JP2004034364A - 塗布具 - Google Patents
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Abstract
【課題】塗布先を接続した塗布液タンクに塗布液と、この塗布液の上に逆流防止体とを充填した塗布具であって、塗布液の使い切りが明確で、逆流防止体組成物の吐出が少量である塗布具を提供する。
【解決手段】先端弁型ペン先などの塗布先を接続した塗布液タンク内に、インキ又は修正液である塗布液と逆流防止体組成物とを配置した塗布具において、前記塗布液と逆流防止体組成物との接触部及び／又は逆流防止体組成物内にソーダ石灰ガラス球、架橋ポリメチルメタアクリレート球、ケイソウ土、ケイ酸アルミニウムなどの粒径２０μｍ〜２０００μｍの粒子を含む塗布具。
【選択図】 図１
【解決手段】先端弁型ペン先などの塗布先を接続した塗布液タンク内に、インキ又は修正液である塗布液と逆流防止体組成物とを配置した塗布具において、前記塗布液と逆流防止体組成物との接触部及び／又は逆流防止体組成物内にソーダ石灰ガラス球、架橋ポリメチルメタアクリレート球、ケイソウ土、ケイ酸アルミニウムなどの粒径２０μｍ〜２０００μｍの粒子を含む塗布具。
【選択図】 図１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、穂先、繊維集合体、ヘラ先、ボールペンチップ等の塗布先に接続した塗布液タンク内に、塗布跡を形成するために使用される塗布液と、この塗布液の逆流防止体組成物とを備える塗布具に関し、更には塗布液の使い切りが明確であり、塗布液を使い切った後、逆流防止体組成物の吐出を抑制できる塗布具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、筒状の塗布液タンク内に、塗布液を収容し、この塗布液後端の界面に接触するように、塗布液に不溶または難溶な逆流防止体組成物を配した塗布具が知られている。例えば、特開２００１−２０５９８７には先端ボールを回転自由に抱持したボールペンチップが継手を介して接続されたインキ筒内に、必須の成分である白色顔料、有機溶剤、造膜性樹脂にゲル化剤が添加されて白色顔料の沈降を抑制し、かつ筆記に支障のない粘度に調整されたインキが充填され、このインキの後端にグリース状のインキ追従体が配設されたことを特徴とするボールペン型修正ペンが開示されている。
塗布液には筆跡として文字、図柄を描くためのインキと、既に筆記されている筆跡を隠蔽するための修正液とが知られている。逆流防止体組成物の機能は、塗布液や塗布液中の溶剤及び溶剤蒸気など塗布液成分が塗布具後端から漏れるのを防止する事である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
逆流防止体組成物を配置した塗布具では、塗布液をすべて消費し尽くした事を確認する方法として、塗布液タンクを構成する材質を透明又は半透明性の合成樹脂にて製造することが考えられるが、塗布液によっては塗布液タンクの内壁に付着して確認が困難である場合がある。また、透明又は半透明性の塗布液タンクにて視認性を付与したとしても、使用者が必ずこれを目視確認するとは限らず、使用している最中に塗布液がなくなって、逆流防止体組成物が吐出され、紙面等の被筆記面を汚染することがあった。特に、加圧によって強制的に塗布液を吐出させるものでは、逆流防止体組成物がいつまでも吐出してしまう為、塗布液が無くなった事が不明確であり、また塗布面の汚染も激しい。よって塗布液が無くなった事を明確にし、且つ、塗布面の汚染を防ぐ為には、逆流防止体組成物の吐出を極力少量とする又は逆流防止体組成物が吐出しないようにする必要がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、 塗布液タンク内に塗布液を収容し、この塗布液の界面に接触して逆流防止体を配置した塗布具において、少なくとも前記塗布液と逆流防止体の接触部に粒径２０μｍ〜２０００μｍの粒子を配置した塗布具を要旨とするものである。
【０００５】
以下、本発明の塗布具について説明する。
塗布具の塗布先としては、ボールペン状のペン先の他に棒状物や球体よりなる塗布部材をバネ等の弾撥体により前方に付勢して塗布液吐出口の内縁に押し付けた先端弁式のものや、繊維集合体、筆穂を使用したものなど、適宜採用する事ができる。特に使用される塗布液が揮発性の溶剤を使用したものであれば、弁を使用する等、塗布先からの溶剤の蒸発を押さえるような構造にすることが好ましい。先端弁式であれば、弁体ともなる塗布部材の材質は、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂、ステンレス、真鍮などの金属が使用できる。
【０００６】
塗布液を収容する塗布液タンクは、内部に塗布液及び逆流防止体組成物を収容するものであり、その材質はナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられ、耐溶剤性を考慮するとナイロン、ポリエチレンテレフタレート、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレートが好ましいが、ポリプロピレン、ポリエチレンでも内面にナイロン、ポリエチレンテレフタレート、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレートをコーティングして耐溶剤性を向上した上で用いることもできる。また塗布液タンク内壁面を、算術平均荒さ（Ｒａ）が５００ｎｍ以下、最大高低差（Ｐ−Ｖ）が５０００ｎｍ以下の表面荒さ（ＪＩＳ Ｂ０６０１）とすると、塗布液や逆流防止体組成物が塗布液タンク内壁に付着しにくくなり好ましい。また、塗布液タンクの形状は、一般的な合成樹脂の押出成形パイプのような横断面円形状の筒体が好ましいが、内径が部分によって異なるものであっても良いし、横断面が四角や六角などの多角形などや、自由な形状の射出成型品であってもよい。
【０００７】
塗布液は、筆跡や図柄を形成するインキや、既にある筆跡や図形を隠蔽する修正液として使用するもので、着色剤と溶剤と定着剤とを少なくとも含むものが例示できる。
【０００８】
着色剤は、顔料や染料が使用できるが、その使用量は塗布液全量に対し、３〜６５重量％に調整することが好ましい。
顔料の具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン、リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ７０１、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２，同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１，＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３，＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、ＲＡＶＥＮ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２，同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５、同９００，同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫酸ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
【０００９】
染料の具体例としては、直接染料として、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等が挙げられる。
【００１０】
酸性染料として、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等が挙げられる。
【００１１】
塩基性染料として、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１などが挙げられる。
【００１２】
油性染料として具体的には、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳオイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などが挙げられる。
【００１３】
溶剤は、水性塗布液の場合、主溶剤として水を用い、その他に、ペン先の乾燥防止の為に、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等の水溶性有機溶剤を用いる事もできる。
油性塗布液の場合、主溶剤としてエタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、プロパノール、ヘキサノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール系溶剤が挙げられ、これらは単独もしくは混合して使用可能である。
【００１４】
また油性塗布液を修正液とする場合は、隠蔽する筆跡と溶解しにくい低極性の溶剤を用いることが好ましく、具体的には、ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソペンタン、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の脂環族炭化水素系溶剤が挙げられ、更にその他、エクソールＤＳＰ １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）、同Ｄ３０（初留点１４１℃、乾点１７２℃）、同Ｄ４０（初留点１５３℃、乾点１９６℃）、同Ｄ８０（初留点２０４℃、乾点２３０℃）、同Ｄ１１０（初留点２４３℃、終点２７２℃）、同Ｄ１３０（初留点２７７℃、終点３１０℃）、アイソパーＣ（初留点９７℃、乾点１０４℃）、同Ｅ（初留点１１５℃、乾点１３８℃）、同Ｇ（初留点１５６℃、乾点１７５℃）、同Ｈ（初留点１７６℃、乾点１９２℃）、同Ｌ（初留点１８８℃、乾点２１０℃）、同Ｍ（初留点２０８℃、乾点２５４℃）（以上、エクソン化学（株）製）などの脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能であり、その使用量は塗布液全量に対して３０〜９５重量％が好ましい。
【００１５】
定着剤は紙、ガラス等の被筆記面への定着性を向上すると共に、乾燥皮膜を形成する為に使用する。具体例としては水性塗布液の場合、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水不溶性樹脂はエマルジョン形態で使用する。
【００１６】
アルコール系及び／またはグリコール系溶剤を用いた油性塗布液の場合、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００１７】
低極性の炭化水素系溶剤を用いた場合、例えば、テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロイドＢ６６、同Ｂ６７（以上、英国、ロームアンドハース社製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）などのスチレン系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。定着性、塗布性を考慮すると、その使用量は塗布液全体に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００１８】
上記各成分の他に、粘度調整のために、水性塗布液の場合、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジェランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド共重合架橋物などの合成高分子、スメクタイト等の粘土系鉱物などを添加することもできる。これらは単独もしくは２種以上混合して使用できる。低極性の炭化水素系溶剤を使用した塗布液の場合、脂肪酸アマイドよりなる、ディスパロンＡ６７０−２０Ｍ（有効成分２０％）、６９００−２０Ｘ（有効成分２０％）（以上、楠本化成（株）製）、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４，同２００（以上、日本アエロジル（株）製）などを使用できる。
【００１９】
また顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン系界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することができる。
【００２０】
尚、着色剤に隠蔽性の高い酸化チタン、溶剤に低極性炭化水素で沸点４０〜１５０℃の揮発性溶剤を使用すれば修正液として使用できる。
【００２１】
塗布液は上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラーミル等の攪拌分散機を使用して分散混合する事によって得られる。
【００２２】
逆流防止体組成物は、塗布液消費に伴う塗布液界面の移動に追従して移動するものであり、塗布液の逆流を防止するものであるが、塗布液タンク内側への塗布液の付着を防止する作用を併せ持つものであってもよい。逆流防止体組成物の基材は塗布液に相溶しないか又は塗布液３と相溶し難い溶剤を用いる。
水性塗布液やアルコール系、グリコール系溶剤を用いた油性塗布液の場合、具体的には、α−オレフィンよりなるモービルＳＨＦ２１（４０℃動粘度０．５２ｍ２／ｓ）、同４１（４０℃動粘度１．７５ｍ２／ｓ）、同６１（４０℃動粘度２．８８ｍ２／ｓ）、同８２（４０℃動粘度４．７６ｍ２／ｓ）、同４０１（４０℃動粘度４２ｍ２／ｓ）、同１００３（４０℃動粘度１３７．４ｍ２／ｓ）（以上、モービルケミカルプロダクツインターナショナルインク製）、ポリブテンよりなるＬＶ−７（４０℃動粘度１．１ｍ２／ｓ）、ＬＶ−１０（４０℃動粘度１．９ｍ２／ｓ）、ＬＶ−２５（４０℃動粘度５．２４ｍ２／ｓ）、ＬＶ−５０（４０℃動粘度１１ｍ２／ｓ）、ＬＶ−１００（４０℃動粘度２０．５ｍ２／ｓ）、ＨＶ−１５（４０℃動粘度６５．５ｍ２／ｓ）、ＨＶ−３５（４０℃動粘度２３０ｍ２／ｓ）、ＨＶ−５０（４０℃動粘度３４５ｍ２／ｓ）、ＨＶ−１００（４０℃動粘度９５０ｍ２／ｓ）、ＨＶ−３００（４０℃動粘度２６００ｍ２／ｓ）、ＨＶ−１９００（４０℃動粘度１６０００ｍ２／ｓ）、ＨＶ−３０００（４０℃動粘度３２０００ｍ２／ｓ）（以上、日本石油（株）製）、エチレン−αオレフィンよりなるルーカントＨＣ−１０（４０℃動粘度６ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−２０（４０℃動粘度１５．５ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−４０（４０℃動粘度３８ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−１００（４０℃動粘度１３０ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−１５０（４０℃動粘度２２０ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−６００（４０℃動粘度９８５ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−２０００（４０℃動粘度３７５０ｍ２／ｓ）（以上、三井石油化学工業（株）製）、流動パラフィン、シリコンオイル等の低極性不揮発性、または難揮発性の溶剤が使用でき、これらは単独または混合して使用することが可能である。
極性の小さい炭化水素系の溶剤を用いた塗布液の場合、極性の大きい溶剤を使用する。具体的には水の他に、極性が大きい多価アルコールのエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、グリセリンモノアセテート、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどが使用できる。これらは単独もしくは混合して使用可能である。
【００２３】
上記逆流防止体組成物の粘度調整剤として、逆流防止体組成物の基材に低極性の溶剤を用いた場合、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４、同２００（以上、日本アエロジル（株）製）、脂肪酸アマイドよりなるディスパロンＡ６７０−２０Ｍ、同６９００−２０Ｘ（以上、楠本化成（株）製）などを用いることができ、基材に高極性の溶剤を用いた場合、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジェランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド共重架橋物などの合成高分子、スメクタイト等の粘度系鉱物などを添加することができ、これらは、単独もしくは２種以上混合して使用できる。
【００２４】
また、基材に高極性溶剤を用いた逆流防止体組成物には、塗布液が塗布液タンクの内壁に付着するのを更に防止するために界面活性剤を使用することもでき、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、フッ素系などの界面活性剤が使用できる。
非イオン系界面活性剤の具体例として、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜１５、オキシエチレンの付加モル数、以下同じ）グリセリル、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜１５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（３０〜６０）ソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２０〜６０）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（２０〜１００）硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５〜３０）フィトステロール、ポリオキシエチレン（２５）フィトスタノール、ポリオキシエチレン（３０）コレスタノール等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロールモノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（４〜２５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２〜４０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２〜２０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１０〜５０）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（１０〜３０）ベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（７〜２０）ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（１０〜３０）オクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（５〜１５）ステアリルアミン、ポリオキシエチレン（５〜１５）オレイルアミン、ポリオキシエチレン（８）ステアリルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレン（４〜１５）ステアリン酸アミド、ポリオキシエチレン（５）オレイン酸アミド等のポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレン（５〜４０）ラノリンアルコール、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アルコールエーテル、アセチレングリコール（サーフィノール４６５、同４８５、信越化学（株）製）、ポリオキシエチレン（３〜２０）−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド等のフッ素系界面活性剤が挙げられる。
【００２５】
陰イオン系界面活性剤の具体例として、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ココイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、パルミトイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレン（３〜６）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のアルキルエーテルカルボン酸塩、ラウリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、Ｎ−ココイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−パルミトイルメチルタウリンナトリム、Ｎ−ステアロリルメチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルタウリン塩、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルアンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルフォン酸塩、ぺルフルオロオクタンスルホン酸、ペルフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸リチウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸アンモニウム、Ｎ−プロピル−Ｎ−ペルフルオロオクチルスルホニルグリシンカリウム塩、リン酸ビス（２−（Ｎ−プロピルペルフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチル）アンモニウム塩、ペルフルオロカプリル酸、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム等のフッ素界面活性剤、アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム、アルキルリン酸カリウム塩などが挙げられる。
【００２６】
陽イオン系界面活性剤の具体例として、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のアルキルアンモニウム塩、Ｎ−（３−（ペルフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルアンモニウムアイオダイト等のフッ素系界面活性剤などが挙げられる。
両性界面活性剤の具体例としては、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミノプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシルメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン・ラウリル硫酸ナトリウム等のイミダゾリン型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００２７】
また基材として水を用いた場合、逆流防止体組成物４のカビ発生防止のためにデヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウムなどの防腐防カビ剤を適量加えることができる。また、水などの蒸発しやすい材料では、蒸発抑制の為に、この基材に不溶及び／または難溶の不揮発性及び／または難揮発性の有機溶剤、またはこれらを粘度調整したものや、ゴム弾性を有する合成ゴムやエラストマー、プラスチックなどの成型品を浮き体として、逆流防止体組成物の後端側界面に配置して併用することもできる。
液状組成物よりなる乾燥防止体５としては、有機溶剤としてポリブテン、αオレフィン、エチレンαオレフィン、流動パラフィンなどが利用でき、単独または２種以上併用して使用可能であり、粘度調整のために、アエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４（以上、日本アエロジル（株）製）などの微粒子シリカ、ディスパロン３０５（楠本化成（株）製）などの水添ヒマシ油系のもの、ソロイド（三晶（株）製）などのセルロース系のもの、更に金属石鹸類、ベントナイト等を単独または２種以上混合して使用可能である。また、固体状成型品よりなる乾燥防止体６と液状組成物よりなる乾燥防止体５とを併用することもできる。
【００２８】
本発明は、少なくとも前記塗布液と逆流防止体の接触部に粒径２０μｍ〜２０００μｍの粒子を配置するものであるが、この粒子は、逆流防止体組成物の吐出を抑制するものである。これら粒子は塗布液や逆流防止体組成物に対して不溶又は難溶であり、膨潤しない物質であれば自由に選択する事ができる。また粒径は電子顕微鏡で粉体の２軸平均径を測定し、測定した２軸平均径を算術平均して表す。
粒子の具体例としてはソーダ石灰ガラス球としてＧＢ２９０（粒径７０μｍ）、ＧＢ３００（同１００μｍ）、ＧＢ３２０（同１４０μｍ）、ＧＢ３７７（同３２０μｍ）、ＧＢ３９７（同４００μｍ）、ＧＢ−Ｂ（同５１０μｍ）、ＧＢ−Ｃ（同３４０μｍ）、ＧＢ−Ｄ（同２６０μｍ）、ＧＢ−Ｇ（同１５０μｍ）、ＧＢ−Ｊ（同９０μｍ）、ＧＢ−Ｋ（同８０μｍ）、ＧＢ−ＡＣ（同２００μｍ）、ＧＢ−ＡＤ（同１６０μｍ）、ＧＢ−ＡＥ（同１２０μｍ）、ＧＢ−ＡＦ（同１１０μｍ）、ＧＢ−ＡＧ（同８０μｍ）、ＧＢ−ＡＨ（同７０μｍ）、ＧＢ７０３Ｋ（同１３０μｍ）、ＧＢ７０４Ｋ（同１６０μｍ）、ＧＢ７０５Ｋ（同２００μｍ）、ＧＢ７０６Ｋ（同２８０μｍ）、ＧＢ７０７Ｋ（同３４０μｍ）、ＧＢ７０８Ｋ（同４８０μｍ）、ＧＢ２００Ｍ（同７３０μｍ）、ＧＢ２０１Ｍ（同８６０μｍ）、ＧＢ５０１Ｍ（同１０２０μｍ）、ＧＢ５０２Ｍ（同１２００μｍ）、ＧＢ５０３Ｍ（同１７００μｍ）、（以上、ポッターズ・バロティーニ（株）製）、架橋ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）球としてＧＭ−２００１（粒径２０μｍ）、ＧＭ−２８０１（同３０μｍ）、ＧＭ−４００３（同４０μｍ）、ＧＭ−５００３（同５０μｍ）、ＧＭ−９００５（同９０μｍ）（以上、ガンツ化成（株）製）、ＭＸ−３０００（粒径３０μｍ）、ＭＲ−９０Ｇ（同９０μｍ）（以上、綜研化学（株）製）、ケイソウ土としてシリカ＃６４５（粒径３０μｍ）（中央シリカ（株）製）、ケイ酸アルミニウムとしてキョーワード７００ＳＮ（粒径２５０μｍ、協和化学工業（株）製）が挙げられる。これらは単独又は２種以上併用して使用することができる。また使用量は粒子９の総体積が、逆流防止体組成物の総体積の０．１％〜９９％であると、より逆流防止体の吐出を最小限にする事ができる。
これら粒子は逆流防止体組成物中に平均的に配置するより、塗布液と逆流防止体組成物の接触部付近に配置した方が効率的であり好ましい。その場合塗布液タンクに塗布液を充填した後、直接粒子を入れてから逆流防止体組成物を充填する方法もあるが、あらかじめ粒子を加えた逆流防止体組成物を塗布液タンクに充填してから遠心処理など行い、比重差によって移動させる方法もある。この場合、粒子の比重が逆流防止体の比重より大きい事が必要である。
【００２９】
【作用】
本発明に係る塗布具は、塗布液が無くなると粒径２０μｍ〜２０００μｍの粒子が塗布先や塗布液タンクと塗布先の接続部で目詰まりを起こす事によって逆流防止体を通さなくなる。よって塗布液が無くなった事が明確であり、かつ逆流防止体の吐出を少量にする事により、紙面の汚れを最小限にする事ができる。２０μｍ未満の粒子は目詰まりを起こす事なく粒子と共に逆流防止体組成物が吐出してしまい、逆に２０００μｍを越える粒子は粒子間の隙間が大きいため逆流防止体組成物が吐出する為、塗布液が無くなった事は明確にならない。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明の一例を図面に基づいて説明する。
ポリブチレンテレフタレートの射出成型品である塗布液タンク１の先端小孔にボールペンチップ型の塗布先２が取り付けられている。塗布先２は、先端にボール３を抱持し、そのボール３をコイルスプリング４にて前方（図面下方）付勢し、ボール３の径よりも小径となっている塗布液吐出口の内縁にボール３が押しつけられた状態となっている。塗布の際には、このボール３が紙などの被塗布面（図示せず）に押しつけられて後退し、塗布液吐出口にボール３との間に隙間が生じて塗布液５を吐出可能となす。被塗布面への押しつけを解除すると、コイルスプリング４の弾撥力によって再びボール３が塗布液吐出口の内縁に押しつけられ、塗布液５が出ていくことを遮断する。
【００３１】
内部に収容されている塗布液５は、水と相溶しない有機溶剤を主溶剤とした油性インキ又は油性修正液を想定しており、その界面には逆流防止体組成物６が層状に配置されている。この逆流防止体組成物６は、塗布液５と相溶すべきでないことから、水を主溶剤として添加剤にて増粘・ゲル化したものである。また、逆流防止体組成物６中の水の蒸発を抑制するために、乾燥防止体組成物７として水と相溶しない有機溶剤を主溶剤としてこれをゲル化したものを、逆流防止体組成物６の後部界面に接触して層状に配置している。この乾燥防止体組成物７も塗布液５及び逆流防止体組成物６の逆流をも抑制するもの足り得るが、逆流防止機能を確実にするために乾燥防止体組成物７の層中に、この乾燥防止体組成物と同程度の比重を有する合成樹脂の射出成型品である有底筒状で先端側をドーム状に縮径した浮体８を浸漬して配置している。
【００３２】
逆流防止体組成物６の層に浸漬して、ソーダ石灰ガラスの粒子９が多数配置されている。この粒子９は逆流防止体組成物６よりも高い比重を持っており、内容物充填後の遠心処理などで、塗布液５の界面に接触して層状に細密充填されるように配置されている。この粒子９は、その粒子径が２０μｍ〜２０００μｍである必要があるが、２０μｍより細かい粒であると、塗布液と共に塗布先より吐出されてしまい、塗布液場消費され尽くした後も逆流防止体組成物が吐出されることを抑制できないことが懸念され、２０００μｍより大きいと、細密充填されたとしても粒子間の隙間が大きく、その隙間を通して逆流防止体組成物が流れ、結局逆流防止体組成物が吐出されることを抑制できないことが懸念される。
【００３３】
【発明の効果】
以下に塗布液、逆流防止体組成物、粒子の具体例について開示すると共に、それらを用いて本発明の効果を確認する。尚、以下の実施例及び比較例においては、塗布液として修正液を用いて例示するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【００３４】
塗布液Ａの製造
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）） ３０．０重量部
ＬＵＭＩＫＯＬ ＮＫＷ２０１８（青色樹脂粒子、固形分５３％、日本蛍光（株）製） １５．０重量部
ケルザンＡＲ６重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） １５．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、固形分３０％、ジョンソンポリマー（株）製） ８．０重量部
エチレングリコール ４．０重量部
グリセリン ２．０重量部
ＴＬ１０（非イオン系界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量部
水 ２５．０重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して塗布液Ａを得た。
【００３５】
塗布液Ｂの製造
ＴＩＴＯＮＥ Ｒ６２Ｎ（酸化チタン、堺化学（株）製） ５５．０重量部
アクリロイドＢ６７（アクリル樹脂、ロームアンドハース社製） ９．０重量部
メチルシクロヘキサン ３５．０重量部
ホモゲノールＬ１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤） １．０重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して塗布液Ｂを得た。
【００３６】
逆流防止体組成物Ａの製造
ポリブテンＨＶ１５（ポリブテン、４０℃動粘度６５５ｃＳｔ、日本石油（株）製） ４６．５重量部
モービルＳＨＦ１００３（α−オレフィンオリゴマー、４０℃動粘度１３７４ｃＳｔ、米国モービルケミカルプロダクトインク製） ４６．５重量部
アエロジルＲ９７２（乾式法シリカ、日本アエロジル（株）製） ４．０重量部
レオパールＫＬ（デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉（株）製）３．０重量部
上記各成分を１４０〜１５０℃にて、２時間混合攪拌して比重が０．９ｇ／ｍｌの逆流防止体組成物Ａを得た。
【００３７】
逆流防止体組成物Ｂの製造
水 ８３．８重量部
ケルザンＳ（キサンタンガム、三晶（株）製） ４．０重量部
エマルゲン７０９（ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、花王（株）製） ２．０重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量部
上記各成分をプロペラ型攪拌機で混合、溶解し、比重が１．０ｇ／ｍｌの逆流防止体組成物Ｂを得た。
【００３８】
粒子Ａ
ＭＲ−９０Ｇ（ポリメチルメタアクリレート架橋体、比重１．２ｇ／ｍｌ、綜研化学（株）製）
【００３９】
粒子Ｂ
ＧＢ−ＡＦ（ソーダ石灰ガラス球、比重２．５ｇ／ｍｌ、ポッターズ・バロティーニ（株）製）
【００４０】
粒子Ｃ
キョーワード７００ＳＮ（ケイ酸アルミニウム、比重０．５ｇ／ｍｌ、協和化学工業（株）製）
【００４１】
実施例１
上記塗布液Ａを内径７ｍｍ、長さ７０ｍｍの塗布液タンクを持つ塗布具（修正ボールペン、ＸＺＬ１２−Ｗ、ぺんてる（株）製）に２ｃｃ充填し、粒子Ａをその上に０．０１重量部入れた。その後、上記逆流防止体組成物Ａを０．３ｃｃ充填し、粒子の総体積を逆流防止体組成物の２．８％とした。その後遠心機（ＫＯＫＵＳＡＮ Ｈ１０３Ｎ、（株）コクサン製）で遠心処理（８００ｒｐｍ、１０分）を行い塗布具を得た。
【００４２】
実施例２
上記塗布液Ｂを実施例１で用いた塗布具と同様のものに２ｃｃ充填し、その後、上記逆流防止体組成物Ｂと粒子Ｂを１重量部混合したものを０．５ｃｃ充填し、粒子の総体積を逆流防止体組成物の８０％とした。その後遠心機（ＫＯＫＵＳＡＮ Ｈ１０３Ｎ（（株）コクサン製）で遠心処理（８００ｒｐｍ、１０分）を行い塗布具を得た。
【００４３】
実施例３
実施例１において、粒子Ａを粒子Ｃとし総体積を逆流防止体組成物の１．６％とした。但し、実施例１とは異なり、遠心処理を行わず塗布具を得た。
【００４４】
比較例１
実施例１において、粒子Ａを除いた他は、実施例１と同様になして塗布具を得た。
【００４５】
比較例２
実施例１において、粒子ＡをＳＸ８６３（Ａ）（架橋スチレン−アクリル球、粒子径０．４μｍ、比重１．２ｇ／ｍｌ、日本合成ゴム（株）製）に代えた他は、実施例１と同様になして塗布具を得た。
【００４６】
比較例３
実施例１において、粒子ＡをＧＢ６０５Ｍ（ソーダ石灰ガラス球、粒径４８００μｍ、比重２．５ｇ／ｍｌ、ポッターズ・バロティーニ（株）製）に代えた他は、実施例１と同様になして塗布具を得た。
【００４７】
以上、実施例１〜３、比較例１〜３で得られた塗布具について、塗布液の使い終わり時における逆流防止体組成物の吐出について試験を行った。
結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
逆流防止体組成物の吐出
実施例、比較例で得た加圧修正液ＸＺＬ１２−Ｗ本体を用いた塗布具で１ノックしてから上記塗布具で３ｍｍ×３ｍｍ大の文字を紙に塗布し、塗布液が出なくなったら、再度１回ノックし紙に塗布する。ノックしても塗布液が出なくなるまで塗布し続け、更に逆流防止体または塗布液と逆流防止体の混合物が出なくなる度に再度１回ノックして、逆流防止体組成物又は塗布液と逆流防止体組成物の混合物が何文字吐出してくるか確認する。
【００５０】
以上、詳細に説明したように、本発明の塗布具は塗布液の使い切りが明確で、逆流防止体組成物の吐出が少量であり、実用上優れた品質を有している。
【図面の簡単な説明】
【図１】一例を示す縦断面図。
【符号の説明】
１ 塗布液タンク
２ 塗布先
３ ボール
４ コイルスプリング
５ 塗布液
６ 逆流防止体組成物
７ 乾燥防止体組成物
８ 浮体
９ 粒子
【発明の属する技術分野】
本発明は、穂先、繊維集合体、ヘラ先、ボールペンチップ等の塗布先に接続した塗布液タンク内に、塗布跡を形成するために使用される塗布液と、この塗布液の逆流防止体組成物とを備える塗布具に関し、更には塗布液の使い切りが明確であり、塗布液を使い切った後、逆流防止体組成物の吐出を抑制できる塗布具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、筒状の塗布液タンク内に、塗布液を収容し、この塗布液後端の界面に接触するように、塗布液に不溶または難溶な逆流防止体組成物を配した塗布具が知られている。例えば、特開２００１−２０５９８７には先端ボールを回転自由に抱持したボールペンチップが継手を介して接続されたインキ筒内に、必須の成分である白色顔料、有機溶剤、造膜性樹脂にゲル化剤が添加されて白色顔料の沈降を抑制し、かつ筆記に支障のない粘度に調整されたインキが充填され、このインキの後端にグリース状のインキ追従体が配設されたことを特徴とするボールペン型修正ペンが開示されている。
塗布液には筆跡として文字、図柄を描くためのインキと、既に筆記されている筆跡を隠蔽するための修正液とが知られている。逆流防止体組成物の機能は、塗布液や塗布液中の溶剤及び溶剤蒸気など塗布液成分が塗布具後端から漏れるのを防止する事である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
逆流防止体組成物を配置した塗布具では、塗布液をすべて消費し尽くした事を確認する方法として、塗布液タンクを構成する材質を透明又は半透明性の合成樹脂にて製造することが考えられるが、塗布液によっては塗布液タンクの内壁に付着して確認が困難である場合がある。また、透明又は半透明性の塗布液タンクにて視認性を付与したとしても、使用者が必ずこれを目視確認するとは限らず、使用している最中に塗布液がなくなって、逆流防止体組成物が吐出され、紙面等の被筆記面を汚染することがあった。特に、加圧によって強制的に塗布液を吐出させるものでは、逆流防止体組成物がいつまでも吐出してしまう為、塗布液が無くなった事が不明確であり、また塗布面の汚染も激しい。よって塗布液が無くなった事を明確にし、且つ、塗布面の汚染を防ぐ為には、逆流防止体組成物の吐出を極力少量とする又は逆流防止体組成物が吐出しないようにする必要がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、 塗布液タンク内に塗布液を収容し、この塗布液の界面に接触して逆流防止体を配置した塗布具において、少なくとも前記塗布液と逆流防止体の接触部に粒径２０μｍ〜２０００μｍの粒子を配置した塗布具を要旨とするものである。
【０００５】
以下、本発明の塗布具について説明する。
塗布具の塗布先としては、ボールペン状のペン先の他に棒状物や球体よりなる塗布部材をバネ等の弾撥体により前方に付勢して塗布液吐出口の内縁に押し付けた先端弁式のものや、繊維集合体、筆穂を使用したものなど、適宜採用する事ができる。特に使用される塗布液が揮発性の溶剤を使用したものであれば、弁を使用する等、塗布先からの溶剤の蒸発を押さえるような構造にすることが好ましい。先端弁式であれば、弁体ともなる塗布部材の材質は、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂、ステンレス、真鍮などの金属が使用できる。
【０００６】
塗布液を収容する塗布液タンクは、内部に塗布液及び逆流防止体組成物を収容するものであり、その材質はナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられ、耐溶剤性を考慮するとナイロン、ポリエチレンテレフタレート、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレートが好ましいが、ポリプロピレン、ポリエチレンでも内面にナイロン、ポリエチレンテレフタレート、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレートをコーティングして耐溶剤性を向上した上で用いることもできる。また塗布液タンク内壁面を、算術平均荒さ（Ｒａ）が５００ｎｍ以下、最大高低差（Ｐ−Ｖ）が５０００ｎｍ以下の表面荒さ（ＪＩＳ Ｂ０６０１）とすると、塗布液や逆流防止体組成物が塗布液タンク内壁に付着しにくくなり好ましい。また、塗布液タンクの形状は、一般的な合成樹脂の押出成形パイプのような横断面円形状の筒体が好ましいが、内径が部分によって異なるものであっても良いし、横断面が四角や六角などの多角形などや、自由な形状の射出成型品であってもよい。
【０００７】
塗布液は、筆跡や図柄を形成するインキや、既にある筆跡や図形を隠蔽する修正液として使用するもので、着色剤と溶剤と定着剤とを少なくとも含むものが例示できる。
【０００８】
着色剤は、顔料や染料が使用できるが、その使用量は塗布液全量に対し、３〜６５重量％に調整することが好ましい。
顔料の具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン、リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ７０１、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２，同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１，＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３，＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、ＲＡＶＥＮ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２，同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５、同９００，同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫酸ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
【０００９】
染料の具体例としては、直接染料として、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等が挙げられる。
【００１０】
酸性染料として、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等が挙げられる。
【００１１】
塩基性染料として、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１などが挙げられる。
【００１２】
油性染料として具体的には、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳオイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などが挙げられる。
【００１３】
溶剤は、水性塗布液の場合、主溶剤として水を用い、その他に、ペン先の乾燥防止の為に、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等の水溶性有機溶剤を用いる事もできる。
油性塗布液の場合、主溶剤としてエタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、プロパノール、ヘキサノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール系溶剤が挙げられ、これらは単独もしくは混合して使用可能である。
【００１４】
また油性塗布液を修正液とする場合は、隠蔽する筆跡と溶解しにくい低極性の溶剤を用いることが好ましく、具体的には、ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソペンタン、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の脂環族炭化水素系溶剤が挙げられ、更にその他、エクソールＤＳＰ １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）、同Ｄ３０（初留点１４１℃、乾点１７２℃）、同Ｄ４０（初留点１５３℃、乾点１９６℃）、同Ｄ８０（初留点２０４℃、乾点２３０℃）、同Ｄ１１０（初留点２４３℃、終点２７２℃）、同Ｄ１３０（初留点２７７℃、終点３１０℃）、アイソパーＣ（初留点９７℃、乾点１０４℃）、同Ｅ（初留点１１５℃、乾点１３８℃）、同Ｇ（初留点１５６℃、乾点１７５℃）、同Ｈ（初留点１７６℃、乾点１９２℃）、同Ｌ（初留点１８８℃、乾点２１０℃）、同Ｍ（初留点２０８℃、乾点２５４℃）（以上、エクソン化学（株）製）などの脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能であり、その使用量は塗布液全量に対して３０〜９５重量％が好ましい。
【００１５】
定着剤は紙、ガラス等の被筆記面への定着性を向上すると共に、乾燥皮膜を形成する為に使用する。具体例としては水性塗布液の場合、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水不溶性樹脂はエマルジョン形態で使用する。
【００１６】
アルコール系及び／またはグリコール系溶剤を用いた油性塗布液の場合、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００１７】
低極性の炭化水素系溶剤を用いた場合、例えば、テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロイドＢ６６、同Ｂ６７（以上、英国、ロームアンドハース社製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）などのスチレン系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。定着性、塗布性を考慮すると、その使用量は塗布液全体に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００１８】
上記各成分の他に、粘度調整のために、水性塗布液の場合、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジェランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド共重合架橋物などの合成高分子、スメクタイト等の粘土系鉱物などを添加することもできる。これらは単独もしくは２種以上混合して使用できる。低極性の炭化水素系溶剤を使用した塗布液の場合、脂肪酸アマイドよりなる、ディスパロンＡ６７０−２０Ｍ（有効成分２０％）、６９００−２０Ｘ（有効成分２０％）（以上、楠本化成（株）製）、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４，同２００（以上、日本アエロジル（株）製）などを使用できる。
【００１９】
また顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン系界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することができる。
【００２０】
尚、着色剤に隠蔽性の高い酸化チタン、溶剤に低極性炭化水素で沸点４０〜１５０℃の揮発性溶剤を使用すれば修正液として使用できる。
【００２１】
塗布液は上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラーミル等の攪拌分散機を使用して分散混合する事によって得られる。
【００２２】
逆流防止体組成物は、塗布液消費に伴う塗布液界面の移動に追従して移動するものであり、塗布液の逆流を防止するものであるが、塗布液タンク内側への塗布液の付着を防止する作用を併せ持つものであってもよい。逆流防止体組成物の基材は塗布液に相溶しないか又は塗布液３と相溶し難い溶剤を用いる。
水性塗布液やアルコール系、グリコール系溶剤を用いた油性塗布液の場合、具体的には、α−オレフィンよりなるモービルＳＨＦ２１（４０℃動粘度０．５２ｍ２／ｓ）、同４１（４０℃動粘度１．７５ｍ２／ｓ）、同６１（４０℃動粘度２．８８ｍ２／ｓ）、同８２（４０℃動粘度４．７６ｍ２／ｓ）、同４０１（４０℃動粘度４２ｍ２／ｓ）、同１００３（４０℃動粘度１３７．４ｍ２／ｓ）（以上、モービルケミカルプロダクツインターナショナルインク製）、ポリブテンよりなるＬＶ−７（４０℃動粘度１．１ｍ２／ｓ）、ＬＶ−１０（４０℃動粘度１．９ｍ２／ｓ）、ＬＶ−２５（４０℃動粘度５．２４ｍ２／ｓ）、ＬＶ−５０（４０℃動粘度１１ｍ２／ｓ）、ＬＶ−１００（４０℃動粘度２０．５ｍ２／ｓ）、ＨＶ−１５（４０℃動粘度６５．５ｍ２／ｓ）、ＨＶ−３５（４０℃動粘度２３０ｍ２／ｓ）、ＨＶ−５０（４０℃動粘度３４５ｍ２／ｓ）、ＨＶ−１００（４０℃動粘度９５０ｍ２／ｓ）、ＨＶ−３００（４０℃動粘度２６００ｍ２／ｓ）、ＨＶ−１９００（４０℃動粘度１６０００ｍ２／ｓ）、ＨＶ−３０００（４０℃動粘度３２０００ｍ２／ｓ）（以上、日本石油（株）製）、エチレン−αオレフィンよりなるルーカントＨＣ−１０（４０℃動粘度６ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−２０（４０℃動粘度１５．５ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−４０（４０℃動粘度３８ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−１００（４０℃動粘度１３０ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−１５０（４０℃動粘度２２０ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−６００（４０℃動粘度９８５ｍ２／ｓ）、同ＨＣ−２０００（４０℃動粘度３７５０ｍ２／ｓ）（以上、三井石油化学工業（株）製）、流動パラフィン、シリコンオイル等の低極性不揮発性、または難揮発性の溶剤が使用でき、これらは単独または混合して使用することが可能である。
極性の小さい炭化水素系の溶剤を用いた塗布液の場合、極性の大きい溶剤を使用する。具体的には水の他に、極性が大きい多価アルコールのエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、グリセリンモノアセテート、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどが使用できる。これらは単独もしくは混合して使用可能である。
【００２３】
上記逆流防止体組成物の粘度調整剤として、逆流防止体組成物の基材に低極性の溶剤を用いた場合、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４、同２００（以上、日本アエロジル（株）製）、脂肪酸アマイドよりなるディスパロンＡ６７０−２０Ｍ、同６９００−２０Ｘ（以上、楠本化成（株）製）などを用いることができ、基材に高極性の溶剤を用いた場合、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジェランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド共重架橋物などの合成高分子、スメクタイト等の粘度系鉱物などを添加することができ、これらは、単独もしくは２種以上混合して使用できる。
【００２４】
また、基材に高極性溶剤を用いた逆流防止体組成物には、塗布液が塗布液タンクの内壁に付着するのを更に防止するために界面活性剤を使用することもでき、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、フッ素系などの界面活性剤が使用できる。
非イオン系界面活性剤の具体例として、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（５〜１５、オキシエチレンの付加モル数、以下同じ）グリセリル、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（５〜１５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（３０〜６０）ソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２０〜６０）ヒマシ油、ポリオキシエチレン（２０〜１００）硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５〜３０）フィトステロール、ポリオキシエチレン（２５）フィトスタノール、ポリオキシエチレン（３０）コレスタノール等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロールモノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（４〜２５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２〜４０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２〜２０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１０〜５０）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（１０〜３０）ベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン（７〜２０）ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（１０〜３０）オクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（５〜１５）ステアリルアミン、ポリオキシエチレン（５〜１５）オレイルアミン、ポリオキシエチレン（８）ステアリルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレン（４〜１５）ステアリン酸アミド、ポリオキシエチレン（５）オレイン酸アミド等のポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレン（５〜４０）ラノリンアルコール、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アルコールエーテル、アセチレングリコール（サーフィノール４６５、同４８５、信越化学（株）製）、ポリオキシエチレン（３〜２０）−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド等のフッ素系界面活性剤が挙げられる。
【００２５】
陰イオン系界面活性剤の具体例として、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２〜４）ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ココイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、パルミトイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレン（３〜６）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のアルキルエーテルカルボン酸塩、ラウリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、Ｎ−ココイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−パルミトイルメチルタウリンナトリム、Ｎ−ステアロリルメチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルタウリン塩、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルアンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルフォン酸塩、ぺルフルオロオクタンスルホン酸、ペルフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸リチウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸アンモニウム、Ｎ−プロピル−Ｎ−ペルフルオロオクチルスルホニルグリシンカリウム塩、リン酸ビス（２−（Ｎ−プロピルペルフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチル）アンモニウム塩、ペルフルオロカプリル酸、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム等のフッ素界面活性剤、アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム、アルキルリン酸カリウム塩などが挙げられる。
【００２６】
陽イオン系界面活性剤の具体例として、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のアルキルアンモニウム塩、Ｎ−（３−（ペルフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ，−トリメチルアンモニウムアイオダイト等のフッ素系界面活性剤などが挙げられる。
両性界面活性剤の具体例としては、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミノプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシルメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン・ラウリル硫酸ナトリウム等のイミダゾリン型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００２７】
また基材として水を用いた場合、逆流防止体組成物４のカビ発生防止のためにデヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウムなどの防腐防カビ剤を適量加えることができる。また、水などの蒸発しやすい材料では、蒸発抑制の為に、この基材に不溶及び／または難溶の不揮発性及び／または難揮発性の有機溶剤、またはこれらを粘度調整したものや、ゴム弾性を有する合成ゴムやエラストマー、プラスチックなどの成型品を浮き体として、逆流防止体組成物の後端側界面に配置して併用することもできる。
液状組成物よりなる乾燥防止体５としては、有機溶剤としてポリブテン、αオレフィン、エチレンαオレフィン、流動パラフィンなどが利用でき、単独または２種以上併用して使用可能であり、粘度調整のために、アエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４（以上、日本アエロジル（株）製）などの微粒子シリカ、ディスパロン３０５（楠本化成（株）製）などの水添ヒマシ油系のもの、ソロイド（三晶（株）製）などのセルロース系のもの、更に金属石鹸類、ベントナイト等を単独または２種以上混合して使用可能である。また、固体状成型品よりなる乾燥防止体６と液状組成物よりなる乾燥防止体５とを併用することもできる。
【００２８】
本発明は、少なくとも前記塗布液と逆流防止体の接触部に粒径２０μｍ〜２０００μｍの粒子を配置するものであるが、この粒子は、逆流防止体組成物の吐出を抑制するものである。これら粒子は塗布液や逆流防止体組成物に対して不溶又は難溶であり、膨潤しない物質であれば自由に選択する事ができる。また粒径は電子顕微鏡で粉体の２軸平均径を測定し、測定した２軸平均径を算術平均して表す。
粒子の具体例としてはソーダ石灰ガラス球としてＧＢ２９０（粒径７０μｍ）、ＧＢ３００（同１００μｍ）、ＧＢ３２０（同１４０μｍ）、ＧＢ３７７（同３２０μｍ）、ＧＢ３９７（同４００μｍ）、ＧＢ−Ｂ（同５１０μｍ）、ＧＢ−Ｃ（同３４０μｍ）、ＧＢ−Ｄ（同２６０μｍ）、ＧＢ−Ｇ（同１５０μｍ）、ＧＢ−Ｊ（同９０μｍ）、ＧＢ−Ｋ（同８０μｍ）、ＧＢ−ＡＣ（同２００μｍ）、ＧＢ−ＡＤ（同１６０μｍ）、ＧＢ−ＡＥ（同１２０μｍ）、ＧＢ−ＡＦ（同１１０μｍ）、ＧＢ−ＡＧ（同８０μｍ）、ＧＢ−ＡＨ（同７０μｍ）、ＧＢ７０３Ｋ（同１３０μｍ）、ＧＢ７０４Ｋ（同１６０μｍ）、ＧＢ７０５Ｋ（同２００μｍ）、ＧＢ７０６Ｋ（同２８０μｍ）、ＧＢ７０７Ｋ（同３４０μｍ）、ＧＢ７０８Ｋ（同４８０μｍ）、ＧＢ２００Ｍ（同７３０μｍ）、ＧＢ２０１Ｍ（同８６０μｍ）、ＧＢ５０１Ｍ（同１０２０μｍ）、ＧＢ５０２Ｍ（同１２００μｍ）、ＧＢ５０３Ｍ（同１７００μｍ）、（以上、ポッターズ・バロティーニ（株）製）、架橋ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）球としてＧＭ−２００１（粒径２０μｍ）、ＧＭ−２８０１（同３０μｍ）、ＧＭ−４００３（同４０μｍ）、ＧＭ−５００３（同５０μｍ）、ＧＭ−９００５（同９０μｍ）（以上、ガンツ化成（株）製）、ＭＸ−３０００（粒径３０μｍ）、ＭＲ−９０Ｇ（同９０μｍ）（以上、綜研化学（株）製）、ケイソウ土としてシリカ＃６４５（粒径３０μｍ）（中央シリカ（株）製）、ケイ酸アルミニウムとしてキョーワード７００ＳＮ（粒径２５０μｍ、協和化学工業（株）製）が挙げられる。これらは単独又は２種以上併用して使用することができる。また使用量は粒子９の総体積が、逆流防止体組成物の総体積の０．１％〜９９％であると、より逆流防止体の吐出を最小限にする事ができる。
これら粒子は逆流防止体組成物中に平均的に配置するより、塗布液と逆流防止体組成物の接触部付近に配置した方が効率的であり好ましい。その場合塗布液タンクに塗布液を充填した後、直接粒子を入れてから逆流防止体組成物を充填する方法もあるが、あらかじめ粒子を加えた逆流防止体組成物を塗布液タンクに充填してから遠心処理など行い、比重差によって移動させる方法もある。この場合、粒子の比重が逆流防止体の比重より大きい事が必要である。
【００２９】
【作用】
本発明に係る塗布具は、塗布液が無くなると粒径２０μｍ〜２０００μｍの粒子が塗布先や塗布液タンクと塗布先の接続部で目詰まりを起こす事によって逆流防止体を通さなくなる。よって塗布液が無くなった事が明確であり、かつ逆流防止体の吐出を少量にする事により、紙面の汚れを最小限にする事ができる。２０μｍ未満の粒子は目詰まりを起こす事なく粒子と共に逆流防止体組成物が吐出してしまい、逆に２０００μｍを越える粒子は粒子間の隙間が大きいため逆流防止体組成物が吐出する為、塗布液が無くなった事は明確にならない。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明の一例を図面に基づいて説明する。
ポリブチレンテレフタレートの射出成型品である塗布液タンク１の先端小孔にボールペンチップ型の塗布先２が取り付けられている。塗布先２は、先端にボール３を抱持し、そのボール３をコイルスプリング４にて前方（図面下方）付勢し、ボール３の径よりも小径となっている塗布液吐出口の内縁にボール３が押しつけられた状態となっている。塗布の際には、このボール３が紙などの被塗布面（図示せず）に押しつけられて後退し、塗布液吐出口にボール３との間に隙間が生じて塗布液５を吐出可能となす。被塗布面への押しつけを解除すると、コイルスプリング４の弾撥力によって再びボール３が塗布液吐出口の内縁に押しつけられ、塗布液５が出ていくことを遮断する。
【００３１】
内部に収容されている塗布液５は、水と相溶しない有機溶剤を主溶剤とした油性インキ又は油性修正液を想定しており、その界面には逆流防止体組成物６が層状に配置されている。この逆流防止体組成物６は、塗布液５と相溶すべきでないことから、水を主溶剤として添加剤にて増粘・ゲル化したものである。また、逆流防止体組成物６中の水の蒸発を抑制するために、乾燥防止体組成物７として水と相溶しない有機溶剤を主溶剤としてこれをゲル化したものを、逆流防止体組成物６の後部界面に接触して層状に配置している。この乾燥防止体組成物７も塗布液５及び逆流防止体組成物６の逆流をも抑制するもの足り得るが、逆流防止機能を確実にするために乾燥防止体組成物７の層中に、この乾燥防止体組成物と同程度の比重を有する合成樹脂の射出成型品である有底筒状で先端側をドーム状に縮径した浮体８を浸漬して配置している。
【００３２】
逆流防止体組成物６の層に浸漬して、ソーダ石灰ガラスの粒子９が多数配置されている。この粒子９は逆流防止体組成物６よりも高い比重を持っており、内容物充填後の遠心処理などで、塗布液５の界面に接触して層状に細密充填されるように配置されている。この粒子９は、その粒子径が２０μｍ〜２０００μｍである必要があるが、２０μｍより細かい粒であると、塗布液と共に塗布先より吐出されてしまい、塗布液場消費され尽くした後も逆流防止体組成物が吐出されることを抑制できないことが懸念され、２０００μｍより大きいと、細密充填されたとしても粒子間の隙間が大きく、その隙間を通して逆流防止体組成物が流れ、結局逆流防止体組成物が吐出されることを抑制できないことが懸念される。
【００３３】
【発明の効果】
以下に塗布液、逆流防止体組成物、粒子の具体例について開示すると共に、それらを用いて本発明の効果を確認する。尚、以下の実施例及び比較例においては、塗布液として修正液を用いて例示するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【００３４】
塗布液Ａの製造
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）） ３０．０重量部
ＬＵＭＩＫＯＬ ＮＫＷ２０１８（青色樹脂粒子、固形分５３％、日本蛍光（株）製） １５．０重量部
ケルザンＡＲ６重量％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） １５．０重量部
ジョンクリル６１Ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、固形分３０％、ジョンソンポリマー（株）製） ８．０重量部
エチレングリコール ４．０重量部
グリセリン ２．０重量部
ＴＬ１０（非イオン系界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製） １．０重量部
水 ２５．０重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して塗布液Ａを得た。
【００３５】
塗布液Ｂの製造
ＴＩＴＯＮＥ Ｒ６２Ｎ（酸化チタン、堺化学（株）製） ５５．０重量部
アクリロイドＢ６７（アクリル樹脂、ロームアンドハース社製） ９．０重量部
メチルシクロヘキサン ３５．０重量部
ホモゲノールＬ１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤） １．０重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して塗布液Ｂを得た。
【００３６】
逆流防止体組成物Ａの製造
ポリブテンＨＶ１５（ポリブテン、４０℃動粘度６５５ｃＳｔ、日本石油（株）製） ４６．５重量部
モービルＳＨＦ１００３（α−オレフィンオリゴマー、４０℃動粘度１３７４ｃＳｔ、米国モービルケミカルプロダクトインク製） ４６．５重量部
アエロジルＲ９７２（乾式法シリカ、日本アエロジル（株）製） ４．０重量部
レオパールＫＬ（デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉（株）製）３．０重量部
上記各成分を１４０〜１５０℃にて、２時間混合攪拌して比重が０．９ｇ／ｍｌの逆流防止体組成物Ａを得た。
【００３７】
逆流防止体組成物Ｂの製造
水 ８３．８重量部
ケルザンＳ（キサンタンガム、三晶（株）製） ４．０重量部
エマルゲン７０９（ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、花王（株）製） ２．０重量部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２重量部
上記各成分をプロペラ型攪拌機で混合、溶解し、比重が１．０ｇ／ｍｌの逆流防止体組成物Ｂを得た。
【００３８】
粒子Ａ
ＭＲ−９０Ｇ（ポリメチルメタアクリレート架橋体、比重１．２ｇ／ｍｌ、綜研化学（株）製）
【００３９】
粒子Ｂ
ＧＢ−ＡＦ（ソーダ石灰ガラス球、比重２．５ｇ／ｍｌ、ポッターズ・バロティーニ（株）製）
【００４０】
粒子Ｃ
キョーワード７００ＳＮ（ケイ酸アルミニウム、比重０．５ｇ／ｍｌ、協和化学工業（株）製）
【００４１】
実施例１
上記塗布液Ａを内径７ｍｍ、長さ７０ｍｍの塗布液タンクを持つ塗布具（修正ボールペン、ＸＺＬ１２−Ｗ、ぺんてる（株）製）に２ｃｃ充填し、粒子Ａをその上に０．０１重量部入れた。その後、上記逆流防止体組成物Ａを０．３ｃｃ充填し、粒子の総体積を逆流防止体組成物の２．８％とした。その後遠心機（ＫＯＫＵＳＡＮ Ｈ１０３Ｎ、（株）コクサン製）で遠心処理（８００ｒｐｍ、１０分）を行い塗布具を得た。
【００４２】
実施例２
上記塗布液Ｂを実施例１で用いた塗布具と同様のものに２ｃｃ充填し、その後、上記逆流防止体組成物Ｂと粒子Ｂを１重量部混合したものを０．５ｃｃ充填し、粒子の総体積を逆流防止体組成物の８０％とした。その後遠心機（ＫＯＫＵＳＡＮ Ｈ１０３Ｎ（（株）コクサン製）で遠心処理（８００ｒｐｍ、１０分）を行い塗布具を得た。
【００４３】
実施例３
実施例１において、粒子Ａを粒子Ｃとし総体積を逆流防止体組成物の１．６％とした。但し、実施例１とは異なり、遠心処理を行わず塗布具を得た。
【００４４】
比較例１
実施例１において、粒子Ａを除いた他は、実施例１と同様になして塗布具を得た。
【００４５】
比較例２
実施例１において、粒子ＡをＳＸ８６３（Ａ）（架橋スチレン−アクリル球、粒子径０．４μｍ、比重１．２ｇ／ｍｌ、日本合成ゴム（株）製）に代えた他は、実施例１と同様になして塗布具を得た。
【００４６】
比較例３
実施例１において、粒子ＡをＧＢ６０５Ｍ（ソーダ石灰ガラス球、粒径４８００μｍ、比重２．５ｇ／ｍｌ、ポッターズ・バロティーニ（株）製）に代えた他は、実施例１と同様になして塗布具を得た。
【００４７】
以上、実施例１〜３、比較例１〜３で得られた塗布具について、塗布液の使い終わり時における逆流防止体組成物の吐出について試験を行った。
結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
逆流防止体組成物の吐出
実施例、比較例で得た加圧修正液ＸＺＬ１２−Ｗ本体を用いた塗布具で１ノックしてから上記塗布具で３ｍｍ×３ｍｍ大の文字を紙に塗布し、塗布液が出なくなったら、再度１回ノックし紙に塗布する。ノックしても塗布液が出なくなるまで塗布し続け、更に逆流防止体または塗布液と逆流防止体の混合物が出なくなる度に再度１回ノックして、逆流防止体組成物又は塗布液と逆流防止体組成物の混合物が何文字吐出してくるか確認する。
【００５０】
以上、詳細に説明したように、本発明の塗布具は塗布液の使い切りが明確で、逆流防止体組成物の吐出が少量であり、実用上優れた品質を有している。
【図面の簡単な説明】
【図１】一例を示す縦断面図。
【符号の説明】
１ 塗布液タンク
２ 塗布先
３ ボール
４ コイルスプリング
５ 塗布液
６ 逆流防止体組成物
７ 乾燥防止体組成物
８ 浮体
９ 粒子
Claims (2)
- 塗布液タンク内に塗布液を収容し、この塗布液の界面に接触して逆流防止体を配置した塗布具において、少なくとも前記塗布液と逆流防止体の接触部に粒径２０μｍ〜２０００μｍの粒子を配置した塗布具。
- 前記粒子の比重Ａと逆流防止体組成物の比重Ｂが、Ａ＞Ｂを満たす請求項１に記載の塗布具。
Priority Applications (1)
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| JP2002191301A JP2004034364A (ja) | 2002-06-28 | 2002-06-28 | 塗布具 |
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| JP2002191301A JP2004034364A (ja) | 2002-06-28 | 2002-06-28 | 塗布具 |
Publications (1)
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|---|---|
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| Country | Link |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019044167A (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 株式会社パイロットコーポレーション | 油性ボールペン |
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2002
- 2002-06-28 JP JP2002191301A patent/JP2004034364A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
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