ビニルモノマー約７５〜約９０重量％含んでなり、且
    つポリ（アルキレンイミン）がポリ（エチレンイミン）である請求項１に記載の
    接着剤組成物。
  11. 【請求項１１】 式（１）のモノマーがアセトアセトキシエチルメタクリレ
    ート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシ（メチル）エチ
    ルアクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート及びアセトアセトキシ
    ブチルアクリレートからなる群から選ばれ、且つ非自己重合性界面活性ビニルモ
    ノマーが式（３）、（４）又は（５）： 【化２】 ［式中、Ｒはノニル又はオクチルであり、ｎは１５〜５０であり、ｍは１５〜４
    ０である］ のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである請求項１０に記載の接着
    剤組成物。
  12. 【請求項１２】 非アセトアセトキシ官能性ポリマー（ｂ）がポリエステル
    −アミド、アルキド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、アクリル樹脂、ビニルポ
    リマー、アリル側基を有するポリマー、スチレン−ブタジエンポリマー、酢酸ビ
    ニル−エチレンコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１
    に記載の接着剤組成物。
  13. 【請求項１３】 非アセトアセトキシ官能性ポリマーがアクリル又はビニル
    アクリルポリマーである請求項１２に記載の接着剤組成物。
  14. 【請求項１４】 接着剤組成物を第１支持体の表面に適用し、そして第１支
    持体を第２支持体に押しつけることを含んでなる、第１支持体を第２支持体に積
    層する方法であって、前記接着剤組成物が （ａ）（ｉ）約０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アミノ官能性ポリマ
    ー粒子、（ｉｉ）約０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アセトアセトキ
    シ官能性ポリマー粒子；及び（ｉｉｉ）水を含んでなる水系ラテックス；並びに （ｂ）約２０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセトキシ官能性ポリマー
    の混合物を含んでなる積層方法。
  15. 【請求項１５】 第１支持体及び第２支持体がポリプロピレン、ポリエチレ
    ン、ポリエチレンテレフタレート及びポリ塩化ビニルからなる群から選ばれる請
    求項１４に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 第１支持体及び第２支持体を、開口部を有する二本ロール
    のニップに通し、そしてニップ開口部において接着剤組成物を第１支持体及び／
    又は第２支持体に向けて注入することを含んでなる、第１支持体と第２支持体と
    を積層する方法であって、前記接着剤組成物が、 （ａ）（ｉ）約０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アミノ官能性ポリマ
    ー粒子、（ｉｉ）約０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アセトアセトキ
    シ官能性ポリマー粒子；及び（ｉｉｉ）水を含んでなる水系ラテックス；並びに （ｂ）約２０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセトキシ官能性ポリマー
    の混合物を含む積層方法。
  17. 【請求項１７】 接着剤組成物を支持体の表面に適用することを含んでなる
    、感圧接着剤の被膜を少なくとも一方の面に有する支持体の作成方法であって、
    前記接着剤組成物が （ａ）（ｉ）約０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アミノ官能性ポリマ
    ー粒子、（ｉｉ）約０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アセトアセトキ
    シ官能性ポリマー粒子；及び（ｉｉｉ）水を含んでなる水系ラテックス；並びに （ｂ）約０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセトキシ官能性ポリマー の混合物を含んでなる支持体の作成方法。
  18. 【請求項１８】 支持体が、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレン
    テレフタレート及びポリ塩化ビニルからなる群から選ばれる請求項１７に記載の
    方法。
  19. 【請求項１９】 （ｉ）約０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アミ
    ノ官能性ポリマー粒子、（ｉｉ）約０℃より高いＴｇを有する、分散された水性
    アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子；及び（ｉｉｉ）水からなる有効量の水系
    ラテックスを接着剤組成物に添加することを含んでなる接着剤組成物の剪断応力
    及び／又は凝集力を改良する方法。
  20. 【請求項２０】 アミノ官能性ポリマー（ｉ）が界面活性剤安定化アセトア
    セトキシ官能性ポリマーとポリ（アルキレンイミン）との反応生成物を含んでな
    る（ポリアミノ）エナミンポリマーである請求項１９に記載の方法。
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