JPH0745647B2 - 水性重合体分散液を基礎とする床張り用接着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、重合物の水性分散液を基礎とする床張り用接
着剤に関する。

現在の床貼り用接着剤は、コロホニウム樹脂例えばバル
サム樹脂WW、微粉状白亭及び軟化剤としてのポリビニル
エーテル例えば分子量が２〜３・10⁵（フイケンチヤー
法によるＫ値55〜65）のポリビニルイソブチルエーテル
から成るものである。これはそのほかその重量に対し20
〜30％の有機溶剤、例えばメタノール、エタノール、酢
酸エチル、トルオール、ベンジンその他の炭化水素を含
有する。これは普通は前記溶剤の数種の混合物を含有す
る。この接着剤は広く用いられている。なぜならばこれ
は特に低温でも加工性が良く、良好な接着性及び接着の
良好な安定性を有するからである。その欠点は、有機溶
剤の量が比較的多いことである。このことは床張り職人
にとつて、溶剤蒸気を吸入することによる健康上の危険
を意味する。そのほか物及び人に傷害を与える爆発のお
それもある。最後に１年間に接着される床張の全量を考
慮するならば、溶剤の大気中への放散は著しい環境問題
となる。

これに対し床張り物接着用の結合剤としての溶剤不含の
水性重合体分散液は、環境に悪影響を与えない。

種々の単量体を基礎とする結合剤に適する重合体分散液
が市販されている。ブタジエン及びスチロールからの分
散液は融点が20℃以下の液状樹脂、ならびに少量の軟化
剤及び充填材例えば白亜及び／石英粉と共にコンパウン
ドにされる。この場合の欠点は、接着剤の老化性であつ
て、それは時が経過するともろくなる。

アクリルエステルからの結合剤は老化安定であるが、こ
れから製造された接着剤は、樹脂溶液ならびに少量の軟
化剤、白亜及び／又は石英粉を含有する。これは普通の
被覆及び基体に対する良好な接着性により優れている
が、その量が少ないにもかかわらずなお欠点となる。

最後に炭化水素液状樹脂例えばクマロン−インデン樹
脂、軟化剤及び充填材を用いて組成物にされるエチレン
及び酢酸ビニルからの共重合物の水性分散液も、床張り
物用の接着剤として用いられている。この接着剤は良好
な湿時接着性を有するが、その欠点は多量の樹脂を必要
とすることである。さらに接着物が耐水性でないので、
床張り物が洗浄の際にはがれやすい。

本発明者らは、（Ａ）塩化ビニリデン20〜60重量％、１
〜18個の炭素原子を有するアルカノールのアクリル酸エ
ステル40〜80重量部及びビニルエステル20〜60重量部か
らの混合物34〜80重量％、及び３〜５個の炭素原子を有
するα，β−モノオレフイン性不飽和のモノー及び／又
はジカルボン酸及び／又はそのアミド及び／又はビニル
スルホネート0.5〜６重量％からの共重合物の水性分散
液、（Ｂ）コロホニウム樹脂及びその誘導体の群から選
ばれる接着用樹脂30〜150重量部（共重合物Ａの100部に
対する固形物量）、（Ｃ）軟化剤及び／又は液状樹脂０
〜50重量部（樹脂Ｂの100部に対する量）ならびに所望
により（Ｄ）充填剤から本質的に成る床張り用接着剤
が、洗浄に対し安定で、かつ高い剥離堅牢性を有するこ
とを見出した。

水性分散液の製造は本発明の対象でない。それは既知の
乳化重合法により行われる。この場合は既知の乳化剤及
び水溶性開始剤過酸化水素又は過硫酸アルカリが、好ま
しくは水溶性還元剤例えばホルムアルデヒドスルホキシ
レート、チオ硫酸塩、ピロ亜硫酸ナトリウム又はアスコ
ルビン酸と組合わせて用いられる。乳化剤としては、ア
ルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、好ましくはエチレンオキシドと反応さ
せたアルキルフエノール及び／又はその硫酸半エステル
が単量体に対し１〜４好ましく1.5〜3.5重量％の量で用
いられる。単量体は反応容器に普通は水性乳化液として
添加される。重合は30〜90℃好ましくは50〜70℃の温度
で行なわれる。塩化ビニリデンの量は、全単量体に対し
20〜60重量％である。アクリル酸エステル及びビニルエ
ステルの量は34〜80重量％である。１〜８個の炭素原子
を有するアルカノールのアクリル酸エステルが好まし
い。ビニルエステルとしては酢酸ビニル及びプロピオン
酸ビニルが好ましく、さらにビニルブチレート、ビニル
ラウレート及びビニルピバレートも適している。アクリ
ルエステル対ビニルエステルの量比は、一般に前記の範
囲内で変更できるが、好ましくはアクリルエステル50〜
70重量部及びビニルエステル30〜50重量部である。α，
β−モノオレフイン性不飽和のモノ−及び／又はジカル
ボン酸としては、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、マレイン酸及びそのアミドとして
のアクリルアミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミ
ド、イタコン酸モノ−及び−ジアミド、あるいはマレイ
ン酸モノ−及び−ジアミドが用いられる。ビニルスルホ
ン酸塩としては、特にビニルスルホン酸のアルカリ塩又
はアンモニウム塩が用いられる。共重合物中のその量
は、好ましくは１〜４重量％である。

分散液の平均の粒子大きさは、光透過度（LD値）により
定められる。光透過度は0.01重量％に希釈された試料の
2.5mmの層厚において測定され、その際照射光の波長は
0.546μｍである。薄膜形成能は、最小薄膜形成温度（M
FT）により定められる。共重合物はガラス移転温度Tgに
より特性づけられ、これは多くはDSC（Tgで示される変
形点）の測定により得られる。

粘着性にする樹脂の量は、30〜150重量部好ましくは60
〜100重量部である。この量は共重合物Ａ（固形物とし
て）の100重量部に対する。コロホニウム樹脂の群から
の粘着性にする樹脂Ｂとしては、バルサム樹脂WWが好ま
しく用いられる。

軟化剤及び／又は液状樹脂の量は、０〜50重量部好まし
くは５〜30重量部である。この量は樹脂Ｂの100重量部
に対する。軟化剤としては、ポリプロピレングリコール
−アルキルフエニルエーテルが好ましく用いられる。液
状樹脂は融点が20℃以下の樹脂があつて、クマロン−イ
ンデン樹脂が好ましい。

充填剤としては、場合により微細粉砕され又は沈殿され
た白亜及び／又は石英微粉が用いられる。この床張り用
接着剤はさらに、消泡剤例えば鉱油又はシリコーン油を
基礎とするもの、及び濃化剤例えば（メト）アクリル酸
−（共）重合物を基礎とするものを含有しうる。

床張り用接着剤の代表的な組成は、次のとおりである。

固形物含量が55重量％の分散液33倍、70％樹脂溶液（ト
ルオール中）35部、ポリプロピレングリコール−アルキ
ルフエノールを基礎とする市販普通の軟化剤２部、白亜
（粒径３〜４μｍ）10部、石英粉（平均粒径9.5μｍ）2
0部、及び市販普通の濃化剤（例えばメタクリル酸又は
アクリル酸−エチルアクリレート共重合物の４％水溶液
を基礎とするもの）５部。

この混合物を撹拌してよく混合し、８日間放置したの
ち、使用できる。

この接着剤は、例えばくし状物又は発泡体ロールを用い
て基体上に塗布できる。普通のように空気乾燥したの
ち、床張り材を敷く。加工性において新規接着剤は、溶
剤含有接着剤と同様である。それは意外にも10℃でも満
足しうる良好な接着性を有する。接着が良好な耐洗浄性
及び高いアルカリ安定性を有することも意外であつた。
そのほかこの接着は軟化剤安定であり、剥離値は良好な
いしきわめて良好である（剥離値の試験はDIN53278の
「分散液接着剤による接着の剥離抵抗試験」により10分
の空気乾燥後に行われる）。

下記実施例中の部及び％は、特に指示のない限り重量に
関する。容量部は重量部に対し対kgの関係にある。

実施例１ 水性分散液の製造は、撹拌器、150容量部の供給釜及び
２個の各10容量部の供給容器を備えた内容200容量部の
耐圧重合容器中で行われる。

この容器にまず水12.38部、過酸化二硫酸カリウム0.18
部及び流入液Ｉの4.47部を装入する。これを60〜70℃に
加熱し、45℃で流入液Ｉ及びIIの連続供給を開始し、３
〜４時間かけて添加する。次いで反応混合物を60℃に３
時間保持し、窒素で洗浄し、冷却し、15％アンモニア
（流入液III）でpHを７と８の間にする。

流入液Ｉは、水21.07部、塩化ビニリデン23.18部、ｎ−
ブチルアクリレート23.18部、酢酸ビニル11.59部、アク
リル酸1.16部、アクリルアミド0.58部及びビニルスルホ
ン酸ナトリウムの25％水溶液1.16部を、エチレンオキシ
ド25モルと反応させたパライソオクチルフエノールの硫
酸半エステルのナトリウム塩の35％水溶液1.66部及びエ
チレンオキシド25モルと反応させたパライソオクチルフ
エノールの20％水溶液2.02部の混合物を用いて乳化した
水性乳化液である。流入物IIはアスコルビン酸0.01部の
水1.84部中の溶液から成る。分散液は59.5％の固形物含
量を有し、LD値は33％、MFTは３℃以下、Tgは８℃であ
る。

（ａ）水性分散液1.76部を、ポリプロピレングリコール
−アルキルフエノールを基礎とする市販普通の軟化剤0.
064部、鉱油及びシリコーン油を基礎とする市販普通の
消泡剤0.006部、白亜0.8部、石英粉0.6部（平均粒径9.5
μｍ）及びトルオール中の70％バルサム樹脂WW溶液0.68
部と混合する。この接着剤により得られるよく表面を清
浄化したアスベストセメント上の層厚約1mmのPVCの接着
の剥離強度は、10分間の空気乾燥後に30.1N/cmである。

（ｂ）多量の樹脂を用いて第二の混合物を製造する。こ
れは分散液1.16部、白亜0.4部、石英粉0.8部、市販普通
の４％濃化剤溶液（エチルアクリレート−（メト）アク
リル酸共重合物）0.2部及びトルオール中の70％バルサ
ム樹脂WW溶液1.48部から成る。これを用いて得られたよ
く表面を清浄化したアスベストセメント上の層厚約1mm
のPVCの接着の剥離強度は、10分間の空気乾燥後に24.0N
/cmである。

実施例２ 実施例１と同様に分散液を製造する。前装入物は、水1
3.68部、過酸化二硫酸ナトリウム0.16部、C₁₅−パラフ
インスルホン酸ナトリウム塩の40％溶液0.13部及び流入
液Ｉの7.04部を含有する。流入液Ｉは水23.10部、塩化
ビニリデン20.64部、ｎ−ブチルアクリレート20.64部、
ビニルプロピオネート10.32部、アクリル酸1.03部、ア
クリルアミドの50％水溶液1.03部及びビニルスルホン酸
ナトリウムの25％水溶液1.03部を、エチレンオキシド25
モルと反応させたパライソオクチルフエノールの硫酸エ
ステルナトリウムの35％水溶液3.69部及び及びエチレン
オキシド10モルと反応させたパライソオクチルフエノー
ルの20％溶液2.58部を用いて乳化して得られる水性乳化
液である。流入物IIは水1.64部中のアスコルビン酸0.01
部の溶液である。分散液は固形物含量が55.5％で、LD値
は72％、MFTは３℃以下、Tgは７℃である。

（ａ）水性分散液2.07部を、市販普通の濃化剤（エチル
アクリレート−（メト）アクリル酸共重合物）の23％水
溶液0.154部、市販普通の軟化剤0.06部（ポリプロピレ
ングリコール−アルキルフエノールを基礎とする）、鉱
油−シリコーン油混合物を基礎とする市販普通の消泡剤
0.006部、白亜0.8部、石英粉（平均粒径9.5μｍ）及び
トルオール中のバルサム樹脂WWの70％溶液1.30部と混合
する。これを用いて得られたよく表面を清浄化したアス
ベストセメント上の層厚約1mmのPVCの接着の剥離強度
は、10分間の空気乾燥後に21.6N/cmである。

（ｂ）水性分散液2.18部、２％濃化剤水溶液0.3部、軟
化剤0.63部、消泡剤0.006部、白亜0.42部、石英粉1.56
部及びバルサム樹脂WWの70％溶液0.75部から、軟化剤含
量の高い第二の混合物を製造する。10分間の空気乾燥後
に、これによるPVCとアスベストセメント間の層厚1mmの
接着の剥離強度は19.7N/cmである。

実施例３ 実施例１と同様にして分散液を製造する。この前装入物
は、水13.96部、過酸化二流酸アンモニウム0.16部、ド
デシルベンゾールスルホン酸ナトリウムの15％水溶液0.
19部及び流入液Ｉの7.39部を含有する。流入液Ｉは、水
23.38部、塩化ビニリデン15.75部、ビニルプロピオネー
ト31.50部、ｎ−ブチルアクリレート5.25部、メタクリ
ル酸1.05部、メタクリルアミド0.53部及びビニルスルホ
ン酸ナトリウムの25％水溶液1.05部を、エチレンオキシ
ド25モルと反応させたパライソオクチルフエノールの硫
酸エステルナトリウムの35％水溶液3.75部、及びエチレ
ンオキシド25モルと反応させたパライソオクチルフエノ
ールの20％水溶液1.84部を用いて乳化した水性乳化液で
ある。流入液IIは、水1.67部中のホルムアルデヒドスル
ホキシレート0.01部の水溶液である。得られた分散液の
固形物含量は54.6％、LD値は85％、MFTは10℃、Tgは15
℃である。

この水性分散液1.85部、プロピレングリコール−アルキ
ルフエノールを基礎とする市販普通の軟化剤0.064部、
鉱油及びシリコーン油を基礎とする市販普通の消泡剤0.
006部、白亜0.8部、石英粉0.6部（平均粒径9.5μｍ）及
びトルオール中のバルサム樹脂WWの70％溶液0.68部から
混合物を製造する。これを用いて得られたアスベストセ
メント上のPVCとの層厚約1mmの接着の剥離強度は、10分
間の通風乾燥後に19.4N/cmである。

実施例４ 実施例１と同様にして分散液を製造し、その際45〜55℃
で重合を行う。前装入物は、水13.88部、C₁₅−パラフイ
ンスルホン酸ナトリウムの40％水溶液0.13部、燐酸0.05
部、30％過酸化水素溶液0.44部及び流入液Ｉの7.12部を
含有する。流入液Ｉは、水23.01部、塩化ビニリデン10.
44部、ブチルアクリレート31.31部、ビニルプロピオネ
ート10.44部、メタクリル酸1.04部、アクリルアミド0.5
2部及びビニルスルホン酸ナトリウムの25％水溶液1.04
部を、エチレンオキシド25モルと反応させたパライソオ
クチルフエノールの硫酸エステルナトリウムの35％水溶
液3.72部、及びエチレンオキシド25モルと反応させたパ
ライソオクチルフエノールの20％溶液1.82部を用いて乳
化した水性乳化液である。流入液IIは、水1.90部中のア
スコルビン酸0.22部及び硫酸鉄（II）0.0055部の溶液で
ある。この分散液の固形物含量は54.3％、LD値は79％、
MFTは１℃以下、Tg−11℃である。

この分散液1.72部、市販普通の軟化剤（ポリプロピレン
グリコール−アルキルフエノールを基礎とする）0.064
部、市販普通の消泡剤（鉱油とシリコーン油の混合物）
0.006部、白亜0.8部、石英粉0.6部（平均粒径9.5μｍ）
及びトルオール中のバルサム樹脂WWの70％溶液0.68部か
らの混合物を製造する。これによるPVCとアスベストセ
メント間の層厚約1mmの接着の剥離強度は、10分間の通
風乾燥後に31.5N/cmである。

実施例５ 実施例１と同様にして分散液を製造する。前装入物は、
水11.92部、過酸化二硫酸カリウウ0.23部及び流入液Ｉ
の7.08部から成る。流入液Ｉは、水19.33部、塩化ビニ
リデン34.00部、ビニルプロピオネート17.00部、ｎ−ブ
チルアクリレート5.67部、アクリル酸1.13部、アクリル
アミドの0.57部及びビニルスルホン酸ナトリウムの25％
水溶液1.13部を、エチレンオキシド25モルと反応させた
パライソオクチルフエノールの硫酸エステルナトリウム
の35％水溶液4.05部、及びエチレンオキシド25モルと反
応させたパライソオクチルフエノールの20％水溶液1.98
部を用いて乳化した水性乳化液である。流入液IIは水2.
48部中のアスコルビン酸0.01部の溶液である。得られた
分散液の固形物含量は59.3％、LD値は53％、MFTは15
℃、Tgは18℃である。

この分散液1.8部を、市販普通の軟化剤0.064部、市販普
通の消泡剤0.006部、白亜0.8部、石英粉0.6部（平均粒
径9.5μｍ）及びトルオール中のバルサム樹脂WWの70％
溶液0.68部と混合する。この接着剤によるPVCとアスベ
ストセメント間の厚さ約1mmの接着の剥離強度は、10分
間の通風乾燥後に19.4N/cmである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス・ヨツト・ノイマン ドイツ連邦共和国6706ワツヘンハイム・ア ム・ヒユツテンウインゲルト７ (72)発明者 カール−クレメンス・ペータース ドイツ連邦共和国6702バート・デユルクハ イム・オツトー−シユミツト−グロス−シ ユトラーセ４ (72)発明者 オーラル・アイデイン ドイツ連邦共和国6800マンハイム・ゾフイ エンシユトラーセ14

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）塩化ビニリデン 20〜60重量％ １〜18個の炭素原子を有するアルカノールのアクリル酸
   エステル 40〜80重量部 及びビニルエステル 20〜60重量部 からの混合物 34〜80重量％ 及び３〜５個の炭素原子を有するα，β−モノオレフィ
   ン性不飽和のモノー及び／又はジカルボン酸及び／又は
   そのアミド及び／ビニルスルホネート 0.5〜６重量％ からの共重合物の水性分散液 （Ｂ）コロホニウム樹脂及びその誘導体の群から選ばれ
   る接着用樹脂 30〜150重量部 （共重合物Ａの100部に対する固形物量） （Ｃ）軟化剤及び／又は液状樹脂 ０〜50重量部 （樹脂Ｂの100部に対する量） ならびに所望により （Ｄ）充填剤 から本質的に成る床張り用接着剤。