JP2003285591A - 塗布具 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 落下等の衝撃を受けても、逆流防止剤やイン
キが飛び散ることのない塗布具を提供すること。 【解決手段】 逆流防止剤の複素弾性率を調整した塗布
具。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、穂先、繊維集束
体、ヘラ先、ボールペンチップ等の塗布先に接続したイ
ンキタンク内に、少なくともインキと、インキに不溶ま
たは難溶の溶剤及び／または水と粘度調整剤とを少なく
とも含有する逆流防止剤組成物とを収容してなる塗布具
に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、筒状のインキタンク内に、インキの
後端界面に接触して、ポリブテンやポリブテンのゲル化
物からなる逆流防止剤組成物を配置したボールペンが知
られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】逆流防止剤組成物がそ
の逆流防止機能を発揮するためには、インキと実質的に
相溶しない、又は極めて相溶し難いことが必要であり、
水性インキであれば上記のポリブテンやポリブテンのゲ
ル化物が好適に使用できたものである。

【０００４】しかし、インキに酸化チタンの様に比重の
高い顔料を高濃度に使用したインキの場合、ペン先を上
向きに放置した時、インキと逆流防止剤組成物との比重
差により、逆流防止剤組成物がインキ中に潜り込んだよ
うにペン先方向に移動してしまったり、逆に、重力によ
り後端の方にたれてしまうという問題があった。

【０００５】ところで、逆流防止剤組成物を用いた塗布
具は、インキタンクにインキ及び逆流防止剤組成物を充
填した後、通常、ペン先を外向きにして回転させるなど
して遠心し、インキや逆流防止剤組成物の製造時に混入
した気泡、及びインキタンクに充填した時に混入した気
泡を除去する工程を設けている。しかし、強い遠心力を
付与すると、顔料などの分散固形物が沈降したり、ペン
先からの洩れが発生したりするので、比較的軽度の遠心
力によって気泡の除去が達成されることが望まれてい
た。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、容器内
に自由状態で収容されるインキの吐出先と反対側の界面
に接触してインキの逆流防止剤組成物を配置した塗布具
において、前記逆流防止剤組成物の損失弾性率と貯蔵弾
性率の比（損失弾性率／貯蔵弾性率）の値が０．５（温
度２５℃、剪断応力５Ｐａ、周波数１Ｈｚ）以下である
塗布具を要旨とするものである

【０００７】以下、詳細に説明する。塗布具の塗布先
は、棒状体や球体の塗布部材をバネ等の弾撥体により前
方附勢して塗布液吐出口の内縁に押し付けた先端弁式の
ものや、繊維集束体、筆穂を使用したものなど、適宜採
用することができる。特に使用されるインキが揮発性の
溶剤を使用したものであれば、弁を使用する等、塗布先
からの溶剤の蒸発を抑えるような構造とすることが好ま
しい。先端弁式であれば、弁体ともなる塗布部材の材質
は、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート等の
樹脂、ステンレス、真鍮などの金属などが適宜使用でき
る。

【０００８】インキタンクの材質は、一般的に使用され
ているものが適宜使用できるが、一例を挙げると、ナイ
ロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、
ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト等が挙げられ、耐溶剤性を考慮するとナイロン、ポリ
エチレンテレフタレート、フッ素樹脂、ポリブチレンテ
レフタレートが好ましい。また、インキタンク内壁への
インキの付着を抑制するために、収容管の内壁面が、算
術平均粗さ（Ｒａ）が５００ｎｍ以下、最大高低差（Ｐ
−Ｖ）が５０００ｎｍ以下の表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ０６
０１）とすることは好ましい。また、インキタンクの形
状は、一般的な合成樹脂の押し出し成形パイプのような
断面円形状の筒体が好ましいが、内径が部分によって異
なるものであっても良いし、断面が四角等の多角形など
や、自由な形状の射出成形品であってもよい。

【０００９】インキは筆跡や図柄を形成したり、形成さ
れた筆跡や図形を隠蔽する（修正液）ために使用するも
ので、基本的には、着色剤（隠蔽剤）と、溶剤及び／ま
たは水とより少なくともなるものである。

【００１０】着色剤は、顔料や染料が使用できるが、そ
の使用量はインキ全量に対し、３〜６５重量％に調整す
る事が好ましい。具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ
−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以
上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同
ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）
製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９
６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン・リミ
テッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０
５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）
製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ
６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同
５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ
１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同
９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４
５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３
０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以
上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２
３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９
５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８，ＭＡ６０
０、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、
＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、Ｃ
Ｆ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業
（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、
同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７０
０、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０
Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、
ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ
２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ
製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、
同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同
１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１
０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０
００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同
７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同
４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５
Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ 、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃ
ｔｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤ
ン・カーボン日本（株）製）などカーボンブラック、Ｂ
Ｓ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、
ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中
島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同
３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉
顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化
鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロム
グリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエー−１
０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジ
ンエロー、パ−マネントエローＮＣＧ、タートラジンレ
ーキ、キノリンエロー、スダーン１、パ−マネントオレ
ンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマ
ネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッ
ド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢ
Ｓ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドン
レッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チ
オインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサ
ンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニ
ンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロ
シアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。ま
た、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウ
ム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステ
ン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。

【００１１】溶剤は、水性インキの場合、主溶剤として
水を用い、その他に、ペン先の乾燥防止のために、エチ
レングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等
の水溶性有機溶剤を用いることもできる。油性インキの
場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グ
リセリン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、
ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシ
レングリコール、テトラリン、プロピレングリコールモ
ノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン等が挙げられ、これらは混合しても
し２種以上混合して使用しても良い。

【００１２】炭化水素系の溶剤の場合、ノルマルヘキサ
ン（沸点６８．７℃）、イソペンタン、ノルマルヘプタ
ン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭
化水素系溶剤、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メ
チルシクロペンタン（沸点７１．８℃）、シクロヘキサ
ン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１
００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）
等の脂環族炭化水素系溶剤の他、エクソールＤＳＰ １
００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）、同Ｄ
３０（初留点１４１℃、１７２℃）、同Ｄ４０（初留点
１５３℃、乾点１９６℃）、同Ｄ８０（初留点２０４
℃、乾点２３０℃）、同Ｄ１１０（初留点２４３℃、終
点２７２℃）、同Ｄ１３０（初留点２７７℃、終点３１
０℃）、アイソパーＣ（初留点９７℃、乾点１０４
℃）、同Ｅ（初留点１１５℃、乾点１３８℃）、同Ｇ
（初留点１５６℃、乾点１７５℃）、同Ｈ（初留点１７
６℃、乾点１９２℃）、同Ｌ（初留点１８８℃、乾点２
１０℃）、同Ｍ（初留点２０８℃、乾点２５４℃）（以
上エクソン化学（株）製）等の脂肪族炭化水素系溶剤の
混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合
して使用可能であり、その使用量はインキ全量に対して
３０〜９５重量％が好ましい。

【００１３】上記各成分の他に、紙、ガラス等の被筆記
面への定着性を向上するために、水性インキの場合、ス
チレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩、α−メ
チルスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩と
いった水溶性樹脂を用いることが出来る。また、アクリ
ル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂
共重合物等の水不溶性樹脂等を用いることもできる。
尚、水不溶性樹脂はエマルジョン形態で使用する。

【００１４】アルコール系、及び／またはグリコール系
溶剤を用いた油性インキの場合、ケトン樹脂、キシレン
樹脂、ポリエチレンオキサイド、ロジン樹脂、テルペン
樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

【００１５】炭化水素系の溶剤を用いた場合、例えば、
テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）
製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶
液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロ
イドＢ６６，同Ｂ６７（英国、ロームアンドハース社
製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０
７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレン
Ｔ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）等のスチレン
系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業
（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル
（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体等が挙
げられる。定着性、塗布性を考慮すると、その使用量は
インキ全体に対して１〜２０重量％が好ましい。

【００１６】更に、粘度調整のために、水性インキの場
合、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グァーガム、カ
ルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァーガム、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、
ウエランガム、ラムザンガム、ジェランガム、アルギン
酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アル
ギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコールエス
テル、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アラビ
アガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナ
ン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリアクリル
酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、
ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド共重架
橋物等の合成高分子、スメクタイト等の粘度系鉱物など
を添加する。これらは、単独もしくは２種以上混合して
使用できる。炭化水素系溶剤を使用したインキの場合、
脂肪酸アマイド、よりなる、ディスパロンＡ６７０−２
０Ｍ（有効成分２０％）、６９００−２０Ｘ（有効性分
２０％）（楠本化成（株）製）、微粒子シリカよりなる
アエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４、同２００（日本アエ
ロジル（株）製）などを使用できる。

【００１７】また、顔料分散安定性の為に、アルキル硫
酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分
子などの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレンアルキル
エーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、第４級
アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加
することが出来る。

【００１８】尚、着色剤に隠蔽性の高い酸化チタン、溶
剤に低極性炭化水素で沸点４０〜１５０℃の揮発性溶剤
を使用すれば修正液として使用できる。

【００１９】インキは上記各成分をボールミル、アトラ
イター、サンドグラインダー、インペラー等の攪拌分散
機を使用して分散混合することによって得られる。

【００２０】逆流防止剤組成物は、インキ消費に伴うイ
ンキ界面の移動に追従して移動するものであり、インキ
の逆流を防止すると共に、インキタンク内面へのインキ
の付着を防止するものであってよい。基材はインキに相
溶しないか又はインキと相溶し難い溶剤を用いる。水性
インキやアルコール系、グリコール系溶剤を用いた油性
インキの場合、具体的には、α-オレフィンよりなるモ
ービルＳＨＦ２１（４０℃動粘度５．２ｃＳｔ）、同４
１（４０℃動粘度１７．５ｃＳｔ）、同６１（４０℃動
粘度２８．８ｃＳｔ）、同８２（４０℃動粘度４７．６
ｃＳｔ）、同４０１（４０℃動粘度４２０ｃＳｔ）、同
１００３（４０℃動粘度１３７４ｃＳｔ）（以上、モー
ビルケミカルプロダクツインターナショナルインク
製）、ポリブテンよりなるＬＶ−７（４０℃動粘度１１
ｃＳｔ）、ＬＶ−１０（４０℃動粘度１９ｃＳｔ）、Ｌ
Ｖ−２５（４０℃動粘度５２．５ｃＳｔ）、ＬＶ−５０
（４０℃動粘度１１０ｃＳｔ）、ＬＶ−１００（４０℃
動粘度２０５ｃＳｔ）、ＨＶ−１５（４０℃動粘度６５
５ｃＳｔ）、ＨＶ−３５（４０℃動粘度２３００ｃＳ
ｔ）、ＨＶ−５０（４０℃動粘度３４５０ｃＳｔ）、Ｈ
Ｖ−１００（４０℃動粘度９５００ｃＳｔ）、ＨＶ−３
００（４０℃動粘度２６０００ｃＳｔ）、ＨＶ−１９０
０（４０℃動粘度（以上、日本石油(株)製）、エチレン
−αオレフィンよりなるルーカントＨＣ−１０（４０℃
動粘度６０ｃＳｔ）、同ＨＣ−２０（４０℃動粘度１５
５ｃＳｔ）、同ＨＣ−４０（４０℃動粘度３８０ｃＳ
ｔ）、同ＨＣ−１００（４０℃動粘度１３００ｃＳ
ｔ）、同ＨＣ−１５０（４０℃動粘度２２００ｃＳ
ｔ）、同ＨＣ−６００（４０℃動粘度９８５０ｃＳ
ｔ）、ＨＣ−２０００（４０℃動粘度３７５００ｃＳ
ｔ）（以上、三井石油化学工業（株）製）、流動パラフ
ィン、シリコンオイル等の低極性不揮発性または難揮発
性の溶剤が使用でき、これらは単独または混合して使用
することが可能である。極性の小さい炭化水素系の溶剤
を用いたインキの場合、極性の大きい溶剤を使用する。
具体的には水の他に、極性の大きい多価アルコールのエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、グリセリンモノアセタート、ジエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ルなどが使用できる。これらは単独もしくは混合して使
用可能である。

【００２１】上記逆流防止剤組成物の粘度調整剤に、水
性インキ及びアルコール系、グリコール系溶剤を用いた
油性インキ用として、低極性の溶剤を用いた場合、スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＢ
Ｓ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリ
マー（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチ
レンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチ
レン・プロピレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥ
ＰＳ）などの熱可塑性エラストマー、微粒子状シリカよ
りなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４、同２００（日
本アエロジル（株）製）、脂肪酸アマイドよりなるディ
スパロンＡ６７０−２０Ｍ、同６９００−２０Ｘ（以
上、楠本化成（株）製）等を用いることができ、基材に
高極性の溶剤を用いた場合、グァーガム、ヒドロキシプ
ロピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロ
ピル化グァーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジ
ェランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン
酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロ
ピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タ
マリンドガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラ
ヤガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多
糖類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエ
チレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
アセトアミド共重架橋物等の合成高分子、スメクタイト
等の粘度系鉱物などを添加することができ、これらは、
単独もしくは２種以上混合して使用できる。

【００２２】また、高極性溶剤を用いた逆流防止剤組成
物には、インキがインキタンクに付着するのを更に防止
するために界面活性剤を使用することもでき、非イオン
系、陰イオン系、陽イオン系、フッ素系等の界面活性剤
が使用できる。非イオン系界面活性剤の具体例として、
モノステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜１５）グリ
セリル、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜１
５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステ
ル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン
酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリ
ル、モノオレイン酸、モノラウリン酸デカグリセリル、
モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デ
カグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリ
ノール酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグ
リセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、トリオ
レイン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エス
テル、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（２０）ソ
ルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２
０）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン
（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレ
ン（２０）ソルビタン、モノイソステアリン酸ポリオキ
シエチレン（２０）ソルビタン等のポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリオキシ
エチレン（６）ソルビット、テトラステアリン酸ポリオ
キシエチレン（３０〜６０）ソルビット等のポリオキシ
エチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ン（２０〜６０）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（２０
〜１００）硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレンヒマシ
油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５〜３０）フ
ィトステロール、ポリオキシエチレン（２５）フィトス
タノール、ポリオキシエチレン（３０）コレスタノール
等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロー
ルモノラウリル酸ポリエチレングリコール、モノステア
リン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエ
チレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコ
ール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン（４．２〜２５）ラウリルエーテル、ポ
リオキシエチレン（２〜４０）セチルエーテル、ポリオ
キシエチレン（２〜２０）ステアリルエーテル、ポリオ
キシエチレン（１０〜５０）オレイルエーテル、ポリオ
キシエチレン（１０〜３０）ベヘニルエーテル等のポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
（７．５〜２０）ノニルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレン（１０〜３０）オクチルフェニルエーテル等の
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレン（５〜１５）ステアリルアミン、ポリオキ
シエチレン（５〜１５）オレイルアミン、ポリオキシエ
チレン（８）ステアリルプロピレンジアミン、ポリオキ
シエチレン（４〜１５）ステアリン酸アミド、ポリオキ
シエチレン（５）オレイン酸アミド等のポリオキシエチ
レンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエチレ
ンラノリン、ポリオキシエチレン（５〜４０）ラノリン
アルコール、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、ポリオキシ
エチレン高級脂肪酸アルコールエーテル、アセチレング
リコール（サーフィノール４６５、同４８５、信越化学
（株）製）、ポリオキシエチレン（３〜２０）−Ｎ−プ
ロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド等のフッ素
系界面活性剤等が挙げられる。陰イオン系界面活性剤の
具体例として、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸
カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリ
ル硫酸アンモニウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチ
ル硫酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナ
トリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２
〜４）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸トリエタノール
アミン、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫
酸アンモニウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸塩、ココイルサルコシンナトリウム、ラウ
ロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカ
リウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、パルミト
イルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルアラニン
ナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチ
レン（３〜６）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸ナト
リウム等のアルキルエーテルカルボン酸塩、ラルリルリ
ン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、ポリオキシエチ
レン（１）ラウリルエーテルリン酸塩等のポリオキシエ
チレンアルキルエーテル塩、Ｎ−ココイルメチルタウリ
ンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウ
ム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−
パルミトイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロ
イルメチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルタウリン
塩、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ラウリルス
ルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウ
ム等のスルホン酸塩、塩化ラウリルトリメチルアンモニ
ウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステア
ルリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチ
ルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニ
ウム等、アルキルアンモニウム塩、ト゛デシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルフォン酸
塩、ペルフルオロオクタンスルホン酸、ペルフルオロオ
クタンスルホン酸カリウム、ペルフルオロオクタンスル
ホン酸リチウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸アン
モニウム、Ｎ−プロピル−Ｎ−ペルフルオロオクチルス
ルホニルグリシンカリウム塩、リン酸ビス［２−（Ｎ−
プロピルペルフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチ
ル］アンモニウム塩、ペルフルオロカプリル酸、ペルフ
ルオロオクタン酸アンモニウム等のフッ素界面活性剤、
アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム、アルキルリン酸カリウ
ム塩等が挙げられる。陽イオン系界面活性剤の具体例と
して、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチ
ルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチル
アンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のアルキルア
ンモニウム塩、Ｎ−［３−（ペルフルオロオクタンスル
ホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルア
ンモニウムアイオダイド等のフッ素系界面活性剤等が挙
げられる。両性界面活性剤の具体例として、ラウリルベ
タイン、ステアリルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミノプロ
ピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界
面活性剤、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウ
ム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン・ラウリル硫酸
ナトリウム等のイミダゾリン型両性界面活性剤等が挙げ
られる。尚、上記において括弧内の数字は酸化エチレン
の付加モル数を示す。

【００２３】また、溶剤として水を用いた場合、逆流防
止剤組成物のカビの発生防止のために、デヒドロ酢酸ナ
トリウム、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、安息
香酸ナトリウムなどの防腐防黴剤を適量加えることが出
来る。また、水等の蒸発しやすい材料では、蒸発抑制の
ために、この基材に不溶及び／または難溶の不揮発性及
び／または難揮発性の有機溶剤、またはこれらを粘度調
整したものや、ゴム弾性を有する合成ゴムやエラストマ
ー、プラスチックなどの成形品を乾燥防止剤として、逆
流防止剤の界面に配置して併用することもできる。乾燥
防止剤を液状組成物とする場合には、有機溶剤として、
ポリブテン、αオレフィン、エチレン−αオレフィン、
流動パラフィンなどが使用でき、単独もしくは２種以上
併用して使用可能であり、粘度調整のために、アエロジ
ルＲ９７２，同Ｒ９７４（日本アエロジル（株）製）な
どの微粒子シリカ、ディスパロン３０５（楠本化成
（株）製）等の水添ヒマシ油系のもの、ソロイド（三晶
（株）製）などのセルロース系のもの、更に金属石鹸
類、ベントナイト等を単独もしくは２種以上混合して使
用可能である。また、固体状の成形品の乾燥防止剤と液
状組成物の乾燥防止剤とを併用することも出来る。

【００２４】いずれにしても、逆流防止剤組成物として
は、損失弾性率／貯蔵弾性率の比が０．５（温度２５
℃、剪断応力５Ｐａ，周波数１Ｈｚ）以下であることが
必要である。この比が、より小さい逆流防止剤組成物の
方が、インキとの比重差が大きく、塗布部上向きで放置
した場合でも、逆流防止剤組成物の塗布部への移動がな
く、また、重力による逆流防止剤組成物のたれもない。
尚、上記測定条件の理由として、塗布具の静置時に逆流
防止剤組成物に掛かる力は極小さいものなので、逆流防
止剤組成物に掛かる歪みが小さくなるような条件で測定
した。

【００２５】また、逆流防止剤組成物の逆流防止機能を
確実にするために、また、液状組成物とした乾燥防止剤
の乾燥防止機能や逆流防止機能を高めるために、逆流防
止剤組成物の内部に位置するような浮子を配置すること
もできる。この浮子は逆流防止剤組成物、液状組成物と
した乾燥防止剤それぞれに、もしくは一方のみに配置す
ることもできるが、共通の浮子が両方に配置されるよう
にすることもできる。また、固体の乾燥防止剤を用いた
場合には、その先端部分が逆流防止剤組成物の内部に位
置させることによって浮子の機能をもたせることもでき
る。浮子の形状としては、円柱状、玉状、盤状、多角柱
状、コップ状などを例示することができる。

【００２６】

【作用】本発明に係わる逆流防止剤組成物は、損失弾性
率／貯蔵弾性率の比を０．５（温度２５℃、剪断応力５
Ｐａ，周波数１Ｈｚ）以下に調整することにより、逆流
防止剤組成物は流動し難くなる。そのため、インキとの
比重差が大きく、塗布部上向きで放置した場合でも、逆
流防止剤組成物の塗布部への移動がなく、また、重力に
よる逆流防止剤組成物のたれもない。また、顔料が沈降
して筆記不能にならない遠心力で気泡を除去できる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明す
る。 インキ１ ＴＩＴＯＮＥ Ｒ６２Ｎ（酸化チタン、堺化学（株）製） ５５． ０重量部 アクリロイドＢ６７（アクリル樹脂、ロームアンドハース社製） ９．０重量部 メチルシクロヘキサン ３５．０重量部 ホモゲノールＬ１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、花王（株）製） １．０重量部 上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、白色イ
ンキを得た。

【００２８】 インキ２ ＴＩＴＯＮＥ Ｒ６２Ｎ（前述） ２５．０重量部 ＴＡＲＯＸ ＬＬ−ＸＬＯ（黄色酸化鉄、チタン工業（株）製） ２５． ０重量部 アクリロイドＢ６７（前述） ５．０重量部 エチルシクロヘキサン ４４．０重量部 ホモゲノールＬ１８（前述） １．０重量部 上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、黄色イ
ンキを得た。

【００２９】 インキ３ ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ３０．０重量部 ＬＵＭＩＫＯＬ ＮＫＷ２０１８（青色樹脂粒子、固形分５３％、日本蛍光（株 ）製） １５．０重量部 ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、固形分３０％、ジョ ンソンポリマー（株）製） ８．０重量部 エチレングリコール ５．０重量部 グリセリン ５．０重量部 ケルザンＡＲ６％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ８．０重量部 水 ２９．０重量部 上記各成分中、ＬＵＭＩＫＯＬ ＮＫＷ２１０８ケルザ
ンＡＲ６％水溶液以外の各成分をこんごうし、ボールミ
ルで２４時間分散処理を行った後、ＬＵＭＩＫＯＬ２１
０８、ケルザンＡＲ６％水溶液を加えて１時間撹拌を行
い、水色インキを得た。

【００３０】 逆流防止剤組成物１ ケルザンＴ（キサンタンガム、三晶（株）製） ４．０重量部 水 ９４．８重量部 亜硫酸ナトリウム １．０重量部 プロクセルＧＸＬ（１，２ベンゾチアゾリン−３オン、ＩＣＩ製英国） ０．２重量部 上記各成分をプロペラ型攪拌機で混合、溶解し、損失弾
性率／貯蔵弾性率の比が０．１７、複素弾性率３８０Ｐ
ａの逆流防止剤組成物１を得た。

【００３１】 逆流防止剤組成物２ ケルザンＸＬＣ（キサンタンガム、三晶（株）製） ２．０重量部 水 ９７．８重量部 プロクセルＧＸＬ（前述） ０．２重量部 上記各成分をプロペラ型攪拌機で混合、溶解し、損失弾
性率／貯蔵弾性率の比が０．２６、複素弾性率９０Ｐａ
の逆流防止剤組成物２を得た。

【００３２】 逆流防止剤組成物３ ケルザンＴ（前述） ３．０重量部 水 ９４．８重量部 エマルゲン７０９（ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、花王（株）製 ） ２．０重量部プロクセルＧＸ Ｌ（前述） ０．２重量部 上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合、分散し、損失弾
性率／貯蔵弾性率の比が０．１９、複素弾性率２２０Ｐ
ａの逆流防止剤組成物を得た。

【００３３】 逆流防止剤組成物４ スメクトンＳＡ（合成スメクタイト、クニミネ工業（株）製） ７．０重量部 水 ８２．８重量部 グリセリン １０．０重量部 プロクセルＧＸＬ（前述） ０．２重量部 上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合、分散し、損失弾
性率／貯蔵弾性率の比が０．２１、複素弾性率４００Ｐ
ａの逆流防止剤組成物を得た。

【００３４】 逆流防止剤組成物５ ケルザンＴ（前述） ５．０重量部 水 ９３．８重量部 ネオペレックスＮｏ．６（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王（株） 製） １．０重量部 プロクセルＧＸＬ（前述） ０．２重量部 上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合、溶解し、損失弾
性率／貯蔵弾性率の比が０．１９、複素弾性率５００Ｐ
ａの逆流防止剤組成物を得た。

【００３５】 逆流防止剤組成物６ ケルザンＴ（前述） ７．０重量部 水 ９２．８重量部 プロクセルＧＸＬ（前述） ０．２重量部 上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合、溶解し、損失弾
性率／貯蔵弾性率の比が０．１５、複素弾性率８００Ｐ
ａの逆流防止剤組成物を得た。

【００３６】 逆流防止剤組成物７ ジャガーＨＰ６０（ヒドロキシプロピル化ガーガム、三晶（株）製） ２．５重量部 水 ９７．３重量部 プロクセルＧＸＬ（前述） ０．２重量部 上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合、溶解し、損失弾
性率／貯蔵弾性率の比が０．４０、複素弾性率３０Ｐａ
の逆流防止剤組成物を得た。

【００３７】 逆流防止剤組成物８ ケルザンＸＬＣ（前述） １０．０重量部 水 ８９．８重量部 プロクセルＧＸＬ（前述） ０．２重量部 上記各成分をプロペラ型撹拌機で混合、溶解し、損失弾
性率／貯蔵弾性率の比が０．１５、複素弾性率１０００
Ｐａの逆流防止剤組成物を得た。

【００３８】 逆流防止剤組成物９ ポリブテンＨＶ１５（ポリブテン、日本石油（株）製）９０．０重量部 セプトン２００２（ＳＥＰＳ，クラレ（株）製） １０．０重量部 上記各成分を１４０〜１５０℃にて、２時間混合撹拌し
て損失弾性率／貯蔵弾性率の比が０．６５、複素弾性率
１００Ｐａ逆流防止剤組成物を得た。

【００３９】 逆流防止剤組成物１０ ポリブテンＨＶ１５（ポリブテン、日本石油（株）製）４６．５重量部 モービルＳＨＦ１００３（α−オレフィンオリゴマー、米国、モービルケミカル プロダクトインク製） ４６．５重量部 アエロジルＲ９７２（乾式法シリカ、日本アエロジル（株）製） ２．０重量部 レオパールＫＬ（デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉（株）製） ２．０重量部上記各成分を１４ ０〜１５０℃にて、２時間混合撹拌して損失弾性率／貯蔵弾性率の比が１．１０ 、複素弾性率１００Ｐａ逆流防止剤組成物を得た。

【００４０】 乾燥防止体 ポリブテンＨＶ１５（前述） ９１．０重量部 アエロジルＲ９７２（前述） ５．４重量部 レオパールＫＬ（前述） ３．６重量部 上記各成分を１４０〜１５０℃にて、２時間混合攪拌し
て乾燥防止体を得た。

【００４１】上記インキ及び逆流防止剤を収容配置する
に好適な塗布具の構造の一例を図面に基づいて説明す
る。図１、図２に例示したものの共通の構造として、直
径１．０ｍｍのボール１（材質：超硬）とステンレス製
ボールホルダー２とよりなるボールペンチップタイプの
塗布部３を内径３ｍｍの円筒状インキタンク４に取り付
けたものである。このような塗布具構造のものにインキ
Ｃ、及び逆流防止剤Ｇを充填している。図２に示したも
のは、乾燥しやすい水を使用した逆流防止剤Ｇ´を使用
しているため、これに加えて更に乾燥防止体Ｋを充填し
て塗布具を得たものである。尚、炭化水素系溶剤を使用
したインキ１〜２については、極性の大きい水及び多価
アルコールを使用した逆流防止剤１〜６及び７〜８、水
を主溶剤に使用したインキ３には、低極性の溶剤を使用
した逆流防止剤９〜１０の組み合わせで実施した。それ
ぞれのインキ、逆流防止剤、インキタンクの材質、塗布
具の構造の関係は表１の通りである。

【００４２】

【発明の効果】上記の塗布具構造に上記のインキ及び逆
流防止剤をそれぞれ組み合わせて収容配置させ、実施
例、比較例とした。これら実施例、比較例について、下
記の試験を行った。結果を表１に示す。

【００４３】逆流防止剤の複素弾性率測定 測定条件 測定器：ＣＶＯレオメーター（ＢＯＨＬＩＮ ＩＮＳＴ
ＲＵＭＥＮＴＳ社製） 温度：２５℃ 剪断応力：５Ｐａ 周波数 ：１Ｈｚ ローター：φ４０ｍｍ、４°コーンプレート 上記測定条件で損失弾性率／貯蔵弾性率の比、及び複素
弾性率を測定した。

【００４４】逆流防止剤逆転、たれ試験 各実施例、比較例の塗布具をペン先を上向きに５０℃に
て１ヶ月放置し、逆流防止剤のペン先方向への移動の有
無及び後端へのたれの有無を確認した。

【００４５】脱泡性試験 各実施例、比較例の塗布具について、遠心力の程度を変
化させた下記に示す複数の条件で遠心処理を行い、目視
にて逆流防止剤中の気泡の有無を確認し、気泡が除去さ
れた最小回転数及びその回転数において気泡を除去した
塗布具を手書きにて、インキが吐出するかどうかを確認
した。

【００４６】遠心条件 １０００ｒｐｍ×１０分 ２０００ｒｐｍ×１０分 ３０００ｒｐｍ×１０分 ４０００ｒｐｍ×１０分 ５０００ｒｐｍ×１０分 使用遠心機：ＫＯＫＵＳＡＮ Ｈ１０３Ｎ（（株）コク
サン製）

【００４７】

【表１】

【００４８】以上、詳細に説明したように、本発明の塗
布具は、インキが逆流し難く、逆流防止剤の逆転、塗布
具後端へのたれや気泡を除去する遠心工程においても顔
料が沈降しない条件で気泡の除去がなせる、極めて良好
なものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】一例を示す要部拡大縦断面図。

【図２】他の一例を示す要部拡大縦断面図。

【符号の説明】

１ ボール ２ ボールホルダー ３ 塗布部 ４ インキタンク Ｃ インキ Ｇ 逆流防止剤 Ｋ 乾燥防止剤

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 容器内に自由状態で収容されるインキの
   吐出先と反対側の界面に接触してインキの逆流防止剤組
   成物を配置した塗布具において、前記逆流防止剤組成物
   の損失弾性率と貯蔵弾性率の比（損失弾性率／貯蔵弾性
   率）の値が０．５（温度２５℃、剪断応力５Ｐａ、周波
   数１Ｈｚ）以下である塗布具。
2. 【請求項２】 前記逆流防止剤組成物の複素弾性率が５
   ０Ｐａ・ｓ以上８００Ｐａ・ｓ（温度２５℃、剪断応力
   ５Ｐａ、周波数１Ｈｚ）である請求項１記載の塗布具。
3. 【請求項３】 前記インキが着色剤と炭化水素系溶剤と
   から少なくともなり、前記逆流防止剤組成物がインキの
   炭化水素系溶剤に不溶又は難溶の有機溶剤及び／又は水
   と粘度調整剤とより少なくともなる請求項１又は２記載
   の塗布具。
4. 【請求項４】 前記逆流防止剤組成物が、少なくとも水
   とキサンタンガムとを含有する請求項３に記載の塗布
   具。