JP2003521547A - プライマー組成物および有機ポリマー基材の接着 - Google Patents

プライマー組成物および有機ポリマー基材の接着

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、脂肪族イソシアネート含有化合物と、有機官能基含有 非ハロゲン化炭化水素ポリマーと、有機官能基を任意に含有するハロゲン化炭化水素ポリマーと、有機溶剤とを含むプライマー組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、接着剤、インク、およびコーティング剤などの材料の、有機ポリマ
ー基材、特に有機高分子量ポリマーから作られた基材に対する接着性を向上させ
る表面処理またはプライマー組成物に関する。
【０００２】 多くの有機高分子量ポリマー（すなわち、低分子量化学種、例えば、エチレン
、プロピレン、ブテン、オクテン、ブタジエン、スチレン、およびそれらの組み
合わせの繰返し単位から構成される数平均分子量が通常約１０，０００を超える
大型分子）は、通常の結合剤および方法を使用して接着剤、インク、およびコー
ティング剤と接着することが困難となるような表面特性を有する。低表面エネル
ギーのこれらポリマーの例は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）
、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、およびエチレン／
α−オレフィンコポリマーである。これらの短所を克服するため多くの提案が行
われてきた。
【０００３】 例えば、低表面エネルギーポリマーのプライマーとしてのスチレン−エチレン
／ブチレン−スチレンブロックコポリマー類およびアクリルポリマー類を溶剤混
合物に加えた組成物が公知である。これらの組成物は、このようなポリマーに対
する感圧接着剤および構造用接着剤の接着性を向上させる。
【０００４】 また、ゴム類（例えば、靴底に使用されるスチレン／ブタジエンコポリマー類
（ＳＢＲ））および他の固形高分子量ポリマー類の接着剤（例えば、溶剤系ポリ
ウレタンおよびポリクロロプレン類）との接着に対する感受性が、トリクロロイ
ソシアヌル酸やＮ，Ｎ−ジクロロベンゼンスルホンアミドなどのハロゲン供与体
の溶液で表面を塩素化することによって向上することが知られている。これは例
えば、ハロゲン供与体をプライマーまたは接着剤自体に混入することで実施する
ことができる。しかし、通常ハロゲン供与体のみを含む溶液は、エチレン不飽和
を多く含む基材にのみ有効である。また、ポリウレタン接着剤などの接着剤組成
物でハロゲン供与体を含有するものは安定性が制限される。
【０００５】 エチレン不飽和量が少ない有機高分子量ポリマーに対して向上した接着性を示
すプライマー組成物および接着剤組成物（例えば、水酸基末端ポリウレタン接着
剤）は公知である。通常このようなプライマー組成物は、ハロゲン供与体（例え
ば、ジブロモジメチルヒダンチオン、トリクロロイソシアヌル酸）と芳香族イソ
シアネート類（例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどのイ
ソシアネート基が直接芳香族炭素に結合した化合物）とを含む。例えば、英国特
許出願第１，４５８，００７号（１９７６年１２月８日公告）および第１，４６
０，０４３号（１９７６年１２月３１日公告）を参照にされたい。しかしながら
、通常このような組成物は貯蔵安定性が約７日未満である。従って、これらの組
成物は使用前に短時間で混合する必要があるので、一液系として出荷することは
容易ではない。さらに、プライマー処理した基材は、イソシアネート化合物中に
芳香族基が存在するため、ＵＶ照射によって黄変および変色が起こる。このこと
は、例えば白色または透明のゴムの貯蔵にとって望ましくない。
【０００６】 接着剤、インク、コーティング剤等の基材に対する接着性を向上させるための
、トリクロロイソシアヌル酸などのハロゲン供与体と、脂肪族イソシアネート含
有化合物と、有機溶剤とを含む組成物が公知である（Ｇｒｏｖｅｓ、米国特許出
願第０８／７２５，６３７号、１９９６年１０月８日提出）。これらのプライマ
ー組成物は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、スチレン−ブタジエ
ンコポリマー類、ポリクロロプレン等のある程度のエチレン不飽和を含有する有
機ポリマー基材に対して特に有効である。しかし、上記の米国特許出願第０８／
７２５，６３７号の組成物は改良された接着性を示すが、エチレン−酢酸ビニル
コポリマー類（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤ
Ｍ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン／α−オレフ
ィンコポリマー類などのエチレン不飽和の少ないまたはまったく含まない基材は
、接着剤、インク、コーティング剤等と通常はよく接着しない。このような基材
に対しては、これらのプライマー組成物を設ける前に表面の機械的粗面化が必要
となることもある。しかし、基材が摩耗することは経済的ではなく、常に容易で
好都合なわけでもない。従って、エチレン不飽和をほとんどまたはまったく含ま
ないポリマーを含めた多くの異なる種類の基材に対して、摩耗させることなくよ
りいっそう効果的にプライマー処理ができるプライマー組成物および塗布手順が
なお必要とされている。さらに、このようなプライマー組成物は、長い貯蔵安定
性を有し、塗布後にＵＶ照射、および高温多湿に対して安定となるべきである。
【０００７】 本発明は、脂肪族イソシアネート含有化合物と、有機官能基含有非ハロゲン化
炭化水素ポリマーと、有機官能基を任意に含有するハロゲン化炭化水素ポリマー
と、有機溶剤とを含むプライマー組成物を提供する。これらの成分は、混合時に
反応が起こってもよいし実質的に反応しなくてもよい。従って、本発明の組成物
は、未反応の有機官能基含有非ハロゲン化炭化水素ポリマー、未反応の脂肪族イ
ソシアネート含有化合物、および未反応の有機官能基を任意に含むハロゲン化炭
化水素ポリマー、および／またはそれらの反応生成物、および有機溶剤を含む。
【０００８】 好ましい実施例では、プライマー組成物は：１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、γ−イソシアナ
トプロピルトリメトキシシラン、およびそれらのオリゴマーとそれらの組み合わ
せからなる群より選択される脂肪族イソシアネート含有化合物；有機官能基がカ
ルボン酸無水物基、水酸基、エポキシド基、カルボン酸エステル基、カルボン酸
アミド基、カルボン酸基、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される
有機官能基含有非ハロゲン化炭化水素ポリマー；ポリマーが、塩素化ポリプロピ
レン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、クロロスルホン化
ポリプロピレン、無水マレイン酸で改質した塩素化ポリプロピレン、無水マレイ
ン酸で改質した塩素化ポリエチレン、およびそれらの混合物または反応生成物か
らなる群より選択される有機官能基を任意に含有するハロゲン化炭化水素ポリマ
ー；および有機溶剤の混合物から構成される。有機官能基含有非ハロゲン化炭化
水素ポリマーの例としては、無水マレイン酸で改質したスチレン−エチレン／ブ
チレン−スチレントリブロックコポリマー、無水マレイン酸で改質したエチレン
−プロピレンコポリマー、無水マレイン酸で改質したプロピレンポリマー、末端
水酸基を含有するエチレン／ブチレンコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマ
ー、無水マレイン酸で改質したエチレン酢酸ビニルコポリマー、およびそれら（
すなわちこれらポリマーの２種類以上）の混合物または反応生成物が挙げられる
。
【０００９】 また本発明は、２つの基材を互いに接着する方法、およびその方法に従って作
製した物品を提供する。この方法は、第１有機ポリマー基材表面にプライマー組
成物を設けてプライマー処理表面を得て、ここでこのプライマー組成物脂肪族イ
ソシアネート含有化合物と、有機官能基含有非ハロゲン化炭化水素ポリマーと、
有機官能基を任意に含有するハロゲン化炭化水素ポリマーと、有機溶剤とを含む
成分を混合することによって調製することができ；プライマー処理した表面また
は第２基材の表面に接着剤を設け；第１および第２基材の表面を互いに合わせて
接着することを含む。
【００１０】 本発明は、有機官能基含有非ハロゲン化炭化水素ポリマーと、脂肪族イソシア
ネート含有化合物と、有機官能基を任意に含有するハロゲン化炭化水素ポリマー
とを有機溶剤と混合することによって調製されるプライマー組成物を提供する。
限定することを意図するものではないが、これらの成分はそれぞれの官能基を介
して互いに反応性であるかまたは組成物中の他の成分と反応性であると考えられ
るが、実質的に水分を含まない環境で貯蔵した場合に不安定となる組成物が得ら
れるほど反応性ではない。従って、本発明の組成物は、未反応の有機官能基含有
非ハロゲン化炭化水素ポリマー、未反応の脂肪族イソシアネート含有化合物、お
よび未反応の有機官能基を任意に含有するハロゲン化炭化水素ポリマー、および
／またはそれらの反応生成物、および有機溶剤を含む。
【００１１】 本発明のプライマー組成物は、実質的に水分を含まない環境で貯蔵した場合に
、約６０℃までの高温で少なくとも６０日間安定である。本明細書で使用する「
安定」とは、実質的に水分を含まない環境で規定の時間貯蔵した場合に分解、反
応、沈降、または激しい変色が起こらない組成物のことを意味する。すなわち、
その組成物は、実質的に水分を含まない環境で貯蔵した場合に一定期間後には実
質的に変化しない。本明細書において、「実質的に水分を含まない環境」とは、
実質的にすべての大気中の水分を除去した環境のことである。通常は、「実質的
に水分を含まない環境」に存在する水分は約０．０１％未満であり、水分を含ま
ない溶剤および／または水分を含まない雰囲気などのように本明細書では使用す
る。
【００１２】 本発明によるプライマー組成物は、接着剤、インク、および他のコーティング
剤の接着性を向上するために、有機ポリマー基材（例えば、合成または天然材料
であることができ通常はエラストマー材料である有機高分子量ポリマーで作られ
た基材）の表面を通常効果的に改質する。本明細書での記載において、エラスト
マーまたはエラストマー材料という用語は、Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓ
ｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，Ｅｌｅｖｅｎｔｈ Ｅｄｉｔ
ｉｏｎ，１９８７，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ（この記載内容を本願明細書に引用
する）で定義されるようなゴム様特性を有する材料を意味する従来の種類のもの
に対して使用している。これには、少なくとも元の長さの２倍まで伸ばした後で
ほぼ元の長さに急速に縮むことができる材料、例えば天然および合成ゴムのよう
な架橋したポリマーが含まれる。これには、延伸によって得ることができる熱可
塑性の未架橋ポリオレフィン類などの材料も含まれる。
【００１３】 本発明によるプライマー組成物は、比較的長い貯蔵安定性を有することも好ま
しく、ＵＶ光にさらされても激しい変色が起こらないことが好ましい。通常この
ようなプライマーは、表面エネルギーの低い多種多様の有機ポリマー基材に対し
て効果的であり、これによってプライマー処理した基材が接着剤、インク、コー
ティング剤等と接着性をもつようになる。このようなプライマーは、種々の接着
剤を使用するときに、他の有機ポリマー基材、またはガラス、金属、セラミック
などの他の非ポリマー性基材に対する接着力を向上させる。
【００１４】 さらに、概してこのようなプライマーは、エチレン−プロピレン−ジエンター
ポリマー、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴムおよびブロモブチルゴム、エ
チレン／α−オレフィンコポリマー、ポリプロピレン、およびポリエチレンなど
のエチレン不飽和の少ないまたは含まない有機ポリマー基材に対して特に効果的
である。また、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、天然ゴム
、イソブチレン−イソプレンコポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、およ
びスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーなどのある程度の不飽和
を含む基材に対する接着も本発明のプライマー組成物によって向上させることが
できる。意味深いことには、ポリエチレン酢酸ビニルフォームなどの他の基材、
および天然皮革などの他の有機高分子量ポリマー基材も、本発明によるプライマ
ーを使用したプライマー処理が接着に対して効果的である。有機ポリマー基材の
表面は、接着性を向上させるためのプライマー処理の前に機械的に粗くすること
ができるが、必ずしも必要ではない。
【００１５】 本発明によるプライマー組成物の調製において好適な脂肪族イソシアネート含
有化合物は、イソシアネート（−ＮＣＯ）基が直接脂肪族炭素と結合した化合物
である。通常は好ましくないが、脂肪族イソシアネート含有化合物は芳香族部分
を含んでいてもよい。従って、脂肪族イソシアネート含有化合物は不飽和を含む
ことができるが、通常は飽和材料が好ましい。
【００１６】 利用できる（すなわち、未反応の）イソシアネート基が存在する限り、イソシ
アネート含有化合物はモノマー、オリゴマー、またはポリマーの形態であっても
よい。このような脂肪族イソシアネート含有化合物の例としては、限定するもの
ではないが、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス（４−シ
クロヘキシルイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、
ダイマー酸ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ベンゼン−１，３−
ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）、およびベンゼン−１，４−ビス
（１−イソシアナト−１−メチルエチル）などのモノマー、脂肪族イソシアネー
トモノマーのオリゴマー、および脂肪族イソシアネートと活性水素含有化合物と
のポリマーまたはプレポリマー（すなわち反応生成物）が挙げられる。これらの
中で、イソホロンジイソシアネート、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシ
ラン、およびそれらのオリゴマーならびにそれらの組み合わせが好ましい。商標
名「ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０Ｅ」でＨｕｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃｏ
ｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪ）より入手可能なイソホロンジ
イソシアネート三量体などの脂肪族イソシアネートのオリゴマーは、モノマー性
イソシアネートよりも揮発性が低くそのため毒性が低いので特に好ましい。
【００１７】 脂肪族イソシアネートと活性水素含有化合物の反応生成物は、未反応イソシア
ネート基を含有しているのであれば好適である。前述の任意の脂肪族イソシアネ
ートをこのような材料の調製のために使用することができる。活性水素含有化合
物の例としては、限定するものではないが、エチレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
トリトール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエステルポリオール、
ポリカーボネートポリオール、ポリテトラメチレンオキシドポリエーテルポリオ
ール、ポリプロピレンオキシドポリエーテルポリオール、およびポリエチレンオ
キシドポリオールが挙げられる。脂肪族イソシアネート含有モノマー、オリゴマ
ー、および／またはプレポリマーの混合物も有用であることが分かっている。
【００１８】 好適な非ハロゲン化炭化水素ポリマーは、カルボン酸無水物基、水酸基、エポ
キシド基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、カルボン酸基などの有
機官能基を含む非ハロゲン化炭化水素ポリマーである。官能基を含有する好適な
炭化水素ポリマーの例としては、限定するものではないが、無水マレイン酸で改
質したスチレン−エチレン／ブチレン−スチレントリブロックコポリマー、無水
マレイン酸で改質したエチレン−プロピレンコポリマー、無水マレイン酸で改質
したプロピレンポリマー、末端に水酸基を含有するエチレン／ブチレンコポリマ
ー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、無水マレイン酸で改質したエチレン酢酸ビ
ニルコポリマー、およびこれらポリマー２種類以上の混合物または反応生成物が
挙げられる。これらの中で、商標名「ＫＲＡＴＯＮ ＦＧ−１９０１Ｘ」でＳｈ
ｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手
できる約２重量％の無水コハク酸を含有するマレイン酸処理したスチレン−エチ
レン／ブチレン−スチレン、商標名「ＨＰＶＭ ２２０３」でＳｈｅｌｌ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手できる末端に
水酸基を含有するエチレン／ブチレンコポリマー、商標名「ＦＵＳＡＢＯＮＤ
ＭＣ−１９０Ｄ」でＤｕＰｏｎｔ Ｃａｎａｄａ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（
Ｍｉｓｓｉｓｓａｕｇａ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａ）から入手できる無水
マレイン酸で改質したエチレン酢酸ビニルコポリマー、およびＰｏｌｙｓｃｉｅ
ｎｃｅｓ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＰＡ）から入手
できるエチレンを７２％含有するエチレン酢酸ビニルコポリマーが特に好ましい
。これらのポリマーの混合物も有用であることが分かっている。
【００１９】 本発明によるプライマー組成物の調製に有用な有機官能基を任意に含有する好
適なハロゲン化炭化水素ポリマーは、単純にハロゲン化されたポリマーと、ハロ
ゲン化され例えばスルホン酸基、カルボン酸無水物基、水酸基、エポキシド基、
カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、カルボン酸基などの有機官能基を
含有するポリマーである。有機官能基を任意に含有する好適なハロゲン化炭化水
素ポリマーの例としては、限定するものではないが、塩素化ポリプロピレン、塩
素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、無水マレイン酸で改質した
塩素化ポリプロピレン、無水マレイン酸で改質した塩素化ポリエチレン、および
それらの混合物または反応生成物が挙げられる。これらの中で、商標名「ＨＹＰ
ＡＬＯＮ ＣＰ８２７Ｂ」でＤｕＰｏｎｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）より入手できるクロロスルホン化ポリエチレン
、および商標名「ＣＰ ３４３−１」でＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）から入手できる無水マレイン酸で改
質した塩素化ポリプロピレンが好ましい。
【００２０】 例えば、脂肪族エステル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、およびハロゲン
化芳香族または脂肪族炭化水素を含めた広範囲の種類の有機溶剤を使用すること
ができる。例としては、限定するものではないが、シクロヘキサン、キシレン、
ヘプタン、トルエン、およびヘキサンが挙げられる。好ましくは、有機溶剤は、
シクロヘキサンとキシレンの重量比約９５：５〜約５：９５の混合物、より好ま
しくは約８０：２０〜約２０：８０（シクロヘキサン：キシレン）の混合物であ
る。
【００２１】 本発明によるプライマー組成物は、インク、接着剤、および他のコーティング
剤の高分子量有機ポリマー基材に対する接着性を向上させるために十分な量の前
述の成分を含む。好ましくは、脂肪族イソシアネート含有化合物は、プライマー
組成物の全重量に対して約１重量％〜約１５重量％の量が含まれ、より好ましく
は約１重量％〜約５重量％の量が含まれる。好ましくは、有機官能基含有非ハロ
ゲン化炭化水素ポリマーは、プライマー組成物の全重量に対して約０．２５重量
％〜約１０重量％の量が含まれ、より好ましくは，約０．２５重量％〜約５重量
％の量が含まれる。好ましくは、ハロゲン化炭化水素ポリマーは、プライマー組
成物の全重量に対して約０．５％〜約１０重量％の量が含まれ、より好ましくは
約０．５％〜約５重量％の量が含まれる。有機溶剤は、組成物の全重量に対して
、プライマー組成物の少なくとも約７５重量％含まれることが好ましい。
【００２２】 本発明によるプライマー組成物は、添加剤さらに含むことができる。このよう
なものには、例えば、シランカップリング剤などのカップリング剤およびエポキ
シ樹脂などの酸掃去剤が含まれる。通常添加剤は、所望の効果が得られるだめの
量がプライマー組成物中に含まれる。添加剤は、プライマー組成物全重量に対し
て約１０重量％を超えないことが好ましい。添加剤は、単独でも使用できるし、
種々の組み合わせで使用することもできる。
【００２３】 本発明によるプライマー組成物は通常均一溶液であるが、このことは必ずしも
必要ではない。本発明によるプライマー組成物は浸漬、吹付け、はけ塗り、グラ
ビアコーティング、およびＭｅｉｒロッドおよびナイフコーティングを含む種々
の方法を使用して基材に設けることができる。プライマーは、接着剤、インク、
または他のコーティング材料を設ける前に通常は乾燥させる。ある実施例では、
プライマーを設ける前に基材表面を機械的に擦過する。
【００２４】 プライマー処理した有機高分子量ポリマー（すなわち、本発明によるプライマ
ー組成物をコーティングした基材）に対して向上した接着性を示す接着剤、イン
ク、および他のコーティング材料は、熱硬化性材料、熱可塑性材料、および複合
材料（すなわち、熱硬化性材料と熱可塑性材料）のいずれであってもよい。本明
細書で使用する複合という用語は、２種類以上の異なる種類の材料（例えば、接
着剤）ならびに接着剤、インク、および他のコーティング材料の調製に適した２
種類以上のポリマーの併用を意味する。通常、プライマー処理した有機高分子量
ポリマー上にコーティングされる材料は接着剤である。
【００２５】 熱硬化性接着剤は、一般的に付加重合で形成される。熱硬化性接着剤の例とし
ては、ポリスルフィド類、シリコーン類、ポリエステル類、ポリウレタン類、エ
ポキシ類、嫌気性および好気性アクリル樹脂類、輻射線硬化ポリマー類、および
加硫ゴムが挙げられる。通常熱硬化性接着剤は、熱、触媒、または光または湿気
によって活性化されて硬化する。硬化後、熱可塑性接着剤は、通常不溶性（すな
わち、接着剤は有機溶剤または水に溶解しない）および不融性（すなわち接着剤
は加熱した場合に流動しない）である。
【００２６】 熱可塑性接着剤は、可溶性および可融性材料である。熱可塑性接着剤の例とし
ては、ビニル接着剤（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアルキルエステル類およびエーテル類、および酢酸ビニル−エチレンコポリ
マー接着剤、アクリル接着剤、およびポリウレタン接着剤）、ホットメルト接着
剤、セルロース接着剤、およびアスファルト系接着剤が挙げられる。熱可塑性接
着剤は、エマルション、溶液、または固形の形態であることができる。
【００２７】 プライマー組成物を基材に設けた場合、通常接着剤であるコーティング処理の
前に乾燥させることが一般的である。接着剤は、脂肪族イソシアネート含有化合
物と反応する成分を含んでいることもある。例えば、ポリウレタン系接着剤およ
びエポキシ系接着剤は、脂肪族イソシアネート含有化合物と反応することができ
る。脂肪族イソシアネート含有化合物とポリウレタン系接着剤の間の反応速度を
増加させるために、触媒を接着剤に加えることができるが、必要なものではない
。このような触媒の例としては、ジアルキルスズジカルボキシレート、ジアルキ
ルスズジカルボキシレートと酸化トリアルキルスズの混合物、金属アセチルアセ
トネート類、金属カルボキシレート類、金属アセチルアセトネート類と第三級ア
ミン類の混合物などが挙げられる。
【００２８】 本発明によるプライマー組成物は、履物などの多種多様な任意の物品、特に運
動靴などのエラストマー部分を有する履物やテニスラケットおよび屋根用膜の製
造に使用することができる。本発明によるプライマー組成物は、２つの有機ポリ
マー基材を互いに接着したり、このような有機ポリマー基材を金属、ガラス、セ
ラミック、木材、綿または他の織物などを含む基材などの多様な他の基材と接着
したりする場合にも適している。
【００２９】 本発明によるプライマー組成物は、運動靴などのエラストマー製ソールを有す
る履物の製造に特に有用である。図１を参照すると、運動靴２０が示されており
、これはアッパー２２と、ミッドソール２４と、ソール（または本底）２５とを
備える。運動靴２０の製造において、例えば、プライマー組成物は、吹付け、は
け塗り、またはすり込みによってゴム製ソールなどのソール２６の接着面に設け
られる。通常、溶媒は気化（例えば、空気乾燥）によって除去してプライマー処
理面が形成される。次に、ソール２６のプライマー処理面を、接着剤、好ましく
はポリウレタン接着剤を設けることによる従来方法によって処理する。接着剤が
溶剤系の場合は、その溶剤を気化させる。靴２０のアッパー部分２２、そして任
意にミッドソール２４およびソール（または本底）２５に、プライマー組成物を
コーティングして、乾燥させ、同種または異種の接着剤をコーティングして溶剤
を気化させることができる。接着剤が乾燥すれば、ソール２６と、ミッドソール
２４と、ソール（または本底）２５と、アッパー２２とを、従来方法で接着して
、通常は同時に接着剤コーティング層を加熱して再活性化させる。例えば、ソー
ル上の接着剤は、約８０℃で再活性化させることができ、アッパーに取り付けた
ソールは加熱により再活性化したものでもしなかったものでもよい。次に組立品
を、高圧でプレス機を使用するなどの当技術分野で公知の方法で処理する。
【００３０】 本発明の目的および利点を以下の実施例でより詳細に説明するが、これらの実
施例で説明する特定の材料およびそれらの量ならびに他の条件および詳細につい
ては、本発明を不当に制限するために作成したものではない。他に記載のない限
り、すべての部およびパーセンテージは重量を基準にしたものである。
【００３１】 実施例 実施例１〜５、比較例Ａ：官能基含有炭化水素ポリマーと官能基を含まない炭化
水素ポリマー 実施例１の調製 官能基含有非ハロゲン化炭化水素ポリマーを含む本発明のプライマー組成物を
以下のように調製した。２０ｍｌのガラスビンを１２０℃で３０分間乾燥し、ふ
たをして冷却した。シクロヘキサンとキシレンの重量比３．０：２．０の溶剤混
合物を、商標名「Ｔｙｐｅ ４Ａ，Ｇｒａｄｅ ５１４」でＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ
ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｄａｖｉｓｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉ
ｏｎ（Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ，ＭＤ）より入手可能なモレキュラーシーブで乾燥し
、残留する水を除去した。乾燥溶剤混合物１０．０ｇと、商標名「ＫＲＡＴＯＮ
ＦＧ−１９０１Ｘ」でＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏ
ｕｓｔｏｎ，ＴＸ）より入手可能なマレイン酸処理スチレン−エチレン／ブチレ
ン−スチレントリブロックコポリマーを０．０５ｇと、商標名「ＣＰ ３４３−
１」でＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒ
ｔ，ＴＮ）より入手可能な塩素化ポリプロピレンを０．１４ｇと、７０％イソホ
ロン三量体の酢酸ブチル溶液として商標名「ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０Ｅ」
でＨｕｌｓＡｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ
，ＮＪ）より入手可能なイソホロンジイソシアネート三量体溶液を０．２０ｇと
を、ふたをはずしたビンに加えた。
【００３２】 実施例２の調製 商標名「ＨＰＶＭ ２２０３」でＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）より入手可能なエチレン／ブチレンコポリマージ
オールを、マレイン酸処理スチレン−エチレン／ブチレン−スチレントリブロッ
クコポリマーの代わりに使用したことを除けば、実施例１の記載に従って実施例
２の組成物を調製した。
【００３３】 実施例３の調製 Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏ
ｎ，ＰＡ）より入手可能なポリエチレン酢酸ビニル（エチレンが７２％）を、マ
レイン酸処理スチレン−エチレン／ブチレン−スチレントリブロックコポリマー
の代わりに使用したことを除けば、実施例１の記載に従って実施例３の組成物を
調製した。
【００３４】 実施例４の調製 商標名「ＦＵＳＡＢＯＮＤ ＭＣ−１９０Ｄ」でＤｕＰｏｎｔ Ｃａｎａｄａ
，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｍｉｓｓｉｓｓａｕｇａ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａ
ｎａｄａ）より入手可能なマレイン酸処理ポリエチレン酢酸ビニルを、マレイン
酸処理スチレン−エチレン／ブチレン−スチレントリブロックコポリマーの代わ
りに使用したことを除けば、実施例１の記載に従って実施例４の組成物を調製し
た。
【００３５】 実施例５の調製 実施例１の組成物と実施例２の組成物を重量比１．０：１．０で混合して、実
施例５の組成物を調製した。
【００３６】 比較例Ａの調製 商標名「ＫＲＡＴＯＮ Ｇ−１６５７」でＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）より入手可能なスチレン−エチレン／ブ
チレン−スチレントリブロックコポリマーを、マレイン酸処理スチレン−エチレ
ン／ブチレン−スチレントリブロックコポリマーの代わりに使用したことを除け
ば、実施例１の記載に従って、官能基を含まない非ハロゲン化炭化水素ポリマー
の組成物を調製した。
【００３７】 実施例１〜５および比較例Ａ：剥離値 商標名「ＥＮＧＡＧＥ ８４０２」でＤｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍ
ｅｒｓ Ｌ．Ｌ．Ｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）より入手可能なポリオレ
フィンエラストマー（ＰＯＥ）と呼ばれるエチレン／１−オクテンコポリマーの
２００ｍｍ×２００ｍｍ×６ｍｍの飾り板を、２５ｍｍ×１００ｍｍ×６ｍｍの
試験片に打ち抜いた。実施例１〜５および比較例Ａのそれぞれについて、３つの
試験片を、商標名「ＫＩＭＷＩＰＥ」でＫｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｒｏｓｗｅｌｌ，ＧＡ）より入手可能な繊維くずのでないテ
ィッシュペーパーにシクロヘキサンとキシレンの重量比３．０：２．０の溶剤混
合物をたっぷりしみこませたものを用いて２回清浄にした。１分間以内に、実施
例１〜５および比較例Ａのプライマー溶液を試験片上にはけ塗りして、３０分間
乾燥させた。商標名「ＤＥＳＭＯＣＯＬＬ ５３０」でＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）より入手可能なポリカプロラクト
ンポリウレタン接着剤の２０重量％メチルエチルケトン溶液を、試験片の一端か
ら約２５ｍｍの領域を除いた各試験片のプライマー処理面にはけ塗りし、３０分
間乾燥させた。
【００３８】 ５層の同じポリカプロラクトンポリウレタン接着剤を、Ｗｅｓｔ Ｐｏｉｎｔ
Ｐｅｐｐｅｒｅｌｌ Ｉｎｃ．（Ｐａｌａｔｉｎｅ，ＩＬ）より入手可能な４
９×３０（１インチ当りの糸の数）の生機（未漂白、未染色）綿布第１０番帆布
リボン３８ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの一端から約７５ｍｍに連続的にはけ塗り
して、３０分間乾燥させた。プライマー処理し接着剤をコーティングした試験片
とカンバスリボンを７０℃オーブンに５分間入れた。
【００３９】 実施例１〜５と比較例Ａのそれぞれについて、試験片およびカンバスの接着剤
をコーティングした側を、約１０ｋＰａの圧力をかけて互いに接着して剥離試料
を作製し、室内温度および湿度で７日間静置した。各剥離試料をＩｎｓｔｒｏｎ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃａｎｔｏｎ，ＭＡ）より入手可能なＩｎｓｔｒｏ
ｎ引張試験機に取り付けて、接着した試験片の１８０°剥離強度を測定した。実
施例１〜５と比較例Ａについて、掴み具速度１２．７ｃｍ／分での３回の１８０
°剥離値の平均を、ニュートン／１００ミリメートル（Ｎ／１００ｍｍ）の単位
で記録すると、それぞれ６４８、５１７、４４７、３８６、７１０、１４０とな
った。
【００４０】 これらの結果は、有機官能基含有非ハロゲン化炭化水素ポリマーまたはそれら
の混合物を含む本発明のプライマー組成物は、官能基を含有しない非ハロゲン化
炭化水素ポリマーで調製したプライマー組成物と比較すると、ポリウレタン接着
剤のエチレン／α−オレフィンコポリマー（ＰＯＥ）に対する接着力を大きく向
上させたことを示している。
【００４１】 実施例６〜８：別の脂肪族イソシアネート 実施例６の調製 商標名「ＡＩＲＴＨＡＮＥ ＡＳＮ−５４０Ｍ」でＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ａｌｌｅｎｔｏｗ
ｎ，ＰＡ）より入手可能なイソホロンジイソシアネートポリエステルプレポリマ
ーを、７０％イソホロンジイソシアネート三量体溶液の代わりに使用したことを
除けば、実施例１の記載のように実施例６の組成物を調製した。
【００４２】 実施例７の調製 商標名「ＤＤＩ−１４１０」でＨｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｋａ
ｎｋａｋｅｅ，ＩＬ）より入手可能なダイマー酸ジイソシアネートを、７０％イ
ソホロンジイソシアネート三量体溶液の代わりに使用したことを除けば、実施例
１の記載のように実施例６の組成物を調製した。
【００４３】 実施例８の調製 実施例１の組成物と実施例６の組成物を重量比１．０：１．０で混合して実施
例８の組成物を調製した。
【００４４】 実施例６〜８：剥離値 実施例１〜５で実施したように、エチレン／１−オクテンコポリマー（ＰＯＥ
）試験片２５ｍｍ×１００ｍｍ×６ｍｍを清浄にし、実施例６〜８の組成物でプ
ライマー処理して、ポリウレタン接着剤をコーティングし、ポリウレタンをコー
ティングした綿カンバスリボンと接着した。１８０°剥離値を実施例１〜５に記
載のように測定した。実施例６〜８について３回の１８０°剥離値の平均をＮ／
１００ｍｍを単位として記録すると、それぞれ５４４、３８６、７５４となった
。
【００４５】 これらの結果は、多くの種類の脂肪族ジイソシアネートおよびそれらの混合物
も有用であることを示している。
【００４６】 実施例９および１０：別の塩素化ポリオレフィン 実施例９の調製 商標名「ＨＹＰＡＬＯＮ ＣＰ８２７Ｂ」でＤｕＰｏｎｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）より入手可能なクロロスルホ
ン化ポリエチレンを、マレイン酸処理塩素化ポリプロピレンの代わりに使用した
ことを除けば実施例１に記載のようにして実施例９の組成物を調製した。
【００４７】 実施例１０の調製 実施例１の組成物と実施例９の組成物を重量比１．０：１．０で混合して実施
例１０の組成物を調製した。
【００４８】 実施例９および１０：剥離値 商標名「ＥＣＬＩＰＳＥ−５０００」でＫｉｍ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（
Ｋｙｅｏｎｇ Ｎａｍ，Ｋｏｒｅａ）より入手可能な圧縮成形ポリエチレン酢酸
ビニル（ＥＶＡ）フォーム飾り板の２０３ｍｍ×２０３ｍｍ×１５ｍｍ、密度１
９３．３ｋｇ／ｍ3のものを、２５．４ｍｍ×１２７ｍｍ×１５ｍｍの試験片に
打ち抜いた。
【００４９】 商標名「ＳＨＯＲＥ Ａ−６８」でＳｈｉｎ Ｈｏ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅ
ｄ（Ｐｕｓａｎ，Ｋｏｒｅａ）より入手可能な加硫ＥＰＤＭゴム飾り板の１２７
ｍｍ×１２７ｍｍ×２．５ｍｍを２５．４ｍｍ×１２７ｍｍ×２．５ｍｍ試験片
に打ち抜いた。
【００５０】 実施例１〜５に記載のように、実施例１〜５のＰＯＥ、ＥＶＡ、およびＥＰＤ
Ｍの試験片を清浄にし、実施例９および１０の組成物でプライマー処理して、ポ
リウレタン接着剤溶液をコーティングし、ポリウレタン接着剤をコーティングし
た綿カンバスリボンと接着した。実施例１〜５に記載のようにして、１８０°剥
離値を測定した。実施例９の組成物を用いたＰＯＥ、ＥＶＡ、およびＥＰＤＭの
試験片における３回の１８０°剥離値の平均をＮ／１００ｍｍを単位として記録
すると、それぞれ７１９、少なくとも５２６（基材破壊）、４５６となり、実施
例１０の組成物を使用した場合の３回の１８０°剥離値の平均をＮ／１００ｍｍ
を単位として記録すると、それぞれ５２６、少なくとも５２５（基材破壊）、４
０３となった。
【００５１】 これらの結果は、多くのハロゲン化炭化水素類およびそれらの混合物が本発明
の組成物の調製に有用であることを示している。
【００５２】 実施例１１および対照例Ｉ：種々の基材を使用した剥離値 対照例Ｉの調製 商標名「ＣＰ ３４３−１」でＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）から入手可能な塩素化ポリプロピレン０．
２ｇと、実施例１〜５に記載の溶剤混合物１０．０ｇとを乾燥した２０ｍｌのガ
ラスビンに入れて混合することによってプライマー溶液の対照例Ｉを調製した。
【００５３】 以下の組成の通常の加硫ＳＢＲゴムの飾り板１２７ｍｍ×１２７ｍｍ×３．１
ｍｍをＲｕｂｂｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｓｈ
ａｋｏｐｅｅ，ＭＮ）で作製した：６５．０部のＳＢＲ １５０２、３５．０部
／ゴム１００部（ｐｈｒ）のＳＢＲ １９０４、２５．０ｐｈｒのシリカ、２３
．０ｐｈｒのカーボンブラック（Ｎ−３３０）、１．８ｐｈｒの硫黄、３．０ｐ
ｈｒのクマロン−インデン樹脂（８５℃）、３．８ｐｈｒの酸化亜鉛、０．８ｐ
ｈｒのステアリン酸、１．１ｐｈｒのＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド、および０．８ｐｈｒのフェノール系酸化防止剤。この飾り
板を、２５．４ｍｍ×１２７ｍｍ×３．１ｍｍに打ち抜いて試験片を作製した。
【００５４】 商標名「ＣＲＹＳＴＡＬ ＩＩ」でＳｈｉｎ Ｈｏ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅ
ｄ（Ｐｕｓａｎ，Ｋｏｒｅａ）より入手可能な加硫ポリブタジエン（ＰＢＲ）ゴ
ム飾り板の１２７ｍｍ×１２７ｍｍ×２．５ｍｍを２５．４ｍｍ×１２７ｍｍ×
２．５ｍｍの試験片に打ち抜いた。
【００５５】 商標名「ＥＴＡ ３１６３」でＨｉｍｏｎｔ ＵＳＡ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔ
ｅｄ（Ｌａｎｓｉｎｇ，ＭＩ）より入手可能な熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ
）飾り板の１１０ｍｍ×３００ｍｍ×３．５ｍｍを１１０ｍｍ×２５．４ｍｍ×
３．５ｍｍの試験片に打ち抜いた。
【００５６】 実施例１〜５に記載のように、これらの試験片と、実施例１〜５のＰＯＥ、お
よび実施例９と１０のＥＶＡとＥＰＤＭの各試験片を清浄にし、実施例１および
対照例Ｉの組成物でプライマー処理して、ポリウレタン接着剤溶液をコーティン
グし、ポリウレタン接着剤をコーティングした綿カンバスリボンと接着した。Ｓ
ＢＲ、ＰＢＲ、ＴＰＯ、ＰＯＥ、ＥＶＡ、およびＥＰＤＭの試験片に実施例１〜
５の組成物を使用した場合の１８０°剥離値をＮ／１００ｍｍの単位で記録する
と、それぞれ３６８、４３９、５９６、５６１、少なくとも５５４（基材破壊）
、４５６となった。ＳＢＲ、ＰＢＲ、ＴＰＯ、ＰＯＥ、ＥＶＡ、およびＥＰＤＭ
に対照例Ｉの組成物を使用した場合の３回の１８０°剥離値の平均をＮ／１００
ｍｍを単位として記録すると、それぞれ５４、２０２、１１９、１９３、３６８
、８１となった。
【００５７】 これらの結果は、本発明のプライマー溶液が、当技術分野において公知である
対照例のプライマー溶液と比較して、接着剤で接着した多くの種類の基材の剥離
値が大きく向上することを示している。
【００５８】 実施例１２：種々の基材を使用した剥離強度 ＥＶＡフォームおよびＥＰＤＭの試験片を清浄にして、実施例９および１０の
組成物でプライマー処理し、ポリウレタン接着剤溶液をコーティングして、互い
を接着させた。１８０°剥離値を実施例１〜５のようにして測定した。３回の１
８０°剥離値の平均をＮ／１００ｍｍの単位で記録すると４２１となった。
【００５９】 前述の実施例１〜５のように、ＰＯＥ、ＳＢＲ、およびＥＶＡフォームの試験
片を清浄にして、実施例１の組成物でプライマー処理し、実施例１〜５のポリウ
レタン接着剤溶液をコーティングして、互いに接着し、ＰＯＥ／ＳＢＲ、ＰＯＥ
／ＥＶＡ、およびＳＢＲ／ＥＶＡの試験試料を得た。３回の１８０°剥離値の平
均をＮ／１００ｍｍを単位として記録すると、それぞれ１９３、少なくとも５２
６（基材破壊）、少なくとも５２６（基材破壊）となった。この実施例は、本発
明のプライマー溶液が接着剤で接着した種々の基材の剥離値を大きく向上させる
ことを示している。
【００６０】 実施例１３：種々の接着剤を使用した剥離強度 溶剤で清浄にしたＰＯＥの試験片に実施例１の組成物をはけ塗りして３０分間
乾燥させた。商標名「ＳＣＯＴＣＨ−ＷＥＬＤ ２２１６ Ｂ／Ａ」でＭｉｎｎ
ｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）より入手可能な２液性エポキシ接着剤の薄層を、
試験片のプライマー処理した面と、未漂白で未染色の綿カンバスリボンの試験片
の一面とに設けた。軽いゴム被覆ローラーを用いて手で圧力をかけて接着剤をコ
ーティングしたＰＯＥとカンバスリボンの面を互いに接着した。接着した試験片
は、１８０°剥離値測定の前に７日間養生させた。３回の１８０°剥離値の平均
をＮ／１００ｍｍを単位として記録すると、３５１となった。本実施例は、溶剤
系ポリウレタン以外の接着剤が、本発明の組成物でプライマー処理した基材に対
して高い剥離値を得られることを示している。
【００６１】 本発明の種々の修正および変更は、本発明の範囲および精神から逸脱すること
なしに、当業者であれば明らかとなるであろうし、本発明は本明細書で述べた説
明的実施例によって不当に制限されるものではないことが理解できるであろう。
個々に引用したような全ての特許、特許出願書類、および刊行物の全開示内容を
本願明細書に引用する。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明による靴の側面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 127/02 Ｃ０９Ｄ 127/02 Ｃ０９Ｊ 5/02 Ｃ０９Ｊ 5/02 175/04 175/04 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4F006 AA04 AA12 AA14 AA58 AB13 AB14 AB34 AB37 AB67 BA01 CA01 DA04 4F071 AA10B AA12B AA15 AA20 AA28 AA36 AA36A AA42 AA53 AA53A AA67 AA75 AA75A AA78 AA78A AC03 AG12 AG22 AG34 AH19 CA08 CB02 CC01 CD01 CD05 4J034 BA05 CA03 CA04 CA05 CB03 CB04 CB05 CB07 CC03 CC23 CC26 CC45 CC52 CC62 CC65 DA01 DA05 DB03 DB07 DF01 DF02 DG03 DG04 DG06 DK00 DP03 DP04 DP06 DP12 DP17 HA01 HA02 HA04 HA07 HA18 HB16 HC03 HC12 HC17 HC18 HC22 HC26 HC35 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA02 JA14 JA42 MA22 RA07 4J038 CB022 CB042 CB052 CB082 CB102 CB142 CB172 CQ012 DB002 DG051 DG271 GA03 GA06 GA07 KA08 PC08 4J040 LA06 MA02 MA04 MA05 MA10 MA11 PA04 PA07 PA10 PA12 PA13

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 脂肪族イソシアネート含有化合物と、有機官能基含有非ハロ
    ゲン化炭化水素ポリマーと、有機官能基を任意に含有するハロゲン化炭化水素ポ
    リマーと、有機溶剤とを含むプライマー組成物。
  2. 【請求項２】 実質的に水分を含まない環境で貯蔵した場合に６０℃で少な
    くとも約６０日間安定である請求項１に記載のプライマー組成物。
  3. 【請求項３】 前記プライマー組成物の全重量に対して、少なくとも約７５
    重量％の前記有機溶剤と約１重量％〜約１５重量％の前記脂肪族イソシアネート
    含有化合物を含む請求項１に記載のプライマー組成物。
  4. 【請求項４】 前記プライマー組成物の全重量に対して約０．２５重量％〜
    約１０重量％の前記有機官能基含有非ハロゲン化炭化水素ポリマーを含む請求項
    ３に記載のプライマー組成物。
  5. 【請求項５】 約０．５重量％から約１０重量％の前記有機官能基を任意に
    含有するハロゲン化炭化水素ポリマーを含む請求項４に記載のプライマー組成物
    。
  6. 【請求項６】 前記脂肪族イソシアネート含有化合物が、１，６−ヘキサメ
    チレンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）
    、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
    γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、ダイマー酸イソシアネート、キ
    シレンジイソシアネート、ベンゼン−１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メ
    チルエチル），ベンゼン−１，４−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル
    ）、およびそれらのオリゴマーおよびそれらの組み合わせからなる群より選択さ
    れる請求項１に記載のプライマー組成物。
  7. 【請求項７】 前記脂肪族イソシアネート含有化合物が脂肪族イソシアネー
    トと活性水素含有化合物の反応生成物であり、前記活性水素含有化合物が、エチ
    レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメ
    チロールプロパン、ペンタエリトリトール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
    ル、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリテトラメチレ
    ンオキシドポリエーテルポリオール、ポリプロピレンオキシドポリエーテルポリ
    オール、ポリエチレンオキシドポリオール、およびそれらの組み合わせからなる
    群より選択される請求項１に記載のプライマー組成物。
  8. 【請求項８】 前記有機官能基含有非ハロゲン化炭化水素ポリマーが、カル
    ボン酸無水物基、水酸基、エポキシド基、カルボン酸エステル基、カルボン酸ア
    ミド基、カルボン酸基、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される官
    能基を含有する請求項１に記載のプライマー組成物。
  9. 【請求項９】 前記有機官能基含有非ハロゲン化炭化水素ポリマーが、 無
    水マレイン酸で改質したスチレン−エチレン／ブチレン−スチレントリブロック
    コポリマー、無水マレイン酸で改質したエチレン−プロピレンコポリマー、無水
    マレイン酸で改質したプロピレンポリマー、末端に水酸基を含有するエチレン／
    ブチレンコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、無水マレイン酸で改質し
    たエチレン酢酸ビニルコポリマー、およびこれらのポリマーの２種類以上の混合
    物または反応生成物からなる群より選択される請求項８に記載のプライマー組成
    物。
  10. 【請求項１０】 前記有機官能基を任意に含有するハロゲン化炭化水素ポリ
    マーが、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエ
    チレン、クロロスルホン化ポリプロピレン、無水マレイン酸で改質した塩素化ポ
    リプロピレン、無水マレイン酸で改質した塩素化ポリエチレン、およびそれらの
    混合物または反応生成物からなる群より選択される請求項１に記載のプライマー
    組成物。
  11. 【請求項１１】 前記有機溶剤が、脂肪族エステル、脂肪族炭化水素、芳香
    族炭化水素、ハロゲン化芳香族または脂肪族炭化水素、およびそれらの混合物か
    らなる群より選択される請求項１に記載のプライマー組成物。
  12. 【請求項１２】 前記有機溶剤がキシレンとシクロヘキサンの混合物である
    請求項１１に記載のプライマー組成物。
  13. 【請求項１３】 前記プライマー組成物の全重量に対して約１０％までのシ
    ランカップリング剤をさらに含む請求項１に記載のプライマー組成物。
  14. 【請求項１４】 エポキシ樹脂をさらに含む請求項１に記載のプライマー組
    成物。
  15. 【請求項１５】 未反応の脂肪族イソシアネート含有化合物と、未反応の有
    機官能基含有非ハロゲン化炭化水素ポリマーと、有機官能基を任意に含む未反応
    のハロゲン化炭化水素ポリマーと、有機溶剤とを含むプライマー組成物。
  16. 【請求項１６】 ２つの基材を互いに接着する方法であって、前記方法が、
    （ａ）請求項１または１５に記載のプライマー組成物を第１有機ポリマー基材の
    表面に設けてプライマー処理表面を得て、ここで前記プライマー組成物が好まし
    くは脂肪族イソシアネート含有化合物と、有機官能基含有非ハロゲン化炭化水素
    ポリマーと、有機官能基を任意に含有するハロゲン化炭化水素ポリマーと、有機
    溶剤とを含む成分を混合することで調製できるものであるステップと、（ｂ）前
    記プライマー処理表面または第２基材の表面に接着剤を設けるステップと、（ｃ
    ）前記第１および第２基材の前記表面を互いに合わせて接着するステップと、を
    含む方法。
  17. 【請求項１７】 請求項１６に記載の方法に従って作製した物品。
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