JPS62270671A - プライマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明はポリオレフィン系加硫ゴムをはじめとする各種
合成ゴム、あるいはポリオレフィン系合成樹脂や塩化ビ
ニルをはじめとする各種合成樹脂の表面に塗料や接着剤
を塗布するに際し、これらの密着力を強化するために下
塗剤として使用されるプライマー組成物に関するもので
ある。

（従来の技術） 工業用ゴム製品には多くの種類があるが、とりわけエチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）
やエチレン−プロピレン共重合−ｆム（ＥＰＭ）などの
ポリオレフィン系加硫ゴムは耐候性、耐老化性、耐オゾ
ン性などに卓越した性能を示し、さらに使用温度範囲も
一５０℃〜１５０°Ｃと広範囲であるなど、優秀な特長
を備えたゴムであるため、現在では多方面で使用される
ようになった。また、用途に応じて上記ＥＰＤＭやＥＰ
Ｍに天然ゴム（ＮＲ）やスチレン−ブタジェン共重合ゴ
ム（ＳＢＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、イソブチレン
−イソプレン共重合ゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム
（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（
ＮＢＲ）などの合成ゴムをブレンドしたゴム、あるいは
ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂（ＰＳ）、ポリエチレン（Ｐ
Ｅ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などの樹脂をブレンドし
たゴムも多方面で使用されている。

また、上記ＰＰやＰＥなどのポリオレフィン系合成樹脂
もポリオレフィン系加硫ゴムと同様、耐候性、耐老化性
、耐オゾン性などに卓越した性能を示し、かつ安価でも
あることから、車両用各種部品や電気製品など広範囲の
用途に使用されている。

（発明が解決しようとする問題点） ところが上記ＥＰＤＭやＥＰＭなどのポリオレフィン系
加硫ゴムあるいはＰＰ、ＰＥなどのポリオレフィン系合
成樹脂は、その分子の主鎖中に極性基を含まないことか
ら反応性に乏しく、これらのゴムや樹脂を原料とする成
形物の表面に塗料や接着剤を塗布しても生じた塗膜が剥
離しやすいという問題点がある。

しかし、上記問題点に対しては従来から数々の対応策が
試みられているにも係わらず、いまだ満足な解決策が見
出されていないのが現状である。

また、塩化ビニル樹脂のように可塑剤を多量に含有する
樹脂を原料とする成形物は長期間の使用に伴って可塑剤
が成形物の表面に移行することから、表面に塗布された
塗料や接着剤の密着力が次第に低下するという問題点が
ある。

本発明者は上記問題点に鑑みて研究を重ねた結果、ポリ
オレフィン系加硫ゴム、ポリオレフィン系合成樹脂ある
いは塩化ビニル樹脂など対し強固な密着力を備えたプラ
イマー組成物を見出すことにより、本発明に到達したも
のである。

発明の構成 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は （ａ）　　クロロプレンゴム、 （ｂｌ　　フェノール樹脂、 ［Ｃ）　　ポリイソシアネートおよび／またはポリウレ
タン、 （ｄ）　　分子末端に少なくとも一個の水酸基を備えた
主鎖が飽和もしくは部分的に飽和した炭化水素系ポリマ
ー、 （ａ）　　有機溶剤、 の混合物からなるプライマー組成物を採用することによ
り上記問題点の解決を図ったものである。

（作用） 上記構成からなるプライマー組成物はポリオレフィン系
加硫ゴムやポリオレフィン系合成樹脂あるいは塩化ビニ
ル樹脂などに対し強固な密着力を備えていることから、
これを下塗剤として用いることにより、ポリオレフィン
系加硫ゴムやポリオレフィン系合成樹脂、塩化ビニル樹
脂などからなる成形物の表面に塗布する塗料や接着剤の
密着力が著しく向上する。

（実施例） 以下、本発明のプライマー組成物の構成成分につき、具
体例を挙げて説明する。

ｆａ）　　クロロプレンゴムとは、クロロプレンの乳化
重合により得られる非加硫ポリマーであって、耐候性、
耐オゾン性、耐熱老化性、耐薬品性などに優れた特性を
備えているとともに、各種ゴムや合成樹脂などに対して
高い密着性を示す接着性ポリマーである。

（ｂｌ　　フェノール樹脂とは、Ｎａ　ＯＨなどのアル
カリを触媒としてフェノールとアルデヒド（主としてホ
ルムアルデヒド）とを加熱・縮合して得られる接着性ポ
リマーであるが、さらにテルペンフェノール樹脂やロジ
ン変性フェノール樹脂など、天然樹脂分を含有する変性
フェノール樹脂も使用される。

Ｉｃ）　　ポリイソシアネートとは、２．４−　トリレ
ンジイソシアネート、水添２，４−１−リレンジイソシ
アネート、４□４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、水添４．４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート
、１．５−ナフタレンジイソシアネート、キシレンジイ
ソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、１．６
−へキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネートなどのジイソシアネート、あるいは４．４’
、４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、トリ
ス−（ｐ−イソシアネートフェニル）−チオフォスフェ
ートなどの多官能イソシアネートを重合して得られる接
着性ポリマーである。

またポリウレタンとは、上記例示のイソシアネートをポ
リオールとをモル比でイソシアネートが過剰となるよう
に重合し、ついで鎖延長剤を加えてさらに重合反応を行
うことにより得られる分子末端にＮＣＯ基またはＯＨ基
を含有する接着性ポリマーである。

上記ポリオールとしてはポリエステルポリオールまたは
ポリエーテルポリオールのいずれを採用してもよ（、ポ
リエステルポリオールのポリオール成分としてはエチレ
ングリコール、１．２−プロピレングリコール、１．４
−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２．３−
ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−
ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロー
ルプロパンヲ例示することができる。

また、有機酸成分としてはコハク酸、フタル酸、無水フ
タル酸、イソフタル酸、マレイン酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸などのジカルボン酸を例示するこ
とができる。

一方、ポリエーテルポリオールとしてはポリオキシプロ
ピレンジオール、ポリテトラメチレングリコールエーテ
ル、ポリオキシエチレンジオールを例示することができ
る。

なお、ポリオールとしては上記例示のもの以外にもクロ
ロプレンゴムやアクリル樹脂など、種々のものが利用可
能であるが、塩化ビニル樹脂のように可塑剤を多量に含
有するポリマーに適用する場合には上記ポリエステルポ
リオールの使用が好ましい。

上記例示のポリイソシアネートやポリウレタンはそれぞ
れ単独で使用してもよく、また任意の割合で混合して使
用してもよい。

ｆｄｌ　　分子中に水酸基を含有する主鎖が飽和もしく
は部分的に飽和した炭化水素系ポリマーとしては、平均
分子量１０００〜５０００のポリヒドロキシポリオレフ
ィン（三菱化成工業型、商品名「ポリテール−Ｈ」、「
ポリテール−ＨＡＪ）、あるいは七ツマー１分子中に１
個以上、好ましくは１．８〜５．０個の水酸基を含有し
、かつその主鎖が飽和もしくは部分的に飽和した平均分
子量５００〜５万、好ましくは１０００〜２万のポリヒ
ドロキシポリブタジェンポリマー（特開昭５Ｏ−１４２
６９５）を例示することができる。

上記炭化水素系ポリマーはいずれも分子中に水酸基を含
有することから、この水酸基の反応性を利用して種々の
特性を備えた組成物を得ることができる、という特徴が
ある。

従って、前記クロロプレンゴム、フェノール樹脂、ポリ
イソシアネートおよび／またはポリウレタン、上記例示
の炭化水素系ポリマーとを有機溶剤中で混合することに
より、各種ポリマーに対して強固な密着力を備えたプラ
イマー組成物が得られる。

また、クロロプレンゴム、フェノール樹脂、ポリイソシ
アネートおよび／またはポリウレタンを　　′混合する
際には、クロロプレンゴム１００重量部に対して、フェ
ノール樹脂１〜２００重量部、ポリイソシアネート０．
５〜５０重量部が適量であって、フェノール樹脂が１重
量部以下、２００重量部以上、ポリイソシアネートおよ
び／またはポリウレタンが０．５重量部以下、５０重量
部以上ではいずれも密着力の低下が観察された。

さらに、炭化水素系ポリマーとの混合に際しては、炭化
水素系ポリマー１００重量部に対してクロロプレンゴム
、フェノール樹脂、ポリイソシアネートおよび／または
ポリウレタンの混合物が１〜９９重量部の割合とすれば
よい。

（ｅ）　　次に、混合の際に使用する有機溶剤としては
ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン
、などの飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、などのエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピルなど
の酢酸エステル類；アセトン、シクロヘキサノン、エチ
ルシクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトン
類；トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、メチ
ルクロロホルムなどの塩素系炭化水素から適宜選択され
た溶剤もしくは二種以上からなる混合溶剤を例示するこ
とができる。

次に、上記ブライマー組成物の適用対象となるものは前
記ＰＰ、ＰＥや塩化ビニルなどの各種合成樹脂、あるい
はＥＰＤＭやＥＰＭなどのポリオレフィン系加硫ゴムで
あり、さらにポリオレフィン系加硫ゴムの特性を失わな
い範囲の量で前記ＮＲ，ＳＢＲ，Ｉ　ＩＲ，ＣＲ，ＮＢ
Ｒなどのゴム成分やＡＢＳ樹脂、ＰＳＳＰＥ、ＰＰ、エ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）などの樹脂成
分を含有したものも含まれる。

なお、上記ポリオレフィン系加硫ゴムや、これに上記例
示の各種ゴム成分や樹脂成分を添加したものには通常使
用される配合物、すなわち■加硫剤としてイオウ、モル
フォリンジスルフィド、ジクミルパーオキシド１、■加
硫促進剤として２−メルカプトベンゾチアゾール、ジメ
チルジチオカルバミン酸亜鉛、テトラメチルチウラムジ
スルフィド、■老化防止剤・酸化防止剤・オゾン劣化防
止剤としてフェニル−α−ナフチルアミン、２゜６−ジ
ーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、■充填剤としてカーボ
ンブラック、炭酸マグネシウム、クレー、■可塑剤とし
てジオクチルセバケート、鉱物油などが添加されている
。

上記ブライマー組成物の塗布方法としてはなんら特殊な
設備は必要なく、ディッピング、スプレー、ハケ塗りな
ど通常の塗装方法を用いて塗布するだけでよい。また、
上記ブライマー組成物は一液型であって可使時間が非常
に長いため、溶剤の蒸発により粘度が上昇した場合は、
再度溶剤を加えて粘度調整をすればよい 〔実施例−１〕 クロロプレンゴム、フェノール樹脂、ポリイソシアネー
トを有機溶剤中で混合して下記の表−１〜４に示す組成
物（以下、ＣＲ系ポリマーと略称する）を調整した。な
お、使用したフェノール樹脂はタマノル５２０Ｓ、タマ
ノル５２１　（いずれも荒用化学社製、フェノール樹脂
）、タマノル８０３　（同社製、テルペンフェノール樹
脂）、タマノル３４０　（同社製、ロジン変性フェノー
ル樹脂）である。

表−１（ＣＲ系ポリマー−１） （表中の部は重量部である。以下、同様）表−２（ＣＲ
系ポリマー−２） 表−３（ＣＲ系ポリマー−３） 表−４（ＣＲ系ポリマー−４） 次に、上記ＣＲ系ポリマーと前記分子末端に水酸基を備
えた平均分子量１０００〜５０００のポリヒドロキシポ
リオレフィン（「ポリテール−Ｈ」または「ポリテール
−ＨＡＪ）とをトルエン中で混合して下記の表−５〜９
に示すプライマー組成物−１〜５を調整した。

表−５（プライマー組成物−１） 表−６（プライマー組成物−２） 表−７（プライマー組成物−３） 表−８（プライマー組成物−４） 表−９（プライマー組成物−５） 次に、上記プライマー組成物−１〜５の密着力を調べる
ため、以下の方法で試験を行った。

表−１０の組成からなるゴム配合物を１６０°Ｃ３０分
間加硫処理してＥＰＤＭからなる２１ｍ厚の基材を製造
し、これをｌｏｏｍｍＸｌｏｏｍ−角に裁断して試験片
を二枚作成した。

次に、図に示すようにこの二枚の試験片３の各片面端部
に前記表−１のプライマー組成物−１を塗布した後、室
温で３０分間風乾してプライマ一層１を形成した。

次いで、表−１１に示す組成のクロロプレンゴム系接着
剤２を上記プライマ一層１の表面に塗布し、同じく室温
で３０分間風乾した後、再試験片１を接合して室温で２
４時間放置した。

その後、この試験片１を図の矢印方向に引張ってその引
張り剪断強度を測定し、表−１３に示す結果を得た。

また、プライマー組成物−２〜５および下記の表−１２
に示す組成のプライマー組成物（比較例−１）を使用し
て同様の引張り剪断試験を行った結果についても表−１
３に示す。

表−１０ 表−１１ 表−１２（比較例−１） 表−１３ その結果、プライマー組成物−１〜５を使用した試験片
の引張り剪断強度は極めて大きいものであった。なお、
比較例−１のプライマー組成物はフェノール樹脂とポリ
イソシアネートを欠くため、引張り剪断強度が低下した
。

以下の比較例−２〜１０の各組成物は従来よりポリオレ
フィン系加硫ゴムやポリオレフィン系合成樹脂用の下塗
剤として使用されているものである。

比較例−２ 「エステルレジン−２０」　（東洋紡績製、飽和ポリエ
ステル樹脂）をメチルエチルケトン／トルエン＝１７９
からなる混合溶剤で希釈してプライマー組成物を調整し
た。

比較例−３ 「ビニライト−ＶＭＣＨＪ　　（ユニオンカーバイド製
、塩ビニ酢ビ共重合樹脂）をメチルエチルケトン／トル
エン＝１／１からなる混合溶剤で希釈してプライマー組
成物を調整した。

比較例−４ 「エスレソク・ＢＭ−２Ｊ　　（積木化学製、ブチラー
ル樹脂）をブタノール／キシレン＝１／１からなる混合
溶剤で希釈してプライマー組成物を調整した。

比較例−５ 「オレスター・Ｍ２Ｓ−８０ＡＪ　　（三井東圧製、湿
気硬化型ポリウレタン樹脂）をトルエンで希釈してプラ
イマー組成物を調整した。

比較例−６ 「デスモフェン−１００Ｊ（バイエル類、ポリヒドロキ
シ化合物）／「デスモジュール−Ｒ」（バイエル類、ポ
リイソシアネート）＝１／１．５からなる混合物をメチ
レングリコール／酢酸ブチル／トルエン＝１／１／１か
らなる混合溶剤で希釈してプライマー組成物を調整した
。

比較例−７ ［ベツコゾール・Ｊ−５３４Ｊ　　（大日本インキ化学
工業製、アマニ油変性長油アルキド樹脂）とナフテン酸
コバルト（乾燥剤）とをミネラルベースで希釈してプラ
イマー組成物を調整した。

比較例−８ 「ベッコゾール・Ｊ−５２４Ｊ　　（大日本インキ化学
工業製、アマニ油変性長油アルキド樹脂）／「スーパー
ベッカミン・Ｊ−１００Ｊ　　（大日本インキ化学工業
製、ブチル化メラミン樹脂）＝４／１からなる混合物を
キシレンで希釈してプライマー組成物を調整した。

比較例−９ 「アクリロイド・Ｃ−１１０ＶＪ　　（ローム＆ハース
製、熱可塑性アクリル樹脂）／ニトロセルロース＝９９
／１からなる混合物をトルエンで希釈してプライマー組
成物を調整した。

比較例−ＩＯ 「アクリディック・４７−７１２Ｊ　　（大日本インキ
化学工業製、熱硬化性アクリル樹脂）／「スーパーへメ
ラミン・４７−５０８Ｊ　　（大Ｂ本インキ化学工業製
、ブチル化メラミン樹脂）＝４／１からなる混合物をト
ルエン／酢酸ブチル−１／１からなる混合溶剤で希釈し
てプライマー組成物を調整した。

そこで、これらの組成物を下塗剤として前記ＥＰＤＭか
らなる試験片に塗布し、その上に前記表＝１１に示す組
成のクロロプレンゴム系接着剤を塗布して試験片同士を
接合した後、前述した方法で引張り剪断強度を測定した
。

その結果、これらの下塗剤を使用した試験片の引張り剪
断強度はいずれも極めて小さいものであった。（１，０
ｋｇ／ｃｎｌ以下） 〔実施例−２〕 １、Ｌｌ−１−リクロルエタン／ジメチルホルムアミド
＝　１００／６０の混合溶剤中でポリエステルポリオー
ル、イソシアネートを溶解し、乾燥窒素ガス中で８０℃
、３時間反応させた後、鎖延長剤を加えてさらに８０℃
、３時間反応させてポリウレタン−１〜４を調整した。

使用したポリエステルポリオール、イソシアネート、鎖
延長剤を下記の表−１４〜１７に示す。

表−１４（ポリウレタン−１） 表−１５（ポリウレタン−２） 表−１６（ポリウレタン−３） 表−１７（ポリウレタン−４） 次に、上記ポリウレタンとクロロプレンゴムとフェノー
ル樹脂とを有機溶剤中で混合して下記の表−１８〜２１
に示すＣＲ系ポリマー−５〜８を調整した。

表−１８（ＣＲ系ポリマ＝−５） 表−１９（ＣＲ系ポリマー−６） 表−２０（ＣＲ系ポリマー−７） 表−２１（ＣＲ系ポリマー−８） 次に、上記ＣＲ系ポリマーと前記分子末端に水酸基を備
えた平均分子量１０００〜５０００のポリヒドロキシポ
リオレフィン（「ポリテール−ＨＡＪ）とをトルエン中
で混合して下記の表−２２〜２５に示すプライマー組成
物−６〜９を調整した。

表−２２（プライマー組成？１−６） 表−２３（プライマー組成物−７） 表−２４（プライマー組成？ｌ−８） 表−２５（プライマー組成物−９） 次に、上記プライマー組成物−６〜９の密着力を調べる
ため、以下の方法により引張り剪断試験を行った。

表−２６の組成からなる塩化ビニル樹脂を１７０℃で押
出成形して２■■厚の基材を製造し、これを１００ｍ５
Ｘ　１００＋ｎ角に裁断して二戊の試験片を作成した。

表−２６ 次に、前記実施例−１の場合と同様、この二枚の試験片
の各片面にプライマー組成物−６をそれぞれ塗布した後
、室温で３０分間風乾してプライマ一層を形成し、前記
表−１１のクロロプレンゴム系接着剤をプライマ一層の
表面に塗布した後、室温で３０分間風乾して試験片同士
を接合して室温で２４時間放置した。そして、前記実施
例−１の場合と同様の方法でその引張り剪断強度を測定
し、表−２８に示す結果を得た。また、プライマー組成
物−７〜９および下記の表−２７に示す組成のプライマ
ー組成物（比較例−１１）を使用して同様の引張り剪断
試験を行った結果についても表−２８に示す。

表−２７（比較例−１１） 表−２８ その結果、プライマー組成物−６〜９を使用した試験片
の引張り剪断強度はいずれも極めて大きいものであった
。なお、比較例−１１のプライマー組成物はフェノール
樹脂の割合が過剰であったため、引張り剪断強度が低下
した。

また、前記比較例−２〜１０の各組成物を下塗剤として
その表面に前記クロロプレンゴム系接着剤を塗布して試
験片同士を接合した後、前述した方法で引張り剪断強度
を測定した結果、これらの下塗剤を使用した試験片の引
張り剪断強度はいずれも極めて小さいものであった（１
、Ｑ　ｋｇ　／　ｃｎｌ以下）。

以上の試験結果から、前記プライマー組成物−１〜９は
いずれもＥＰＤＭや塩化ビニル樹脂に接着剤を塗布する
際の下塗剤として優れた密着力を発揮するものであるこ
とが判明した。

〔実施例−３２ 次に、ＥＰＤＭからなる基材に塗料を塗布する際の下塗
剤として前記プライマー組成物−１〜５を使用した場合
の塗膜の密着力を以下の方法で測定した。

前記実施例−１で使用したＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍからなる試験
片に前記プライマー組成物−１〜５をそれぞれディッピ
ング法により塗布して室温で３０分間風乾後、表−２９
の組成からなるウレタン配合物を乾燥窒素ガス中で８０
℃、３時間反応させて得たウレタン塗料を塗布して室温
で２４時間硬化させた。

表−２９ その後、各試験片に塗布されたウレタン塗膜の密着力を
ゴバン目試験により測定した結果、いずれの試験片も充
分な密着力（ｌ　ＯＯ／１００）を示した。

一方、前記比較例−２〜１０の各組成物をディッピング
法により上記各試験片に塗布して室温で３０分間風乾後
、前記ウレタン塗料を塗布して室温で２４時間硬化させ
た。そして、この塗膜の密着力をゴバン目試験により測
定したが、いずれの傅膜もその密着力は極めて弱かった
（０／ｌ。

０）。

〔実施例−４〕 次に、塩化ビニル樹脂からなる基材に塗料を塗布する際
の下塗剤として前記プライマー組成物−６〜９を使用し
た場合の塗膜の密着力を以下の方法で測定した。

前記実施例−２で使用した塩化ビニル樹脂からなる試験
片に前記プライマー組成物−６〜９をそれぞれディッピ
ング法により塗布して室温で３０分間風乾後、前記表−
２９の組成からなるウレタン塗料を塗布して室温で２４
時間硬化させた。

その後、各試験片に塗布されたウレタン塗膜の密着力を
ゴバン目試験により測定した結果、いずれの試験片も充
分な密着力（１００／１００）を示した。

一方、前記比較例−２〜１０の各組成物を下塗剤として
使用した場合は、前記実施例−３の場合と同様、いずれ
の塗膜もその密着力は極めて弱かった（０／１００）。

以上の試験結果から、前記プライマー組成物−１〜９は
いずれもＥＰＤＭや塩化ビニル樹脂に塗料を塗布する際
の下塗剤として優れた密着力を発揮するものであること
が判明した。

次に、前記プライマー組成物−１〜９を自動車用各種ゴ
ム製品に塗料や接着剤を塗布する際の下塗剤として用い
た使用例を説明する。

使用例−１：ドアウェザ−ストリップ 自動車のボディとドアとの隙間をシールするドアウェザ
−ストリップにはＥＰＤＭが多用されている。

そこで、ＥＰＤＭからなるウェザ−ストリップ基材の表
面にプライマー組成物−１〜９をそれぞれ塗布し、その
上に前記表−２９に示す組成のウレタン塗料を塗布して
室温で１時間風乾後、さらにジメチルシリコーンオイル
（１０万Ｃ３ｔ　）のトルエン５重・量％溶液を塗布し
た。

使用例−２ニゲラスラン ドアサツシュのウィンドガラスと摺動する箇所に使用さ
れるグラスランにもＥＰＤＭが多用されている。

そこで、ＥＰＤＭからなるグラスラン基材の表面にプラ
イマー組成物−１〜９をそれぞれを塗布し、その上に前
記表−２９に示す組成のウレタン塗料を塗布して室温で
２４時間風乾した。

次に、上記のような処理が施されたウェザ−ストリップ
およびグラスランの表面に形成された塗膜の耐摩耗試験
を下記の方法で行った。

試験機二　　　　　　　ＫＩ型摩耗試験機試験条件： 摩擦子　　　　　　　ガラス（厚さ５ｍｍ）荷重　　　
　　　　　３　ｋｇ 摩擦子のサイクル　　６０回／分 摩擦子のストローク　１４５關 試験方法： 上記のウェザ−ストリップおよびグラスランの一部を試
験機に取付け、試験条件に従って塗膜表面を摩擦した。

その結果、いずれの場合も５万回の繰り返し摩擦によっ
ても基材の露出は見られなかった。

さらに、上記各塗膜の追従性につき１８０°折曲げ試験
を行ったが、いずれも極めて良好な追従性を示し、ＥＰ
ＤＭの特長である柔軟性および屈曲性は何ら損なわれて
いなかった。

次に、前記比較例−２〜１０の各組成物を用いて上記の
耐摩耗試験を行ったが、ウェザ−ストリップおよびグラ
スランとも１００〜１５０回の繰り返し摩擦によって基
材が露出してしまった。

使用例−３＝静静電上製品ニ グラスランにはウィンドガラスとの摺動面には繊維によ
る静電植毛加工が施された製品がある。

前記グラスラン基材にプライマー組成物−１〜９をそれ
ぞれディッピング法により塗布して室温で３０分間放置
し、次いでその表面に前記表−２９の組成からなるウレ
タン接着剤を塗布した後、ナイロン−６６短繊維からな
るパイルを静電植毛してこのウレタン接着剤を熱風で硬
化させることにより、静電植毛製品を得た。

次に、上記のような処理が施された静電植毛製品におけ
る塗膜の耐摩耗試験を下記の方法で行った。

試験機；　　　　　　　往復動型摩耗試験機試験条件： 摩擦子　　　　　　　ガラス（厚さ５龍）摩擦子のサイ
クル　　６０回／分 摩擦子のストローク　１４５龍 試験方法： 上記静電植毛製品の一部を試験機に取付け、試験条件に
従って塗膜表面を摩擦した。

その結果、２万回の摩擦繰り返し後においても基材の露
出は見られなかった。

また、前記プライマー組成物−１〜９はさらに次のよう
な用途に使用することもできる。

使用例−４：ダイヤフラム プライマー組成物−１〜９をそれぞれ塗布して室温で３
０分間放置した後、前記表−２９の組成からなるウレタ
ン塗料を塗布したアクリロニトリル−ブタジェン共重合
ゴム（ＮＢＲ）製ダイヤフラム基材の耐ガソリン性を調
べるため、未処理のダイヤフラムとともに２４℃のガソ
リン中に４８時間浸漬して、次式により浸漬前後の質量
変化率を測定した。

ΔＷ−（（Ｗ２−Ｗ、）／Ｗｌ　）　Ｘ　１００　（％
）（Ｗｌは浸漬前の、またＷ２は浸漬後の質量である。

）その結果、未処理のダイヤフラムのΔＷは３０％であ
ったのに対し、上記処理の施されたもののΔＷは２０．
１％まで低下したことから、実施例−４のプライマー組
成物はダイヤフラム基材の耐ガソリン性向上に卓効を示
すことが判明した。

使用例−５＝ブレ一キシリンダーカツププライマー組成
物−１〜９をそれぞれ塗布して室温で３０分間放置した
後、前記表−２９の組成からなるウレタン塗料を塗布し
たスチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）製ブレー
キシリンダーカップ基材の耐グリコール性を調べるため
、未処理のブレーキシリンダーカップ本体とともに市販
の低分子量エチレングリコール中に２４℃、２００時間
浸漬したのち、前記ダイヤフラムについて行った方法に
より浸漬前後の質量変化率ΔＷを測定した。

その結果、未処理のブレーキシリンダーカップ本体のΔ
Ｗは３．５％であったのに対し、上記処理の施されたも
ののΔＷは１．５％まで低下したことから、前記ゴム組
成物はブレーキシリンダーカップ本体の耐グリコール性
向上に卓効を示すことが判明した。

使用例−５：ワイパーブレード ＥＰＤＭからなるワイパーブレードの表面にプライマー
組成物−１〜９をそれぞれ塗布して室温で３０分間放置
した後、前記表−２９の組成からなるウレタン塗料を塗
布した結果、未処理のものに比較して追従性に優れ、か
つ摺動時の摩擦抵抗の低いワイパーブレードが得られた
。

以上の各試験結果から、プライマー組成物−１〜９はポ
リオレフィン系加硫ゴムに塗料や接着剤を塗布する際の
下塗剤として極めて有用なものであることが判明した。

また、プライマー組成物−１〜９はプライマーとしての
みならず、単独で接着剤として使用することも可能であ
り、さらに顔料、染料などを添加して塗料として使用す
ることも可能である。

発明の効果 以上詳述したように、本発明のプライマー組成物はポリ
オフィン系加硫ゴム、ポリオフィン系合成樹脂あるいは
塩化ビニル樹脂など、各種のゴム、合成樹脂に対して極
めて強固な密着力を示す−という効果を発揮し、上記各
種のゴム、合成樹脂からなる基材の表面に接着剤や塗料
を塗布する際の下塗剤として極めて優れた発明である。

【図面の簡単な説明】

図は二枚の試験片の各一端にプライマ一層を形成した後
、クロロプレンゴム系接着剤を介して両試験片の端部を
接合した状態を模式的に示す断面図である。 １・・・プライマ一層、２・・・接着剤、３・・・試験
片。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）クロロプレンゴム、 （ｂ）フェノール樹脂、 （ｃ）ポリイソシアネートおよび／またはポリウレタン
   、 （ｄ）分子末端に少なくとも一個の水酸基を備えた主鎖
   が飽和もしくは部分的に飽和した炭化水素系ポリマー、 （ｅ）有機溶剤、 の混合物からなるプライマー組成物。 ２、前記クロロプレンゴム１００重量部に対して、フェ
   ノール樹脂が１〜２００重量部、ポリイソシアネートお
   よび／またはポリウレタンが０．５〜５０重量部の割合
   で混合されている特許請求の範囲第１項記載のプライマ
   ー組成物。 ３、前記炭化水素系ポリマーが末端に少なくとも一個の
   水酸基を備え、かつその平均分子量が１０００〜５００
   ０のポリヒドロキシポリオレフィンである特許請求の範
   囲第１項記載のプライマー組成物。