JP4306372B2 - インキ逆流防止体組成物 - Google Patents

Description

本発明は、穂先、繊維集束体、ヘラ先、ボールペンチップ等の塗布先に接続したインキタンク内にインキと共に配置され、インキの塗布先と反対側である後方移動を抑制するインキ逆流防止体組成物に関する。

従来、筒状のインキタンク内に、インキの後端界面に接触して、ポリブテンやポリブテンのゲル化物からなるインキ逆流防止体組成物を配置したボールペンが知られている（特許文献１、特許文献２参照）。

インキ逆流防止体組成物がその逆流防止機能を発揮するためには、インキと実質的に相溶しない、又は極めて相溶し難い状態であることが必要であり、水性インキであれば上記のポリブテンやポリブテンのゲル化物が好適に使用できたものである。
特開昭５７−２００４７２号公報 実開昭５９−１１４９７９号公報

しかし、上記のようなポリブテンやポリブテンのゲル化物は温度変化による粘度変化が大きく、特に高温の環境に置かれた筆記具に落下等による衝撃が加わった場合やペン先上向き放置した場合に、インキとインキ逆流防止体組成物との層逆転がおこり、筆記したときにインキが残っているにもかかわらずインキ逆流防止体組成物が吐出されてしまったりすることがあった。この傾向はインキタンクの径が大きくなるとより顕著に現れる。また、インキを使い切った後、上記のインキ逆流防止体が、ペン先から吐出してしまい紙面を汚してしまうという問題もあった。

この改善策として、少なくとも多価アルコールとアクリル酸アルキル・アクリルアミド共重合体とからなり、内径３ｃｍの円筒形容器に入れた状態の界面を直径２ｃｍの円盤で、速度２ｃｍ／分で押していったときの抵抗荷重が５ｇ〜４００ｇであるインキ逆流防止体組成物とする。

解決しようとする問題点は、温度変化による粘度変化が大きく、特に高温の環境に置かれた筆記具に落下等による衝撃が加わった場合やペン先上向き放置した場合に、インキとインキ逆流防止体組成物との層逆転、及び使い終わり時の逆流防止体組成物が吐出してしまうことである。

本発明では、温度変化による粘度変化が大きく、特に高温の環境に置かれた筆記具に落下等による衝撃が加わった場合やペン先上向き放置した場合に、インキとインキ逆流防止体組成物との層逆転、及び使い終わり時の逆流防止体組成物の吐出を抑えるために、グリセリンとアクリル酸アルキル・アクリルアミド共重合体とからなるインキ逆流防止体組成物とすることで実現した。

以下、詳細に説明する。
インキ逆流防止体組成物は、インキ消費に伴うインキ界面の移動に追従して移動するものであり、インキの逆流を防止するものである。
インキ逆流防止体組成物がその逆流防止機能を発揮するためには、インキと実質的に相溶しない又は極めて相溶し難い状態であることが必要であり、界面同士が直接接触する場合には、インキに対して実質的に相溶しない又は極めて相溶し難い材料が選択されるが、相溶する組み合わせであっても、インキとインキ逆流防止体組成物との界面が直接接触しないように、両者間にいずれにも実質的に相溶しない又は極めて相溶し難い材料からなる境壁体を層状に配置することもできる。

このようなインキ逆流防止体組成物の基材には、極性の大きい多価アルコールのエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、グリセリンモノアセタート、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどが使用できる。これらは単独もしくは混合して使用可能である。また、粘度等の調整の為に、水を併用しても良い。

アクリル酸アルキル・アクリルアミド共重合体は、インキ逆流防止体組成物の粘度を調節するものであり、例えばＮＯＶＥＭＥＲ ＥＣ−１（アクリル酸アルキル・アクリルアミド共重合体成分約２７％、米国、Ｎｏｖｅｏｎ社製）が好適に使用することができる。好ましい添加量は、インキの比重、インキタンクの内径により異なるが、概ね、０．１〜３％（アクリル酸アルキル・アクリルアミド共重合体成分）である。
また、インキ逆流防止剤組成物の好ましい抵抗荷重としては、５ｇ〜４００ｇ（内径３ｃｍの円筒形容器に入れたインキ逆流防止剤組成物を直径２ｃｍの円盤で、速度２ｃｍ／分で押していったときの抵抗荷重）である。
尚、本発明のインキ逆流防止体組成物は、流動性が低いので、通常の回転粘度計では正確な粘度の値を測定することが困難な物性である。

また、インキ逆流防止体組成物に界面活性剤を添加することで、インキがインキタンクに付着するのを防止することができる。界面活性剤は、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系のいずれのものであっても基材に溶解または分散できるもので有れば使用できる。

インキ逆流防止体組成物は、基材とアクリル酸アルキル・アクリルアミド共重合体をインペラーミル、ヘンシェルミキサーなどの高速ミキサーやリボン翼やアンカー翼、パドル翼などで撹拌して得られる。撹拌時に混入した気泡は遠心により除去しても良い。また、アクリル酸アルキル・アクリルアミド共重合体を均一に分散し、増粘前に撹拌を止め、十分に膨潤するまで放置する方法をとれば気泡の混入は少なくなる。

長期間放置による蒸発抑制のために、この基材に不溶及び／または難溶の不揮発性及び／または難揮発性の有機溶剤、またはこれらを粘度調整したものや、ゴム弾性を有する合成ゴムやエラストマー、プラスチックなどの成形品を乾燥防止体として、インキ逆流防止体組成物の界面後方に接触または非接触として配置することもできる。乾燥防止体を液状物質とする場合には、有機溶剤として、ポリブテン、αオレフィン、エチレン−αオレフィン、流動パラフィンなどが使用でき、単独もしくは２種以上併用して使用可能であり、粘度調整のために、アエロジルＲ９７２，同Ｒ９７４（日本アエロジル（株）製）などの微粒子シリカ、ディスパロン３０５（楠本化成（株）製）等の水添ヒマシ油系のもの、ソロイド（三晶（株）製）などのセルロース系のもの、更に金属石鹸類、ベントナイト等を単独もしくは２種以上混合して使用可能である。また、固体状の乾燥防止体と液状の乾燥防止体とを併用することも出来る。

また、インキ逆流防止体組成物の逆流防止機能を確実にするためや、液状組成物とした乾燥防止剤の乾燥防止機能や逆流防止機能を高めるために、インキ逆流防止体組成物の内部に位置するような浮子を配置して、インキ逆流防止体組成物の層が変形し難くすることもできる。この浮子は逆流防止剤組成物と液状組成物とした乾燥防止剤とのそれぞれに、もしくは一方のみに配置することもできるが、共通の浮子が両方に配置されるようにすることもできる。また、固体の乾燥防止体を用いた場合には、その先端部分が逆流防止剤組成物の内部に位置させることによって浮子の機能をもたせることもできる。浮子の形状としては、円柱状、玉状、盤状、多角柱状、コップ状などを例示することができる。

このようなインキ逆流防止体組成物を配置する容器としては、パイプ状のインキタンクの先端に直接もしくは継手部材を介してインキの吐出手段を接続した筆記具や塗布具、もしくはインキジェットプリンタのインキ吐出機構が挙げられる。
筆記具や塗布具である場合、インキを吐出するペン先（もしくは塗布先）としては、ボールペンチップや、棒状体や球体の塗布部材をバネ等の弾撥体により前方附勢して塗布液吐出口の内縁に押し付けた先端弁式のものなど、適宜採用することができるが、小さい孔から流れ出るインキに加えてボールの回転に伴ってインキを転写する方式を利用したものはインキ吐出の効率として好ましいものと言える。ボールペンチップのボールや球体状の先端弁としては、ルビーやタングステンカーバイト、超硬などの材質によるボールを用いることができる。ボールの表面状態や寸法は、使用するインキの吐出量を確保する条件さえ満たせば問題なく使用できる。

インキタンクの材質は、一般的に使用されているものが適宜使用できるが、一例を挙げると、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられ、耐溶剤性を考慮するとナイロン、ポリエチレンテレフタレート、フッ素樹脂、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。また、インキタンク内壁へのインキの付着を抑制するために、収容管の内壁面が、算術平均粗さ（Ｒａ）が５００ｎｍ以下、最大高低差（Ｐ−Ｖ）が５０００ｎｍ以下の表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ０６０１）とすること好ましい。また、インキタンクの形状は、一般的な合成樹脂の押し出し成形パイプのような断面円形状の筒体が好ましいが、内径が部分によって異なるものであっても良いし、断面が四角等の多角形などや、自由な形状の射出成形品であってもよい。

インキは筆跡や図柄を形成したり、形成された筆跡や図形を隠蔽する（修正液）ために使用するもので、基本的には、少なくとも着色剤（隠蔽剤）と、溶媒（または分散媒）とよりなるものである。

インキに使用される着色剤は、顔料や染料が使用できる。具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８，ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ 、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パ−マネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パ−マネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。その使用量はインキ全量に対し、３〜６５重量％に調整する事が好ましい。尚、着色剤に隠蔽性の高い酸化チタン、溶剤に沸点４０〜１５０℃の揮発性溶剤を使用すれば修正液として使用できる。

溶剤は、水性インキの場合、主溶剤として水を用い、その他に、ペン先の乾燥防止のために、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等の水溶性有機溶剤を用いることもできる。
油性インキの場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、テトラリン、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセーテート、トリジプロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられ、これらは単独でも２種以上混合して使用しても良い。

炭化水素系の溶剤を使用する場合、ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソペンタン、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の脂環族炭化水素系溶剤、キシレン（沸点１３４．２℃）、トルエン（沸点９２．１℃）の他、エクソールＤＳＰ １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）、同Ｄ３０（初留点１４１℃、１７２℃）、同Ｄ４０（初留点１５３℃、乾点１９６℃）、同Ｄ８０（初留点２０４℃、乾点２３０℃）、同Ｄ１１０（初留点２４３℃、終点２７２℃）、同Ｄ１３０（初留点２７７℃、終点３１０℃）、アイソパーＣ（初留点９７℃、乾点１０４℃）、同Ｅ（初留点１１５℃、乾点１３８℃）、同Ｇ（初留点１５６℃、乾点１７５℃）、同Ｈ（初留点１７６℃、乾点１９２℃）、同Ｌ（初留点１８８℃、乾点２１０℃）、同Ｍ（初留点２０８℃、乾点２５４℃）（以上エクソン化学（株）製）等の脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能であり、その使用量はインキ全量に対して３０〜９５重量％が好ましい。

上記各成分の他に、紙、ガラス等の被筆記面への定着性を向上するために、水性インキの場合、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩といった水溶性樹脂を用いることが出来る。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂共重合物等の水不溶性樹脂等を用いることもできる。尚、水不溶性樹脂はエマルジョン形態で使用する。

アルコール系、及び／またはグリコール系溶剤を用いた油性インキの場合、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

低極性の炭化水素系溶剤を用いた場合、例えば、テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロイドＢ６６、同Ｂ６７（英国、ロームアンドハース社製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）等のスチレン系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。定着性、塗布性を考慮すると、その使用量はインキ全体に対して１〜２０重量％が好ましい。

粘度調整のために、水性インキの場合、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジェランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド共重架橋物等の合成高分子、スメクタイト等の粘度系鉱物などを添加する。これらは、単独もしくは２種以上混合して使用できる。炭化水素系溶剤を使用したインキの場合、脂肪酸アマイド、よりなる、ディスパロンＡ６７０−２０Ｍ（有効成分２０％）、６９００−２０Ｘ（有効性分２０％）（楠本化成（株）製）、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４、同２００（日本アエロジル（株）製）などを使用できる。

また、顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することが出来る。

尚、着色剤に隠蔽性の高い酸化チタン、溶剤に低極性炭化水素で沸点４０〜１５０℃の揮発性溶剤を使用すれば修正液として使用できる。

インキは上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラー等の攪拌分散機を使用して分散混合することによって得られる。

本発明の筆記具は加圧して筆記しても良い。加圧の方式は、ポンプなどで使用時に加圧する方法とインキタンク内を常時加圧する方法がある。加圧力は、要求される吐出量にあわせ適宜調整する必要があり、修正液として誤字等の修正には０．００５〜０．１ｇ／１０秒であることが好ましい。尚、インキタンク内を常時加圧するタイプの筆記具は、インキ消費と伴に内圧が減少し、吐出量は減少して行くので、必要な吐出量の範囲に合わせて、インキ容積と空気容積、圧力を調整する必要がある。また、大気圧以下の圧力では吐出しないため、使い終わり時の圧力が、大気圧以上になるように設定する必要がある。

以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。
インキ１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ８０５（酸化チタン、テイカ（株）製） ５５．０重量部
アクリロイドＢ６７（アクリル樹脂、ロームアンドハース社製） ９．０重量部
メチルシクロヘキサン ３５．０重量部
ホモゲノールＬ１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、花王（株）製）
１．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、インキ粘度１２００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍ、２５℃）の白色インキを得た。

インキ２
ＴＩＴＯＮＥ Ｒ４０３（酸化チタン、堺化学（株）製） ２５．０重量部
ＴＡＲＯＸ ＬＬ−ＸＬＯ（黄色酸化鉄、チタン工業（株）製） ２５．０重量部
アクリロイドＢ６７（前述） ５．０重量部
エチルシクロヘキサン ４４．０重量部
ホモゲノールＬ１８（前述） １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し、インキ粘度１１００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍ、２５℃）の黄色インキを得た。

インキ３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ３０．０重量部
ＬＵＭＩＫＯＬ ＮＫＷ２０１８（青色着色樹脂粒子、固形分５３％、日本蛍光（株）製） １５．０重量部
ケルザンＡＲ６％水溶液（キサンタンガム、三晶（株）製） ８．０重量部
ジョンクリルＪ６１（水溶性スチレン−アクリル共重合体、固形分３０％、ジョンソンポリマー製） ８．０重量部
エチレングリコール ４．０重量部
グリセリン ４．０重量部
水 ３１．０重量部
上記各成分中、ＬＵＭＩＫＯＬ ＮＫＷ２１０８、ケルザンＡＲ６％水溶液以外の各成分を混合し、ボールミルで２４時間分散処理を行った後、ＬＵＭＩＫＯＬ ＮＫＷ２１０８、ケルザンＡＲ６％水溶液を加えて１時間撹拌を行い、インキ粘度７００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍ、２５℃）のインキ３を得た。

インキ逆流防止体組成物１
グリセリン ９７．０重量部
ＮＯＶＥＭＥＲ ＥＣ−１（粘度調整剤、米国、Ｎｏｖｅｏｎ社製）
３．０重量部
上記各成分を１分間撹拌後、５０℃に２４時間静置し、抵抗荷重６０ｇ（内径３ｃｍの円筒形容器に入れたインキ逆流防止剤組成物を直径２ｃｍの円盤で押していったときの抵抗加重）逆流防止剤組成物１を得た。

インキ逆流防止体組成物２
グリセリン ６０．０重量部
エチレングリコール ３５．０重量部
ＮＯＶＥＭＥＲ ＥＣ−１（前述） ５．０重量部
上記各成分を１分間撹拌後、７０℃に２４時間静置し、抵抗荷重８０ｇの逆流防止剤組成物２を得た。

インキ逆流防止体組成物３
エチレングリコール ９０．０重量部
ＮＯＶＥＭＥＲ ＥＣ−１（前述） １０．０重量部
上記各成分を１分間撹拌後、７０℃に２４時間静置し、抵抗荷重１００ｇの逆流防止剤組成物３を得た。

インキ逆流防止体組成物４
水 ９６．０重量部
ＮＥＷＧＥＬＩＮ ＳＶ１００（カラギーナン、中央フーズマテリアル（株）製）
４．０重量部
上記各成分を２時間撹拌し、抵抗荷重４０ｇ逆流防止剤組成物４を得た。

インキ逆流防止体組成物５
ポリブテン３Ｎ（３０００ｃｓｔ、ポリブテン、日本油脂（株）製）
インキ逆流防止剤組成物５の抵抗荷重は２０ｇであった。

インキ逆流防止体組成物６
グリセリン ９０．０重量部
ＮＯＶＥＭＥＲ ＥＣ−１（前述） １０．０重量部
インキ逆流防止剤組成物６の抵抗荷重は１２０ｇであった。

インキ逆流防止体組成物７
グリセリン ９８．０重量部
ＮＯＶＥＭＥＲ ＥＣ−１（前述） ２．０重量部
インキ逆流防止剤組成物７の抵抗荷重は４５ｇであった。

上記インキ及び逆流防止剤組成物を使用した好適な筆記具構造の一例を図面に基づいて説明する。図１にて要部縦断面図に示したものは、直径１．０ｍｍのボール１（材質：超硬）とステンレス製ボールホルダー２とよりなり、コイルスプリング３によってボール１を前方に附勢したボールペンチップタイプのペン先を内径１０ｍｍの軸筒４に取り付けたものである。軸筒４は、透明性を有する合成樹脂にて形成された筒状体であり、後端開口部に尾栓５が密嵌されており、軸筒内を密閉している。この密閉された軸筒内には、インキ６とインキ逆流防止体組成物７と共に、インキ逆流防止体組成物７の後方位置に圧縮された空気が収容されており、更に、インキ逆流防止体組成物７の層に逆流防止機能を支援する浮体８を浸漬して配置している。インキ逆流防止体組成物７を介してインキ６に押圧力を付与してインキ吐出を支援するものとしてある。
尚、筆記するサンプルとして上記の構造のものにインキをペン先先端から５０ｍｍ、インキ逆流防止体組成物をインキ界面から１５ｍｍの長手方向長さ位置にまで充填し、圧縮空気は初期状態で２５０ｋＰａ（大気圧＋１５０ｋＰａ）の圧力が付与されるようになした。

上記の筆記具構造に上記の各インキ及び各インキ逆流防止体組成物を、それぞれ組み合わせて収容配置させ、実施例、比較例とした。これら実施例、比較例について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。

耐衝撃性試験
各実施例、比較例の筆記具を５０℃、１日放置後、ペン先を上向きに高さ１ｍから落下させ、尾栓方向に流れずに残ったインキ逆流防止体組成物の量（長さ）を透明性を有する軸筒を通じて測定した。

インキ逆流防止体組成物のたれ試験
各実施例、比較例の筆記具を、ペン先を上向きに５０℃、７日間放置し、尾栓方向に流れずに残ったインキ逆流防止体組成物の長さを測定した。

インキ吐出量
各実施例、比較例の筆記具で２５０ｋＰａで、１０秒間筆記の吐出量を測定した。

インキ逆流防止体の吐出確認
各実施例、比較例の筆記具をインキ使い切りまで筆記し、その後インキ逆流防止剤が吐出するか確認した。

以上、詳細に説明したように、本発明の筆記具は、高温の環境下においても、インキ逆流防止体組成物のたれがなく、また、落下等に衝撃が加わってもインキが逆流し難い極めて良好なものである。

一例を示す要部拡大縦断面図。

符号の説明

１ ボール
２ ボールホルダー
３ コイルスプリング
４ 軸筒
５ 尾栓
６ インキ
７ インキ逆流防止体組成物
８ 浮体

Claims (2)

1. 少なくとも多価アルコールとアクリル酸アルキル・アクリルアミド共重合体とからなり、内径３ｃｍの円筒形容器に入れた状態の界面を直径２ｃｍの円盤で、速度２ｃｍ／分で押していったときの抵抗荷重が５ｇ〜４００ｇであるインキ逆流防止体組成物。
2. 前記多価アルコールがグリセリンである請求項１記載のインキ逆流防止体組成物。