JP2003535163A5

JP2003535163A5 -

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Publication number: JP2003535163A5
Application number: JP2001587072A
Authority: JP
Filing date: 2001-05-22
Publication date: 2008-06-26
Anticipated expiration: 2021-05-22

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】（ａ）（ｉ）０℃より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子、（ｉｉ）０℃より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子；及び（ｉｉｉ）水を含んでなる水系ラテックス；並びに
（ｂ）２０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセトキシ官能性ポリマーの混合物を含んでなる接着剤組成物。
【請求項２】水系ラテックス（ａ）のアミノ官能性ポリマー（ｉ）が、界面活性剤安定化アセトアセトキシ官能性ポリマーとポリ（アルキレンイミン）との反応生成物を含む（ポリアミノ）エナミンポリマーである請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】水系ラテックス（ａ）のアミノ官能性ポリマー（ｉ）が乾燥樹脂に基づき５〜５０重量％存在し、且つ水系ラテックス（ａ）のアセトアセトキシ官能性ポリマー（ｉｉ）が乾燥樹脂に基づき７５〜９０重量％存在する請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項４】非アセトアセトキシ官能性ポリマー（ｂ）が−２０〜２０℃のＴｇを有する請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項５】非アセトアセトキシ官能性ポリマー（ｂ）が０℃未満のＴｇを有する請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項６】非アセトアセトキシ官能性ポリマー（ｂ）が−２０℃未満のＴｇを有する請求項５に記載の接着剤組成物。
【請求項７】水系ラテックス（ａ）と非アセトアセトキシ官能性ポリマー（ｂ）との総重量に基づき２〜５０％の水系ラテックス（ａ）を含む請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項８】水系ラテックス（ａ）のアセトアセトキシ官能性ポリマー（ｉｉ）がエナミン官能基及びアリル官能基を有する請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項９】水系ラテックス（ａ）のアセトアセトキシ官能性ポリマー（ｉｉ）がエナミン官能性ポリマーである請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項１０】水系ラテックス（ａ）のアセトアセトキシ官能性ポリマー（ｉｉ）が、式（１）：
【化１】

［式中、Ｒ¹は水素又はハロゲンであり；Ｒ²は水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基又はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基であり；Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基であり；Ｘ¹及びＸ³は、独立して、Ｏ、Ｓ又は式−Ｎ（Ｒ’）−（式中、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である）の基であり；Ｘ²はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基である］
のモノマー１〜４０重量％；非自己重合性界面活性ビニルモノマー０．１〜１０重量％；及び非酸ビニルモノマー７５〜９０重量％含んでなり、且つポリ（アルキレンイミン）がポリ（エチレンイミン）である請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項１１】式（１）のモノマーがアセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシ（メチル）エチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート及びアセトアセトキシブチルアクリレートからなる群から選ばれ、且つ非自己重合性界面活性ビニルモノマーが式（３）、（４）又は（５）：
【化２】

［式中、Ｒはノニル又はオクチルであり、ｎは１５〜５０であり、ｍは１５〜４０である］
のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである請求項１０に記載の接着剤組成物。
【請求項１２】非アセトアセトキシ官能性ポリマー（ｂ）がポリエステル−アミド、アルキド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、アクリル樹脂、ビニルポリマー、アリル側基を有するポリマー、スチレン−ブタジエンポリマー、酢酸ビニル−エチレンコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項１３】非アセトアセトキシ官能性ポリマーがアクリル又はビニルアクリルポリマーである請求項１２に記載の接着剤組成物。
【請求項１４】接着剤組成物を第１支持体の表面に適用し、そして第１支持体を第２支持体に押しつけることを含んでなる、第１支持体を第２支持体に積層する方法であって、前記接着剤組成物が
（ａ）（ｉ）０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子、（ｉｉ）０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子；及び（ｉｉｉ）水を含んでなる水系ラテックス；並びに
（ｂ）２０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセトキシ官能性ポリマーの混合物を含んでなる積層方法。
【請求項１５】第１支持体及び第２支持体がポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート及びポリ塩化ビニルからなる群から選ばれる請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】第１支持体及び第２支持体を、開口部を有する二本ロールのニップに通し、そしてニップ開口部において接着剤組成物を第１支持体及び／又は第２支持体に向けて注入することを含んでなる、第１支持体と第２支持体とを積層する方法であって、前記接着剤組成物が、
（ａ）（ｉ）０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子、（ｉｉ）０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子；及び（ｉｉｉ）水を含んでなる水系ラテックス；並びに
（ｂ）２０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセトキシ官能性ポリマーの混合物を含む積層方法。
【請求項１７】接着剤組成物を支持体の表面に適用することを含んでなる、感圧接着剤の被膜を少なくとも一方の面に有する支持体の作成方法であって、前記接着剤組成物が
（ａ）（ｉ）０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子、（ｉｉ）０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子；及び（ｉｉｉ）水を含んでなる水系ラテックス；並びに
（ｂ）０℃又はそれ以下のＴｇを有する非アセトアセトキシ官能性ポリマーの混合物を含んでなる支持体の作成方法。
【請求項１８】支持体が、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート及びポリ塩化ビニルからなる群から選ばれる請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】（ｉ）０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アミノ官能性ポリマー粒子、（ｉｉ）０℃より高いＴｇを有する、分散された水性アセトアセトキシ官能性ポリマー粒子；及び（ｉｉｉ）水からなる有効量の水系ラテックスを接着剤組成物に添加することを含んでなる接着剤組成物の剪断応力及び／又は凝集力を改良する方法。
【請求項２０】アミノ官能性ポリマー（ｉ）が界面活性剤安定化アセトアセトキシ官能性ポリマーとポリ（アルキレンイミン）との反応生成物を含んでなる（ポリアミノ）エナミンポリマーである請求項１９に記載の方法。

を有するものである。
式（１）のアセトアセトキシ型モノマーに関しては、Ｒ¹は水素又はハロゲンである。Ｒ²は水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基又はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である。Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である。Ｘ¹及びＸ³は独立して、Ｏ、Ｓ又は式−Ｎ（Ｒ’）−［式中、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である］の基である。Ｘ²はＣ ₁ 〜Ｃ ₁₂ アルキレン基又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基である。ここ及び明細書全体に記載したアルキル及びアルキレン基は、直鎖又は分枝基あることができる。式（１）の好ましいモノマーは、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシ（メチル）エチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート、アリルアセトアセテート、アセトアセトアミドエチルアクリレート及びアセトアセトアミドエチルメタクリレート並びにアセトアセトキシブチルアクリレートである。アセトアセトキシエチルメタクリレート（ＡＡＥＭ）が式（１）の特に好ましいモノマーである。

例７：大きいコア／シェルＰＥＩを含む水性ポリマーラテックスの調製
冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した３０００ｍＬの重合釜に、水６４０ｇ、ＴＲＥＭＬＦ−４０４．０５ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）１．９３ｇ、炭酸ナトリウム７．３ｇ、メタクリル酸メチル５５．２３ｇ、スチレン４．０３ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル４７．４０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート２０．１５ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート０．３３６ｇを加えた。窒素パージを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた。８０℃に達した後、水４３．６ｇに溶解した過硫酸ナトリウム７．７０ｇからなる開始剤装入材料を反応器に加えた。水３５５ｇ、ＴＲＥＭＬＦ−４０１１．７ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）１０．２１ｇ、メタクリル酸メチル２７１．７８ｇ、スチレン５０．７２ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル３５０．６３ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート１．５５ｇからなるエマルジョンの供給を８．３８ｇ／分で始めた。最初のエマルジョン供給を開始してから５分後に、水１１２ｇに溶解された過硫酸ナトリウム４．３６ｇからなる開始剤溶液を０．５３６ｇ／分で供給した。第１のエマルジョン供給が完了した後、水１７１ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ１８１２．７９ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）５．０９ｇ、スチレン２１１．０３ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル８０．０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート１２３．７７ｇ及びナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）１．６８ｇからなる第２のエマルジョン供給材料を８．３８ｇ／分で供給した。最後の供給から５分後に、水４０．２ｇに溶解されたｔ−ブチルヒドロペルオキシド１．３４ｇ及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート１．３４ｇの開始剤溶液を装入し、３０分間加熱を続けた。エマルジョンを冷却し、１００メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４６．６４；ｐＨ，８．２；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，２４．６５ｇ；粒度（電子顕微鏡検査法），４５０ｎｍ。このラテックス２５００ｇに、１５分かけてポリ（エチレンイミン）（５０％）１１５ｇを添加した。固形分，４６．６％；ｐＨ，１０．４；粒度（電子顕微鏡検査法），４５０ｎｍ。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線分析は、ポリ（エチレンイミン）の添加後に、１６５３ｃｍ^-1及び１５６５ｃｍ^-1に吸収を示し、１６３１ｃｍ^-1及び１６５５ｃｍ^-1の吸光度の消失を示した。

例９：小さい非構造化ＰＥＩを含む水性ポリマーラテックスの調製（ＮＨ基対アセトアセトキシ基のモル比は４．０であった）
冷却器、窒素パージ及び水面下供給管を装着した１０００ｍＬの重合釜に、水２３２ｇ、ＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０１２．４２ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）２．０２ｇ、炭酸ナトリウム２．８ｇ、メタクリル酸メチル４．１５ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル５．３８ｇ及びアセトアセトキシエチルメタクリレート４．４３ｇを加えた。窒素パージを始め、次いで反応器の内容物を４００ｒｐｍにおいて８０℃まで昇温させた。８０℃に達した後、水１０．４ｇに溶解した過硫酸ナトリウム１．８４ｇからなる開始剤装入材料を反応器に加えた。水９６ｇ、ＡＥＲＯＳＯＬ１８５．２４ｇ、ＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）８．１８ｇ、メタクリル酸メチル７８．９０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１１０．８２ｇ及びアセトアセトキシエチルメタクリレート８２．３６ｇからなるエマルジョンの供給を８．３８ｇ／分で始めた。最初のエマルジョン供給を開始してから５分後に、水２６．８ｇに溶解された過硫酸ナトリウム１．０４ｇからなる開始剤溶液を０．５３６ｇ／分で供給した。モノマー供給の５分後に、水９．６ｇに溶解されたｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３２ｇ及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．３２ｇの開始剤溶液を装入し、３０分間加熱を続けた。エマルジョンを３０℃に冷却し、ポリ（エチレンイミン（水中５０％）１３９．５８ｇを１５分かけてポンプで注ぎ込んだ。ＮＨ基対アセトアセトキ式のモル比は４．００であった。次いで、ラテックスを１００メッシュのワイヤスクリーンを通して濾過した。固形分レベル，４２．８；ｐＨ，１０；乾燥物質（１００メッシュのスクリーン）の量，０．１０ｇ；粒度（Ｄｗ），５４ｎｍ。ＺｎＳｅ上に流延された透明フィルムの赤外線分析は、ポリ（エチレンイミン）の添加後に、１６５３ｃｍ^-1及び１５９２ｃｍ^-1に吸収を示し、１６３１ｃｍ^-1及び１６５５ｃｍ^-1の吸光度の消失を示した。ポリ（エチレンイミン）とアセトアセトキシ側基との反応後、ラテックスを遠心分離し、水相を分析した。水相の元素分析は、水相中に残っているポリ（エチレンイミン）が１％以下であることを示した。