JP2003212956A - エポキシ（メタ）アクリレート、その製造方法、活性エネルギー線硬化型エポキシ（メタ）アクリレート組成物、硬化物及びその用途 - Google Patents
エポキシ（メタ）アクリレート、その製造方法、活性エネルギー線硬化型エポキシ（メタ）アクリレート組成物、硬化物及びその用途Info
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- JP2003212956A JP2003212956A JP2002019183A JP2002019183A JP2003212956A JP 2003212956 A JP2003212956 A JP 2003212956A JP 2002019183 A JP2002019183 A JP 2002019183A JP 2002019183 A JP2002019183 A JP 2002019183A JP 2003212956 A JP2003212956 A JP 2003212956A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 柔軟性、強じん性、接着性に優れた硬化層を
形成することができる活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物。 【解決手段】 ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート
のヒドロキシ基と酸無水物の酸無水物基を反応させてエ
ステルを形成させた後、該酸無水物基から生じたカルボ
キシル基と二官能のエポキシ樹脂のエポキシ基とを反応
させて得られたエポキシ（メタ）アクリレートに、（メ
タ）アクリロイル基含有化合物を加えてなる。
形成することができる活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物。 【解決手段】 ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート
のヒドロキシ基と酸無水物の酸無水物基を反応させてエ
ステルを形成させた後、該酸無水物基から生じたカルボ
キシル基と二官能のエポキシ樹脂のエポキシ基とを反応
させて得られたエポキシ（メタ）アクリレートに、（メ
タ）アクリロイル基含有化合物を加えてなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロキシ基含有
（メタ）アクリレートと酸無水物とエポキシ樹脂とを反
応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート及びそ
の製法、該エポキシ（メタ）アクリレート及び（メタ）
アクリロイル基含有化合物からなる活性エネルギー線硬
化型エポキシ（メタ）アクリレート組成物に関し、該組
成物は塗料、コーティング剤、接着剤、インキ、レジス
ト材料等に使われ、硬化性が良好であり、硬化物は柔軟
性、強じん性、密着性などに優れる。
（メタ）アクリレートと酸無水物とエポキシ樹脂とを反
応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート及びそ
の製法、該エポキシ（メタ）アクリレート及び（メタ）
アクリロイル基含有化合物からなる活性エネルギー線硬
化型エポキシ（メタ）アクリレート組成物に関し、該組
成物は塗料、コーティング剤、接着剤、インキ、レジス
ト材料等に使われ、硬化性が良好であり、硬化物は柔軟
性、強じん性、密着性などに優れる。
【０００２】
【従来の技術】近年、環境汚染問題、省エネルギー化な
どにより有機溶剤系の塗料に代わって、紫外線や電子線
などの活性エネルギー線により硬化する無溶剤系の活性
エネルギー線硬化型塗料が多用されるようになった。該
塗料は活性エネルギー線により硬化可能な樹脂及び硬化
可能なモノマーを含有し、モノマーが溶剤の機能を兼ね
ていることから、塗膜形成時に溶剤を揮散させる必要が
ないという利点がある。上記硬化可能な樹脂及び硬化可
能なモノマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレートなどの、分子末端に（メタ）アクリロ
イル基を有するオリゴマーや（メタ）アクリル系のモノ
マーなどが利用されている。
どにより有機溶剤系の塗料に代わって、紫外線や電子線
などの活性エネルギー線により硬化する無溶剤系の活性
エネルギー線硬化型塗料が多用されるようになった。該
塗料は活性エネルギー線により硬化可能な樹脂及び硬化
可能なモノマーを含有し、モノマーが溶剤の機能を兼ね
ていることから、塗膜形成時に溶剤を揮散させる必要が
ないという利点がある。上記硬化可能な樹脂及び硬化可
能なモノマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレートなどの、分子末端に（メタ）アクリロ
イル基を有するオリゴマーや（メタ）アクリル系のモノ
マーなどが利用されている。
【０００３】この中でも、エポキシ（メタ）アクリレー
ト樹脂は、硬化性および硬化物の物性バランスが良好
で、該樹脂を用いた組成物は、化粧紙コーティング、紙
用ツヤニス（ＯＰＶ）、木工用塗料、プラスチックス用
ハードコーティング、ＤＶＤ用接着剤、電子材料用接着
剤、電子材料用インキ、汎用インキなどに幅広く使用さ
れている。このようなコーティング剤、インキ、接着剤
等の用途においては、形成されるコーティング塗膜や接
着層などの硬化性、硬化物の柔軟性、強じん性、密着性
などの性能が要求されており、これらの要求性能を満足
するように、各種性能の改良が検討されている。これら
の性能を満足するために、エポキシ（メタ）アクリレー
トに、アクリロイル基を有するオリゴマーや（メタ）ア
クリル系のモノマーなどが加えられている。しかしなが
ら、これらの系では、柔軟性、強じん性および接着性が
不十分である。
ト樹脂は、硬化性および硬化物の物性バランスが良好
で、該樹脂を用いた組成物は、化粧紙コーティング、紙
用ツヤニス（ＯＰＶ）、木工用塗料、プラスチックス用
ハードコーティング、ＤＶＤ用接着剤、電子材料用接着
剤、電子材料用インキ、汎用インキなどに幅広く使用さ
れている。このようなコーティング剤、インキ、接着剤
等の用途においては、形成されるコーティング塗膜や接
着層などの硬化性、硬化物の柔軟性、強じん性、密着性
などの性能が要求されており、これらの要求性能を満足
するように、各種性能の改良が検討されている。これら
の性能を満足するために、エポキシ（メタ）アクリレー
トに、アクリロイル基を有するオリゴマーや（メタ）ア
クリル系のモノマーなどが加えられている。しかしなが
ら、これらの系では、柔軟性、強じん性および接着性が
不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、柔軟
性、強じん性、接着性に優れた硬化層を形成することが
できて、塗料、コーティング剤、接着剤、インキ、レジ
スト材料等に使用可能な、活性エネルギー線硬化型エポ
キシ（メタ）アクリレート組成物、その製法、該硬化
物、及びそれに使用されるエポキシ（メタ）アクリレー
トを提供することである。
性、強じん性、接着性に優れた硬化層を形成することが
できて、塗料、コーティング剤、接着剤、インキ、レジ
スト材料等に使用可能な、活性エネルギー線硬化型エポ
キシ（メタ）アクリレート組成物、その製法、該硬化
物、及びそれに使用されるエポキシ（メタ）アクリレー
トを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するため鋭意検討した結果、ヒドロキシ基含有
（メタ）アクリレート（Ａ）と酸無水物（Ｂ）とエポキ
シ樹脂（Ｃ）とを反応させて得られるエポキシ（メタ）
アクリレートからなる活性エネルギー線硬化型エポキシ
（メタ）アクリレートを使用することにより、上記問題
を解決できることを見出し、本発明に至った。
を解決するため鋭意検討した結果、ヒドロキシ基含有
（メタ）アクリレート（Ａ）と酸無水物（Ｂ）とエポキ
シ樹脂（Ｃ）とを反応させて得られるエポキシ（メタ）
アクリレートからなる活性エネルギー線硬化型エポキシ
（メタ）アクリレートを使用することにより、上記問題
を解決できることを見出し、本発明に至った。
【０００６】すなわち本発明の第１は、ヒドロキシ基含
有（メタ）アクリレート（Ａ）のヒドロキシ基と酸無水
物（Ｂ）の酸無水物基を反応させてエステルを形成させ
た後、該酸無水物基から生じたカルボキシル基と二官能
以上のエポキシ樹脂（Ｃ）のエポキシ基とを反応させる
ことを特徴とするエポキシ（メタ）アクリレートの製造
方法を提供する。本発明の第２は、ヒドロキシ基含有
（メタ）アクリレート（Ａ）と酸無水物（Ｂ）とエポキ
シ樹脂（Ｃ）とを反応させて得られるエポキシ（メタ）
アクリレートを提供する。本発明の第３は、本発明の第
１の方法で得られたエポキシ（メタ）アクリレートを提
供する。本発明の第４は、ヒドロキシ基含有(メタ)アク
リレート（Ａ）が、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜
６）（メタ）アクリレート、ポリアルキレン（炭素数２
〜６）グリコールモノ（メタ）アクリレート；グリセロ
ールモノもしくはジ（メタ）アクリレート、グリセロー
ルメタクリレートアクリレート、２−アクリロイルエチ
ル−２−ヒドロキシエチルフタレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメ
タノールモノ（メタ）アクリレート、これらの（メタ）
アクリレートのラクトン（炭素数４〜８）変性品もしく
はアルキレン（炭素数２〜６）オキサイド変性品、又は
これらの混合物である本発明の第２又は３のエポキシ
（メタ）アクリレートを提供する。本発明の第５は、酸
無水物（Ｂ）が、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水
コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキ
サヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ド
デセニル無水コハク酸、ドデセニル無水フタル酸、オク
テニル無水コハク酸、オクテニル無水フタル酸、又はこ
れらの混合物である本発明の第２又は３のエポキシ（メ
タ）アクリレートを提供する。本発明の第６は、エポキ
シ樹脂（Ｃ）が、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂又はこれら
の混合物である本発明の第２又は３のエポキシ（メタ）
アクリレートを提供する。本発明の第７は、本発明の第
２〜６のいずれかのエポキシ（メタ）アクリレート及び
（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ｄ）を含有するこ
とを特徴とする活性エネルギー線硬化型エポキシ（メ
タ）アクリレート組成物を提供する。本発明の第８は、
（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ｄ）が、（メタ）
アクリロイル基を含有するモノマー、（メタ）アクリロ
イル基を含有するオリゴマー、又はそれらの混合物であ
る本発明の第７の活性エネルギー線硬化型エポキシ（メ
タ）アクリレート組成物を提供する。本発明の第９は、
塗料、コーティング剤、接着剤、インキ、又はレジスト
材料に使用されることを特徴とする本発明の第７又は８
の活性エネルギー線硬化型エポキシ（メタ）アクリレー
ト組成物を提供する。本発明の第１０は、本発明の第７
〜９のいずれかの活性エネルギー線硬化型エポキシ（メ
タ）アクリレート組成物を活性エネルギー線により硬化
してなるエポキシ（メタ）アクリレート系硬化物を提供
する。
有（メタ）アクリレート（Ａ）のヒドロキシ基と酸無水
物（Ｂ）の酸無水物基を反応させてエステルを形成させ
た後、該酸無水物基から生じたカルボキシル基と二官能
以上のエポキシ樹脂（Ｃ）のエポキシ基とを反応させる
ことを特徴とするエポキシ（メタ）アクリレートの製造
方法を提供する。本発明の第２は、ヒドロキシ基含有
（メタ）アクリレート（Ａ）と酸無水物（Ｂ）とエポキ
シ樹脂（Ｃ）とを反応させて得られるエポキシ（メタ）
アクリレートを提供する。本発明の第３は、本発明の第
１の方法で得られたエポキシ（メタ）アクリレートを提
供する。本発明の第４は、ヒドロキシ基含有(メタ)アク
リレート（Ａ）が、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜
６）（メタ）アクリレート、ポリアルキレン（炭素数２
〜６）グリコールモノ（メタ）アクリレート；グリセロ
ールモノもしくはジ（メタ）アクリレート、グリセロー
ルメタクリレートアクリレート、２−アクリロイルエチ
ル−２−ヒドロキシエチルフタレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメ
タノールモノ（メタ）アクリレート、これらの（メタ）
アクリレートのラクトン（炭素数４〜８）変性品もしく
はアルキレン（炭素数２〜６）オキサイド変性品、又は
これらの混合物である本発明の第２又は３のエポキシ
（メタ）アクリレートを提供する。本発明の第５は、酸
無水物（Ｂ）が、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水
コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキ
サヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ド
デセニル無水コハク酸、ドデセニル無水フタル酸、オク
テニル無水コハク酸、オクテニル無水フタル酸、又はこ
れらの混合物である本発明の第２又は３のエポキシ（メ
タ）アクリレートを提供する。本発明の第６は、エポキ
シ樹脂（Ｃ）が、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂又はこれら
の混合物である本発明の第２又は３のエポキシ（メタ）
アクリレートを提供する。本発明の第７は、本発明の第
２〜６のいずれかのエポキシ（メタ）アクリレート及び
（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ｄ）を含有するこ
とを特徴とする活性エネルギー線硬化型エポキシ（メ
タ）アクリレート組成物を提供する。本発明の第８は、
（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ｄ）が、（メタ）
アクリロイル基を含有するモノマー、（メタ）アクリロ
イル基を含有するオリゴマー、又はそれらの混合物であ
る本発明の第７の活性エネルギー線硬化型エポキシ（メ
タ）アクリレート組成物を提供する。本発明の第９は、
塗料、コーティング剤、接着剤、インキ、又はレジスト
材料に使用されることを特徴とする本発明の第７又は８
の活性エネルギー線硬化型エポキシ（メタ）アクリレー
ト組成物を提供する。本発明の第１０は、本発明の第７
〜９のいずれかの活性エネルギー線硬化型エポキシ（メ
タ）アクリレート組成物を活性エネルギー線により硬化
してなるエポキシ（メタ）アクリレート系硬化物を提供
する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳しく説明する。本
発明に用いられるヒドロキシ基含有（メタ）アクリレー
ト（Ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のア
ルキル基に置換基があってもよいヒドロキシアルキル
（炭素数２〜１２）（メタ）アクリレート；ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキ
レン（炭素数２〜６）グリコールモノ（メタ）アクリレ
ート；グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセ
ロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリ
レートアクリレート、２−（メタ）アクリロイルエチル
−２−ヒドロキシエチルフタレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタ
ノールモノ（メタ）アクリレート、或いは上記化合物の
ラクトン（炭素数４〜８）変性品や、エチレンオキサイ
ドやプロピレンオキサイドなどのアルキレン（炭素数２
〜６）オキサイド変性品などが挙げられる。ラクトン変
性品としては、特に、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜
６）（メタ）アクリレート基のヒドロキシ基に、ε−カ
プロラクトン、γ−ブチロラクトンなどのラクトンが
０．３〜１０モル付加したものが挙げられる。アルキレ
ンオキサイド変性品としては、特に、ヒドロキシアルキ
ル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート基のヒドロキ
シ基に、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドな
どが０．５〜２０モル付加したものが挙げられる。
発明に用いられるヒドロキシ基含有（メタ）アクリレー
ト（Ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のア
ルキル基に置換基があってもよいヒドロキシアルキル
（炭素数２〜１２）（メタ）アクリレート；ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキ
レン（炭素数２〜６）グリコールモノ（メタ）アクリレ
ート；グリセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセ
ロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリ
レートアクリレート、２−（メタ）アクリロイルエチル
−２−ヒドロキシエチルフタレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタ
ノールモノ（メタ）アクリレート、或いは上記化合物の
ラクトン（炭素数４〜８）変性品や、エチレンオキサイ
ドやプロピレンオキサイドなどのアルキレン（炭素数２
〜６）オキサイド変性品などが挙げられる。ラクトン変
性品としては、特に、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜
６）（メタ）アクリレート基のヒドロキシ基に、ε−カ
プロラクトン、γ−ブチロラクトンなどのラクトンが
０．３〜１０モル付加したものが挙げられる。アルキレ
ンオキサイド変性品としては、特に、ヒドロキシアルキ
ル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート基のヒドロキ
シ基に、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドな
どが０．５〜２０モル付加したものが挙げられる。
【０００８】酸無水物（Ｂ）としては、例えば、無水フ
タル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、ヘキサヒドロ
無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、
ドデセニル無水フタル酸、オクテニル無水コハク酸、オ
クテニル無水フタル酸などの二価のカルボン酸の無水物
が挙げられる。
タル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、ヘキサヒドロ
無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、
ドデセニル無水フタル酸、オクテニル無水コハク酸、オ
クテニル無水フタル酸などの二価のカルボン酸の無水物
が挙げられる。
【０００９】エポキシ樹脂（Ｃ）は二官能以上のエポキ
シ樹脂であり、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹
脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ
樹脂；３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、３，４−エポキシ−シクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシ−シクロヘキサンカルボキシレ
ートなどの脂環式エポキシ樹脂などが挙げられる。
シ樹脂であり、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹
脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ
樹脂；３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、３，４−エポキシ−シクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシ−シクロヘキサンカルボキシレ
ートなどの脂環式エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００１０】本発明のエポキシ（メタ）アクリレートの
製造方法としては、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アク
リレート（Ａ）のヒドロキシ基と酸無水物（Ｂ）の酸無
水物基を反応させてエステルを形成させた後、該酸無水
物基から生じたカルボキシル基とエポキシ樹脂（Ｃ）の
エポキシ基とを反応させる方法が好ましいが、特にこれ
に限定されない。
製造方法としては、上記ヒドロキシ基含有（メタ）アク
リレート（Ａ）のヒドロキシ基と酸無水物（Ｂ）の酸無
水物基を反応させてエステルを形成させた後、該酸無水
物基から生じたカルボキシル基とエポキシ樹脂（Ｃ）の
エポキシ基とを反応させる方法が好ましいが、特にこれ
に限定されない。
【００１１】ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート
（Ａ）、酸無水物（Ｂ）、エポキシ樹脂（Ｃ）の反応割
合は、（Ｃ）１モルに対して（Ａ）が０．１〜３モル、
好ましくは０．２〜２．５モルであり、（Ｂ）が０．１
〜３モル、好ましくは０．２〜２．５モルである。
（Ａ）と（Ｂ）が０．１モル未満では、得られたエポキ
シ（メタ）アクリレートが、十分な硬化性を発揮するこ
とができなくなる。ここで、（Ａ）と（Ｂ）のモル比は
０．９５：１〜１：０．９５、好ましくは１：１であ
る。
（Ａ）、酸無水物（Ｂ）、エポキシ樹脂（Ｃ）の反応割
合は、（Ｃ）１モルに対して（Ａ）が０．１〜３モル、
好ましくは０．２〜２．５モルであり、（Ｂ）が０．１
〜３モル、好ましくは０．２〜２．５モルである。
（Ａ）と（Ｂ）が０．１モル未満では、得られたエポキ
シ（メタ）アクリレートが、十分な硬化性を発揮するこ
とができなくなる。ここで、（Ａ）と（Ｂ）のモル比は
０．９５：１〜１：０．９５、好ましくは１：１であ
る。
【００１２】ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート
（Ａ）の（メタ）アクリル基の重合を防止するために、
上記反応を、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエ
ーテル、フェノチアジンｐ−ｔ−ブチルカテコール、
２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノ
ン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノールなどの重合禁止剤存在下で行うこと
が好ましい。これらの重合禁止剤の添加量は生成するエ
ポキシ（メタ）アクリレートに対して１〜１００００
（以下、重量基準）ｐｐｍ、好ましくは、１００〜５０
００ｐｐｍ、さらに好ましくは、２００〜１０００ｐｐ
ｍである。重合禁止剤の量がエポキシ（メタ）アクリレ
ートに対して１ｐｐｍ未満であると十分な重合禁止効果
が得られないことがあり、１００００ｐｐｍを超えると
生成物の諸物性に悪影響を及ぼす恐れがある。同様の理
由から、本反応は分子状酸素含有ガス雰囲気下で行うこ
とが好ましい。酸素濃度は安全面を考慮して適宜選択さ
れる。
（Ａ）の（メタ）アクリル基の重合を防止するために、
上記反応を、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエ
ーテル、フェノチアジンｐ−ｔ−ブチルカテコール、
２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノ
ン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノールなどの重合禁止剤存在下で行うこと
が好ましい。これらの重合禁止剤の添加量は生成するエ
ポキシ（メタ）アクリレートに対して１〜１００００
（以下、重量基準）ｐｐｍ、好ましくは、１００〜５０
００ｐｐｍ、さらに好ましくは、２００〜１０００ｐｐ
ｍである。重合禁止剤の量がエポキシ（メタ）アクリレ
ートに対して１ｐｐｍ未満であると十分な重合禁止効果
が得られないことがあり、１００００ｐｐｍを超えると
生成物の諸物性に悪影響を及ぼす恐れがある。同様の理
由から、本反応は分子状酸素含有ガス雰囲気下で行うこ
とが好ましい。酸素濃度は安全面を考慮して適宜選択さ
れる。
【００１３】上記反応は、十分な反応速度を得るため
に、触媒を用いて行うことが好ましい。触媒としては、
トリフェニルホスフィンなどの有機ホスフィン化合物、
トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３
級アミン類、トリメチルアンモニウムクロライド、トリ
エチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルア
ンモニウムブロマイドなどの第４級アンモニウム塩類、
２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾールなど
のイミダゾール化合物、オクテン酸クロム、オクテン酸
コバルト、ナフテン酸クロムなどの有機金属塩類が挙げ
られる。触媒の添加量は、エポキシ（メタ）アクリレー
トに対して０．０１〜５．０（以下、重量基準）％であ
る。好ましくは０．０５〜２．０％である。０．０１％
より少ない場合には十分な反応速度が得られないことが
あり、５．０％より多く加えると生成物の諸物性に悪影
響を及ぼす恐れがある。
に、触媒を用いて行うことが好ましい。触媒としては、
トリフェニルホスフィンなどの有機ホスフィン化合物、
トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３
級アミン類、トリメチルアンモニウムクロライド、トリ
エチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルア
ンモニウムブロマイドなどの第４級アンモニウム塩類、
２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾールなど
のイミダゾール化合物、オクテン酸クロム、オクテン酸
コバルト、ナフテン酸クロムなどの有機金属塩類が挙げ
られる。触媒の添加量は、エポキシ（メタ）アクリレー
トに対して０．０１〜５．０（以下、重量基準）％であ
る。好ましくは０．０５〜２．０％である。０．０１％
より少ない場合には十分な反応速度が得られないことが
あり、５．０％より多く加えると生成物の諸物性に悪影
響を及ぼす恐れがある。
【００１４】反応温度は、一般的には６０〜１３０℃、
好ましくは８０〜１２０℃である。６０℃より低いと実
用上十分な反応速度が得られないことがあり、１３０℃
より高いと熱によるラジカル重合によって二重結合部が
架橋し、ゲル化物を生じることがある。反応は、通常、
酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、オキシラン酸素濃度が
１％以下になるまで行う。酸価、オキシラン酸素濃度は
ともに滴定法等で分析しながら行う。ただし、仕込み組
成により酸価、オキシラン酸素濃度が上記と異なる場合
がある。
好ましくは８０〜１２０℃である。６０℃より低いと実
用上十分な反応速度が得られないことがあり、１３０℃
より高いと熱によるラジカル重合によって二重結合部が
架橋し、ゲル化物を生じることがある。反応は、通常、
酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、オキシラン酸素濃度が
１％以下になるまで行う。酸価、オキシラン酸素濃度は
ともに滴定法等で分析しながら行う。ただし、仕込み組
成により酸価、オキシラン酸素濃度が上記と異なる場合
がある。
【００１５】本発明の活性エネルギー線硬化型エポキシ
（メタ）アクリレート組成物は、上記エポキシ（メタ）
アクリレートを硬化性成分として含有するものである。
この組成物を電子線照射により硬化させる際には、必ず
しも光重合開始剤を用いる必要はないが、紫外線照射に
より硬化させる時は、光重合開始剤を配合することが好
ましい。光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセト
フェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−
ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フ
ェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−
メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モ
ルホリノプロパン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベ
ンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル
安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロ
キシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−
ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、
３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チ
オキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチル
チオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イ
ソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサ
ンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジ
イソプロピルチオキサンソン、２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルホスフインオキサイド、メチルフ
ェニルグリオキシレート、ベンジル、カンファーキノン
などが挙げられる。この光重合開始剤の配合量は、組成
物全体に対して１〜１０重量％、好ましくは、１〜５重
量％、さらに好ましくは、３重量％程度である。１重量
％未満では硬化速度が遅く、逆に１０重量％を超える量
使用しても硬化速度の向上はみられず、硬化物の物性を
損なうので好ましくない。
（メタ）アクリレート組成物は、上記エポキシ（メタ）
アクリレートを硬化性成分として含有するものである。
この組成物を電子線照射により硬化させる際には、必ず
しも光重合開始剤を用いる必要はないが、紫外線照射に
より硬化させる時は、光重合開始剤を配合することが好
ましい。光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセト
フェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−
ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フ
ェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−
メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モ
ルホリノプロパン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベ
ンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル
安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロ
キシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−
ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、
３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チ
オキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチル
チオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イ
ソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサ
ンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジ
イソプロピルチオキサンソン、２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルホスフインオキサイド、メチルフ
ェニルグリオキシレート、ベンジル、カンファーキノン
などが挙げられる。この光重合開始剤の配合量は、組成
物全体に対して１〜１０重量％、好ましくは、１〜５重
量％、さらに好ましくは、３重量％程度である。１重量
％未満では硬化速度が遅く、逆に１０重量％を超える量
使用しても硬化速度の向上はみられず、硬化物の物性を
損なうので好ましくない。
【００１６】本発明のエポキシ（メタ）アクリレート組
成物は、上記エポキシ（メタ）アクリレートに（メタ）
アクリロイル基含有化合物（Ｄ）を配合することが好ま
しい。（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ｄ）として
は特に限定されず、公知の（メタ）アクリロイル基を含
有するモノマーや（メタ）アクリロイル基を含有するオ
リゴマーが使用できる。（メタ）アクリロイル基を含有
するモノマーとしては、例えば、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオ
キシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイ
ルモルフォリン、１，６−ヘキサンジオールモノ又はジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンの３モルプロピレ
ンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパンの６モルプロピレンオキサイド付加
物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシ
トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールの
カプロラクトン変性物のヘキサ（メタ）アクリレート、
これら以外でかつ前記ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレ
ート（Ａ）で例示したものなどの一官能ないし多官能モ
ノマーが挙げられ、これらの二種以上の混合物でもよ
い。（メタ）アクリロイル基を含有するオリゴマーとし
ては、代表的には、ウレタン（メタ）アクリレート、本
発明の前記エポキシ（メタ）アクリレート以外のエポキ
シ（メタ）アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレ
ート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アクリル
（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステルなどが挙げ
られ、これらの二種以上の混合物でもよい。（メタ）ア
クリロイル基含有化合物（Ｄ）は、（メタ）アクリロイ
ル基を含有するモノマーと（メタ）アクリロイル基を含
有するオリゴマーの混合物でもよい。
成物は、上記エポキシ（メタ）アクリレートに（メタ）
アクリロイル基含有化合物（Ｄ）を配合することが好ま
しい。（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ｄ）として
は特に限定されず、公知の（メタ）アクリロイル基を含
有するモノマーや（メタ）アクリロイル基を含有するオ
リゴマーが使用できる。（メタ）アクリロイル基を含有
するモノマーとしては、例えば、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオ
キシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイ
ルモルフォリン、１，６−ヘキサンジオールモノ又はジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンの３モルプロピレ
ンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパンの６モルプロピレンオキサイド付加
物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシ
トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールの
カプロラクトン変性物のヘキサ（メタ）アクリレート、
これら以外でかつ前記ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレ
ート（Ａ）で例示したものなどの一官能ないし多官能モ
ノマーが挙げられ、これらの二種以上の混合物でもよ
い。（メタ）アクリロイル基を含有するオリゴマーとし
ては、代表的には、ウレタン（メタ）アクリレート、本
発明の前記エポキシ（メタ）アクリレート以外のエポキ
シ（メタ）アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレ
ート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アクリル
（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステルなどが挙げ
られ、これらの二種以上の混合物でもよい。（メタ）ア
クリロイル基含有化合物（Ｄ）は、（メタ）アクリロイ
ル基を含有するモノマーと（メタ）アクリロイル基を含
有するオリゴマーの混合物でもよい。
【００１７】（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ｄ）
の配合量は前記のエポキシ（メタ）アクリレート１００
重量部に対して１〜１０００重量部、好ましくは１〜５
００重量部、さらに好ましくは１〜１００重量部であ
る。１重量部より少ないと溶剤としても添加する意味が
なく、１０００重量部より多くなると前記のエポキシ
（メタ）アクリレートを用いることによる特徴が出なく
なる。
の配合量は前記のエポキシ（メタ）アクリレート１００
重量部に対して１〜１０００重量部、好ましくは１〜５
００重量部、さらに好ましくは１〜１００重量部であ
る。１重量部より少ないと溶剤としても添加する意味が
なく、１０００重量部より多くなると前記のエポキシ
（メタ）アクリレートを用いることによる特徴が出なく
なる。
【００１８】本発明においては、必要に応じて粘度調整
などのために、有機溶剤などを添加することも可能であ
る。このような有機溶剤としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチ
ルなどのエステル系溶剤；ジエチルエーテル、エチレン
グリコールメチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル
系溶剤；トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤；ペン
タン、ヘキサンなどの脂肪族系溶剤；塩化メチレン、ク
ロロベンゼン、クロロホルムなどのハロゲン系溶剤；イ
ソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤な
どが挙げられる。この有機溶剤の配合量は、組成物全体
に対して０〜７０重量％が好ましい。
などのために、有機溶剤などを添加することも可能であ
る。このような有機溶剤としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチ
ルなどのエステル系溶剤；ジエチルエーテル、エチレン
グリコールメチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル
系溶剤；トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤；ペン
タン、ヘキサンなどの脂肪族系溶剤；塩化メチレン、ク
ロロベンゼン、クロロホルムなどのハロゲン系溶剤；イ
ソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤な
どが挙げられる。この有機溶剤の配合量は、組成物全体
に対して０〜７０重量％が好ましい。
【００１９】また、このエポキシ（メタ）アクリレート
組成物には、このほかの種々の添加剤を配合することが
できる。この様な添加剤としては、例えば、フィラー、
染顔料、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡
剤、分散剤、チクソトロピー性付与剤などが挙げられ
る。これらの添加物の添加量は樹脂組成物に対して０〜
１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。な
お、必要に応じて、前記二官能以上のエポキシ樹脂
（Ｃ）や一官能のエポキシ樹脂を添加することができ
る。
組成物には、このほかの種々の添加剤を配合することが
できる。この様な添加剤としては、例えば、フィラー、
染顔料、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡
剤、分散剤、チクソトロピー性付与剤などが挙げられ
る。これらの添加物の添加量は樹脂組成物に対して０〜
１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。な
お、必要に応じて、前記二官能以上のエポキシ樹脂
（Ｃ）や一官能のエポキシ樹脂を添加することができ
る。
【００２０】上記エポキシ（メタ）アクリレート組成物
は、これを被塗布物に塗布などにより適用した後、紫外
線または電子線等の活性エネルギー線を照射することに
より硬化させる。紫外線照射を行う時の光源としては、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノ
ン灯、メタルハライド灯などが用いられる。照射時間
は、光源の種類、光源と塗布面との距離、その他の条件
により異なるが、長くとも数十秒であり、通常は数秒で
ある。紫外線照射後は、必要に応じて加熱を行って硬化
の完全を図ることもできる。電子線照射の場合は、５０
〜１，０００ＫｅＶの範囲のエネルギーを持つ電子線を
用い、２〜５Ｍｒａｄの照射量とすることが好ましい。
通常、ランプ出力８０〜３００Ｗ／ｃｍ程度の照射源が
用いられる。硬化塗膜の厚さは通常、５０〜３００μｍ
程度である。
は、これを被塗布物に塗布などにより適用した後、紫外
線または電子線等の活性エネルギー線を照射することに
より硬化させる。紫外線照射を行う時の光源としては、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノ
ン灯、メタルハライド灯などが用いられる。照射時間
は、光源の種類、光源と塗布面との距離、その他の条件
により異なるが、長くとも数十秒であり、通常は数秒で
ある。紫外線照射後は、必要に応じて加熱を行って硬化
の完全を図ることもできる。電子線照射の場合は、５０
〜１，０００ＫｅＶの範囲のエネルギーを持つ電子線を
用い、２〜５Ｍｒａｄの照射量とすることが好ましい。
通常、ランプ出力８０〜３００Ｗ／ｃｍ程度の照射源が
用いられる。硬化塗膜の厚さは通常、５０〜３００μｍ
程度である。
【００２１】被塗布物としては、特に制限はないが、例
えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメ
タクリレート、ポリカーボネート、塩化ビニル樹脂など
のプラスチックスおよび前記プラスチックスに金属蒸着
を行ったもの、木材、金属板、紙等が挙げられる。
えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメ
タクリレート、ポリカーボネート、塩化ビニル樹脂など
のプラスチックスおよび前記プラスチックスに金属蒸着
を行ったもの、木材、金属板、紙等が挙げられる。
【００２２】本発明のエポキシ（メタ）アクリレート樹
脂組成物の用途としては、塗料、コーティング剤、接着
剤、インキ、レジスト材料等が挙げられ、各種建築材
料、家具、印刷紙、缶製品、家庭用電気製品、ＤＶＤ用
途、電子材料等の分野において使用される。本発明のエ
ポキシ（メタ）アクリレート組成物の硬化層は、特に柔
軟性、強じん性および接着性に優れている。
脂組成物の用途としては、塗料、コーティング剤、接着
剤、インキ、レジスト材料等が挙げられ、各種建築材
料、家具、印刷紙、缶製品、家庭用電気製品、ＤＶＤ用
途、電子材料等の分野において使用される。本発明のエ
ポキシ（メタ）アクリレート組成物の硬化層は、特に柔
軟性、強じん性および接着性に優れている。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。合成
用原料として用いたものの製品名、分析値などを下記に
示す。 エピコート８２８：ジャパンエポキシレジン製、ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ当量１８４
〜１９４） プラクセルＦＡ１：ダイセル化学工業製、カプロラクト
ン１モル変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＯＨ
価約２４４ｍｇＫＯＨ／ｇ） プラクセルＦＡ２Ｄ：ダイセル化学工業製、カプロラク
トン２モル変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（Ｏ
Ｈ価約１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ） プラクセルＦＡ３：ダイセル化学工業製、カプロラクト
ン３モル変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＯＨ
価約１２２ｍｇＫＯＨ／ｇ） プラクセルＦＭ１：ダイセル化学工業製、カプロラクト
ン１モル変性２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｏ
Ｈ価約２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ＡＰ−８００：日本油脂製、ポリプロピレングリコール
モノアクリレート（ＯＨ価約６７ｍｇＫＯＨ／ｇ） なお、反応時の触媒や重合禁止剤の添加量は、エポキシ
（メタ）アクリレートに対する添加量である。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。合成
用原料として用いたものの製品名、分析値などを下記に
示す。 エピコート８２８：ジャパンエポキシレジン製、ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ当量１８４
〜１９４） プラクセルＦＡ１：ダイセル化学工業製、カプロラクト
ン１モル変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＯＨ
価約２４４ｍｇＫＯＨ／ｇ） プラクセルＦＡ２Ｄ：ダイセル化学工業製、カプロラク
トン２モル変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（Ｏ
Ｈ価約１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ） プラクセルＦＡ３：ダイセル化学工業製、カプロラクト
ン３モル変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＯＨ
価約１２２ｍｇＫＯＨ／ｇ） プラクセルＦＭ１：ダイセル化学工業製、カプロラクト
ン１モル変性２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｏ
Ｈ価約２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ＡＰ−８００：日本油脂製、ポリプロピレングリコール
モノアクリレート（ＯＨ価約６７ｍｇＫＯＨ／ｇ） なお、反応時の触媒や重合禁止剤の添加量は、エポキシ
（メタ）アクリレートに対する添加量である。
【００２４】（実施例１）攪拌機、温度計およびコンデ
ンサーを備えた２Ｌフラスコに２−ヒドロキシエチルア
クリレート２３２ｇ（２モル）、無水フタル酸２９６ｇ
（２モル）、トリフェニルホスフィン１．８ｇ（２００
０ｐｐｍ）、ハイドロキノン０．６８ｇ（７５０ｐｐ
ｍ）を加え、１１０℃に昇温して反応させ、酸価が２１
２ｍｇＫＯＨ／ｇとなった時点でエピコート８２８を３
７４ｇ（１モル）加え、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下か
つオキシラン酸素濃度が０．２５％（重量％、以下同
じ）以下になるまで反応を行ない、エポキシアクリレー
ト（ＥＡ１）を得た。
ンサーを備えた２Ｌフラスコに２−ヒドロキシエチルア
クリレート２３２ｇ（２モル）、無水フタル酸２９６ｇ
（２モル）、トリフェニルホスフィン１．８ｇ（２００
０ｐｐｍ）、ハイドロキノン０．６８ｇ（７５０ｐｐ
ｍ）を加え、１１０℃に昇温して反応させ、酸価が２１
２ｍｇＫＯＨ／ｇとなった時点でエピコート８２８を３
７４ｇ（１モル）加え、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下か
つオキシラン酸素濃度が０．２５％（重量％、以下同
じ）以下になるまで反応を行ない、エポキシアクリレー
ト（ＥＡ１）を得た。
【００２５】（実施例２）主原料成分として、４−ヒド
ロキシブチルアクリレート２８８ｇ（２モル）、無水フ
タル酸２９６ｇ（２モル）、エピコート８２８を３７４
ｇ（１モル）用いた以外は、合成例１と同様に行って、
エポキシアクリレート（ＥＡ２）を得た。
ロキシブチルアクリレート２８８ｇ（２モル）、無水フ
タル酸２９６ｇ（２モル）、エピコート８２８を３７４
ｇ（１モル）用いた以外は、合成例１と同様に行って、
エポキシアクリレート（ＥＡ２）を得た。
【００２６】（実施例３）主原料成分として、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート２６０ｇ（２モル）、無水
フタル酸２９６ｇ（２モル）、エピコート８２８を３７
４ｇ（１モル）用いた以外は、合成例１と同様に行っ
て、エポキシメタクリレート（ＥＡ３）を得た。
ロキシエチルメタクリレート２６０ｇ（２モル）、無水
フタル酸２９６ｇ（２モル）、エピコート８２８を３７
４ｇ（１モル）用いた以外は、合成例１と同様に行っ
て、エポキシメタクリレート（ＥＡ３）を得た。
【００２７】（実施例４）主原料成分として、ラクトン
変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦ
Ａ１）４６０ｇ（２モル）、無水フタル酸２９６ｇ（２
モル）、エピコート８２８を３７４ｇ（１モル）用いた
以外は、合成例１と同様に行って、エポキシアクリレー
ト（ＥＡ４）を得た。
変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦ
Ａ１）４６０ｇ（２モル）、無水フタル酸２９６ｇ（２
モル）、エピコート８２８を３７４ｇ（１モル）用いた
以外は、合成例１と同様に行って、エポキシアクリレー
ト（ＥＡ４）を得た。
【００２８】（実施例５）主原料成分として、ラクトン
変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦ
Ａ２Ｄ）６８８ｇ（２モル）、無水フタル酸２９６ｇ
（２モル）、エピコート８２８を３７４ｇ（１モル）用
いた以外は、合成例１と同様に行って、エポキシアクリ
レート（ＥＡ５）を得た。
変性２−ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦ
Ａ２Ｄ）６８８ｇ（２モル）、無水フタル酸２９６ｇ
（２モル）、エピコート８２８を３７４ｇ（１モル）用
いた以外は、合成例１と同様に行って、エポキシアクリ
レート（ＥＡ５）を得た。
【００２９】（実施例６）主原料成分として、ラクトン
変性２−ヒドロキシエチルメタクリレート（プラクセル
ＦＭ１）４８８ｇ（２モル）、無水フタル酸２９６ｇ
（２モル）、エピコート８２８を３７４ｇ（１モル）用
いた以外は、合成例１と同様に行って、エポキシメタク
リレート（ＥＡ６）を得た。
変性２−ヒドロキシエチルメタクリレート（プラクセル
ＦＭ１）４８８ｇ（２モル）、無水フタル酸２９６ｇ
（２モル）、エピコート８２８を３７４ｇ（１モル）用
いた以外は、合成例１と同様に行って、エポキシメタク
リレート（ＥＡ６）を得た。
【００３０】（実施例７）主原料成分として、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２３２ｇ（２モル）、無水コ
ハク酸２００ｇ（２モル）、エピコート８２８を３７４
ｇ（１モル）用いた以外は、合成例１と同様に行って、
エポキシアクリレート（ＥＡ７）を得た。
ロキシエチルアクリレート２３２ｇ（２モル）、無水コ
ハク酸２００ｇ（２モル）、エピコート８２８を３７４
ｇ（１モル）用いた以外は、合成例１と同様に行って、
エポキシアクリレート（ＥＡ７）を得た。
【００３１】（実施例８）主原料成分として、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２３２ｇ（２モル）、４−メ
チルヘキサヒドロ無水フタル酸３３６ｇ（２モル）、エ
ピコート８２８を３７４ｇ（１モル）用いた以外は、合
成例１と同様に行って、エポキシアクリレート（ＥＡ
８）を得た。
ロキシエチルアクリレート２３２ｇ（２モル）、４−メ
チルヘキサヒドロ無水フタル酸３３６ｇ（２モル）、エ
ピコート８２８を３７４ｇ（１モル）用いた以外は、合
成例１と同様に行って、エポキシアクリレート（ＥＡ
８）を得た。
【００３２】（実施例９）主原料成分として、ポリプロ
ピレングリコールモノアクリレート（ＡＰ−８００）１
６８４ｇ（２モル）、無水フタル酸２９６ｇ（２モ
ル）、エピコート８２８を３７４ｇ（１モル）を用いた
以外は、合成例１と同様に行って、エポキシアクリレー
ト（ＥＡ９）を得た。
ピレングリコールモノアクリレート（ＡＰ−８００）１
６８４ｇ（２モル）、無水フタル酸２９６ｇ（２モ
ル）、エピコート８２８を３７４ｇ（１モル）を用いた
以外は、合成例１と同様に行って、エポキシアクリレー
ト（ＥＡ９）を得た。
【００３３】（比較例１）主原料成分として、アクリル
酸１４４ｇ（２モル）、エピコート８２８を３７４ｇ
（１モル）用いた以外は、合成例１と同様に行って、エ
ポキシアクリレート（ＥＡ１０）を得た。
酸１４４ｇ（２モル）、エピコート８２８を３７４ｇ
（１モル）用いた以外は、合成例１と同様に行って、エ
ポキシアクリレート（ＥＡ１０）を得た。
【００３４】上記実施例１〜９および比較例１で得られ
たエポキシ（メタ）アクリレートＥＡ１〜ＥＡ１０を用
い、硬化性樹脂組成物を作成した。硬化性樹脂組成物用
原料として用いたものの略号などを下記に示す。 イルガキュア１８４(Irg184と略す)：光開始剤、チバ・
スペシャルティ・ケミカルズ製 ＥＢ３５０：シリコンアクリレート、ダイセル・ユーシ
ービー製 ＯＴＡ４８０：グリセリンプロポキシトリアクリレー
ト、ダイセル・ユーシービー製 ＥＢ５２５：特殊ポリエステル樹脂、ダイセル・ユーシ
ービー製 ＥＢ１６８：リン酸変性メタクリレート、ダイセル・ユ
ーシービー製 上記硬化性樹脂組成物を使用して、下記の要領で硬化塗
膜の柔軟性、接着性、強じん性を調べた。 [柔軟性]アルミ製標準試験板（日本テストパネル大阪製
ＪＩＳ Ｈ４０００Ａ５０５２ φ０．８×５０×１
５０m/m）に膜厚１０〜１５μｍ（但し、実施例１４の
レジスト材料用では３０〜３５μｍ）になるように塗
布、硬化させた試験片を作成した。硬化条件は、１２０
Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて、コンベアスピード１０
ｍ／ｍｉｎで１回照射である。該試験片を用い、ＪＩＳ
（１９９０）Ｋ ５４００ ８．１に準じ、耐屈曲性試
験（（０Ｔ（何も挟まずに１８０度折り曲げる）または
２ｍｍＴ（直径２ｍｍの棒を挟んで１８０度折り曲げ
る）の試験条件））により柔軟性の評価を行なった。柔
軟性の評価は、○：極めて良好、△：良好、×：問題あ
り、で示した。 [接着性]各基材に膜厚１０〜１５μｍ（但し、実施例１
４のレジスト材料用では３０〜３５μｍ）になるように
塗布、硬化させた試験片を作成した。硬化条件は、１２
０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて、コンベアスピード１
０ｍ／ｍｉｎで１回照射である。該試験片を用い、ＪＩ
Ｓ（１９９０）Ｋ ５４００ ８．５．２に準じ、碁盤
目セロテープ（登録商標）剥離試験により接着性の評価
を行なった。接着性の評価は、○：極めて良好、△：良
好、×：問題あり、で示した。 [強じん性]以下の条件で作成したサンプル片の引張り試
験による破断伸度、破断強度、弾性率で評価した。膜厚
１００ミクロンとなるようにガラス板上に塗布した後、
ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて、コン
ベアスピード１０ｍ／ｍｉｎで１回照射して、硬化塗膜
を得た。硬化塗膜をガラス板から剥離し、試験片とし
た。評価結果は以下のように示した。 破断伸度について、○：４０％超、△：１０〜４０％、
×：１０％未満。 破断強度について、○：６００ｋｇｆ／ｃｍ２超、△：
３００〜６００ｋｇｆ／ｃｍ２、×：３００ｋｇｆ／ｃ
ｍ２未満。 弾性率について、○：２００００ｋｇｆ／ｃｍ２超、
△：５００〜２００００ｋｇｆ／ｃｍ２、×：５００ｋ
ｇｆ／ｃｍ２未満。
たエポキシ（メタ）アクリレートＥＡ１〜ＥＡ１０を用
い、硬化性樹脂組成物を作成した。硬化性樹脂組成物用
原料として用いたものの略号などを下記に示す。 イルガキュア１８４(Irg184と略す)：光開始剤、チバ・
スペシャルティ・ケミカルズ製 ＥＢ３５０：シリコンアクリレート、ダイセル・ユーシ
ービー製 ＯＴＡ４８０：グリセリンプロポキシトリアクリレー
ト、ダイセル・ユーシービー製 ＥＢ５２５：特殊ポリエステル樹脂、ダイセル・ユーシ
ービー製 ＥＢ１６８：リン酸変性メタクリレート、ダイセル・ユ
ーシービー製 上記硬化性樹脂組成物を使用して、下記の要領で硬化塗
膜の柔軟性、接着性、強じん性を調べた。 [柔軟性]アルミ製標準試験板（日本テストパネル大阪製
ＪＩＳ Ｈ４０００Ａ５０５２ φ０．８×５０×１
５０m/m）に膜厚１０〜１５μｍ（但し、実施例１４の
レジスト材料用では３０〜３５μｍ）になるように塗
布、硬化させた試験片を作成した。硬化条件は、１２０
Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて、コンベアスピード１０
ｍ／ｍｉｎで１回照射である。該試験片を用い、ＪＩＳ
（１９９０）Ｋ ５４００ ８．１に準じ、耐屈曲性試
験（（０Ｔ（何も挟まずに１８０度折り曲げる）または
２ｍｍＴ（直径２ｍｍの棒を挟んで１８０度折り曲げ
る）の試験条件））により柔軟性の評価を行なった。柔
軟性の評価は、○：極めて良好、△：良好、×：問題あ
り、で示した。 [接着性]各基材に膜厚１０〜１５μｍ（但し、実施例１
４のレジスト材料用では３０〜３５μｍ）になるように
塗布、硬化させた試験片を作成した。硬化条件は、１２
０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて、コンベアスピード１
０ｍ／ｍｉｎで１回照射である。該試験片を用い、ＪＩ
Ｓ（１９９０）Ｋ ５４００ ８．５．２に準じ、碁盤
目セロテープ（登録商標）剥離試験により接着性の評価
を行なった。接着性の評価は、○：極めて良好、△：良
好、×：問題あり、で示した。 [強じん性]以下の条件で作成したサンプル片の引張り試
験による破断伸度、破断強度、弾性率で評価した。膜厚
１００ミクロンとなるようにガラス板上に塗布した後、
ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて、コン
ベアスピード１０ｍ／ｍｉｎで１回照射して、硬化塗膜
を得た。硬化塗膜をガラス板から剥離し、試験片とし
た。評価結果は以下のように示した。 破断伸度について、○：４０％超、△：１０〜４０％、
×：１０％未満。 破断強度について、○：６００ｋｇｆ／ｃｍ２超、△：
３００〜６００ｋｇｆ／ｃｍ２、×：３００ｋｇｆ／ｃ
ｍ２未満。 弾性率について、○：２００００ｋｇｆ／ｃｍ２超、
△：５００〜２００００ｋｇｆ／ｃｍ２、×：５００ｋ
ｇｆ／ｃｍ２未満。
【００３５】（実施例１０、比較例２）エポキシ（メ
タ）アクリレート（ＥＡ１〜ＥＡ１０）１００重量部お
よびイルガキュア１８４を３重量部配合し、基材に塗布
し、硬化させ、塗膜を得た。評価結果を表１に示す。な
お、柔軟性は、耐屈曲性試験（０Ｔの試験条件）で行な
った。
タ）アクリレート（ＥＡ１〜ＥＡ１０）１００重量部お
よびイルガキュア１８４を３重量部配合し、基材に塗布
し、硬化させ、塗膜を得た。評価結果を表１に示す。な
お、柔軟性は、耐屈曲性試験（０Ｔの試験条件）で行な
った。
【００３６】（実施例１１、比較例３）塗料、コーティ
ング用途 エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１〜ＥＡ１０）３
０重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート
（ＴＰＧＤＡ）５０重量部、フェノキシエチルアクリレ
ート（ＰＥＡ）２０重量部、シリコンアクリレート（Ｅ
Ｂ３５０）０．５重量部およびイルガキュア１８４を３
重量部配合し、基材に塗布し、硬化させ、塗膜を得た。
柔軟性は、耐屈曲性試験（２ｍｍＴの試験条件）で行な
った。評価結果を表２に示す。
ング用途 エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１〜ＥＡ１０）３
０重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート
（ＴＰＧＤＡ）５０重量部、フェノキシエチルアクリレ
ート（ＰＥＡ）２０重量部、シリコンアクリレート（Ｅ
Ｂ３５０）０．５重量部およびイルガキュア１８４を３
重量部配合し、基材に塗布し、硬化させ、塗膜を得た。
柔軟性は、耐屈曲性試験（２ｍｍＴの試験条件）で行な
った。評価結果を表２に示す。
【００３７】（実施例１２、比較例４）インキ用途
エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１〜ＥＡ１０）３
０重量部、グリセリンプロポキシトリアクリレート（Ｏ
ＴＡ４８０）３０重量部、特殊ポリエステル樹脂（ＥＢ
５２５）２０重量部、顔料１５重量部、分散剤５重量部
およびイルガキュア１８４を３重量部配合し、基材に塗
布し、硬化させ、塗膜を得た。柔軟性は、耐屈曲性試験
（０Ｔの試験条件）で行なった。評価結果を表３に示
す。
０重量部、グリセリンプロポキシトリアクリレート（Ｏ
ＴＡ４８０）３０重量部、特殊ポリエステル樹脂（ＥＢ
５２５）２０重量部、顔料１５重量部、分散剤５重量部
およびイルガキュア１８４を３重量部配合し、基材に塗
布し、硬化させ、塗膜を得た。柔軟性は、耐屈曲性試験
（０Ｔの試験条件）で行なった。評価結果を表３に示
す。
【００３８】（実施例１３、比較例５）接着剤用途
エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１〜ＥＡ１０）６
０重量部、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）３
０重量部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）１０
重量部、リン酸変性メタクリレート（ＥＢ１６８）０．
５重量部およびイルガキュア１８４を３重量部配合し、
基材に塗布し、硬化させ、塗膜を得た。柔軟性は、耐屈
曲性試験（０Ｔの試験条件）で行なった。評価結果を表
４に示す。
０重量部、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）３
０重量部、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）１０
重量部、リン酸変性メタクリレート（ＥＢ１６８）０．
５重量部およびイルガキュア１８４を３重量部配合し、
基材に塗布し、硬化させ、塗膜を得た。柔軟性は、耐屈
曲性試験（０Ｔの試験条件）で行なった。評価結果を表
４に示す。
【００３９】（実施例１４、比較例６）レジスト材料用
途 エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１〜ＥＡ１０）４
０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥ
Ａ）１５重量部、エピコート８２８を１５重量部、顔料
１重量部、硫酸バリウム２５重量部、イルガキュア１８
４を３重量部および１−ベンジル−２−メチルイミダゾ
ール１重量部を配合し、各基材に塗布し、硬化させた
後、１５０℃で３０分間オーブンに入れて塗膜を得た。
柔軟性は、耐屈曲性試験（０Ｔの試験条件）で行なっ
た。評価結果を表５に示す。
途 エポキシ（メタ）アクリレート（ＥＡ１〜ＥＡ１０）４
０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥ
Ａ）１５重量部、エピコート８２８を１５重量部、顔料
１重量部、硫酸バリウム２５重量部、イルガキュア１８
４を３重量部および１−ベンジル−２−メチルイミダゾ
ール１重量部を配合し、各基材に塗布し、硬化させた
後、１５０℃で３０分間オーブンに入れて塗膜を得た。
柔軟性は、耐屈曲性試験（０Ｔの試験条件）で行なっ
た。評価結果を表５に示す。
【００４０】表１〜５において、略号は下記のとおりで
あり、配合量は重量部である。 ＥＡ：エポキシ（メタ）アクリレート Ｉｒｇ１８４：イルガキュア１８４ ＢｚＭｅＩｍ：１−ベンジル−２−メチルイミダゾール ＰＣ板：ポリカーボネート板 処理ＰＥＴ：コロナ放電処理したポリエチレンテレフタ
レート製の板
あり、配合量は重量部である。 ＥＡ：エポキシ（メタ）アクリレート Ｉｒｇ１８４：イルガキュア１８４ ＢｚＭｅＩｍ：１−ベンジル−２−メチルイミダゾール ＰＣ板：ポリカーボネート板 処理ＰＥＴ：コロナ放電処理したポリエチレンテレフタ
レート製の板
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化型エポキ
シ（メタ）アクリレートおよびその組成物を使用して得
られる硬化塗膜や接着層は、柔軟性、強じん性、接着性
に優れる。
シ（メタ）アクリレートおよびその組成物を使用して得
られる硬化塗膜や接着層は、柔軟性、強じん性、接着性
に優れる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１５ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１５ ４Ｊ０４０
Ｆターム(参考） 2H025 AA13 AA14 AB15 AB16 AB20
AC01 AD01 BC13 BC42 BC74
BD53
4J027 AE01 AE10 BA07 CD08
4J036 AA01 CA20 DA01 DA02 JA01
JA06
4J038 DB351 DB371 PA17
4J039 AE05 EA04
4J040 EC311 EC321
Claims (10)
- 【請求項１】 ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート
（Ａ）のヒドロキシ基と酸無水物（Ｂ）の酸無水物基を
反応させてエステルを形成させた後、該酸無水物基から
生じたカルボキシル基と二官能以上のエポキシ樹脂
（Ｃ）のエポキシ基とを反応させることを特徴とするエ
ポキシ（メタ）アクリレートの製造方法。 - 【請求項２】 ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート
（Ａ）と酸無水物（Ｂ）とエポキシ樹脂（Ｃ）とを反応
させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート。 - 【請求項３】 請求項１記載の方法で得られたエポキシ
（メタ）アクリレート。 - 【請求項４】 ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート
（Ａ）が、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メ
タ）アクリレート、ポリアルキレン（炭素数２〜６）グ
リコールモノ（メタ）アクリレート；グリセロールモノ
もしくはジ（メタ）アクリレート、グリセロールメタク
リレートアクリレート、２−(メタ)アクリロイルエチル
−２−ヒドロキシエチルフタレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタ
ノールモノ（メタ）アクリレート、これらの（メタ）ア
クリレートのラクトン（炭素数４〜８）変性品もしくは
アルキレン（炭素数２〜６）オキサイド変性品、又はこ
れらの混合物である請求項２又は３に記載のエポキシ
（メタ）アクリレート。 - 【請求項５】 酸無水物（Ｂ）が、無水フタル酸、無水
マレイン酸、無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、ドデセニル
無水フタル酸、オクテニル無水コハク酸、オクテニル無
水フタル酸、又はこれらの混合物である請求項２又は３
に記載のエポキシ（メタ）アクリレート。 - 【請求項６】 エポキシ樹脂（Ｃ）が、ビスフェノール
型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エ
ポキシ樹脂又はこれらの混合物である請求項２又は３に
記載のエポキシ（メタ）アクリレート。 - 【請求項７】 請求項２〜６のいずれかに記載のエポキ
シ（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリロイル基含
有化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする活性エネル
ギー線硬化型エポキシ（メタ）アクリレート組成物。 - 【請求項８】 （メタ）アクリロイル基含有化合物
（Ｄ）が、（メタ）アクリロイル基を含有するモノマ
ー、（メタ）アクリロイル基を含有するオリゴマー、又
はそれらの混合物である請求項７に記載の活性エネルギ
ー線硬化型エポキシ（メタ）アクリレート組成物。 - 【請求項９】 塗料、コーティング剤、接着剤、イン
キ、又はレジスト材料に使用されることを特徴とする請
求項７又は８に記載の活性エネルギー線硬化型エポキシ
（メタ）アクリレート組成物。 - 【請求項１０】 請求項７〜９のいずれかに記載の活性
エネルギー線硬化型エポキシ（メタ）アクリレート組成
物を活性エネルギー線により硬化してなるエポキシ（メ
タ）アクリレート系硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002019183A JP3978585B2 (ja) | 2002-01-28 | 2002-01-28 | エポキシ（メタ）アクリレート、その製造方法、活性エネルギー線硬化型エポキシ（メタ）アクリレート組成物、硬化物及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002019183A JP3978585B2 (ja) | 2002-01-28 | 2002-01-28 | エポキシ（メタ）アクリレート、その製造方法、活性エネルギー線硬化型エポキシ（メタ）アクリレート組成物、硬化物及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003212956A true JP2003212956A (ja) | 2003-07-30 |
| JP3978585B2 JP3978585B2 (ja) | 2007-09-19 |
Family
ID=27654161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002019183A Expired - Lifetime JP3978585B2 (ja) | 2002-01-28 | 2002-01-28 | エポキシ（メタ）アクリレート、その製造方法、活性エネルギー線硬化型エポキシ（メタ）アクリレート組成物、硬化物及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3978585B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2020656A1 (en) * | 2006-05-24 | 2009-02-04 | DIC Corporation | Optical disk and ultraviolet-curable composition for optical disk |
| WO2010110407A1 (ja) | 2009-03-27 | 2010-09-30 | 昭和電工株式会社 | 透明複合材料 |
| US7977030B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-07-12 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Photosensitive resin composition, photosensitive resin laminate, and method for pattern forming |
| JP2012189928A (ja) * | 2011-03-14 | 2012-10-04 | Goo Chemical Co Ltd | ソルダーレジスト組成物及びフレキシブルプリント配線板 |
| JP2015147898A (ja) * | 2014-02-07 | 2015-08-20 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 活性エネルギー線重合性組成物、コート剤、および接着剤とそれらを用いてなる積層体 |
| WO2017073142A1 (ja) * | 2015-10-26 | 2017-05-04 | 昭和電工株式会社 | 硬化性樹脂組成物、硬化物、接着剤 |
| WO2017163589A1 (ja) * | 2016-03-24 | 2017-09-28 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物 |
| CN109721708A (zh) * | 2018-12-19 | 2019-05-07 | 上海乘鹰新材料有限公司 | 一种环氧丙烯酸酯低聚物及其制备方法与应用 |
| CN110054758A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-26 | 广州五行材料科技有限公司 | 一种水溶性透明的水油两用耐水煮光固化环氧树脂及其制备方法和应用 |
| KR20200052047A (ko) * | 2018-11-06 | 2020-05-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 형성된 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 |
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| KR101199409B1 (ko) | 2010-03-30 | 2012-11-09 | (주)유비플러스 | 나노실리카의 캡슐화용 피막 조성물의 제조방법 및 이를 코팅한 유?무기 나노복합입자 |
| KR100979404B1 (ko) | 2010-06-18 | 2010-09-01 | 이창용 | 자외선과 열 경화가 가능한 에폭시 아크릴레이트 수지 조성물 및 이의 제조방법 |
-
2002
- 2002-01-28 JP JP2002019183A patent/JP3978585B2/ja not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
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| US7977030B2 (en) | 2007-06-15 | 2011-07-12 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Photosensitive resin composition, photosensitive resin laminate, and method for pattern forming |
| WO2010110407A1 (ja) | 2009-03-27 | 2010-09-30 | 昭和電工株式会社 | 透明複合材料 |
| JP2012189928A (ja) * | 2011-03-14 | 2012-10-04 | Goo Chemical Co Ltd | ソルダーレジスト組成物及びフレキシブルプリント配線板 |
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| WO2017163589A1 (ja) * | 2016-03-24 | 2017-09-28 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物 |
| JP2017171793A (ja) * | 2016-03-24 | 2017-09-28 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物 |
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| KR20200052047A (ko) * | 2018-11-06 | 2020-05-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 형성된 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 |
| KR102301278B1 (ko) | 2018-11-06 | 2021-09-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 편광판용 접착제 조성물, 이로부터 형성된 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 |
| CN109721708A (zh) * | 2018-12-19 | 2019-05-07 | 上海乘鹰新材料有限公司 | 一种环氧丙烯酸酯低聚物及其制备方法与应用 |
| CN110054758A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-07-26 | 广州五行材料科技有限公司 | 一种水溶性透明的水油两用耐水煮光固化环氧树脂及其制备方法和应用 |
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