JPS62106976A - 水性重合体分散液を基礎とする床張り用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、重合物の水性分散液を基礎とする床張り用接
着剤に関する。

現在の床貼り用接着剤は、コロホニウム樹脂例えばバル
サム樹脂ＷＷ、微粉状白亭及び軟化剤としてのポリビニ
ルエーテル例えば分子量が２〜３・１０５（アイケンチ
ャー法によるに値５５〜６５）のポリビニルイソブチル
エーテルから成るものである。これはそのほかその重量
に対し２０〜６０％の有機溶剤、例えばメタノール、エ
タノール、酢酸エチル、ドルオール、ベンジンその他の
炭化水素を含有する。これは普通は前記溶剤の数種の混
合物を含有する。この接着剤は広く用いられている。な
ぜならばこれは特に低温でも加工性が良く、良好な接着
性及び接着の良好な安定性を有するからである。その欠
点は、有機溶剤の量が比較的多いことである。このこと
は床張り職人にとって、溶剤蒸気を吸入することによる
健康上の危険を意味する。

もある。最後に１年間に接着される床張の全量を考慮す
るならば、溶剤の大気中への放散は著しい環境問題とな
る。

これに対し床張り物接着用の結合剤としての溶剤不含の
水性重合体分散液は、環境に悪影響を与えない。

種々の単量体を基礎とする結合剤に適する重合体分散液
が市販されている。ブタジェン及びスチロールからの分
散液は、融点が２０℃以下の液状樹脂、ならびに少量の
軟化剤及び充填材例えば白亜及び／又は石英粉と共てコ
ンパウンド尾される。この場合の欠点は、接着剤の老化
性であって、それは時が経過するともろくなる。

アクリルエステルからの結合剤は老化安定であるが、こ
れから製造された接着剤は、樹脂溶液ならびに少量の軟
化剤、白亜及び／又は石英粉を含有する。これは普通の
被覆及び基体に対する良好な接着性により優れているが
、その量が少ないにもかかわらずなお欠点となる。

最後に炭化水素液状樹脂例えばクマロン−インデン樹脂
、軟化剤及び充填材を用いて組成物にされるエチレン及
び酢酸ビニルからの共重合物の水性分散液も、床張り動
用の接着剤として用いられている。この接着剤は良好な
湿時接着性を有するが、その欠点は多量の樹脂を必要と
することである。さらに接着物が耐水性でないので、床
張り物が洗浄の際にはがれやすい。

本発明者らは、（Ａ）塩化ビニル２０〜６０重量％、１
〜１８個の炭素原子を有するアルカノールのアクリル酸
エステル４０〜８０重量部及びビニルエステル２０〜６
０重量部からの混合物６４〜８０重量％、及び３〜５個
の炭素原子を有するα、β−＃巷者＝モノオレフィン性
不飽和のモノ−及び／又はジカルボン酸及び／又はその
アミド及び／又はビニルスルホネー１０．５〜６重量％
からの共重合物の水性分散液、（Ｂ）コロホニウム樹脂
及びその誘導体の群から選ばれる接着用樹脂６０〜１５
０重量部（共重合物Ａの１００部に対する固形物量）　
、　（Ｃ）軟化剤及び／又は液状樹脂０〜５０重量部（
樹脂Ｂの１ｏ。

成る床張り用接着剤が、洗浄に対し安定で、かつ高い剥
離堅牢性を有することを見出した。

水性分散液の製造は本発明の対象でない。それは既知の
乳化重合法により行われる。この場合は既知の乳化剤及
び水溶性開始剤過酸化水素又は過硫酸アルカリが、好ま
しくは水溶性還元、？− 剤例えばホルムアルデヒドスルホキシレート、チオ硫酸
塩、ピロ亜硫酸ナトリウム又はアスコルビン酸と組合わ
せて用いられる。乳化剤としては、アルキル硫酸塩、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、
好ましくはエチレンオキシドと反応させたアルキルフェ
ノール及び／又はその硫酸半エステルが単量体に対し１
〜４好ましくは１．５〜３．５重量％の量で用いられる
。単量体は反応容器に普通は水性乳化液として添加され
る。重合は６０〜９０°Ｃ好ましくは５０〜７００Ｇの
温度で行われる。塩化ビニリデンの量は、全単量体に対
し２０〜６０重量％である。アクリル酸エステル及ヒビ
ニルエステルの量は３４〜８０重量％である。１〜８個
の炭素原子を有するアルカノールのアクリル酸エステル
が好ましい。ビニルエステルとしては酢酸ビニル及びプ
ロピオン酸ビニルが好マシく、さらにビニルブチレート
、ビニルラウレート及びビニルピバレートも適している
。アクリルエステル対ビニルエステルの量比ハ、一般ニ
前記の範囲内で変更できるが、好ましくはアクリルエス
テル５０〜７０重量部及びビニルエステル３０〜５０重
量部である。α、β−モノオレフィン性不飽和のモノ−
及び／又はジカルボン酸としては、特にアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及び
そのアミドとしてのアクリルアミド、メタクリルアミド
、クロトン酸アミド、イタコン酸モノ−及び−ジアミド
、あるいはマレイン酸モノ−及び−ジアミドが用いられ
る。ビニルスルホン酸塩としては、特にビニルスルホン
酸のアルカＩＪ　塩又はアンモニウム塩が用いられる。

共重合物中のその量は、好ましくは１〜４重量％である
。

分散液の平均の粒子大きさは、光透過度（ＬＤ値）によ
り定められる。光透過度は０．０１重量％に希釈された
試料の２．５闘の層厚において測定され、その際照射光
の波長は０．５４６μｍである。薄膜形成能は、最小薄
膜形成温度（ＭＦＴ　）により定められる。共重合物は
ガラス転移温度Ｔｇにより特性づけられ、これは多くは
ＤＳＣ（Ｔｇで示される変形点）の測定により得られる
。

粘着性にする樹脂の量は、３０〜１５０重量部好ましく
は６０〜１００重量部である。このに対する。コロホニ
ウム樹脂の群から４粘着性にする樹脂Ｂとしては、バル
サム樹脂ＷＷが好ましく用いられる。

軟化剤及び／又は液状樹脂の量は、０〜５０重量部好ま
しくは５〜６０重量部である。この量は樹脂Ｂの１００
重量部に対する。軟化剤としては、ポリグロピレングリ
コールコアルキルフェニルエーテルが好ましく用いられ
る。液状樹脂は融点が２０℃以下の樹脂であって、クマ
充填剤としては、場合により微細粉砕され又は沈殿され
た白亜及び／又は石英微粉が用いられる。この床張り用
接着剤はさらに、消泡剤例えば鉱油又はシリコーン油を
基礎とするもの、及び濃化剤例えば（メト）アクリル酸
−（共）重合物を基礎とするものを含有しうる。

床張り用接着剤の代表的な組成は、次のとおりである。

固形物含量が５５重量％の分散液６６部、７０％樹脂溶
液（ドルオール中）６５部、ホリフロビレングリコール
ーアルキルフェノールを基礎とする市販普通の軟化剤２
部、白亜（粒径３〜４μｍ）１０部、 石英粉（平均粒径９．５μｍ）２０部、及び市販普通の
濃化剤（例えばメタクリル酸又はアクリル酸−エチルア
クリレート共重合物の４％水溶液を基礎とするもの）５
部。

この混合物を攪拌してよく混合し、８日間放置したのち
、使用できる。

この接着剤は、例えばくし状物又は発泡体コールを用い
て基体上に塗布できる。普通のように空気乾燥したのち
、床張り材を敷（。加工性において新規接着剤は、溶剤
含有接着剤と同様である。それは意外にも１０℃でも満
足しうる良好な接着性を有する。接着が良好な耐洗浄性
及び高いアルカリ安定性を有することも意外であった。

そのほかこの接着は軟化剤安定であり、剥離値は良好な
いしきわめて良好である（剥離値の試験はＤＩＮ　５３
２７８の「分散液接着剤による接着の剥離抵抗試験」に
より１部分の空気乾燥後に行われる）。

下記実施例中の部及び％は、特に指示のない限り重量に
関する。容量部は重量部に対しｌ対ゆの関係にある。

実施例１ 水性分散液の製造は、攪拌器、１５０容量部の供給釜及
び２個の各１０容量部の供給容器を備えた内容２００容
量部の耐圧重合容器中で行われる。

この容器にまず水１２．６８部、過酸化二値酸カリウム
０．１８部及び流入液ｒの４．４７部を装入する。これ
を６０〜７０℃に加熱し、４５℃で流入液■及び■の連
続供給を開始し、３〜４　一時間かけて添加する。次い
で反応混合物を６部℃に６時間保持し、窒素で洗浄し、
冷却し、１５％アンモニア（流入液■）でｐＨを７と８
の間にする。

流入ｉｆは、水２１．０７部、塩化ビニリデン２３、１
８部、ｎ−ブチルアクリレート２５．１８部、酢酸ビニ
ル１１．５９部、アクリル酸１．１６部、アクリルアミ
ド０．５８部及びビニルスルホン酸ナトリウムの２５％
水溶１１．１６部を、エチレンオキシド２５モルと反応
させたバライソオクチルフェノールの硫酸半エステルの
ナトリウム塩の６５％水溶１１．６６部及びエチレンオ
キシド２５モルと反応させたバライソオクチルフェノー
ルの２０％水溶液２．０２部の混合物を用いて乳化した
水性乳化液である。流入物■はアスコルビン酸０．０１
部の水１．８４部中の溶液から成る。分散液は５９５％
の固形物含量を有し、ｒ＝Ｄ（直は６６％、ＭＦＴは３
℃以下、Ｔｇは８℃である。

（ａｌ水性分散液１．７６部を、ポリグロピレングリコ
ールーアルキルフェノールを基礎とする市販普通の軟化
剤０．０６４部、鉱油及びシリコーン油を基礎とする市
販普通の消泡剤０．００６部、白亜０．８部、石英粉０
．６部（平均粒径９５μｍ）及ヒドルオール中の７０％
バルサム樹脂樹脂液溶液６８部と混合する。この接着剤
により得られるよく表面を清浄化したアスベストセメン
ト上の層厚的１　ｍａｌのＰＶＣの接着の剥離強度は、
１０分間の空気乾燥後に３０．１Ｎ／ＣｒｒＬである。

（ｂ）多量の樹脂を用いて第二の混合物を製造する。こ
れは分散ｉ’１ｌＥ１．１６部、白亜０．４部、石英粉
０．８部、市販普通の４％濃化剤溶ｉ（エチルアクリレ
ート−（メト）アクリル酸共重合物）０．２部及びドル
オール中の７０％バルサム樹脂ＷＷ溶液１．４８部から
成る。これを用いて得られたよく表面を清浄化したアス
ベストセメント上の層厚約１龍のＰＶＣの接着の剥離強
度は、１０分間の空気乾燥後に２４．ＯＮ／ｃＩｎであ
る。

実施例２ 実施例１と同様に分散液を製造する。前装入物は、水１
３．６８部、過酸化二面酸ナトリウム０、１６　部、Ｃ
ｌ５−パラフィンスルホン酸ナトリウム塩の４０％溶液
０．１３部及び流入液Ｉの２０４部を含有する。流入液
Ｉは水２３．１０部、塩化ビニリデン２０．６４部、ｎ
−ブチルアクリレート２０．６４部、ビニルプロピオネ
ート１０゜３２部、アクリル酸１．０３部、アクリルア
ミドの５０％水ｓ　’／ＩＸ　１．０３　部及びビニル
スルホン酸ナトリウムの２５％水溶液１．０３部を、エ
チレンオキシド、２５モルと反応させたバライソオクチ
ルフェノールの硫酸エステルナトリウムの６５％水溶液
３．６９部及びエチレンオキシド１０モルと反応させた
バライソオクチルフェノールの２０％溶液２．５８部を
用いて乳化して得られる水性乳化液である。流入物■は
水１．６４部中のアスコルビン酸０．０１部の溶液であ
る。分散液は固形物含量が５５．５％で、ＬＤ値は７２
％、ＭＦＴは６℃以下、Ｔｇは７℃である。

（ａ）水性分散７１２．０７部を、市販普通の濃化剤（
エチルアクリレート−（メト）アクリル酸共重合物）の
２６％水溶Ｑ０．１５４部、市販普通の軟化剤０．０６
部（ポリグロビレングリコールーアルキルフェノールを
基礎とする）、鉱油−シリコーン油混合物を基礎とする
市販普通の消泡剤０．００６部、白亜０．８部、石英粉
（平均粒径９５μｍ）及びドルオール中のバルサム樹脂
ＷＷの７０％溶液１．３０部と混合する。これを用いて
得られたよく表面を清浄化したアスベストセメント上の
層厚約１順のＰＶＣの接着の剥離強度は、１０分間の空
気乾燥後に２１．６Ｎ／ｃＩｒＬである。

（ｂ）水性分散液２．１８部、２％濃化剤水溶液０゜３
部、軟化剤０．６３部、消泡剤０．００６部、白亜０．
４２部、石英粉１．５６部及びバルサム樹脂ＷＷの７０
％溶液０．７５部から、軟化剤含量の高い第二の混合物
を製造する。１０分間の空気乾燥後に、これによるＰＶ
Ｃとアスベストセメント間の層厚１朋の接着の剥離強度
は１９７Ｎ／ｃｍである。

実施例３ 実施例１と同様にして分散液を製造する。この前装入物
は、水１３．９６部、過酸化二硫酸アンモニウム０．１
６部、ドデシルペンゾールスルホン酸ナトリウムの１５
％水溶液０．１９部及び流入液■の７．３９部を含有す
る。流入液Ｉは、水２３．３８部、塩化ビニリデン１５
．７５部、ビニルグロビオネー）　３１．５０部、ｎ−
ブチルアクリレート５．２５部、メタクリル酸１６０５
部、メタクリルアミド０．５６部及びビニルスルホン酸
ナトリウムの２５％水溶液１．０５部を、エチレンオキ
シド２５モルと反応させたバライソオクチルフェノール
の硫酸エステルナトリウムの３５％水溶液３．７５部、
及びエチレンオキシド２５モルと反応させたバライソオ
クチルフェノールの２０％水溶ｉ　１．８４部を用いて
乳化した水性乳化液である。流入液■は、水１．６７部
中のホルムアルデヒドスルホキシレー）　０．０１　部
の水溶液である。得られた分散液の固形物含量は５４．
６％、ＬＤ値は８５％、ＭＦＴは１０°Ｃ１Ｔｇは１５
℃である。

この水性分散液１．８５部、プロピレングリコール−ア
ルキルフェノールを基礎とする市販普通の軟化剤０．０
６４部、鉱油及びシリコーン油を基礎とする市販普通の
消泡剤０．００７部６部、（白亜０．８部、石英粉０．
６部（平均粒径９５μｍ）及びドルオール中のバルサム
樹脂−の７０％溶１ｆｆｌ　０．６８部から混合物を製
造する。これを用いて得られたアスベストセメント上の
ＰＶＣとの層厚的１　ｍｒｎの接着の剥離強度は、１０
分間の通風乾燥後に１９．４Ｎ／ｃＩｒＬである。

実施例４ 実施例１と同様にして分散液を製造し、その際４５〜５
５℃で重合を行う。前装入物は、水１３、８８　部、Ｃ
１５−ハラフィンスルホン酸ナトリウムの４０％水溶液
０．１６部、燐酸０．０５部、３０％過酸化水素溶液０
．４４部及び流入液Ｉの７．１２部を含有する。流入Ｉ
Ｉは、水２５．０１部、塩化ビニリデン１０．４４部、
ブチルアクリレート５１．６１　部、ビニルグロピオネ
ート１０゜４４部、メタクリル酸１，０４部、アクリル
アミド０．５２　部及びビニルスルホン酸ナトリウムの
２５％水溶液１．０４部を、エチレンオキシド２５モル
と反応させたバライソオクチルフェノールの硫酸エステ
ルナトリウムの６５％水溶液３゜７２部、及びエチレン
オキシド２５モルと反応させたバライソオクチルフェノ
ールの２０％溶液１．８２部を用いて乳化した水性乳化
液である。

流入液■は、水１．９０部中のアスコルビン酸０゜２２
部及び硫酸鉄（■）ｏ、ｏｏｓｓ部の溶液である。

この分散液の固形物含量は５４．６％、ＬＤ値は７９％
、ＭＦＴは１℃以下、Ｔｇは一１１°Ｃである。

この分散液１．７２部、市販普通の軟化剤（ポリプロピ
レンクリコール−アルキルフェノールを基礎とする）０
．０６４部、市販普通の消泡剤（鉱油とシリコーン油の
混合物）　０．００６部、白亜０．８部、石英粉０．６
部（平均粒径５！５μｍ）及びドルオール中のバルサム
樹脂謂の７０％溶ｉ　０．６８部からの混合物を製造す
る。これた５Ｎ／Ｃ！ｎである。

実施例５ 実施例１と同様にして分散液を製造する。前装入物は、
水１１．９２部、過酸化二値酸カリウウ０．２６部及び
流入液Ｉの７．０８部から成る。

流入Ｉｆは、水１９．５５部、塩化ビニリデン３４．０
０部、ビニルプロピオネート１７００部、ｎ−ブチルア
クリレート５．６７部、アクリル酸１．１６部、アクリ
ルアミド０．５７部及びビニルスルホン酸ナトリウムの
２５％水溶ｉ１．１３部を、エチレンオキシド２５モル
と反応させたバライソオクチルフェノールの硫酸エステ
ルナトリウムの６５％水溶液４．０５部、及びエチレン
オキシド２５モルと反応させたバラインオクチルフェノ
ールの２０％水溶／Ｉｆ、　１．９８部を用いて乳化し
た水性乳化液である。流入液■は水２．４８部中のアス
コルビン酸０．０１部の溶液である。

得られた分散液の固形物含量は５９６％、ＬＤ値は５６
％、ＭＦＴは１５℃、Ｔｇは１８℃である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）塩化ビニル２０〜６０重量％、１〜１８個の炭素
   原子を有するアルカノールのアクリル酸エステル４０〜
   ８０重量部及びビニルエステル２０〜６０重量部からの
   混合物３４〜８０重量％、及び３〜５個の炭素原子を有
   するα，β−モノオレフィン性不飽和のモノ−及び／又
   はジカルボン酸及び／又はそのアミド及び／又はビニル
   スルホネート０．５〜６重量％からの共重合物の分散液
   、（Ｂ）コロホニウム樹脂及びその誘導体の群から選ば
   れる接着用樹脂３０〜１５０重量部（共重合物Ａの１０
   ０部に対する固形物量）、（Ｃ）軟化剤及び／又は液状
   樹脂０〜５０重量部（樹脂Ｂの１００部に対する量）な
   らびに所望により（Ｄ）充填剤から本質的に成る床張り
   用接着剤。